JPWO2015008738A1 - 重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]
重合開始剤として有機リチウム化合物を用いて共役ジエン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物を含む単量体を重合させて重合体を製造する方法であって、
有機リチウム化合物溶液I及び非極性溶剤を混合して有機リチウム化合物溶液IIを得る工程(1)と、
前記有機リチウム化合物溶液IIを重合槽にフィードする工程(2)と、
を含み、
前記工程(1)において、有機リチウム化合物溶液I、有機リチウム化合物溶液II及び非極性溶剤からなる群より選択される少なくとも一つが乱流状態である、重合体の製造方法。
[2]
前記工程(1)が配管内で行われ、
前記配管が、有機リチウム化合物溶液Iが通る配管(i)と、非極性溶剤が通る配管(ii)と、有機リチウム化合物溶液IIが通る配管(iii)と、を有し、
前記配管内において、前記配管(i)と前記配管(ii)とを連結させることにより、前記有機リチウム化合物溶液Iと前記非極性溶剤とが合流しており、
前記配管(i)、(ii)及び(iii)からなる群より選択される一つ以上の配管が、前記配管(i)と配管(ii)との連結地点(Z)から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記連結地点(Z)から100cm以内に少なくとも一つ有する、[1]に記載の重合体の製造方法。
[3]
前記配管(ii)が、前記連結地点(Z)から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記連結地点(Z)から100cm以内に少なくとも一つ有する、[2]に記載の重合体の製造方法。
[4]
前記工程(1)がベンチュリ管内で行われる、[1]〜[3]のいずれかに記載の重合体の製造方法。
[5]
前記工程(1)がスタティックミキサー又は、撹拌翼による配管内の撹拌で行われる、[1]〜[3]のいずれかに記載の重合体の製造方法。
[6]
前記重合槽が連続式である、[1]〜[5]のいずれかに記載の重合体の製造方法。
[7]
重合槽と、
前記重合槽に共役ジエン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物を含む単量体をフィードする配管aと、
前記重合槽に有機リチウム化合物溶液I及び非極性溶剤を混合した有機リチウム化合物溶液IIをフィードする配管bと、
前記配管bに非極性溶剤をフィードする配管cと、
前記配管bに有機リチウム化合物溶液Iをフィードする配管dと、
を有し、
前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、乱流を形成する構造を有する、重合体の製造装置。
[8]
前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内において、乱流を形成する構造を有する、[7]に記載の重合体の製造装置。
[9]
前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内に少なくとも一つ有する、[7]又は[8]に記載の重合体の製造装置。
[10]
前記配管cが、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内に少なくとも一つ有する、[7]〜[9]のいずれかに記載の重合体の製造装置。
[11]
前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、ベンチュリ管である、[7]〜[10]のいずれかに記載の重合体の製造装置。
本実施形態の重合体の製造方法は、
重合開始剤として有機リチウム化合物を用いて共役ジエン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物を含む単量体を重合させて重合体を製造する方法であって、
有機リチウム化合物溶液I及び非極性溶剤を混合して有機リチウム化合物溶液IIを得る工程(1)と、
前記有機リチウム化合物溶液IIを重合槽にフィードする工程(2)と、
を含み、
前記工程(1)において、有機リチウム化合物溶液I、有機リチウム化合物溶液II及び非極性溶剤からなる群より選択される少なくとも一つが乱流状態である。
本実施形態において製造される重合体としては、共役ジエン化合物からなる重合体、芳香族ビニル化合物からなる重合体、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体、共役ジエン化合物と該共役ジエン化合物と共重合可能な単量体との重合体、芳香族ビニル化合物と該芳香族ビニル化合物と共重合可能な単量体との重合体が挙げられる。共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体は、共役ジエン化合物又は芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体を含んでもよい。
本実施形態の重合体の製造方法に用いる共役ジエン化合物は、重合可能な単量体であれば特に限定されず、例えば1,3−ブタジエン、イソプレン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、3−メチル−1,3−ペンタジエン、1,3−ヘプタジエン、1,3−ヘキサジエン等が挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、1,3−ブタジエン、イソプレンが好ましい。これらは1種のみならず2種以上を併用してもよい。共役ジエン化合物中に、アレン類、アセチレン類等が不純物として含有されていると、ポリマー鎖末端の変性反応を阻害するおそれがある。そのため、共役ジエン化合物において、これらの不純物の含有量濃度(質量)の合計は、200ppm以下であることが好ましく、100ppm以下であることがより好ましく、50ppm以下であることが更に好ましい。
本実施形態の重合体の製造方法に用いる芳香族ビニル化合物は、特に限定されず、例えばスチレン、m又はp−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、ジフェニルエチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらの中でも、工業的入手の容易さの観点から、スチレンが好ましい。これらは1種のみならず2種以上を併用してもよい。
共役ジエン化合物又は芳香族ビニル化合物と共重合可能な他の単量体としては、特に限定されず、例えばメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、アクリルアミド、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、シクロペンテン等が挙げられる。これらは1種のみならず2種以上を併用してもよい。
重合体が共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との共重合体である場合、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。
共役ジエン化合物の重合反応、又は共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物との重合反応、芳香族ビニル化合物の重合反応は、非極性溶剤中で行うことが好ましい。非極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば飽和炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素系溶媒が挙げられる。炭化水素系溶媒としては、特に限定されないが、例えばC4〜C8の脂肪族炭化水素やトルエン、キシレン等が挙げられ、環式でもよく、不飽和結合や分岐構造を含んでいてもよい。具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素及びそれらの混合物からなる炭化水素系溶媒等が挙げられる。
本実施形態の重合体の製造方法において、重合開始剤として用いる有機リチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、低分子化合物や可溶化したオリゴマーの有機リチウムが挙げられる。また、有機基とリチウムとの結合様式で表した有機リチウム化合物としては、特に限定されないが、例えば、炭素−リチウム結合を有する有機リチウム化合物、窒素−リチウム結合を有する有機リチウム化合物、錫−リチウム結合を有する有機リチウム化合物等が挙げられる。
有機リチウム化合物は、取扱い性の観点から、非極性溶剤で希釈された有機リチウム化合物溶液Iとして貯槽タンクに保存することが好ましい。ここで用いる非極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば上述した重合反応に用いる非極性溶剤と同様の非極性溶剤が挙げられる。
重合開始剤として有機リチウム化合物を重合に用いる際は、取扱い性及び重合溶液への分散性を良くするために、上記有機リチウム化合物溶液Iを更に非極性溶剤で希釈及び混合した有機リチウム化合物溶液IIとすることが好ましい。ここで用いる非極性溶剤としては、特に限定されないが、例えば上述した重合反応に用いる非極性溶剤と同様の非極性溶剤が挙げられる。
有機リチウム化合物溶液I及び有機リチウム化合物溶液II中に、極性化合物が含まれていてもよい。この場合、有機リチウム化合物溶液Iに混合する非極性溶剤に極性化合物を添加してもよい。極性化合物は、芳香族ビニル化合物を共役ジエン化合物とランダムに共重合させるために用いることができ、共役ジエン部のミクロ構造を制御するためのビニル化剤としても用いることができる。また、重合速度の改善等にも効果がある。
本実施形態の重合体の製造方法は、有機リチウム化合物溶液I及び非極性溶剤を混合して有機リチウム化合物溶液IIを得る工程(1)を含み、該工程(1)において、有機リチウム化合物溶液I、有機リチウム化合物溶液II及び非極性溶剤からなる群より選択される少なくとも一つが乱流状態である。
配管内の流動状態はレイノルズ数によって表すこともでき、レイノルズ数が高い場合は乱流、低い状態では層流状態になる。乱流と層流との境となるレイノルズ数は明確ではないが、300,000から500,000の範囲内である。レイノルズ数は500,000以上であれば有機リチウム化合物溶液I及び非極性溶剤の混合性が良いために好ましく、700,000以上では有機リチウム化合物溶液Iの量が少ない場合でも混合性が良いため、より好ましく、1,000,000以上が特に好ましい。
レイノルズ数(Re)は下記式で定義される。
Re=(d)(u)(ρ)/(μ)
d:配管径〔m〕、u:平均流速〔m/sec〕、ρ:密度〔kg/m3〕、μ:粘度〔kg/(m・sec)〕
また、前記配管(i)、(ii)及び(iii)からなる群より選択される一つ以上の配管が、前記配管(i)と配管(ii)との連結地点(Z)から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記連結地点(Z)から100cm以内に少なくとも一つ有する場合、その配管において、最も面積が小さくなる地点(絞り部分)の断面積は、最大断面積に対して、15%以内であることが好ましく、10%以内であることが好ましく、5%以内であることがより好ましい。下限は1%以上であることが好ましい。最も断面積が小さくなる地点(絞り部分)は、非極性溶剤が通る配管(ii)が、前記配管(i)と配管(ii)との連結地点(Z)から100cm以内に有することが好ましく、連結地点(Z)の断面積が最も小さくなることがより好ましい。
この時、配管(ii)及び配管(iii)の口径は6.5〜81mmであることが好ましく、9.2〜22mmであることがより好ましく、12.7〜41.6mmであることがさらに好ましい。
配管(i)の口径は、配管(ii)及び/又は配管(iii)に対して、1/5〜4/5倍の口径であることが好ましく、より好ましくは、1/4〜3/4倍の口径であり、さらに好ましくは1/3〜2/3倍の口径である。
配管において、最も断面積が小さくなる地点(絞り部分)の口径は1〜50mmであることが好ましく、1〜20mmであることがより好ましく、1〜10mmであることがさらに好ましい。
最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を有する配管の最大断面積は、0.33〜51.1cm2であることが好ましく、0.66〜22cm2であることがより好ましく、1.27〜13.6cm2であることがさらに好ましい。
配管の口径(Dmm)と配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点の連結地点(Z)からの距離(Xcm)との関係は、X/D<36であることが好ましく、X/D<18であることがより好ましく、X/D<6であることがさらに好ましい。
本実施形態の重合体の製造方法は、上記工程(1)で得られた有機リチウム化合物溶液IIを重合槽にフィードする工程(2)を含む。
重合槽としては連続式、バッチ式、セミバッチ式の何れの重合槽でもよいが、連続式の重合槽であると、本発明の効果が著しく発現され、好ましい。連続式の重合槽は、通常、有機リチウム化合物を継続的に重合槽にフィードするためフィード口付近にゲルが生成しやすいが、本実施形態の重合体の製造方法は、上述したような特殊な工程を有するため、連続式の重合槽を用いた場合であっても、フィード口付近のゲル生成を抑制することができる。
連続式の重合槽において有機リチウム化合物Iの溶液をフィードする位置は特に限定されないが、重合槽の底部であると、重合反応の収率の観点から好ましい。ここで底部とは、重合槽の縦方向の高さの半分より下方であり、より好ましくは1/5以下である。連続式の重合においては重合槽内が完全に重合溶液で満たされていると、気相部内壁面への重合物の付着が抑制されることから好ましい。
重合温度は共役ジエン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物を含む単量体の重合が進行する温度であれば、特に限定されないが、生産性の観点から、0℃以上であることが好ましく、重合中の失活を抑制する観点から、120℃以下であることが好ましい。また、重合体のコールドフローを防止する観点から、分岐をコントロールするためのジビニルベンゼン等の多官能芳香族ビニル化合物を用いてもよい。
本実施形態の重合体の製造方法は、重合終了後、反応溶液に必要に応じて、失活剤、中和剤等を添加する工程を有していてもよい。失活剤としては、特に限定されないが、例えば水;メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール等が挙げられる。中和剤としては、特に限定されないが、例えばステアリン酸、オレイン酸、バーサチック酸等のカルボン酸、無機酸の水溶液、炭酸ガス等が挙げられる。
本実施形態の重合体の製造装置は、重合槽と、前記重合槽に共役ジエン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物を含む単量体をフィードする配管aと、前記重合槽に有機リチウム化合物溶液I及び非極性溶剤を混合した有機リチウム化合物溶液IIをフィードする配管bと、前記配管bに非極性溶剤をフィードする配管cと、前記配管bに有機リチウム化合物溶液Iをフィードする配管dと、を有し、前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、乱流を形成する構造を有する。
1,3−ブタジエンとスチレンとの共重合体を以下のとおり製造した。
配管(1)におけるn−ヘキサン(2)の流速を110kg/分に変更し、配管(3)を通してフィードする20質量%のn−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液(4)の流速を336g/分に変更した以外は実施例1と同様に重合反応を行った。n−ヘキサン(2)は、配管(1)を流れる際は層流状態であったが、配管断面積の絞り部分(5)を通過する際に流速が増大し、乱流状態となった。連結地点(5)におけるn−ヘキサン流体のレイノルズ数(Re)はRe=1,460×103であった。また、配管(1)の断面積の50%〜99%となる地点は連結地点(5)から100cm以内にあり、その距離Xcmと配管径Dmmとの比(X/D)はX/D<5であった。重合反応を120時間継続した後、原料のフィードを止めて重合槽内の溶液を全て抜出し、重合槽内壁を観察したところ、ゲルの付着は見られなかった。
(実施例3)
重合槽にフィードするモノマーを1、3ブタジエンとスチレンとの混合物の代わりにスチレン30.0kg/分とした他は実施例1と同様に行った。n−ヘキサン(2)は、配管(1)を流れる際は層流状態であったが、配管断面積の絞り部分(5)を通過する際に流速が増大し、乱流状態となった。連結地点(5)におけるn−ヘキサン流体のレイノルズ数(Re)はRe=2,184×103であった。また、配管(1)の断面積の50%〜99%となる地点は連結地点(5)から100cm以内にあり、その距離Xcmと配管径Dmmとの比(X/D)はX/D<5であった。重合反応を120時間継続した後、原料のフィードを止めて重合槽内の溶液を全て抜出し、重合槽内壁を観察したところ、ゲルの付着は見られなかった。
ベンチュリ管に代えて図2に示すような絞り部の無い配管を用いた以外は実施例1と同様に重合反応を行った。図2に示す配管における具体的なフィード方法は、以下のとおりとした。まず、配管(8)を通じて、n−ヘキサン(9)を165kg/分でフィードした。また、配管(10)を通して、20質量%のn−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液(11)を112g/分でフィードした。0.02質量%に希釈されたn−ブチルリチウム溶液(13)を、重合開始剤フィード口(12)から重合槽の底部へフィードした。配管(8)におけるn−ヘキサン(9)の流れ、n−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液(11)がn−ヘキサン(9)と合流するポイントの流れ、合流した後の希釈されたn−ブチルリチウム溶液(13)の流れはいずれも層流であった。また、この時のレイノルズ数(Re)はRe=397×103であった。重合反応を120時間継続した後、原料のフィードを止めて重合槽内の溶液を全て抜出し、重合槽内壁を観察したところ、ゲルの付着が見られた。
(比較例2)
図2に示すような絞り部の無い配管を用い、配管(8)の内径を80.7mmとし、配管(8)のn−ヘキサン流量を30kg/分でフィードした。また、重合槽にフィードする1,3−ブタジエン、スチレンに混合するn−ヘキサンの流速を265kg/分とした他の条件は実施例1と同様に重合反応を行った。配管(10)との合流地点でのレイノルズ数(Re)はRe=24,700で、層流であった。重合反応を120時間継続した後、原料のフィードを止めて重合槽内の溶液を全て抜出し、重合槽内壁を観察したところ、ゲルの付着が観察された。
(実施例4)
図3に示すような絞り部の無い配管を用い、内径155.2mmの配管(15)と内径16.1mmの配管(17)との合流地点に、インラインミキサーとして4枚のパドル翼を有する撹拌翼を設けた。配管(15)に4kg/分の流量のn−ヘキサンを流し、配管(17)には20質量%のn−ブチルリチウムのシクロヘキサン溶液を112g/分の流量で流した。配管(15)と(17)との合流地点の撹拌翼を300rpmで回転させ、合流地点の液を乱流にして得られた混合液を重合槽の底部からフィードした。またモノマーと混合させるn−ヘキサンの流速を290kg/分とした他は実施例1と同様の方法で調整したモノマー混合物を用いて、実施例1と同じ重合装置及び条件で重合反応を行った。重合反応を120時間継続した後、原料のフィードを止めて重合槽内の溶液を全て抜出し、重合槽内壁を観察したところ、ゲルの付着は観察されなかった。
(実施例5)
配管(15)と(17)との合流地点にスタティックミキサーを設けて合流地点の液を乱流にした他は実施例4と同様に重合反応を行った。重合反応を120時間継続した後、原料のフィードを止めて重合槽内の溶液を全て抜出し、重合槽内壁を観察したところ、ゲルの付着は観察されなかった。
(比較例3)
撹拌翼を設けない他は実施例4と同様に重合反応を行った。配管(15)と(17)との合流地点でのレイノルズ数(Re)はRe=1,710で、層流であった。重合反応を120時間継続した後、原料のフィードを止めて重合槽内の溶液を全て抜出し、重合槽内壁を観察したところ、ゲルの付着が観察された。
Claims (11)
- 重合開始剤として有機リチウム化合物を用いて共役ジエン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物を含む単量体を重合させて重合体を製造する方法であって、
有機リチウム化合物溶液I及び非極性溶剤を混合して有機リチウム化合物溶液IIを得る工程(1)と、
前記有機リチウム化合物溶液IIを重合槽にフィードする工程(2)と、
を含み、
前記工程(1)において、有機リチウム化合物溶液I、有機リチウム化合物溶液II及び非極性溶剤からなる群より選択される少なくとも一つが乱流状態である、重合体の製造方法。 - 前記工程(1)が配管内で行われ、
前記配管が、有機リチウム化合物溶液Iが通る配管(i)と、非極性溶剤が通る配管(ii)と、有機リチウム化合物溶液IIが通る配管(iii)と、を有し、
前記配管内において、前記配管(i)と前記配管(ii)とを連結させることにより、前記有機リチウム化合物溶液Iと前記非極性溶剤とが合流しており、
前記配管(i)、(ii)及び(iii)からなる群より選択される一つ以上の配管が、前記配管(i)と配管(ii)との連結地点(Z)から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記連結地点(Z)から100cm以内に少なくとも一つ有する、請求項1に記載の重合体の製造方法。 - 前記配管(ii)が、前記連結地点(Z)から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記連結地点(Z)から100cm以内に少なくとも一つ有する、請求項2に記載の重合体の製造方法。
- 前記工程(1)がベンチュリ管内で行われる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の重合体の製造方法。
- 前記工程(1)がスタティックミキサー又は、撹拌翼による配管内の撹拌で行われる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の重合体の製造方法。
- 前記重合槽が連続式である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の重合体の製造方法。
- 重合槽と、
前記重合槽に共役ジエン化合物及び/又は芳香族ビニル化合物を含む単量体をフィードする配管aと、
前記重合槽に有機リチウム化合物溶液I及び非極性溶剤を混合した有機リチウム化合物溶液IIをフィードする配管bと、
前記配管bに非極性溶剤をフィードする配管cと、
前記配管bに有機リチウム化合物溶液Iをフィードする配管dと、
を有し、
前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、乱流を形成する構造を有する、重合体の製造装置。 - 前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内において、乱流を形成する構造を有する、請求項7に記載の重合体の製造装置。
- 前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内に少なくとも一つ有する、請求項7又は8に記載の重合体の製造装置。
- 前記配管cが、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内での配管の最大断面積の50%〜99%の断面積になる地点を、前記配管cと配管dとの連結地点から100cm以内に少なくとも一つ有する、請求項7〜9のいずれか一項に記載の重合体の製造装置。
- 前記配管b、c及びdからなる群より選択される一つ以上の配管が、ベンチュリ管である、請求項7〜10のいずれか一項に記載の重合体の製造装置。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0314803A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | 芳香族ポリマーのスルホン化方法 |
JPH04227610A (ja) * | 1990-04-09 | 1992-08-17 | Soc Atochem | 金属被覆に使用可能なエチレンのラジカル重合体の製造方法の改良 |
JPH07233228A (ja) * | 1993-10-18 | 1995-09-05 | Bridgestone Corp | インサイチユー連続分散アニオン重合方法 |
JP2004292545A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 共重合体の精製方法 |
WO2005087894A1 (ja) * | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Konica Minolta Holdings, Inc. | ケイ酸塩系蛍光体、ケイ酸塩系蛍光体前駆体、これらの製造方法及びケイ酸塩系蛍光体前駆体の製造装置 |
JP2006100206A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Dainichi Co Ltd | 燃料電池に用いられる水素供給装置の燃焼装置 |
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---|---|---|---|---|
US3297793A (en) * | 1962-12-21 | 1967-01-10 | Phillips Petroleum Co | Continuous process for producing block copolymers of dienes and vinyl aromatic compounds |
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GB9002804D0 (en) | 1990-02-08 | 1990-04-04 | Secr Defence | Anionic polymerisation |
US5231152A (en) * | 1990-12-18 | 1993-07-27 | Bridgestone Corporation | Continuous process for preparing copolymers of conjugated dienes and aromatic vinyl compounds |
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US5708092A (en) | 1994-05-13 | 1998-01-13 | Fmc Corporation | Functionalized chain extended initiators for anionic polymerization |
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NL1007534C2 (nl) * | 1996-12-03 | 1999-05-12 | Japan Elastomer Co | Rubberachtig polymeer alsmede werkwijze voor de bereiding daarvan. |
WO2003008470A1 (fr) * | 2001-07-16 | 2003-01-30 | Societe De Technologie Michelin | Elastomeres dieniques a unites vinyliques cycliques et procedes d'obtention |
DE102005042608A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Basf Ag | Polymerisationsverfahren |
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---|---|---|---|---|
JPH0314803A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-23 | Sanyo Chem Ind Ltd | 芳香族ポリマーのスルホン化方法 |
JPH04227610A (ja) * | 1990-04-09 | 1992-08-17 | Soc Atochem | 金属被覆に使用可能なエチレンのラジカル重合体の製造方法の改良 |
JPH07233228A (ja) * | 1993-10-18 | 1995-09-05 | Bridgestone Corp | インサイチユー連続分散アニオン重合方法 |
JP2004292545A (ja) * | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 共重合体の精製方法 |
WO2005087894A1 (ja) * | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Konica Minolta Holdings, Inc. | ケイ酸塩系蛍光体、ケイ酸塩系蛍光体前駆体、これらの製造方法及びケイ酸塩系蛍光体前駆体の製造装置 |
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