JPWO2014098070A1 - 非水性二次電池負極用活物質、及び非水性二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
すなわち、本発明は、シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びにポリシロキサンセグメント(a1)と、該ポリシロキサンセグメント(a1)以外の重合体セグメント(a2)とを有する複合樹脂(A)を焼成して得られる非水性二次電池負極用活物質を提供する。
また、本発明は、前記非水性二次電池負極用活物質を用いた非水性二次電池負極を提供する。
さらに、本発明は、前記非水性二次電池負極を有する非水性二次電池を提供する。
項1.シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びにポリシロキサンセグメント(a1)と、該ポリシロキサンセグメント(a1)以外の重合体セグメント(a2)とを有する複合樹脂(A)を焼成して得られる非水性二次電池負極用活物質、
項2.前記ポリシロキサンセグメント(a1)が、下記一般式(S−2)および/または下記一般式(S−3)で表される構造単位を有するポリシロキサンセグメントである項1に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項3.前記ポリシロキサンセグメント(a1)の含有率が、前記複合樹脂(A)に対して10〜95質量%である、項1または2に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項4.前記重合体セグメント(a2)が、ビニル重合体セグメントである項1〜3の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項5.前記複合樹脂(A)が、ポリシロキサンセグメント(a1)と重合体セグメント(a2)とが下記の構造式(S−5)で示される構造で結合する複合樹脂である項1〜4の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項6.シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びにポリシロキサンセグメント(a1)と、該ポリシロキサンセグメント(a1)以外の重合体セグメント(a2)とを有する複合樹脂(A)、シリコン粒子、及び有機溶剤から得られる分散液を焼成して得られる非水性二次電池負極用活物質、
項7.前記焼成が、前記分散液を噴霧乾燥した後に、乾燥物を焼成することを特徴とする項6に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項8.前記焼成が、前記分散液を噴霧同時焼成であることを特徴とする項6に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項9.前記ポリシロキサンセグメント(a1)が、下記一般式(S−2)および/または下記一般式(S−3)で表される構造単位を有するポリシロキサンセグメントである項6〜8に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項10.前記ポリシロキサンセグメント(a1)の含有率が、前記複合樹脂(A)に対して10〜95質量%である、項6〜9に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項11.前記重合体セグメント(a2)が、ビニル重合体セグメントである項6〜10に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項12.前記複合樹脂(A)が、ポリシロキサンセグメント(a1)と重合体セグメント(a2)とが下記の構造式(S−5)で示される構造で結合する複合樹脂である項6〜11に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項13.非多孔質であることを特徴とする、項1〜12の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質、
項14.項1〜13の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質を用いた非水性二次電池負極、
項15.項14に記載の非水性二次電池負極を有する非水性二次電池。
項17.シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びにポリシロキサンセグメント(a1)と、該ポリシロキサンセグメント(a1)以外の重合体セグメント(a2)とを有する複合樹脂(A)、シリコン粒子、及び有機溶剤から得られる分散液を噴霧同時焼成することを特徴とする非水性二次電池負極用活物質の製造方法、
項18.前記ポリシロキサンセグメント(a1)が、前記一般式(S−2)および/または前記一般式(S−3)で表される構造単位を有するポリシロキサンセグメントである項16または17に記載の非水性二次電池負極用活物質の製造方法、
項19.前記ポリシロキサンセグメント(a1)の含有率が、前記複合樹脂(A)に対して10〜95質量%である項16〜18の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質の製造方法、
項20.前記重合体セグメント(a2)がビニル重合体セグメントである項16〜19の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質の製造方法、
項21.前記複合樹脂(A)が、ポリシロキサンセグメント(a1)と重合体セグメント(a2)とが前記構造式(S−5)で示される構造で結合する複合樹脂である項16〜20の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質の製造方法。
項22.非多孔質であることを特徴とする、項16〜21の何れか一項に記載の方法で得られる非水性二次電池負極用活物質。
項23.項16〜22の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質を用いた非水性二次電池負極、
項24.項23に記載の非水性二次電池負極を有する非水性二次電池。
(複合樹脂A)
本発明で使用する複合樹脂(A)としては、例えば、前記ポリシロキサンセグメント(a1)が前記重合体セグメント(a2)の側鎖に化学的に結合したグラフト構造を有する複合樹脂、前記重合体セグメント(a2)の末端に前記ポリシロキサンセグメント(a1)が化学的に結合したブロック構造を有する複合樹脂等が挙げられる。
(1)前記重合体セグメント(a2)の原料として、シラノール基および/または加水分解性シリル基を含有する重合体セグメント(a2−1)を予め調製しておき、この重合体セグメント(a2−1)と、シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びに重合性二重結合を併有するシラン化合物を含有するシラン化合物とを混合し、加水分解縮合反応を行う方法。
本発明の複合粒子は金属ケイ素またはケイ素含有化合物からなるシリコン粒子の少なくとも1種を含む。シリコン粒子はケイ素を含有するが、不可避的に混入する他の原子を本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。シリコン粒子の純度としては特に制限されないが、電池容量の観点から、80質量%以上であることが好ましい。
シリコン粒子の体積平均粒子径(50%D)は特に制限されないが、粒子径が小さいほど微細化が抑制され、サイクル性が向上することから、0.01μm〜1μmであることが好ましく、0.01μm〜0.6μmであることがより好ましく、0.01μm〜0.4μmがさらに好ましい。
シリコン粒子は上述の粒子径に粉砕して用いることができる。
粉砕機としては、ボールミル、ビーズミル、ジェットミルなどが挙げられ、中でもビーズミルは、粉砕性に優れ、目的粒径までの到達時間が早く好ましい。湿式粉砕に用いる有機溶剤は、酸化防止の観点から、その構造中に酸素元素を含まない有機溶剤であることが好ましい。具体的には例えば、トルエン、キシレン、ナフタレン、メチルナフタレンなどの芳香族炭化水素系溶剤を用いることが可能である。
複合粒子中のシリコン粒子の含有率は特に制限ない。またシリコン粒子の含有率を調整することによって電池容量を制御することができる。
本発明においては複合粒子中のシリコン粒子の含有比率が1〜80質量%であることが好ましく、1〜70質量%であることがより好ましく、1〜60質量%であることがさらに好ましい。
シリコン粒子の含有比率が1質量%以上であることで、複合粒子の容量が400mAh/g以上となり、負極材として黒鉛に対する容量の優位性が大きくなる。一方、60質量%以下であることで、シリコン粒子がSiOCに十分に被覆され、サイクル特性が改善する。
前記複合粒子は、黒鉛性粒子を含んでも良い。黒鉛性粒子(黒鉛性物質)は、人造黒鉛および天然黒鉛に大別されるが、電池容量と高純度の観点から人造黒鉛であることが好ましい。
形状については特に制限はなく、鱗片状、球状などが挙げられる。
本発明で使用される金属ケイ素またはケイ素含有化合物は特に限定されるものではなく、金属ケイ素としては、単結晶、多結晶、アモルファス等が挙げられる。また、ケイ素含有化合物としては、無機ケイ素化合物、有機ケイ素化合物が挙げられる。この無機ケイ素化合物としては、酸化ケイ素、二酸化ケイ素等の酸化物;窒化ケイ素等の窒化物;炭化ケイ素等の炭化物;その他、酸窒化物、酸炭化物、ケイ素合金、金属シリサイド、シリケートが例示される。
また、有機ケイ素化合物としては、シラン、シラザン、シロキサン等の低分子量の有機ケイ素化合物、並びに、ポリシラン、ポリシラザン、ポリシロキサン等の有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーが例示される。取り扱い性の点では、有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーを有機ケイ素化合物として使用することが好ましい。有機ケイ素化合物は単独でも2種以上を組み合わせて使用されてもよい。
前記複合粒子の製造方法は、前記複合樹脂、シリコン粒子、および有機溶媒を分散処理して分散物を得る工程と、前記分散物を噴霧乾燥して造粒物を得る工程と、前記造粒物を焼成処理して、複合粒子を得る工程とを含み、必要に応じてその他の工程を含んで構成される。
前記複合樹脂、シリコン粒子、および有機溶媒を、分散処理して分散液を得る工程において、前記複合樹脂は、有機溶剤に溶解していることが好ましい。有機溶剤は特に限定されないが、メチルエチルケトン、酢酸エチルなど樹脂が溶解または分散する溶剤が好ましい。
分散処理は超音波ホモジナイザー、攪拌式のホモジナイザー、混練機など均一な分散液を得ることが可能であれば、その手法は限定されない。
前記分散液は噴霧乾燥によって造粒物とする。噴霧乾燥によって造粒することにより、瞬時に溶剤を除去することができるためシリコン微粒子と炭素性物質前駆体の均一性をより確保でき、さらに、造粒によって粒径制御と粒子内空隙制御をより効果的に行なうことができる。
これにより、好ましい体積平均粒子径と、均一な粒径分布とを有する複合粒子の前駆体である造粒物を効率よく得ることができる。
噴霧乾燥の条件については特に制限されず、噴霧乾燥装置、スプレー方式等に応じて、噴霧圧、噴霧量、乾燥温度等を適宜選択することができる。
例えば、噴霧乾燥装置としてスプレードライヤー(大川原化工機社製、CNL−3)を用い、ノズル式で噴霧する場合、噴霧圧としては、0.01MPa〜1MPaとすることができ、噴霧入口温度は30〜300℃とすることができる。
また、前記分散液を噴霧する際は、均一性をより保持する観点から、分散液を分散処理しながら噴霧乾燥する方法も取ることができる。噴霧乾燥中の分散処理として、撹拌機、超音波処理等、分散液調製に用いた手法を用いることができる。
本発明の活物質は、前記複合樹脂を焼成することにより(態様1)、または前記複合樹脂とシリコン粒子と有機溶剤から得られる分散液を焼成することにより(態様2)得ることができる。
態様2−1の場合、球状微粒子を得ることができ、また、焼成温度と時間をより精密に制御することができる。
態様2−2の場合、本発明の効果を維持しつつ、態様2−1に比して焼成プロセスを大幅に簡略化することができ、単位時間当たりの生産性が飛躍的に向上する。
(噴霧同時焼成)
噴霧直後の液滴を高温の加熱管に通して乾燥と焼成を同時に行うこともできる。噴霧乾燥装置と同様のノズルで溶液を噴霧し、微小液滴とした後、加熱されたセラミック管を一定時間で通過させ、炭化させ、サイクロン等で捕集する。例えば、噴霧熱分解装置(大河原化工機社製、RH−2)を用い、ノズル式で噴霧する場合、噴霧圧は0.01MPa〜1MPa、噴霧入口温度は30〜300℃、加熱時間は1秒〜10秒、加熱温度は30℃〜1500℃とすることができる。
焼成温度に制限はないが、好ましくは、500〜1500℃、より好ましくは、600〜1500℃、特に好ましくは600〜1300℃の温度を挙げることができる。
不活性ガスとしては、窒素、ヘリウム、アルゴンなどが例示される。なお、この不活性ガス中に、水素ガス等の還元性ガスを含んでもよい。
前記加熱処理は、固定床又は流動床方式の炭化炉で行うことができ、所定温度へ昇温できる機能を有する炉であれば、炭化炉の加熱方式及び種類は特に限定されない。炭化炉としては、例えば、リードハンマー炉、トンネル炉、単独炉等が挙げられる。
<リチウムイオン二次電池用負極材>
本発明のリチウムイオン二次電池用負極材は、本発明の活物質の少なくとも1種を含み、必要に応じてその他の成分を含んで構成される。
本発明の活物質を含むことで、高容量で、サイクル性の高いリチウムイオン二次電池用負極を構成することができる。
前記その他の成分としては、例えば、バインダー樹脂、導電助剤等を挙げることができる。
本発明のリチウムイオン二次電池用負極材の製造方法は、前記活物質の製造方法によって活物質を得る工程を含むものである。これにより前記活物質を含むリチウムイオン二次電池用負極材を効率よく製造することができる。
活物質の製造方法については既述の通りである。
本発明のリチウムイオン二次電池用負極は、既述の本発明のリチウムイオン二次電池用負極材を用いてなることを特徴とする。これにより高容量を有し、サイクル性に優れるリチウムイオン二次電池を構成することが可能になる。
リチウムイオン二次電池用負極は、例えば、上述の本発明のリチウムイオン二次電池用負極材及び有機結着材を溶剤とともに撹拌機、ボールミル、スーパーサンドミル、加圧ニーダ等の分散装置により混練して、負極材スラリーを調製し、これを集電体に塗布して負極層を形成する、または、ペースト状の負極材スラリーをシート状、ペレット状等の形状に成形し、これを集電体と一体化することで得ることができる。
有機結着剤の含有比率が1質量%以上であることで密着性が良好で、充放電時の膨張・収縮によって負極が破壊されることが抑制される。一方、30質量%以下であることで、電極抵抗が大きくなることを抑制できる。
上記負極材スラリーを集電体に塗布する方法としては、特に限定されないが、例えば、メタルマスク印刷法、静電塗装法、ディップコート法、スプレーコート法、ロールコート法、ドクターブレード法、グラビアコート法、スクリーン印刷法など公知の方法が挙げられる。塗布後は、必要に応じて平板プレス、カレンダーロール等による圧延処理を行うことが好ましい。
また、シート状、ペレット状等の形状に成形された負極材スラリーと集電体との一体化は、例えば、ロール、プレス、もしくはこれらの組み合わせ等、公知の方法により行うことができる。
この熱処理により溶媒の除去、バインダーの硬化による高強度化が進み、粒子間及び粒子と集電体間の密着性が向上できる。尚、これらの熱処理は、処理中の集電体の酸化を防ぐため、ヘリウム、アルゴン、窒素等の不活性雰囲気、真空雰囲気で行うことが好ましい。
本発明のリチウムイオン二次電池は、既述の本発明のリチウムイオン二次電池用負極を用いてなることを特徴とする。例えば、上記本発明のリチウムイオン二次電池用負極と正極とをセパレータを介して対向して配置し、電解液を注入することにより構成することができる。
前記正極は、前記負極と同様にして、集電体表面上に正極層を形成することで得ることができる。この場合の集電体はアルミニウム、チタン、ステンレス鋼等の金属や合金を、箔状、穴開け箔状、メッシュ状等にした帯状のものを用いることができる。
上述した本発明のリチウムイオン二次電池用負極材は、リチウムイオン二次電池用と記載したが、リチウムイオンを挿入脱離することを充放電機構とする電気化学装置全般、例えば、ハイブリッドキャパシタなどにも適用することが可能である。
(合成例1)複合樹脂(A)の調製例
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び窒素ガス導入口を備えた反応容器に、フェニルトリメトキシシラン(PTMS)191gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、メチルメタクリレート(MMA)169g、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(MPTS)11g、tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(TBPEH)18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間かけて滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−1)を調製した。
その後、「A−3」〔堺化学(株)製、iso−プロピルアシッドホスフェート〕6.3gと脱イオン水97gとの混合物を、5分間で滴下し、同温度で2時間撹拌することにより、加水分解縮合反応させ、反応生成物を得た。反応生成物を、1H−NMRで分析したところ、前記ビニル重合体(a2−1−1)が有するトリメトキシシリル基のほぼ100%が加水分解していた。その後、前記反応生成物を、10〜300mmHgの減圧下で、40〜60℃の条件で2時間蒸留することにより、生成したメタノール及び水を除去することで、不揮発分が99.4%であるポリシロキサンセグメント(a1)とビニル重合体セグメント(a2)からなる複合樹脂(A1)を600g得た。
合成例1−1と同様の反応容器に、PTMS 250gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 169g、MPTS 11g、TBPEH 18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−2)を調製した。
合成例1−1と同様の反応容器に、PTMS 164gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 226g、MPTS 14g、TBPEH 24gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌し、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−3)を調製した。
その後、「A−3」 5.4gと脱イオン水 83gとの混合物を、5分間で滴下し、同温度で2時間撹拌することにより、加水分解縮合反応させ、反応生成物を得た。反応生成物を、1H−NMRを用いて分析したところ、前記ビニル重合体(a2−1−3)が有するトリメトキシシリル基のほぼ100%が加水分解していた。その後、前記反応生成物を、10〜300mmHgの減圧下に、40〜60℃の条件で2時間蒸留することにより、生成したメタノール及び水を除去し、次いで、BuAc 400gを添加することで、不揮発分が59.8質量%であるポリシロキサンセグメント(a1)とビニル重合体セグメント(a2)からなる複合樹脂(A3)の溶液 1000gを得た。
合成例1と同様の反応容器に、PTMS 191gを仕込んで、120℃まで昇温した。次いで、MMA 169g、MPTS 11g、TBPEH 18gからなる混合物を、前記反応容器中へ4時間で滴下した。その後、同温度で16時間撹拌することにより、トリメトキシシリル基を有するビニル重合体(a2−1−4)を調製した。
その後、前記反応生成物を、10〜300mmHgの減圧下に、40〜60℃の条件で2時間蒸留することにより、生成したメタノール及び水を除去し、次いで、BuAc 400gを添加することで、不揮発分が60.1%である重合性二重結合を有さないポリシロキサンセグメント(a1)とビニル重合体セグメント(a2)からなる複合樹脂(A4)の溶液 1000gを得た。
「PTMS」:フェニルトリメトキシシラン
「MTMS」:メチルトリメトキシシラン
「DMDMS」:ジメチルジメトキシシラン
「APTS」:3−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
「MPTS」:3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン
「MMA」:メチルメタクリレート
「TBPEH」:tert−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート
「BuAc」:酢酸ブチル
複合樹脂(A1)25部を、窒素雰囲気の焼成炉で、1000℃、1時間焼成して焼成物を得た。得られた焼成物のラマン測定(RENISHAW製顕微ラマン分光計)の結果、1593cm−1及び1335cm−1にピークが観測されることから、炭素の含有を確認した。
得られた焼成物1部、市販黒鉛9部、カルボキシメチルセルロース(日本製紙製)を少量及び水12.5部を加えて自転公転ミキサーで混合した。市販SBRバインダー樹脂を少量加えて再度自転公転ミキサーで混合し、スラリーを作製した。得られたスラリーを銅箔上にアプリケーター(3MIL)で塗工、乾燥し、負極を得た。直径14mmで円形に打ち抜き、プレス(プレス油圧10MPa)し、評価用セル(B1-1)とした。
評価用コインセルは、CR2032型コインセルを用いた。上記負極と金属リチウムを25μmのポリプロピレン製セパレータを介して対向させ、電解液(キシダ化学、1mol/L LiPF6、炭酸ジエチル:炭酸エチレン=1:1(容積比))を注入して作製した。
続いて室温25℃で充放電試験を行った。0.1Cの定電流で0Vまで放電後、0Vの定電圧で電流値が20μAになるまで行った。また充電は、0.1Cの定電流で1.2Vまで行った。
複合樹脂(A1)の替わりに、溶剤留去後、複合樹脂(A2)を用いる他は、実施例1−1と同様にして、複合樹脂の焼成及び評価用セル(B1−2)の作製を行った。
複合樹脂(A1)の替わりに、黒鉛を用いる他は、実施例1−1と同様にして、評価用セル(C1)を作製した結果を、表4に示す。
実施例1−1と同様に複合樹脂(A1)を、窒素雰囲気の焼成炉で、1000℃、1時間焼成して焼成物を得た。続いて焼成物を、ジルコニア製ビーズを用いて2時間ビーズミル粉砕した。得られた粉砕物は平均粒子径2μm(D50、堀場製作所レーザー散乱式粒度分布計L910)であった。比表面積測定装置(島津製作所製、Tristar3000)を用いてBET比表面積を測定したところ、3m2/gであった。得られた粉末8部、アセチレンブラック1部、カルボキシメチルセルロース(日本製紙製)を少量及び水15部を加えて自転公転ミキサーで混合した。市販SBRバインダー樹脂を少量加えて再度自転公転ミキサーで混合し、スラリーを作製した。得られたスラリーを銅箔上にアプリケーター(3MIL)で塗工、乾燥し、負極を得た。直径14mmで円形に打ち抜き、プレス(プレス油圧10MPa)し、評価用セル(B1−5)とした。
複合樹脂(A1)の焼成を、1000℃、3時間で行った以外は実施例1−5と同様にして評価用セル(B1−6)を作製した。
得られた粉砕物の平均粒子径は2μmであり、BET比表面積は3m2/gであった。平均粒子径及びBET比表面積の測定方法は実施例1−5と同様である。実施例1−5及び実施例1−6の結果を表5に示す。
前記実施例1−1〜実施例1−4においては、安定した電池特性を得るために黒鉛を9部使用しているが、実施例1−5及び実施例1−6においては、黒鉛を使用しておらず、本発明の活物質をより多く用いることにより安定した電池特性を維持しつつ、特に放電容量において良好な結果を得た。
(実施例2−1)複合樹脂の焼成及び評価用コインセルの作製
市販シリコン粉末(関東金属、平均粒径2.9μm)25部、複合樹脂(A1)25 部及びメチルエチルケトン50部を混合、分散し、得られた分散物を、窒素雰囲気型のスプレードライヤー(大川原化工機製:CNL−3)を使用して造粒処理を行った。噴霧乾燥条件は、送液流量0.6kg/hr、噴霧ガス圧力 0.1MPa、熱風入口温度60℃とした。得られた造粒物を、窒素雰囲気の焼成炉で、1000℃、1時間焼成して複合粒子を得た。得られた複合粒子の平均粒子径をレーザー回折/散乱式粒度分布計(堀場製作所LA−910)で測定したところ、32μm(焼成前31μm)であった。
得られた焼成物のラマン測定(RENISHAW製顕微ラマン分光計)の結果、1593cm−1及び1335cm−1にピークが観測されることから、炭素の含有を確認した。
複合樹脂(A1)の替わりに、複合樹脂(A2)を用いる他は、実施例2−1と同様にして、複合樹脂の焼成及び評価用セル(B2−2)の作製を行った。
以下、同様にして、実施例2−3の作製(複合樹脂(A3)を使用して、評価用セル(B2−3)を作製)を行った。
複合樹脂(A1)の替わりに、シリコンを用いる他は、実施例2−1と同様にして、評価用セル(C2)を作製した。結果を表6に示す。
(実施例2−4)
複合樹脂(A1)50部及びメチルエチルケトン50部を混合、分散し、噴霧焼成装置(大川原化工機製 RH2)を使用して炭化した。噴霧熱分解条件は、炉内温度890℃、ノズルガス(窒素)圧力0.1MPaとした。得られた粉末8部、アセチレンブラック1部、カルボキシメチルセルロース(日本製紙製)を少量及び水12.5部を加えて自転公転ミキサーで混合した。市販SBRバインダー樹脂を少量加えて再度自転公転ミキサーで混合し、スラリーを作製した。得られたスラリーを銅箔上にアプリケーター(3MIL)で塗工、乾燥し、負極を得た。直径14mmで円形に打ち抜き、プレス(プレス油圧10MPa)し、評価用セル(B2−4)とした。
実施例2−4と同様に噴霧熱分解物を得た後、窒素雰囲気下、1000℃で1時間再焼成し、コインセル作製を行い、評価用セル(B2−5)を得た。
実施例2−4及び実施例2−5は、前記実施例2−1〜実施例2−3に比して焼成プロセスを大幅に簡略化することができ、単位時間当たりの、活物質の生産性の飛躍的向上を可能とした。
さらに、評価用セルB2−4及び評価用セルB2−5は前記実施例2−1〜実施例2−3(評価用セルB2−1〜B2−3)と同様に高い容量を有し、良好なサイクル特性を示すものであった。
Claims (15)
- シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びにポリシロキサンセグメント(a1)と、該ポリシロキサンセグメント(a1)以外の重合体セグメント(a2)とを有する複合樹脂(A)を焼成して得られる非水性二次電池負極用活物質。
- 前記ポリシロキサンセグメント(a1)の含有率が、前記複合樹脂(A)に対して10〜95質量%である、請求項1に記載の非水性二次電池負極用活物質。
- 前記重合体セグメント(a2)が、ビニル重合体セグメントである請求項1に記載の非水性二次電池負極用活物質。
- シラノール基および/または加水分解性シリル基、並びにポリシロキサンセグメント(a1)と、該ポリシロキサンセグメント(a1)以外の重合体セグメント(a2)とを有する複合樹脂(A)、シリコン粒子、及び有機溶剤から得られる分散液を焼成して得られる非水性二次電池負極用活物質。
- 前記焼成が、前記分散液を噴霧乾燥した後に、乾燥物を焼成することを特徴とする請求項6に記載の非水性二次電池負極用活物質。
- 前記焼成が、前記分散液を噴霧同時焼成であることを特徴とする請求項6に記載の非水性二次電池負極用活物質。
- 前記重合体セグメント(a2)が、ビニル重合体セグメントである請求項6に記載の非水性二次電池負極用活物質。
- 非多孔質であることを特徴とする、請求項1に記載の非水性二次電池負極用活物質。
- 非多孔質であることを特徴とする、請求項6に記載の非水性二次電池負極用活物質。
- 請求項1〜13の何れか一項に記載の非水性二次電池負極用活物質を用いた非水性二次電池負極。
- 請求項14に記載の非水性二次電池負極を有する非水性二次電池。
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