JPWO2014024877A1 - アルミ樹脂接合体及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
前記熱可塑性樹脂組成物が、繰返し単位中及び/又は末端に非共有電子対を持つ元素を有する熱可塑性樹脂、及び非共有電子対を持つ元素を含む添加剤のいずれか一方又は双方を含有することを特徴とするアルミ樹脂接合体である。
前記熱可塑性樹脂組成物が、繰返し単位中及び/又は末端に非共有電子対を持つ元素を有する熱可塑性樹脂、及び非共有電子対を持つ元素を含む添加剤のいずれか一方又は双方を含有することを特徴とするアルミ樹脂接合体の製造方法である。
前記熱可塑性樹脂組成物が、繰返し単位中及び/又は末端に非共有電子対を持つ元素を有する熱可塑性樹脂、及び非共有電子対を持つ元素を含む添加剤のいずれか一方又は双方を含有することを特徴とするアルミ樹脂接合体の製造方法である。
なお、上記の温水浸漬処理、水蒸気処理、リン酸処理、陽極酸化処理、シランカップリング処理、及びシリカ処理(いわゆる、湿式処理)とレーザー処理を製造方法として考えた場合、レーザー処理では大面積の処理が難しく、被接合面への部分処理が可能な用途に向いている。一方、レーザー処理を除く湿式処理の場合、小面積の処理は被処理面以外へのマスキングが必要となり、被接合面以外を含めた全面処理が可能な用途に向いている。
また、酸素含有皮膜が陽極酸化皮膜である場合は、酸素量が1重量%以上70重量%以下、好ましくは10重量%以上60重量%以下、より好ましくは25重量%以上55重量%以下であるのがよい。この表面処理済アルミ基材の表層における酸素量が1重量%より低いと、皮膜が薄くなりすぎて均一な皮膜を形成することが出来ないという問題があり、反対に、70重量%よりを超えて酸素量を高くすることには製造上の困難が伴う。
なお、上記前処理として行う化学研磨処理や電解研磨処理については、従来公知の方法を採用することができる。
すなわち、アルミ基材の表面に酸素含有皮膜を有する複数の表面処理済アルミ基材を形成し、一部の表面処理済アルミ基材については、その表面にカルボニル基(C=O)を有するポリフェニレンスルフィド(PPS)の射出成形によりPPS成形体を接合してアルミPPS接合体とし、残りの表面処理済アルミ基材については、先ず、100℃に保持した電気炉中でステアリン酸を揮発させ、その中に表面処理済アルミ基材を24時間暴露し、酸素含有皮膜の上にステアリン酸の単分子膜を有するステアリン酸処理済アルミ基材とし、このステアリン処理済アルミ基材の表面にカルボニル基(C=O)を有するPPSの射出成形によりPPS成形体を接合してステアリン酸処理アルミPPS接合体とし、これらアルミPPS接合体とステアリン酸処理アルミPPS接合体との間における接合強度の違いを測定した。
結果は、ステアリン処理有アルミPPS接合体における接合強度は、アルミPPS接合体の接合強度に比べて明確に低下していた。
〔実施例1〕
(1) 表面処理済アルミ基材の作製
市販のアルミニウム板材(A5052; 板厚2.0mm)から40mm×40mmの大きさのアルミ基材を切り出した。また、皮膜形成処理剤として水酸化ナトリウム濃度100g/L及び酸化亜鉛濃度25g/L(Zn+として20g/L)の亜鉛イオン含有ナトリウム水溶液を調製した。次に、この亜鉛イオン含有ナトリウム水溶液中に上記のアルミ基材を室温下に3分間浸漬し、その後水洗し、表面に亜鉛元素を含有する酸素含有皮膜が形成された試験用の表面処理済アルミ基材を作製した。
得られた表面処理済アルミ基材について、エポキシ樹脂中に埋め込んで固めた後、表面処理済アルミ基材をエポキシ樹脂と共に切断し、断面をエメリー紙で湿式研磨し、酸化マグネシムの研磨剤を用いバフ研磨で鏡面仕上げした。その後、得られた湿式研磨後の断面をSEM(Carl Zeiss社製FE-SEM;50,000倍)で観察し、皮膜部分を厚さを測定した。
結果を表1に示す。
得られた表面処理済アルミ基材について、EPMA(島津製:EPMA1610)を用い、照射径が40μm/stepで縦横方向にそれぞれ512step測定するマッピング分析を実施した。ここで、測定面積は20.48mm×20.48mmであり、1stepのサンプリングタイムは20msであって、加速電圧は15kVであり、酸素の深さ方向の分解能は3μm以下である。次に、検出された酸素強度を事前に作成した検量線から重量百分率(wt%)として算出した。なお、検量線は、Al2O3標準試料(酸素量:48wt%)の酸素強度と高純度Al箔の酸素強度の2点から算出し作成したものを使用した。
結果を表1に示す。
得られた表面処理済アルミ基材の表面(酸素含有皮膜)について、水滴の接触角を測定した。この接触角の測定は、自動接触角計DM-701(協和界面科学株式会社製)を用いた液滴法によって行った。表面処理済アルミ基材の表面に約2μLの純水を滴下し、その際の接触角を測定した結果、水滴の接触角は20°であった。
結果を表1に示す。
得られた表面処理済アルミ基材について、その酸素含有皮膜の最表層に存在する物質(最表層存在物質)をGD-OES分析(グロー放電発光分光分析装置を用いた元素分析;A. Bengtson:J. Anal. At. Spectrom,18(2003),1066参照)により分析した結果、Bi元素が検出された。このGD-OESによる元素分析において、Bi元素はOH基に相当することが知られており、使用したAl合金及び各処理液にはBiが含まれていないため、Biの検出はOH基の存在を意味している。
結果を表1に示す。
熱可塑性樹脂としてPPS(ポリプラスチックス社製商品名:フォートロン、グレード名:RSF10719、C=O基:有り)を用い、上で得られた試験用表面処理済アルミ基材を射出成形機の金型内にセットし、金型温度150℃、樹脂温度320℃、射出速度100mm/s、保圧50MPa、保圧時間3秒の射出成形条件でPPSの射出成形を行い、図1に示すように、5mm×10mm×30mmの大きさのPPS成形体3を成形すると共に、このPPS成形体3を5mm×10mmの面積で表面処理済アルミ基材2の亜鉛含有皮膜(図示せず)上に接合させ、試験用のアルミ樹脂接合体1を作製した。
このようにして作製された試験用アルミ樹脂接合体1について、IR分析装置(Agilent Technologies 660FastImage-IR)を使用し、顕微ATR法により樹脂成形体部分のIR分析を実施し、カルボニル基(C=O)由来のピーク(1730cm-1付近)の有無を確認した。結果は、表1に示す通り、カルボニル基(C=O)由来のピークが検出された。
このようにして作製された試験用アルミ樹脂接合体について、アルミ樹脂接合体を温度85℃及び湿度85%の環境下に1000時間放置してアルミ樹脂接合体の耐食性を評価するアルミ樹脂接合体の耐久試験を行い、この耐久試験の前後のアルミ樹脂接合体について、下記の方法でそのアルミ−樹脂間の接合強度の評価試験を行った。
結果を表1に示す。
作製された試験用アルミ樹脂接合体について、表面硬度としてJIS Z2244のビッカース硬さ試験方法に準じてビッカース硬さ(Hv)を測定すると共に、JIS Z2248の押曲げ法に準じて皮膜欠陥の有無を調べた。
結果を表1に示す。
アルミ基材として、実施例2〜7では実施例1と同じアルミニウム板材(A5052;板厚2.0mm)を使用し、また、実施例8ではアルミニウム板材(A1050;板厚2.0mm)を使用し、更に、実施例9ではアルミニウム板材(ADC12;板厚2.0mm)を使用し、亜鉛イオン含有アルカリ水溶液として表1に示す液組成のものを使用して水酸化アルカリ濃度及び亜鉛イオン濃度を表1に示す濃度にした以外は、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表1に示す。
アルミ基材として、実施例10では実施例1と同じアルミニウム板材(A5052;板厚2.0mm)を使用し、また、実施例11では実施例9と同じアルミニウム板材(ADC12;板厚2.0mm)を使用し、30wt%硝酸水溶液に常温で5分間浸漬した後にイオン交換水で十分に水洗し、次いで5wt%水酸化ナトリウム溶液に50℃で1分間浸漬した後に水洗し、更に、30wt%硝酸水溶液に常温で3分間浸漬した後に水洗する前処理を施した。次に、91℃の熱水で5分間浸漬させる水和処理をすることによりアルミニウム皮膜形成処理を施し、アルミ基材の表面にアルミニウム化合物AlO(OH)を含む酸素含有皮膜を形成した以外は、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表1に示す。
アルミ基材として実施例1と同じアルミニウム板材(A5052;板厚2.0mm)を使用し、60℃の2%サーフクリーナー53S(日本ペイント製)で30秒脱脂処理した後、水洗し、80℃で乾燥した。SiO2としてコロイダルシリカST-O(日産化学製)を用い、また、H3PO4として純度85%のリン酸(和光純薬製)を用い、表1に示す割合で配合した表面処理液を作製し、この表面処理液中にアルミ基材を室温下で10秒浸漬し、次いで80℃で乾燥するアルミニウム皮膜形成処理を行い、アルミ基材の表面にアルミニウム化合物Al(PO4)及びアルミ水酸基とシラノール基との水素結合を含む酸素含有皮膜を形成した以外は、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表1に示す。
アルミ基材として実施例1と同じアルミニウム板材(A5052;板厚2.0mm)を使用し、60℃の2%サーフクリーナー53S(日本ペイント製)で30秒脱脂処理した後、水洗し、80℃で乾燥した。SiO2としてコロイダルシリカST-O(日産化学製)を用い、また、H3PO4として純度85%のリン酸(和光純薬製)を用い、更に、シランカップリング剤(信越化学工業製KBM-803)を用い、表1に示す割合で配合した表面処理液を作製し、この表面処理液中にアルミ基材を室温下で10秒浸漬し、次いで120℃で乾燥するアルミニウム皮膜形成処理を行い、アルミ基材の表面にアルミニウム化合物Al(PO4)及びアルミ水酸基とシラノール基との水素結合及びAl-O-Si結合を含む酸素含有皮膜を形成した以外は、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表1に示す。
アルミ基材として、実施例14では実施例1と同じアルミニウム板材(A5052;板厚2.0mm)を使用し、また、実施例15では実施例9と同じアルミニウム板材(ADC12;板厚2.0mm)を使用し、レーザーエッチング処理(装置名:ミヤチテクノス/ML-7112A、レーザー光波長:1064nm、スポット径:50-60um、発振方式:Qスイッチパルス、周波数:10kHz)により、同一方向にピッチ幅50μm間隔で照射し、表層に熱酸化皮膜(酸素含有皮膜)を形成した以外は、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表1に示す。
アルミ基材として実施例1と同じアルミニウム板材(A5052;板厚2.0mm)を使用し、30wt%硝酸水溶液に常温で5分間浸漬した後にイオン交換水で十分に水洗し、次いで5wt%水酸化ナトリウム溶液に50℃で1分間浸漬した後に水洗し、更に、30wt%硝酸水溶液に常温で3分間浸漬した後に水洗する前処理を施した。次に、硫酸濃度160g/Lの溶液中で溶温18℃,直流電圧20Vで皮膜厚さが10μmになるよう陽極酸化した後、水洗し、120℃の熱風で5分間乾燥させるアルミニウム皮膜形成処理を行い、アルミ基材の表面にアルミニウム化合物Al2O3を含む酸素含有皮膜を形成した以外は、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
実施例10の水和処理の条件を80℃の熱水で5分間浸漬させる条件に変更した以外は実施例10と同様にして、アルミ基材の表面にアルミニウム化合物AlO(OH)を含む酸素含有皮膜を形成した。その後、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表1に示す。
硫酸濃度160g/Lの溶液中で溶温18℃,直流電圧20Vで皮膜厚さが2μmになるよう陽極酸化し、アルミ基材の表面にアルミニウム化合物Al2O3を含む酸素含有皮膜を形成した。その後、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表1に示す。
熱可塑性樹脂として表2に示す材質のものを使用した以外は、上記実施例1と同様にして、比較例1〜2に係る試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、また、樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表2に示す。
熱可塑性樹脂として表2に示す材質のものを使用した以外は、上記実施例10と同様にして、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表2に示す。
アルミ基材として実施例1と同じアルミニウム板材(A5052;板厚2.0mm)を使用し、30wt%硝酸水溶液に常温で5分間浸漬した後にイオン交換水で十分に水洗し、乾燥させ、アルミ基材の表面に自然酸化皮膜を有するアルミ基材を形成した以外は、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表2に示す。
熱可塑性樹脂として表2に示す材質のものを使用し、上記実施例14と同様にしてレーザー処理により表層に熱酸化皮膜を形成した以外は、実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表2に示す。
熱可塑性樹脂として表2に示す材質のものを使用し、表面に亜鉛元素を含有する酸素含有皮膜を形成した後、150℃で1時間の熱処理をした以外は、上記実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表2に示す。
熱可塑性樹脂として表2に示す材質のものを使用し、上記実施例10の水和処理を70℃の熱水で5分間浸漬させる処理に変更してアルミニウム皮膜形成処理を施し、アルミ基材の表面にアルミニウム化合物AlO(OH)を含む酸素含有皮膜を形成した以外は、上記実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表2に示す。
熱可塑性樹脂として表2に示す材質のものを使用し、上記実施例10の水和処理を60℃の熱水で10分間浸漬させる処理に変更してアルミニウム皮膜形成処理を施し、アルミ基材の表面にアルミニウム化合物AlO(OH)を含む酸素含有皮膜を形成した以外は、上記実施例1と同様にして試験用のアルミ樹脂接合体を作製し、実施例1と同様にして樹脂部分のIR分析及び接合強度の評価試験を行った。
結果を表2に示す。
前記熱可塑性樹脂組成物中の添加剤が炭素-酸素結合を有するカルボニル化合物であって、前記樹脂成形体が添加剤由来のカルボニル基(C=O)を有することを特徴とするアルミ樹脂接合体である。
前記熱可塑性樹脂組成物中の添加剤が炭素-酸素結合を有するカルボニル化合物であることを特徴とするアルミ樹脂接合体の製造方法である。
前記熱可塑性樹脂組成物中の添加剤が炭素-酸素結合を有するカルボニル化合物であることを特徴とするアルミ樹脂接合体の製造方法である。
Claims (29)
- アルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミ基材と、このアルミ基材の表面に形成された酸素を含有する酸素含有皮膜と、この酸素含有皮膜の上に接合され、熱可塑性樹脂及び添加剤を含有する熱可塑性樹脂組成物で形成された樹脂成形体とを有し、
前記熱可塑性樹脂組成物が、繰返し単位中及び/又は末端に非共有電子対を持つ元素を有する熱可塑性樹脂、及び非共有電子対を持つ元素を含む添加剤のいずれか一方又は双方を含有することを特徴とするアルミ樹脂接合体。 - 前記アルミ基材の表面に樹脂成形体が接合される前の表面に形成された酸素含有皮膜は、EPMAで測定された酸素量が0.1重量%以上20重量%以下の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載のアルミ樹脂接合体。
- 前記酸素含有皮膜が、亜鉛イオン含有アルカリ水溶液を用いた亜鉛含有皮膜形成処理で得られた亜鉛元素を含有する皮膜であることを特徴とする請求項1又は2に記載のアルミ樹脂接合体。
- 前記酸素含有皮膜が、アルミニウム皮膜形成処理に由来するAl(OH)3、AlO(OH)、Al2O3、Al(PO4)、Al2(HPO4)3、及びAl(H2PO4)3からなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上のアルミニウム化合物を含む皮膜、アルミニウム皮膜形成処理に由来するアルミ水酸基とシラノール基との水素結合を含む皮膜、及び、アルミニウム皮膜形成処理に由来するAl-O-Siの結合を含む皮膜から選ばれたいずれか1種又は2種以上のアルミニウム化合物を含有する皮膜であることを特徴とする請求項1又は2に記載のアルミ樹脂接合体。
- 前記酸素含有皮膜が、レーザー処理によりアルミ基材の表面に形成された皮膜であることを特徴とする請求項1又は2に記載のアルミ樹脂接合体。
- 前記アルミ基材の表面に樹脂成形体が接合される前の表面に形成された酸素含有皮膜が陽極酸化皮膜であり、EPMAで測定された酸素量が1重量%以上70重量%以下の範囲内であることを特徴とする請求項1に記載のアルミ樹脂接合体。
- 前記酸素含有皮膜が、Al2O3のアルミニウム化合物を含む皮膜であることを特徴とする請求項6に記載のアルミ樹脂接合体。
- 前記酸素含有皮膜は、その表面の接触角が70°以下であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のアルミ樹脂接合体。
- 前記酸素含有皮膜は、その最表層にOH基を有することを特徴とする請求項1〜8に記載のアルミ樹脂接合体。
- 酸素含有皮膜の上に樹脂成形体を接合する接合方法が、射出成形又は熱圧着による方法であることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のアルミ樹脂接合体。
- 熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂中及び/又は添加剤中に含まれる非共有電子対を持つ元素が、硫黄、酸素、及び窒素からなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上の元素であることを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載のアルミ樹脂接合体。
- 熱可塑性樹脂組成物を構成して非共有電子対を持つ元素を有する添加剤が炭素-酸素結合を有することを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載のアルミ樹脂接合体。
- 炭素-酸素結合を有する添加剤がカルボニル化合物であることを特徴とする請求項12に記載のアルミ樹脂接合体。
- カルボニル化合物がカルボン酸類、エステル類、及び酸アミド類からなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上の化合物であることを特徴とする請求項13に記載のアルミ樹脂接合体。
- 熱可塑性樹脂組成物を構成して繰返し単位中及び/又は末端に非共有電子対を持つ元素を有する熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、液晶ポリマー、サルフォン系樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂からなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上の樹脂であることを特徴とする請求項1〜14のいずれかに記載のアルミ樹脂接合体。
- 樹脂成形体がカルボニル基(C=O)を有することを特徴とする請求項1〜15のいずれかに記載のアルミ樹脂接合体。
- アルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミ基材の表面に酸素含有皮膜を形成する皮膜形成工程と、
この皮膜形成工程で得られた表面処理済アルミ基材の酸素含有皮膜の上に、熱可塑性樹脂及び添加剤を含有する熱可塑性樹脂組成物の射出成形により樹脂成形体を形成する樹脂成形工程とを有し、
前記酸素含有皮膜を介してアルミ基材と樹脂成形体とが接合されたアルミ樹脂接合体を製造するアルミ樹脂接合体の製造方法であり、
前記熱可塑性樹脂組成物が、繰返し単位中及び/又は末端に非共有電子対を持つ元素を有する熱可塑性樹脂、及び非共有電子対を持つ元素を含む添加剤のいずれか一方又は双方を含有することを特徴とするアルミ樹脂接合体の製造方法。 - アルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミ基材の表面に酸素含有皮膜を形成する皮膜形成工程と、
熱可塑性樹脂及び添加剤を含有する熱可塑性樹脂組成物の射出成形により樹脂成形体を形成する樹脂成形工程と、
前記皮膜形成工程で得られた表面処理済アルミ基材の酸素含有皮膜の上に、前記樹脂成形工程で得られた樹脂成形体を熱圧着により接合するアルミ樹脂接合工程とを有し、
前記酸素含有皮膜を介してアルミ基材と樹脂成形体とが接合されたアルミ樹脂接合体を製造するアルミ樹脂接合体の製造方法であり、
前記熱可塑性樹脂組成物が、繰返し単位中及び/又は末端に非共有電子対を持つ元素を有する熱可塑性樹脂、及び非共有電子対を持つ元素を含む添加剤のいずれか一方又は双方を含有することを特徴とするアルミ樹脂接合体の製造方法。 - 皮膜形成工程では、水酸化アルカリ(MOH)と亜鉛イオン(Zn+2)とを重量比(MOH/Zn+2)1〜100の割合で含む亜鉛イオン含有アルカリ水溶液中にアルミ基材を浸漬する亜鉛含有皮膜形成処理により、このアルミ基材の表面に亜鉛元素を含有する酸素含有皮膜を形成することを特徴とする請求項17又は18に記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
- 亜鉛イオン含有アルカリ水溶液中のアルカリ源が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び水酸化リチウムからなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上の水酸化アルカリであることを特徴とする請求項19に記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
- 亜鉛イオン含有アルカリ水溶液中の亜鉛イオン源が、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、過酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、及び硝酸亜鉛からなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上の亜鉛塩であることを特徴とする請求項19又は20に記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
- 皮膜形成工程では、アルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミ基材を、50℃以上の温水に60秒以上浸漬する温水浸漬処理、0.1MPa以上及び1分間以上の加圧条件下の水蒸気雰囲気中に晒す水蒸気処理、リン酸イオン、リン酸一水素イオン、及びリン酸二水素イオンからなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上のリン酸イオン種を0.1〜100g/Lの範囲で含有するリン酸系水溶液中に30秒〜30分間浸漬した後に80〜400℃の熱風で30秒〜30分間乾燥させるリン酸処理、又は陽極酸化処理から選ばれたいずれか1種のアルミニウム皮膜形成処理で処理し、このアルミ基材の表面にAl(OH)3、AlO(OH)、Al2O3、Al(PO4)、Al2(HPO4)3、Al(H2PO4)3、及びAlOSiO2から選ばれたいずれか1種又は2種以上のアルミニウム化合物を含有する酸素含有皮膜を形成することを特徴とする請求項17又は18に記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
- 皮膜形成工程では、アルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミ基材を、0.1〜100g/Lのシランカップリング剤及び/又はコロイダルシリカを含有する溶液中に30秒〜30分間浸漬した後に80〜400℃の熱風で30秒〜30分間乾燥させるシランカップリング処理及び/又はシリカ処理から選ばれたいずれか1種のアルミニウム皮膜形成処理で処理し、このアルミ基材の表面にアルミ水酸基とシラノール基との水素結合を含む酸素含有皮膜及び/又はAl-O-Siの結合を含む酸素含有皮膜を形成することを特徴とする請求項17又は18に記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
- 皮膜形成工程では、アルミニウム又はアルミニウム合金からなるアルミ基材の表面付近を加熱するレーザー処理により酸素含有皮膜を形成することを特徴とする請求項17又は18に記載のアルミ樹脂接合体。
- 熱可塑性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂中又は添加剤中に含まれる非共有電子対を持つ元素が、硫黄、酸素、窒素、及び炭素からなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上の元素であることを特徴とする請求項17〜24のいずれかに記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
- 熱可塑性樹脂組成物を構成して非共有電子対を持つ元素を有する添加剤が炭素-酸素結合を有することを特徴とする請求項25に記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
- 炭素-酸素結合を有する添加剤がカルボニル化合物であることを特徴とする請求項26に記載のアルミ樹脂接合体。
- カルボニル化合物がカルボン酸類、エステル類、及び酸アミド類からなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上の化合物であることを特徴とする請求項27に記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
- 熱可塑性樹脂組成物を構成して繰返し単位中及び/又は末端に非共有電子対を持つ元素を有する熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、液晶ポリマー、サルフォン系樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリアミド系樹脂、及びポリプロピレン系樹脂からなる群から選ばれたいずれか1種又は2種以上の樹脂であることを特徴とする請求項17〜28のいずれかに記載のアルミ樹脂接合体の製造方法。
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