JPWO2013146015A1 - 重合性組成物、重合物、粘着シート、画像表示装置の製造方法、及び画像表示装置 - Google Patents

重合性組成物、重合物、粘着シート、画像表示装置の製造方法、及び画像表示装置 Download PDF

Info

Publication number
JPWO2013146015A1
JPWO2013146015A1 JP2014507547A JP2014507547A JPWO2013146015A1 JP WO2013146015 A1 JPWO2013146015 A1 JP WO2013146015A1 JP 2014507547 A JP2014507547 A JP 2014507547A JP 2014507547 A JP2014507547 A JP 2014507547A JP WO2013146015 A1 JPWO2013146015 A1 JP WO2013146015A1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymerizable composition
liquid
image display
hydrogenated
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2014507547A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6069298B2 (ja
Inventor
一彦 大賀
一彦 大賀
寛人 江夏
寛人 江夏
快 鈴木
快 鈴木
中西 健一
健一 中西
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Publication of JPWO2013146015A1 publication Critical patent/JPWO2013146015A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6069298B2 publication Critical patent/JP6069298B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0008Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/02Hydrogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/28Reaction with compounds containing carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00Chemical modification of rubber
    • C08C19/30Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
    • C08C19/34Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups
    • C08C19/38Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with oxygen or oxygen-containing groups with hydroxy radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C08F290/048Polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14Esterification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/26Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B2037/1253Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives curable adhesive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/08Dimensions, e.g. volume
    • B32B2309/10Dimensions, e.g. volume linear, e.g. length, distance, width
    • B32B2309/105Thickness
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/202LCD, i.e. liquid crystal displays
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/16Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
    • B32B37/18Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only
    • B32B37/182Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating involving the assembly of discrete sheets or panels only one or more of the layers being plastic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/05Bonding or intermediate layer characterised by chemical composition, e.g. sealant or spacer
    • C09K2323/057Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T156/00Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
    • Y10T156/10Methods of surface bonding and/or assembly therefor
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/263Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
    • Y10T428/264Up to 3 mils
    • Y10T428/2651 mil or less

Abstract

重合性組成物であって、水添ポリオレフィンポリオール及びアクリル酸エステルの間のエステル交換反応によって生成された化合物、水添ポリオレフィンポリオール及びメタクリル酸エステルの間のエステル交換反応によって生成された化合物、水添ポリオレフィンポリオール及びアクリル酸の間の脱水縮合反応によって生成された化合物、並びに水添ポリオレフィンポリオール及びメタクリル酸の間の脱水縮合反応によって生成された化合物からなる群より選択された第一の成分、炭素数6以上の炭化水素基及びアクリロイル基を含有する化合物並びに炭素数6以上の炭化水素基及びメタクリロイル基を含有する化合物からなる群より選択された第二の成分、並びに、光重合開始剤からなる群より選択された第三の成分を含む、重合性組成物が開示される。

Description

本発明のある態様は、重合性組成物、重合物、粘着シート、画像表示装置の製造方法、及び画像表示装置の少なくとも一つに関係する。
従来、この種の画像表示装置としては、例えば図6に示す液晶表示装置101が知られている。
図6に示すように、この液晶表示装置101は、液晶表示パネル102上に、例えば、ガラスやプラスチックスからなる透明な保護部103を有している。
この場合、液晶表示パネル102の表面及び偏光板(図示せず)を保護するため、液晶表示パネル102と保護部103との間にスペ−サ104を介在させることによって液晶表示パネル102と保護部103との間に空隙105が設けられている。
しかし、液晶表示パネル102と保護部103との間の空隙105の存在により、光の散乱がおき、それに起因してコントラストや輝度が低下し、また空隙105の存在はパネルの薄型化の妨げとなっている。
このような問題に鑑み、液晶表示パネルと保護部との間の空隙に樹脂を充填すること(図1参照)も提案されている(例えば特開2005−55641号公報(特許文献1))が、樹脂硬化物の硬化収縮の際の応力によって液晶表示パネルの液晶を挟持する光学ガラスに変形が生じ、液晶材料の配向乱れ等の表示不良の原因となっている。
上記問題点を解決するために、例えば、特開2008−282000号公報(特許文献2)や特開2009−186958号公報(特許文献3)にポリウレタンアクリレート或いはポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物を用いた、低弾性率で、硬化時の体積収縮率の小さい硬化性組成物が開示されている。
しかし、ポリウレタンアクリレートを用いた硬化性組成物の硬化時の体積収縮率は大きく(4.0%より大きい)、また、ポリイソプレン重合物の無水マレイン酸付加物と2−ヒドロキシエチルメタクリレートとのエステル化物を用いた硬化性組成物は硬化時の体積収縮率は小さいものの、硬化した硬化物の熱による着色が大きくなるという問題点を有していた。
また、近年、携帯電話においてはスマートフォンが主流になりつつあり、タブレットPCと言われる機器も急速に広まっている。このような機器には静電容量方式のタッチパネルが搭載されているのが一般的である。静電容量方式のタッチパネルの一例として、図2あるいは図3に示すアド・オン型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部とタッチパネルとの間に充填される重合物(層)(図2および図3に記載の5bの重合物(層))やカバーガラス−タッチセンター一体型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部とタッチセンター一体型の保護部との間に充填される重合物(層)(図4および図5に記載の5bの重合物(層))は、誤作動の防止および薄膜化の観点から、低誘電率の材料が望まれている。
特開2005−55641号公報 特開2008−282000号公報 特開2009−186958号公報
本発明の一つの態様によれば、重合性組成物であって、水添ポリオレフィンポリオール及びアクリル酸エステルの間のエステル交換反応によって生成された化合物、水添ポリオレフィンポリオール及びメタクリル酸エステルの間のエステル交換反応によって生成された化合物、水添ポリオレフィンポリオール及びアクリル酸の間の脱水縮合反応によって生成された化合物、並びに水添ポリオレフィンポリオール及びメタクリル酸の間の脱水縮合反応によって生成された化合物からなる群より選択された第一の成分、炭素数6以上の炭化水素基及びアクリロイル基を含有する化合物並びに炭素数6以上の炭化水素基及びメタクリロイル基を含有する化合物からなる群より選択された第二の成分、並びに、光重合開始剤からなる群より選択された第三の成分を含む、重合性組成物が提供される。
本発明の別の態様によれば、上述したような重合性組成物を光重合させることによって得ることが可能な重合物が提供される。
本発明の別の態様によれば、粘着シートであって、上述したような重合物を含むと共に10μm以上500μm以下の厚さを有する層を含む、粘着シートが提供される。
本発明の別の態様によれば、画像表示装置の製造方法であって、画像表示部を有する基部及び透光性の保護部の間に上述したような重合性組成物を介在させるステップ、並びに、前記重合性組成物を光重合させることで前記基部及び前記保護部の間に重合物層を形成するステップを含む、画像表示装置の製造方法が提供される。
本発明の別の態様によれば、画像表示装置の製造方法であって、上述したような粘着シートを用いて画像表示部を有する基部及び透光性の保護部を接着するステップを含む、画像表示装置の製造方法が提供される。
本発明の別の態様によれば、上述したような画像表示装置の製造方法によって製造することが可能な画像表示装置が提供される。
図1は、本発明の実施形態に係る表示装置の要部を示す断面図である。 図2は、本発明の実施形態に係る表示装置の要部を示す断面図である。 図3は、本発明の実施形態に係る表示装置の要部を示す断面図である。 図4は、本発明の実施形態に係る表示装置の要部を示す断面図である。 図5は、本発明の実施形態に係る表示装置の要部を示す断面図である。 図6は、従来技術に係る表示装置の要部を示す断面図である。
以下、本発明の実施形態を具体的に説明する。
なお、本明細書における「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基および/またはメタクリロイル基を意味する。
本発明の実施形態(I)について説明する。
本発明の実施形態(I)は、画像表示装置の画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層を形成している重合物を製造するための重合性組成物であって、該重合性組成物が、下記成分1、下記成分2、および下記成分3を必須成分として含むことを特徴とする重合性組成物である。
成分1 水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応および/または水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物、
成分2 炭素数6以上の炭化水素基および(メタ)アクリロイル基を含有する化合物、
成分3 光重合開始剤、
まず、本発明の実施形態(I)の重合性組成物の必須成分である成分1について説明する。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物の必須成分である成分1は、水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応および/または水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物である。
ここでいう「水添ポリオレフィンポリオール」とは、ポリオレフィンポリオールの水素化還元反応によって得られるポリオールである。この水添ポリオレフィンポリオールは、1分子中に水酸基を2個以上有するものであるが、水酸基を2〜4個有することが好ましい。また、水添ポリオレフィンポリオールの水酸基価は、10〜80mgKOH/gであることが好ましく、さらに好ましくは17〜70mgKOH/g、特に好ましくは23〜65mgKOH/gである。
水添ポリオレフィンポリオール化合物の水酸基価が10mgKOH/gより小さくなると、得られる(メタ)アクリル基含有ポリオレフィン化合物の分子量と粘度が高くなりすぎ、ハンドリング性も悪くなり、取り扱いが困難となる傾向にある。また、水添ポリオレフィンポリオール化合物の水酸基価が80mgKOH/gより大きくなると、重合時の体積収縮率は大きくなりすぎたり、重合物の凝集力が高くなりすぎ、重合物の粘着性能が十分に発揮されないことが好ましいこととは言えない。
水添ポリオレフィンポリオール内の水添ポリオレフィン構造としては、水添ポリブテン、水添ポリイソブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン等の構造が挙げられる。耐光性、耐熱着色性、透明性(非結晶性)、作業性(液状)などの点で、水添ポリイソプレン構造や水添ポリブタジエン構造を含有するものが好ましく、さらに好ましくは水添ポリ1,2−ブタジエン構造や水添ポリイソプレン構造を含有するものであり、特に好ましくは、水添ポリオレフィンポリオール内の水添ポリオレフィン構造として水添ポリ1,2−ブタジエン構造や水添ポリイソプレン構造を全水添ポリオレフィン構造に対して50質量%以上有する構造である。
本発明の実施形態の成分1である、水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応および/または水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物中の(メタ)アクリロイル基の数は、1分子中に1個以上あればよく、2〜4個がより好ましい。
本発明の実施形態の成分1の代表的な例として、水添ポリブタジエンジオールとアクリル酸エステルとのエステル交換反応、あるいは水添ポリブタジエンジオールとアクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物の構造式、及び水添ポリイソプレンジオールとアクリル酸エステルとのエステル交換反応、あるいは水添ポリイソプレンジオールとアクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物の構造式を、それぞれ、式(1)および式(2)に示す。
式(1)
Figure 2013146015
(式(1)中、l、m、nは1以上の整数である。)
式(2)
Figure 2013146015
(式(2)中、a、b、cは1以上の整数である。)
水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応により成分1の(メタ)アクリレート化合物を製造する場合には、一般的に、水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸低級アルキルエステルとをエステル交換触媒の存在下で、加熱することによりエステル交換反応を行い、発生する相応する低級アルキルアルコールを留去することによって成分1の(メタ)アクリレートを製造するものであり、例えば、特開2011−192853号公報や特開2006−45284号公報に記載の方法によって成分1の(メタ)アクリレート化合物を製造することができる。
また、水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって成分1の(メタ)アクリレートを製造する場合には、水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸を、エステル化触媒の存在下、加熱して脱水反応することによって成分1の(メタ)アクリレートが製造される。しかし、150℃以上の高温に加熱して反応を行うと、脱水縮合反応中にアクリロイル基のラジカル重合を起こしてしまう危険性がある。従って、シクロヘキサンやトルエンといった水と共沸する溶媒の存在下でエステル化反応を行い、前記溶媒と水を共沸させることにより、脱水縮合反応によって生成した水を反応器外に除去することが一般的である。エステル化反応に使用される触媒としては、p−トルエンスルホン酸等の酸触媒を挙げることができる。
前述のように、成分1の(メタ)アクリレートを製造する方法としては、水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応をする方法と、水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応をする方法の2種類の方法があるが、溶媒を使用しないで済むことや、精製工程を行わないこと或いは精製を行っても簡略化できることから、工業的には、水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応で成分1の(メタ)アクリレートを製造する方法の方が好ましい。
本発明の実施形態(I)における成分1の使用量は、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量に対して20〜80質量%であることが好ましく、さらに好ましくは、25〜75質量%であり、特に好ましくは、30〜70質量%である。
本発明の実施形態(I)における成分1の使用量が、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量に対して20質量%未満であると、本発明の実施形態(I)の重合性組成物を重合して得られる重合物の塗膜強度が低下する場合があったり、あるいは重合性組成物を重合して得られる重合物の誘電率が高くなる場合があり、好ましいこととは言えない。また、本発明の実施形態(I)における成分1の使用量が、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量に対して80質量%より多い場合には、本発明の実施形態(I)の重合性組成物の粘度が高くなる場合があり、好ましくない。
次に、本発明の実施形態(I)の重合性組成物の必須成分である成分2について説明する。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物の必須成分である成分2は、炭素数6以上の炭化水素基および(メタ)アクリロイル基を含有する化合物である。
炭素数6以上の炭化水素基および(メタ)アクリロイル基を含有する化合物としては、例えば、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルメタクリレート等の環状脂肪族基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物、ヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−プロピルヘプチルアクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート、2−ヘプチルウンデシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、2−プロピルヘプチルメタクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルメタクリレート、イソオクタデシルメタクリレート、2−ヘプチルウンデシルメタクリレート等の鎖状脂肪族基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物等を挙げることができる。
これらの中で、後述の本発明の実施形態の重合物あるいは本発明の実施形態の光学用粘着シートの誘電率を低く抑えるためには、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、4−tert−ブチルシクロヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−プロピルヘプチルアクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート、2−ヘプチルウンデシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、2−プロピルヘプチルメタクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルメタクリレート、イソオクタデシルメタクリレート、2−ヘプチルウンデシルメタクリレート等の炭素数9以上の炭化水素基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物が好ましく、さらに、耐熱着色性能を考慮すると、好ましいものとしては、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−プロピルヘプチルアクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、2−プロピルヘプチルメタクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルメタクリレート、イソステアリルメタクリレートであり、後述の成分4の希釈効率を考慮すると、さらに好ましくは、ラウリルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−プロピルヘプチルアクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルアクリレート、イソオクタデシルアクリレート、2−ヘプチルウンデシルアクリレート、イソノニルメタクリレート、2−プロピルヘプチルメタクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルメタクリレート、イソオクタデシルメタクリレート、2−ヘプチルウンデシルメタクリレートであり、光重合速度を考慮すると、特に好ましくは、ラウリルアクリレート、イソノニルアクリレート、2−プロピルヘプチルアクリレート、4−メチル−2−プロピルヘキシルアクリレート、2−ヘプチルウンデシルアクリレートである。
本発明の実施形態(I)における成分2の使用量は、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量に対して20〜80質量%であることが好ましく、さらに好ましくは、25〜75質量%であり、特に好ましくは、30〜70質量%である。本発明の実施形態(I)における成分2の使用量が、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量に対して20質量%未満であると、本発明の実施形態(I)の重合性組成物の粘度が高くなりすぎる場合があり、好ましくない。また、本発明の実施形態(I)における成分2の使用量が、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量に対して80質量%より多い場合には、本発明の実施形態(I)の重合性組成物の重合時の体積収縮率が大きくなる可能性あるいは硬化物の誘電率が高くなる可能性があり、好ましいことではない。
次に、本発明の実施形態(I)の重合性組成物の必須成分である成分3について説明する。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物の必須成分である成分3は、光重合開始剤である。
成分3の光重合開始剤は、光重合開始剤が、近赤外線、可視光線、紫外線等の光の照射により、ラジカル重合の開始に寄与するラジカルを発生する化合物であれば、特に制限はない。
成分3の光重合開始剤としては、具体的には、アセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、1,2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−イソプロピルフェニル)プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−ドデシルフェニル)プロパン−1−オン、および2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]プロパノン、ベンゾフェノン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、4−メトキシベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン、2−エトキシカルボニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾフェノンテトラカルボン酸またはそのテトラメチルエステル、4,4′−ビス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン類(例えば4,4′−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4′−ビス(ジシクロヘキシルアミノ)ベンゾフェノン、4,4′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4′−ビス(ジヒドロキシエチルアミノ)ベンゾフェノン)、4−メトキシ−4′−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4′−ジメトキシベンゾフェノン、4−ジメチルアミノベンゾフェノン、4−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−メチルアントラキノン、フェナントラキノン、フルオレノン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルホリノフェニル)−1−ブタノン、2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルホリニル)フェニル]−1−ブタノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノールオリゴマー、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類(例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール)、アクリドン、クロロアクリドン、N−メチルアクリドン、N−ブチルアクリドン、N−ブチル−クロロアクリドン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,6−ジメトキシベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,6−ジクロロベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルメトキシフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、2,3,5,6−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジ−(2,6−ジメチルフェニル)ホスホネートなどが挙げられる。ビスアシルフォスフィンオキサイド類としては、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−4−プロピルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジクロロベンゾイル)−1−ナフチルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,5−ジメチルフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキサイド、(2,5,6−トリメチルベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、2−イソプロピルチオキサントン、4−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、1−クロロ−4−プロポキシチオキサントンなどが挙げられる。
また、光重合開始剤として、メタロセン化合物を使用することもできる。メタロセン化合物としては、中心金属にFe、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Mo、Ru、Rh、Lu、Ta、W、Os、Irなどに代表される遷移元素を用いることができ、例えば、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス[2,6−ジフルオロ−3−(ピロール−1−イル)フェニル]チタニウムを挙げることができる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
これらの中で、好ましいものとしては、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、2,3,5,6−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドであり、特に好ましいものとしては、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドであり、最も好ましくは、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドの単独使用、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドの単独使用、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドの併用、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンと2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドの併用、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドと2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドの併用あるいは1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドおよび2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドの3種の併用である。
また、図1〜図5における保護部3には、表示部2に対する紫外線保護の観点から紫外線領域をカットする機能が付与されている場合がある。その場合、可視光領域でも感光可能な光重合開始剤である2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,3,5,6−テトラメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイドを使用することが好ましく、特に好ましくは、2,4,6−トリメチルベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドである。
本発明の実施形態(I)における成分3の使用量は、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量100質量部に対して0.05〜10.0質量部であることが好ましく、さらに好ましくは、0.1〜7.0質量部であり、特に好ましくは、0.2〜5.0質量部である。成分3の使用量が、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量100部に対して0.05質量部未満であると、重合開始剤の重合開始性能不足になる場合があり好ましくない。また、本発明の実施形態(I)における成分3の使用量が、本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と成分2を合わせた総量100質量部に対して10.0質量部より多くなると、後述の本発明の実施形態(III)および本発明の実施形態(IV)の重合物あるいは後述の本発明の実施形態(VI)および本発明の実施形態(VII)の光学用粘着シートを、高温環境下においた場合に、着色しやすくなる場合があり、好ましいこととは言えない。
次に、本発明の実施形態(II)について説明する。
本発明の実施形態(II)は、画像表示装置の画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層を形成している重合物を製造するための重合性組成物であって、該重合性組成物が、下記成分1、下記成分2、下記成分3および下記成分4を必須成分として含むことを特徴とする重合性組成物である。
成分1 水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応および/または水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物、
成分2 炭素数6以上の炭化水素基および(メタ)アクリロイル基を含有する化合物、
成分3 光重合開始剤、
成分4 分子内に(メタ)アクリロイル基がなく、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能および光重合性開始機能のいずれの機能も有さず、かつ炭素原子と水素原子とから構成されるか、または炭素原子、水素原子および酸素原子から構成された化合物。
本発明の実施形態(II)の重合性組成物の必須成分である成分1は、前記本発明の実施形態(I)の必須成分である成分1と同様の(メタ)アクリレート化合物である。
本発明の実施形態(II)における成分1の使用量は、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量に対して、7〜70質量%であることが好ましく、さらに好ましくは、10〜65質量%であり、特に好ましくは、12〜60質量%である。
本発明の実施形態(II)における成分1の使用量が、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および後述の成分4を合わせた総量に対して7質量%未満であると、本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られる重合物の塗膜強度が低下する場合があったり、あるいは重合性組成物を重合して得られる重合物の誘電率が高くなる場合があり、好ましいこととは言えない。また、本発明の実施形態(II)における成分1の使用量が、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量に対して70質量%より多い場合には、本発明の実施形態(II)の重合性組成物の粘度が高くなる場合があり、好ましくない。
本発明の実施形態(II)の重合性組成物の必須成分である成分2は、前記本発明の実施形態(I)の必須成分である成分2と同様の(メタ)アクリロイル基含有化合物である。
本発明の実施形態(II)における成分2の使用量は、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および後述の成分4を合わせた総量に対して7〜70質量%であることが好ましく、さらに好ましくは、10〜65質量%であり、特に好ましくは、12〜60質量%である。本発明の実施形態(II)における成分2の使用量が、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量に対して7質量%未満であると、本発明の実施形態(II)の重合性組成物の粘度が高くなりすぎる場合があり、好ましくない。また、本発明の実施形態(II)における成分2の使用量が、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量に対して70質量%より多い場合には、本発明の実施形態(II)の重合性組成物の重合時の体積収縮率が大きくなる可能性あるいは硬化物の誘電率が高くなる可能性があり、好ましいことではない。
本発明の実施形態(II)の重合性組成物の必須成分である成分3は、前記本発明の実施形態(I)の必須成分である成分3と同様の光重合開始剤である。
本発明の実施形態(II)における成分3の使用量は、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および後述の成分4を合わせた総量100質量部に対して0.05〜10.0質量部であることが好ましく、さらに好ましくは、0.1〜7.0質量部であり、特に好ましくは、0.2〜5.0質量部である。本発明の実施形態(II)における成分3の使用量が、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量100部に対して0.05質量部未満であると、重合開始剤の重合開始性能不足になる場合があり好ましくない。また、本発明の実施形態(II)における成分3の使用量が、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量100質量部に対して10.0質量部より多くなると、後述の本発明の実施形態(III)の重合物あるいは後述の本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートを、高温環境下においた場合に、光学用粘着シートが着色しやすくなる場合があり、好ましいこととは言えない。
次に、本発明の実施形態(II)の重合性組成物の必須成分である成分4について説明する。
本発明の実施形態(II)の重合性組成物の必須成分である成分4は、分子内に(メタ)アクリロイル基がなく、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能および光重合性開始機能のいずれの機能も有さず、かつ炭素原子と水素原子とから構成されるか、または炭素原子、水素原子および酸素原子から構成された化合物であり、成分4が、30℃で、成分1〜成分4を必須成分とする本発明の実施形態(II)の重合性組成物の均一性を損なわない化合物であれば、特に制限はない。
成分4については、特に、画像表示部を有する基部と、透光性の保護部との間に重合性組成物を介在させ、重合させて重合物層を形成する工程を有する製造方法を用いて画像表示装置が製造される場合、この工程で使用される重合性組成物には、重合時の体積収縮率を低く抑える目的で成分4を含むことが必要である。また、重合時の体積収縮率を抑制する他、ガラスやアクリル樹脂等の被着体への重合物の密着性を増加させる目的で成分4が使用される場合もある。
成分4としては、25℃で液状である化合物、あるいは、25℃で固体である化合物を用いることができる。
成分4として用いられる、25℃で液状である化合物としては、例えば、ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合液状物、エチレン−α−オレフィン共重合液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状水添ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状水添ポリイソプレン、液状ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状ポリイソプレンポリオール、液状水添ポリイソプレンポリオール、水添ダイマージオール等を挙げることができる。
ポリ(α−オレフィン)液状物とは、α−オレフィンの重合により製造される液状物であり、α−オレフィンとは炭素−炭素二重結合を分子末端に1つ有する炭化水素化合物であり、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等を挙げることができる。
エチレン−α−オレフィン共重合液状物とは、エチレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造される液状重合物である。α−オレフィンとは炭素−炭素二重結合を分子末端に1つ有する炭化水素化合物であり、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等を挙げることができる。
プロピレン−α−オレフィン共重合液状物とは、プロピレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造される液状重合物である。α−オレフィンとは炭素−炭素二重結合を分子末端に1つ有する炭化水素化合物であり、例えば、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等を挙げることができる。
液状ポリブテンとは、イソブテンの単独重合、n−ブテンの単独重合、イソブテンおよびn−ブテンの共重合等のイソブテンあるいはn−ブテンを(共)重合成分に含む液状重合物であり、末端の1方に炭素−炭素不飽和結合を有する化合物である。液状ポリブテンの市販品としては、例えば、JX日鉱日石エネルギー製の日石ポリブテンLV−7、LV−50、LV−100、HV−15、HV−35、HV−50、HV−100、HV−300等を挙げることができる。
液状水添ポリブテンとは、前記液状ポリブテンを、水素添加して得られる側鎖を有する液状物であり、例えば、日油製のパームリール4、パームリール6、パームリール18、パームリール24、パームリールEX等を挙げることができる。
液状ポリブタジエンとは、常温で液状のブタジエン重合物であり、例えば、エボニックデグサ製のPOLYVEST110、POLYVEST130や日本曹達製のNISSO−PB B−1000、NISSO−PB B−2000、NISSO−PB B−3000等を挙げることができる。
液状水添ポリプタジエンとは、ブタジエン重合物を還元水素化して得られる、常温で液状物であり、例えば、日本曹達製のNISSO−PB BI−2000、NISSO−PB B−3000等を挙げることができる。
液状ポリイソプレンとは、常温で液状のイソプレン重合物であり、例えば、クラレ製のクラプレン LIR−30等を挙げることができる。
液状水添ポリイソプレンとは、イソプレン重合物を還元水素化して得られる、常温で液状の化合物であり、クラレ製のLIR−200等を挙げることができる。
液状ポリブタジエンポリオールとは、分子末端に水酸基を2つ以上有しかつポリブタジエン構造単位を有する、常温で液状の重合物であり、例えば、日本曹達製のNISSO−PB G−1000、NISSO−PB G−2000、NISSO−PB G−3000、出光興産製のPoly bd等を挙げることができる。
液状水添ポリブタジエンポリオールとは、ポリブタジエンポリオールあるいはポリブタジエンポリカルボン酸を還元水素化して得られる構造を有する液状ポリオールであり、日本曹達製のNISSO−PB GI−1000、NISSO−PB GI−2000、NISSO−PB GI−3000等を挙げることができる。
液状ポリイソプレンポリオールとは、分子末端に水酸基を2つ以上有しかつポリイソプレン構造単位を有する、常温で液状の重合物であり、例えば、出光興産製のPoly ip等を挙げることができる。
液状水添ポリイソプレンポリオールとは、ポリイソプレンポリオールあるいはポリイソプレンポリカルボン酸を還元水素化して得られる構造を有する液状ポリオールであり、例えば、出光興産製のエポール等を挙げることができる。
水添ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元水素化して得られるポリオールである。
ダイマー酸とは、エチレン性二重結合を2〜4個有する炭素数14〜22の脂肪酸(以下、不飽和脂肪酸Aという)、好ましくはエチレン性二重結合を2個有する炭素数14〜22の脂肪酸と、エチレン性二重結合を1〜4個有する炭素数14〜22の脂肪酸(以下、不飽和脂肪酸Bという)、好ましくはエチレン性二重結合を1もしくは2個有する炭素数14〜22の脂肪酸とを二重結合部で反応して得られる6員環(シクロヘキセン環)を有する二量体酸をいうものとする。上記で不飽和脂肪酸Aとしてはテトラデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、オクタデカジエン酸(リノール酸等)、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸、オクタデカトリエン酸(リノレン酸等)、エイコサテトラエン酸(アラキドン酸等)等が挙げられ、リノール酸がもっとも好ましい。また、不飽和脂肪酸Bとしては、上記例示のものに加え、エチレン性二重結合を1個有する炭素数14〜22の脂肪酸としての、テトラデセン酸(ツズ酸、マッコウ酸、ミリストオレイン酸)、ヘキサデセン酸(パルミトレイン酸等)、オクタデセン酸(オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸等)、エイコセン酸(ガドレイン酸等)、ドコセン酸(エルカ酸、セトレイン酸、ブラシジン酸等)等が挙げられ、オレイン酸もしくはリノール酸がもっとも好ましい。
上記二量化反応において、不飽和脂肪酸Aと不飽和脂肪酸Bとの使用比率(モル比率)は1:1.2〜1.2:1程度が好ましく、1:1がもっとも好ましい。上記二量化反応は、公知の方法、例えば特開平9−136861号公報に記載された方法に従って行うことができる。すなわち例えば、不飽和脂肪酸Aおよび不飽和脂肪酸Bにルイス酸やブレンステッド酸型の液体もしくは固体状の触媒、好ましくはモンモリロナイト系活性白土を、A+Bに対して1〜20重量%、好ましくは2〜8重量%添加し、200〜270℃、好ましくは220〜250℃に加熱することにより上記二量化反応を行うことができる。反応時の圧力は、通常やや加圧された状態であるが常圧でも良い。反応時間は、触媒量と反応温度により変わるが、通常5〜7時間である。反応終了後、触媒を濾別し、ついで減圧蒸留して未反応原料や異性化脂肪酸類を留去し、その後、ダイマー酸留分を留出してダイマー酸を得ることができる。上記二量化反応は、二重結合の移動(異性化)およびディールス・アルダー反応を通して進行するものと思われるが、本発明の実施形態はこれに縛られるものではない。
得られるダイマー酸は、通常、二重結合の結合部位や異性化によって、6員環の位置が異なるダイマー酸混合物であり、ダイマー酸を分離して使用しても良いが、ダイマー酸混合物をそのまま使用できる。さらに、得られるダイマー酸は、少量のモノマー酸(例えば3重量%以下、特に1重量%以下)やトリマー酸以上のポリマー酸等(例えば3重量%以下、特に1重量%以下)を含有していても良い。
水添ダイマージオールは、ダイマー酸、ダイマー酸の炭素−炭素不飽和結合を水素化して得られる水添ダイマー酸或いはそれらの低級アルコールエステルの少なくとも1種を触媒存在下で還元して、ダイマー酸のカルボン酸或いはカルボキシレート部分をアルコールとし、原料に炭素−炭素二重結合を有する場合にはその二重結合を水素化したジオールを主成分としたものである。
水添ダイマージオールの主成分の構造は、以下の式(3)および式(4)で表される構造である。
式(3)
Figure 2013146015
(式(3)中、RおよびRは何れもアルキル基であり、かつRおよびRに含まれる各炭素数、dおよびeの合計は30(即ち、Rに含まれる炭素数+Rに含まれる炭素数+d+e=30)である。)
式(4)
Figure 2013146015
(式(4)中、RおよびRは何れもアルキル基であり、かつRおよびRに含まれる各炭素数、fおよびgの合計は34(即ち、Rに含まれる炭素数+Rに含まれる炭素数+f+g=34)である。)
水添ダイマージオールの市販品としては、例えば、PRIPOL(登録商標)2033等(クローダ社製)やSovermol(登録商標)908(コグニス社製)を挙げることができる。
耐熱性を考慮する場合、分子内に1個以下の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、さらに好ましいものとしては、液状ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合液状物、エチレン−α−オレフィン共重合液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状水添ポリブタジエン、液状水添ポリイソプレン、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリイソプレンポリオール、水添ダイマージオールである。また、特に好ましくは、液状ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレンとα−オレフィン共重合液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状水添ポリブタジエンおよび液状水添ポリイソプレンの中から選ばれる少なくとも1種と、液状水添ポリブタジエンポリオールと液状水添ポリイソプレンポリオールから選ばれる少なくとも1種の併用である。
また、本発明の実施形態(II)では、成分4として、25℃で固体である化合物を使用することもできる。
成分4として用いられる、25℃で固体である化合物としては、分子内に炭素−炭素不飽和結合を有さない化合物であることが好ましい。
このような化合物としては、25℃で固体のエポキシ樹脂、25℃で固体のポリエステル樹脂、25℃で固体のポリオール樹脂、水添石油樹脂、テルペン系水添樹脂、水添ロジンエステル等を挙げることができる。
これらの中で、好ましいものとしては、水添石油樹脂、テルペン系水添樹脂、水添ロジンエステルを挙げることができる。
水添石油樹脂とは、石油系樹脂を水素還元して得られる樹脂である。水添石油樹脂の原料である石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂肪族−芳香族共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂およびこれらの水添物等の変性物が挙げられる。合成石油樹脂は、C5系でも、C9系でもよい。
テルペン系水添樹脂とは、テルペン系樹脂を還元水素化して得られる樹脂である。テルペン系水添樹脂の原料であるテルペン系樹脂としては、β−ピネン樹脂、α−ピネン樹脂、β−リモネン樹脂、α−リモネン樹脂、ピネン−リモネン共重合樹脂、ピネン−リモネン−スチレン共重合樹脂、テルペン−フェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。これらのテルペン系樹脂の多くは、極性基を有しない樹脂である。
水添ロジンエステルとは、ロジン系樹脂を水添して得られる水添ロジンをエステル化あるいはロジンをエステル化して得られるロジンエステルを水素還元して得られた樹脂である。ロジン系樹脂粘着付与剤としては、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジンなどの変性ロジンなどが挙げられる。
これらの中で、さらに好ましいものとしては、テルペン系水添樹脂であり、特に好ましくは、ポリピネン、ポリリモネンまたはピネン−リモネン共重合樹脂を還元水素化して得られる樹脂や、ピネン−スチレン共重合樹脂、リモネン−スチレン共重合樹脂またはピネン−リモネン−スチレン共重合樹脂の芳香環を除く炭素−炭素不飽和結合を還元水素化して得られる樹脂である。
また、本発明の実施形態(II)の重合性組成物と粘度や重合物の被着体への密着性のバランスをとるために、成分4の化合物としては、25℃で液状である化合物と、25℃で固体である化合物を併用することができかつ好ましい。
さらに好ましくは、25℃で液状であり、さらに分子内に1個以下の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物と、25℃で固体であり、分子内に炭素−炭素不飽和結合を有さない化合物を併用することである。
成分4において、25℃で液状である化合物と、25℃で固体である化合物を併用する場合の好ましい併用割合は、質量比で、90:10〜10:90であり、さらに好ましくは、80:20〜20:80である。
本発明の実施形態(II)における成分4の使用量は、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量に対して10〜85質量%であることが好ましく、さらに好ましくは、15〜82質量%であり、特に好ましくは、20〜80質量%である。本発明の実施形態(II)における成分4の使用量が、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量に対して10質量%未満であると、成分4を添加した効果(即ち、重合時の体積収縮率の低減効果)が得られえなくなり、好ましいこととは言えない。また、本発明の実施形態(II)における成分4の使用量が、本発明の実施形態(II)の必須成分である成分1、成分2および成分4を合わせた総量に対して85質量%より多くなると、本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られる重合物の塗膜強度が低くなりすぎる場合があり、好ましいこととは言えない。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物は、後述の本発明の実施形態(III)の重合物あるいは本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの耐湿熱性を考慮すると、さらに、下記成分5を含むことができかつ望ましい。
成分5 アルコール性水酸基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物。
上記成分5は、成分5が、1分子中にアルコール性水酸基と(メタ)アクリロイル基を有する化合物であれば、特に制限はない。
アルコール性水酸基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物(即ち、成分5)の具体例としては、例えば、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルメタクリレート等を挙げることができる。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物あるいは本発明の実施形態(II)の重合性組成物に使用した場合に相溶性を考慮すると、これらの中で好ましいものとしては、2−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−フェノキシプロピルアクリレート、2−ヒドロキシ−3−(o−フェニルフェノキシ)プロピルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレートであり、さらに好ましいのは、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレートであり、最も好ましいのは、2−ヒドロキシプロピルメタクリレートである。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物に成分5が使用される場合には、成分5の使用量は、本発明の実施形態(I)の重合性組成物の総量あるいは本発明の実施形態(II)の重合性組成物の総量に対して1〜12質量%使用されることが好ましく、さらに好ましくは、2〜10質量%であり、さらに好ましくは、3〜8質量%である。成分5の使用量が本発明の実施形態(I)の重合性組成物の総量あるいは本発明の実施形態(II)の重合性組成物の総量に対して1質量%未満の場合には、耐湿熱性能の発現効果が少ない場合があり好ましくない。また、成分5の使用量は、本発明の実施形態(I)の重合性組成物の総量あるいは本発明の実施形態(II)の重合性組成物の総量に対して12質量%よりも多く使用される場合には、本発明の実施形態(I)の重合性組成物あるいは本発明の実施形態(II)の重合性組成物が濁ってしまう場合があったり、あるいは本発明の実施形態(I)の重合性組成物あるいは本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られる重合物の誘電率が高くなりすぎてしまう場合があり好ましいこととは言えない。
また、本発明の実施形態(II)の重合性組成物を後述の本発明の実施形態(VI)の画像表示装置の製造方法に用いる場合には、本発明の実施形態(II)の重合性組成物の重合時の体積収縮率は、3.5%以下であることが好ましく、さらに好ましくは、2.7%以下であり、もっとも好ましいのは2.3%以下である。本発明の実施形態(II)の重合性組成物の重合時の体積収縮率が、3.5%よりも大きい場合には、重合性組成物が重合する際に重合物に蓄積される内部応力が大きくなりすぎ、重合物層5aあるいは5bと、それらに接している表示部2、保護部3またはタッチパネル7との界面に歪みができてしまい、好ましいこととは言えない。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物の25℃における粘度は、特に制限はないが、ハンドリング上、10000mPa・s以下であることが好ましく、さらに好ましくは、7000mPa・s以下であり、特に好ましくは、5000mPa・s以下である。
なお、本明細書に記載の粘度は、25℃で粘度10000mPa・秒(s)以下の粘度の組成物に関しては、コーン/プレート型粘度計(Brookfield社製、型式:DV−II+Pro、スピンドルの型番:CPE−42)を用いて、温度25.0℃、回転数5rpmの条件で測定した値である。
25℃における、本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物の粘度が10000mPa・s以下にすると、本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物をディスペンサーを用いた線引き塗布法で塗布する場合には、塗布後、液の広がりが容易になり、その結果、必要箇所に均一の厚みで該組成物がいきわたることが容易になり、さらに、気泡の巻き込みが抑制されやすくなる。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物は、重合抑制剤や禁止剤、酸化防止剤を添加することができかつ好ましい。
重合禁止剤や重合抑制剤としては、重合禁止剤又は重合抑制剤が、重合禁止能或いは重合を抑制する機能を有していれば、特に限定されるものではないが、例えば、フェノチアジン、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、トルキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−アシロキシ−p−ベンゾキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、p−tert−ブチルカテコール、モノ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、ジ−t−ブチル・パラクレゾールヒドロキノンモノメチルエーテル、アルファナフトール、アセトアミジンアセテート、アセトアミジンサルフェート、フェニルヒドラジン塩酸塩、ヒドラジン塩酸塩、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、フェニルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムオキザレート、ジ(トリメチルベンジルアンモニウム)オキザレート、トリメチルベンジルアンモニウムマレート、トリメチルベンジルアンモニウムタータレート、トリメチルベンジルアンモニウムグリコレート、フェニル−β−ナフチルアミン、パラベンジルアミノフェノール、ジ−β−ナフチルパラフェニレンジアミン、ジニトロベンゼン、トリニトロトルエン、ピクリン酸、シクロヘキサノンオキシム、ピロガロール、タンニン酸、レゾルシン、トリエチルアミン塩酸塩、ジメチルアニリン塩酸塩およびジブチルアミン塩酸塩等が挙げられる。
これらは単独でも、あるいは2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
これらの中でも、ヒドロキノン、p−メトキシフェノール、p−ベンゾキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、2,5−ジアセトキシ−p−ベンゾキノン、2,5−ジカプロキシ−p−ベンゾキノン、2,5−アシロキシ−p−ベンゾキノン、p−t−ブチルカテコール、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン、p−tert−ブチルカテコール、モノ−t−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−t−アミルヒドロキノン、ジ−t−ブチル・パラクレゾールヒドロキノンモノメチルエーテルおよびフェノチアジンが好適に用いられる。
通常、重合禁止剤は、本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物の総量に対し、0.01〜5質量%の重合禁止剤の添加量になるよう調整することができる。ただし、重合禁止剤の量は、成分1、成分2および成分5に予め含まれている重合禁止剤を加味した値である。即ち、一般には、成分1、成分2および成分5に予め重合禁止剤が含まれているが、この重合禁止剤と新たに添加する重合禁止剤の総量を併せた量が、本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物の総量に対し、0.01〜5質量%の重合禁止剤の添加量になることを意味する。
酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゼンプロパン酸の炭素数7〜9のアルキルエステル、4,6−ビス(オクチルチオメチル)−o−クレゾール、3,9−ビス[2−[3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]−ウンデカン、2,2'−メチレンビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、4,4'−チオビス(2−tert−ブチル−5−メチルフェノール)、N,N',N"−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン等を挙げることができる。これらの中で、好ましいものは、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、オクタデシル−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネートであり、最も好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]である。
通常、酸化防止剤は、本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物の総量に対し、0.01〜5質量%の酸化防止剤添加量になるよう調整することができる。ただし、酸化防止剤の量は、成分4等の他の成分に予め含まれている酸化防止剤を加味した値である。即ち、一般には、成分4等に予め酸化防止剤が含まれている場合があるが、この酸化防止剤と新たに添加する酸化防止剤の総量を併せた量が、本発明の実施形態(I)の重合性組成物や本発明の実施形態(II)の重合性組成物の総量に対し、0.01〜5質量%の酸化防止剤の添加量になることを意味する。
次に、本発明の実施形態(III)について説明する。
本発明の実施形態(III)は、本発明の実施形態(I)または本発明の実施形態(II)に記載の重合性組成物を重合して得られる重合物である。
本発明の実施形態(III)の重合物は、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、LED等を光源として、光重合開始剤が感光可能な光を、ガラスやプラスチックの基材を介して照射して、重合性組成物を重合することにより得られるものである。
また、本発明の実施形態(III)の重合物は、画像表示装置の画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層として使用される重合物である。この重合物は、23℃、周波数100kHz、印加電圧100mVの条件下での200μm厚の当該重合物の誘電率が2.5以下でありかつ2枚のガラス間に存在する200μm厚に調整された当該重合物の、95℃で500時間の条件で保存した後のJIS Z 8729に記載の色座標b値が1.0未満になることが好ましい。
なお、本明細書に記載の「23℃、周波数100kHz、印加電圧100mVの条件下での重合物の誘電率」とは、200μm厚の試験片(重合物)を、23℃の環境下で、Agilent Technologies社製のインピーダンスアナライザとして、4294A プレシジョン インピーダンス・アナライザ 40Hz−110MHzを使用し、テストフィクスチャとして、Agilent Technologies社製の16451B 誘電体テスト・フィクスチャを使用して測定された、周波数100kHz、印加電圧100mVの条件下での重合物の誘電率である。
図2あるいは図3に示すアド・オン型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部とタッチパネルとの間に充填される重合物(層)(図2および図3に記載の5bの重合物(層))やカバーガラス−タッチセンター一体型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部とタッチセンター一体型の保護部との間に充填される重合物(層)(図4および図5に記載の5bの重合物(層))に本発明の実施形態(III)の重合物を使用する場合には、本発明の実施形態(III)の重合物の誘電率は低いことが好ましい。具体的には、23℃、周波数100kHz、印加電圧100mVの条件下での200μm厚の重合物の誘電率が2.5以下になる重合物を使用することが好ましく、さらに好ましくは、23℃、周波数100kHz、印加電圧100mVの条件下での200μm厚の重合物の誘電率が2.4以下になる重合物を使用することである。
また、本明細書に記載の「2枚のガラス間に存在する200μm厚に調整された重合物」とは、厚さ0.7mmの2枚の光学ガラス(コーニング社製 商品名:イーグルXG)の間に、200μmのシート状の重合物を挟み込んで得られる重合物、或いは、厚さ0.7mmの2枚の光学ガラス(コーニング社製 商品名:イーグルXG)の間に重合性組成物を介在させ、前記光学ガラス越しに、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、LED等を光源として、光重合開始剤が感光可能な光を照射することにより得られる、厚さ200μmの重合物であり、重合物層の外側の2枚のガラスに挟まれた部分には、スペーサ、ガスケット、或いは封止剤等が全く含まれていないものである。
さらに、本明細書に記載の「95℃で500時間の条件で保存した後のJIS Z 8729に記載の色座標b値」とは、前記2枚のガラス間に存在する200μm厚に調整された重合物を、95℃の環境下で、500時間保持した後、23℃の環境下で、JIS Z 8729に記載の方法により、測定された色座標(psychometric chroma coordinates)のbの値である。ただし、このbの値を測定する際に用いられたリファレンスは厚さ0.7μmの光学ガラス(コーニング社製 商品名:イーグルXG)1枚である。本発明の実施形態(IV)においては、上記条件で測定されたbの値は1.0未満であることが必要である。さらに、好ましくは0.9未満であり、さらに好ましくは、0.8未満である。上記条件で測定されたbの値が1.0以上になると、経時で370〜450nmの光についての重合物の透過率が減少していることになり、好ましくない。
25℃における、本発明の実施形態(III)の重合物の屈折率は、1.48〜1.52が好ましい。25℃における重合物の屈折率が、1.48未満或いは1.52より大きくなる場合、重合物の屈折率が、保護部の材質である光学ガラスやポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂の屈折率に比べて低くなりすぎるので、表示部から保護部に至る間の界面における屈折率差がやや大きくなり、表示部から映像光の散乱および減衰がやや大きくなり、好ましいこととは言えない。
また、本発明の実施形態(III)の重合物の、23℃における引張弾性率は、1×10Pa以下であることが好ましく、さらに好ましくは、1×10〜1×10Paである。23℃における重合物の引張弾性率を1×10Pa以下にすることによって、画像表示部および保護部に対して、重合性組成物の重合時に体積収縮に起因する応力の影響による歪みの発生を防止することができる。
なお、本明細書に記載の引張弾性率は、500mm/分の引張速度で試験を行ったときの値である。
次に、本発明の実施形態(IV)および本発明の実施形態(V)について説明する。
本発明の実施形態(IV)は、画像表示装置の画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層として使用される光学用粘着シートを製造するための重合性組成物であって、該重合性組成物が、本発明の実施形態(I)または本発明の実施形態(II)の重合性組成物であることを特徴とする重合性組成物である。
本発明の実施形態(I)の重合性組成物または本発明の実施形態(II)の重合性組成物を原料に使用して、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートを製造することができる。
本発明の実施形態(V)は、本発明の実施形態(IV)の重合性組成物を塗布し、光重合開始剤が感光可能な光を該組成物に照射して、重合させることによって得られる、厚さ10〜500μmの重合物層を有する光学用粘着シートである。
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートは、シートの両面が粘着面(粘着剤層表面)となっている両面粘着シートであってもよいし、シートの片面のみが粘着面(粘着剤層表面)となっている片面粘着シートであってもよい。中でも、2つの部材同士を貼り合わせる観点からは、両面粘着シートであることが好ましい。なお、本明細書において、「粘着シート」という場合には、テープ状のもの、即ち、「粘着テープ」も含まれるものとする。
本発明の実施形態(V)光学用粘着シートは、基材(基材層)を有しない、いわゆる「基材レスタイプ」の光学用粘着シート(以下、「基材レス光学用粘着シート」と称する場合がある)であってもよいし、基材を有するタイプの光学用粘着シートであってもよい。上記基材レス光学用粘着シートとしては、例えば、本発明の実施形態の重合物からなる重合物層のみからなる両面粘着シートや、本発明の実施形態の重合物からなる重合物層と該重合物層以外の粘着剤層からなる両面粘着シート等が挙げられる。基材を有するタイプの粘着シートとしては、基材の少なくとも片面側に本発明の実施形態の重合物からなる重合物層を有していればよい。中でも、光学用粘着シートの薄膜化、透明性などの光学物性向上の観点からは、基材レス光学用粘着シート(基材レス両面光学用粘着シート)が好ましく、より好ましくは、本発明の実施形態の重合物からなる重合物層のみからなる基材レス両面の光学用粘着シートである。なお、上記の「基材(基材層)」には、粘着シートの使用(貼付)時に剥離されるセパレータ(剥離ライナー)は含まない。
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの重合物層の厚みは、10〜500μmであり、好ましくは、10〜350μmであり、さらに好ましくは、10〜300μmである。重合物層の厚さが500μmを超えると、塗工時の巻き取り時にシワが生じたり、加湿により白濁化しやすくなる場合があり、好ましいこととは言えない。重合物層の厚さが10μm未満では、重合物層が薄いために応力分散ができなくなり、剥がれが生じやすくなる場合がある。
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートは、画像表示装置の画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層として使用されるものである。例えば、図2あるいは図3に示すアド・オン型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部とタッチパネルとの間に充填される重合物(層)(図2および図3に記載の5bの重合物(層))やカバーガラス−タッチセンター一体型静電容量方式タッチパネル搭載表示装置中の表示部とタッチセンター一体型の保護部との間に充填される重合物(層)(図4および図5に記載の5bの重合物(層))に本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートを使用する場合には、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの誘電率は低いことが好ましい。具体的には、23℃、周波数100kHz、印加電圧100mVの条件下での200μm厚の光学用粘着シートの誘電率が2.5以下であるものを使用することが好ましく、さらに好ましくは、23℃、周波数100kHz、印加電圧100mVの条件下での200μm厚の光学用粘着シートの誘電率が2.4以下であるものを使用することである。
2枚のガラス間に存在する200μm厚に調整された当該粘着シートの、95℃で500時間の条件で保存した後のJIS Z 8729に記載の色座標b値が1.0未満であることにあることが好ましい。
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、LED等を光源として、光重合開始剤が感光可能な光を照射して、重合性組成物を重合することにより得られるものである。
本発明の実施形態(V)においては、上記条件で測定されたbの値は1.0未満であることが好ましい。さらに、上記条件で測定されたbの値は、好ましくは0.9未満であり、さらに好ましくは、0.8未満である。上記条件で測定されたbの値が1.0以上になると、経時で370〜450nmの光についての粘着シートの透過率が減少していることになり、好ましくない。
25℃における、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの屈折率は、1.48〜1.52が好ましい。25℃における光学用粘着シートの屈折率が、1.48未満或いは1.52より大きくなる場合、光学用粘着シートの屈折率が、保護部の材質である光学ガラスやポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂の屈折率と比較して、屈折率の差が大きくなりすぎるので、表示部から保護部に至る間の界面における屈折率差がやや大きくなり、表示部から映像光の散乱および減衰がやや大きくなり、好ましいこととは言えない。
(光学用粘着シートの重合物層の形成方法)
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの重合物層の形成方法は、公知あるいは慣用の重合物層の形成方法を用いることが可能であり、特に限定されないが、本発明の実施形態の重合性組成物のようなアクリロイル基を有する重合性組成物を重合させて、光学用粘着シートの重合物層を形成させる場合には、例えば、以下の(1)〜(3)などの方法を挙げることができる。
(1)光重合開始剤を含むアクリロイル基有する重合性組成物に、必要に応じて添加剤を含む組成物を、基材又はセパレータ(剥離ライナー)上に塗布(塗工)し、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、LED等の光源を用いて、光重合開始剤が感光可能な光を照射して、該組成物を重合することにより重合物層を形成する。
(2)光重合開始剤を含むアクリロイル基有する重合性組成物に、さらに溶剤、必要に応じて添加剤を含む組成物(溶液)を、基材又はセパレータ(剥離ライナー)上に塗布(塗工)し、乾燥および低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、LED等の光源を用いて、光重合開始剤が感光可能な光を照射して、該組成物を重合することにより重合物層を形成する。
(3)上記(1)で形成した重合物層をさらに乾燥させる。
なお、上記の重合物層の形成方法における塗布(塗工)には、公知のコーティング法を用いることが可能であり、慣用のコーター、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター、コンマコーター、ダイレクトコーターなどを用いることができる。
(基材)
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートが基材を有する場合、基材としては、特に制限されないが、プラスチックフィルム、反射防止(AR)フィルム、偏光板、位相差板などの各種光学フィルムが挙げられる。上記プラスチックフィルムなどの素材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート(PMMA)等のアクリル系樹脂、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリサルフォン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、商品名「アートン(環状オレフィン系ポリマー;JSR製)」、商品名「ゼオノア(環状オレフィン系ポリマー;日本ゼオン製)」等の環状オレフィン系ポリマーなどのプラスチック材料が挙げられる。なお、プラスチック材料は単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。また、上記の「基材」とは、光学用粘着シートを被着体(光学部材等)に使用(貼付)する際には、粘着剤層とともに被着体に貼付される部分である。粘着シートの使用時(貼付時)に剥離されるセパレータ(剥離ライナー)は「基材」には含まない。
上記の中でも、基材としては、透明基材が好ましい。上記「透明基材」とは、例えば、可視光波長領域における全光線透過率(JIS K7361に準じる)が85%以上である基材が好ましく、さらに好ましくは可視光波長領域における全光線透過率が88%以上である基材をいう。また、基材のヘーズ(JIS K7361に準じる)は、例えば、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1.0%以下である。上記透明基材としては、PETフィルムや、商品名「アートン」、商品名「ゼオノア」などの無配向フィルムなどが挙げられる。
上記基材の厚さは、特に限定されず、例えば、12〜75μmが好ましい。なお、上記基材は単層および複層のいずれの形態を有していてもよい。また、基材表面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理等の物理的処理、下塗り処理等の化学的処理などの公知慣用の表面処理が適宜施されていてもよい。
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートが基材を有する場合、基材としては各種の機能性フィルムを用いることもできる。その場合、本発明の実施形態の粘着シートは、機能性フィルムの少なくとも片面に本発明の実施形態の粘着剤層を有する粘着型機能性フィルムとなる。上記の機能性フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、光学的機能性(偏光性、光屈折性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性など)を有するフィルム、導電性を有するフィルム(ITOフィルムなど)、紫外線カット性を有するフィルム、ハードコート性(耐傷付き性)を有するフィルム等が挙げられる。さらに具体的には、ハードコートフィルム(PETフィルムなどのプラスチックフィルムの少なくとも片面にハードコート処理が施されたフィルム)、偏光フィルム、波長板、位相差フィルム、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、透明導電フィルム(ITOフィルムなど)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、カラーフィルターなどが挙げられる。なお、上記の「板」及び「フィルム」は、それぞれ板状、フィルム状、シート状等の形態を含むものとし、たとえば、「偏光フィルム」は、「偏光板」、「偏光シート」も含むものとする。また、「機能性フィルム」は「機能性板」、「機能性シート」を含むものとする。
(他の粘着剤層)
また、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートが、他の粘着剤層を有する場合、他の粘着剤層としては、特に制限されず、例えば、ウレタン系粘着剤、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、エポキシ系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、フッ素系粘着剤などの公知の粘着剤から形成された公知慣用の粘着剤層が挙げられる。上記粘着剤は単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートにおいては、基材も他の粘着剤層も含まない場合には、本発明の実施形態(I)の重合性組成物または本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られる重合物層、また、他の粘着剤層を含む場合には、本発明の実施形態(I)の重合性組成物または本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られる重合物層と、この他の粘着剤層を合わせた層、また、基材を含む場合には本発明の実施形態(I)の重合性組成物または本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られる重合物層と、この基材を合わせた層、また、他の粘着剤層と基材をともに含む場合には、本発明の実施形態(I)の重合性組成物または本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られる重合物層、他の粘着剤層および基材を合わせた層を「粘着剤層」と定義する。
(セパレータ)
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの粘着剤層表面(粘着面)は、使用時まではセパレータ(剥離ライナー)により保護されていてもよい。なお、本発明の実施形態の光学用粘着シートが両面粘着シートである場合、各粘着面は、2枚のセパレータによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっているセパレータ1枚により、ロール状に巻回される形態で保護されていてもよい。セパレータは粘着剤層の保護材として用いられており、被着体に貼付する際に剥がされる。また、本発明の実施形態の粘着シートが基材レス粘着シートの場合には、セパレータは粘着層の支持体の役割も担う。なお、セパレータは必ずしも設けられていなくてもよい。上記セパレータとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などを用いることができる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙等が挙げられる。上記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン−フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど)等が挙げられる。なお、セパレータは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、セパレータの厚さ等も特に制限されない。
25℃における、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの屈折率は、1.48〜1.52が好ましい。25℃における光学用粘着シートの屈折率が、1.48未満或いは1.52より大きくなる場合、光学用粘着シートの屈折率が、保護部の材質である光学ガラスやポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂の屈折率と比較して、屈折率の差が大きくなりすぎるので、表示部から保護部に至る間の界面における屈折率差がやや大きくなり、表示部から映像光の散乱および減衰がやや大きくなり、好ましいこととは言えない。
次に、本発明の実施形態(VI)について説明する。
本発明の実施形態(VI)は、画像表示部を有する基部と、透光性の保護部との間に重合性組成物を介在させ、重合させて重合物層を形成する工程を有する画像表示装置の製造方法であって、本発明の実施形態(II)の重合性組成物を介在させ、光重合開始剤が感光可能な光を該組成物に照射する工程を有する画像表示装置の製造方法である。
なお、本明細書に記載の「画像表示部を有する基部と、透光性の保護部との間」とは、画像表示部を有する基部と、透光性の保護部との間の全て部分を意味し、例えば、図2の重合物層5aと5bのいずれの場所も「画像表示部を有する基部と、透光性の保護部との間」という表現に含まれることを意味する。
以下に、画像表示装置の好ましい実施の形態について図面を参照して、より具体的に説明する。なお、各図中、同一符号は同一又は同等の構成要素を表している。
例えば、図1、図2および図4は、本発明の実施形態に係る画像表示装置の要部を示す断面図である。
図1、図2および図4に示すように、本実施形態の表示装置1は、図示しない駆動回路に接続され、所定の画像表示を行う画像表示部2と、この画像表示部2に所定の距離をおいて近接対向配置された透光性の保護部3とを有している。
なお、本明細書に記載の「画像表示装置」としては、画像表示装置が、画像を表示する装置であれば、特に限定されるものではなく、種々のものに適用することができる。例えば、携帯電話、携帯ゲ−ム機器等の液晶表示装置あるいは有機EL表示装置があげられる。本実施形態の画像表示部2は、液晶表示装置の液晶表示パネルである。
なお、画像表示部2が液晶表示パネルである場合には、図2あるいは図4に示すように、その表面に偏光板6a、6bが設けられている。
本実施形態の画像表示装置1の製造方法としては、例えば、まず、画像表示部2上の周縁部に、スペ−サ4と図示しない突堤部を設け、これらの内側の領域に本発明の実施形態(II)の重合性組成物を所定量滴下する。
そして、画像表示部(液晶表示パネル)2のスペ−サ4上に保護部3を配置し、画像表示部(液晶表示パネル)2と保護部3との間の空隙に、本発明の実施形態(II)の重合性組成物を隙間なく充填する。
その後、保護部3を介して、本発明の実施形態(II)の重合性組成物に対して、本発明の実施形態(II)の重合性組成物の必須成分である成分3が感光可能な光を照射することにより、本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合させる。これにより、目的とする画像表示装置1を得る。
この画像表示装置1によれば、重合物層5と保護部3との屈折率が同等であるため、輝度やコントラストを高めて視認性を向上させることができる。
また、画像表示部(液晶表示パネル)2及び保護部3に対し、重合性組成物の重合時の体積収縮により引き起こされる応力の影響を最小限に抑えることができるので、液晶表示パネル2及び保護部3において歪みがほとんど発生せず、その結果、画像表示部(液晶表示パネル)2に変形が発生しないので、表示不良のない高輝度及び高コントラストの画像表示が可能になる。
また、図2や図4の5bの重合物層に本発明の実施形態(III)の重合物が用いられた場合には、5bの重合物層の重合物の誘電率は低く維持されるので、この重合物層の厚みを薄くしても、画像表示装置の誤作動を防止することができ、画像表示装置の薄型化に寄与できる。
次に、本発明の実施形態(VII)について説明する。
本発明の実施形態(VII)は、画像表示部を有する基部と、透光性の保護部とを光学用粘着シートを用いて貼り付ける工程を有する画像表示装置の製造方法であって、該光学用粘着シートが、本発明の実施形態(V)光学用粘着シートであることを特徴とする画像表示装置の製造方法である。
なお、本明細書に記載の「画像表示部を有する基部と、透光性の保護部とを光学用粘着シートを用いて貼り付ける」とは、画像表示部を有する基部と、透光性の保護部との間のいずれの部分を貼り付けても、「画像表示部を有する基部と、透光性の保護部とを光学用粘着シートを用いて貼り付ける」という表現に含まれることを意味し、例えば、図2の重合物層5aと5bのどちらに粘着シートを用いて貼り付けても、「画像表示部を有する基部と、透光性の保護部とを光学用粘着シートを用いて貼り付ける」という表現に含まれることを意味する。
画像表示部を有する基部と、透光性の保護部とを光学用粘着シートを用いて貼り付ける工程の例示を目的として、第1の基材がタッチセンサー一体型保護部であり、第2の基材が偏光板付きの表示部である図5の表示装置での製造工程を例に説明する。
本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートを、第1の基材であるタッチセンサー一体型保護部のタッチセンサー搭載面側で隣接させて配置する工程と、第2の基材である偏光板付きの表示部の表面を本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートと隣接させて配置する工程と、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートを加熱および/または加圧して段差または隆起に追従させる工程と、さらに、必要に応じて本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートに光重合開始剤が感光可能な光を照射する工程を含む方法によって製造することができる。これらの工程は様々な順序で行うことができる。
例えば1つの具体的方法として、最初に、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シート1方の面を第1の基材であるタッチセンサー一体型保護部のタッチセンサー搭載面側で隣接させて配置し、第2の基材である偏光板付きの表示部の表面を本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートのもう1方の面と隣接させて配置する。すなわち本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートに段差または隆起を有する表面が向くようにして、タッチセンサー一体型保護部(第1の基材)と偏光板付きの表示部(第2の基材)で本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートを挟む。次に、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートを加熱および/または加圧して、粘着シートを段差または隆起に追従させる。その後、必要に応じて、タッチセンサー一体型保護部(第1の基材)側および/または偏光板付きの表示部(第2の基材)側から、これらの基材を通して本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートに光重合開始剤が感光可能な光を照射する。このようにして、タッチセンサー一体型保護部(第1の基材)の段差または隆起の近傍に空隙を形成することなく、タッチセンサー一体型保護部(第1の基材)と偏光板付きの表示部(第2の基材)を接着することができる。この実施態様では、タッチセンサー一体型保護部(第1の基材)と偏光板付きの表示部(第2の基材)を本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートに隣接させてから、当該粘着シートを加熱および/または加圧するため、偏光板付きの表示部(第2の基材)の被着表面に段差や隆起がある場合(即ち、画像表示モジュールに取り付けられた偏光板上に当該粘着シートを適用する場合)に、偏光板付きの表示部(第2の基材)の段差や隆起にも当該粘着シートを追従させて、それらの形状近傍においても空隙の形成を防止することができる。
上記方法では、光重合開始剤が感光可能な光を照射する場合には、第1の基材および第2の基材の少なくとも一方が、それらを通して本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートに、光重合開始剤が感光可能な光を照射できるように、少なくとも部分的に透明である。第1の基材の段差または隆起の部分が紫外線を透過しない場合、第1の基材側から紫外線を照射すると、その段差または隆起の部分の直下には紫外線が照射されないが、照射された部分で発生したラジカルの移動などにより非照射部分においても粘着シートの重合がある程度進行する。
別の具体的方法としてでは、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの1方の面をタッチセンサー一体型保護部(第1の基材)に段差または隆起を有する表面側(即ち、タッチセンサー搭載面側)で隣接させて配置した後、当該粘着シートを加熱および/または加圧して、当該粘着シートを段差または隆起に追従させる。その後、必要に応じて、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートの開放面に紫外線を照射して、当該粘着シートをさらに重合した後、偏光板付きの表示部(第2の基材)を当該粘着シートのもう1方の面に隣接させて配置して、第2の基材を当該粘着シートに貼り付ける。剥離フィルムが透明であれば、必要に応じて、剥離フィルムを通して粘着シートに紫外線を照射することもできる。この例では、当該粘着シート全面に光重合開始剤が感光可能な光を照射することができるため、より均一に当該粘着シートを重合することができる。第1の基材が、当該粘着シートの重合に必要な光重合開始剤が感光可能な光を照射できるように少なくとも部分的に透明であれば、必要に応じて、第1の基材側から紫外線を照射することもできる。このようにして、第1の基材の段差または隆起の近傍に空隙を形成することなく、第1の基材と第2の基材を接着することができる。
上記加熱工程は、対流式オーブン、ホットプレート、ヒートラミネーター、オートクレーブなどを用いて行うことができる。粘着シートの流動を促進して、より効率的に粘着シートを段差または隆起に追従させるために、ヒートラミネーター、オートクレーブなどを用いて、加熱と同時に加圧することが好ましい。オートクレーブを用いた加圧は、光学用粘着シートの脱泡に特に有利である。本発明の実施形態の光学用粘着シートの加熱温度は、当該粘着シートが軟化または流動して段差または隆起に十分に追従する温度であればよく、一般に約30℃以上、約40℃以上、または約60℃以上とすることができ、約150℃以下、約120℃以下、または約100℃以下とすることができる。粘着シートを加圧する場合、与える圧力は、一般に約0.05MPa以上、または約0.1MPa以上、約2MPa以下、または約1MPa以下とすることができる。
必要に応じて行われる、上記の光重合開始剤が感光可能な光を照射する工程は、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプなどを光源として用いる、一般的な紫外線照射装置、例えばベルトコンベア式の紫外線照射装置を用いて行うことができる。紫外線照射量は、一般に、約1000mJ/cm〜約5000mJ/cmである。
最後に、本発明の実施形態(VIII)について説明する。
本発明の実施形態(VIII)は、本発明の実施形態(VI)または本発明の実施形態(VII)の画像表示装置の製造方法によって製造された画像表示装置である。
本発明の実施形態(VIII)の画像表示装置は、表示装置の本体が光学ガラスから形成されている場合、一般的にその屈折率(n)は、1.49〜1.52となる。なお、屈折率(n)が、1.55程度の強化ガラスも存在する。
保護部3は、表示部2と同程度の大きさの板状、シート状又はフィルム状の透光性部材から形成されている。この透光性部材としては、例えば、光学ガラスやプラスチック(ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂等)を好適に用いることができる。保護部3の表面もしくは裏面には、反射防止膜、遮光膜、視野角制御膜等の光学層を形成してもよい。
保護部3がアクリル樹脂から形成されている場合には、一般的にその屈折率(n)は1.49〜1.51となる。
保護部3は、表示部2の周縁部に設けられたスペ−サ4を介して表示部2上に設けられている。このスペ−サ4の厚さは0.05〜1.5mm程度であり、これにより画像表示部2と保護部3との表面間距離が1mm程度に保持される。
また、保護部3の周縁部には、輝度及びコントラストを向上させるため、図示しない枠状の遮光部が設けられている。
まず、本発明の実施形態(VI)の画像表示装置の製造方法によって製造された画像表示装置について詳しく説明する。
画像表示部2と保護部3との間には、重合物層5a、5bが介在している。本発明の実施形態(VI)の画像表示装置の製造方法によって製造された画像表示装置の場合には、この重合物層5aや重合物層5bには、本発明の実施形態(III)の重合物が介在するため、可視光領域の重合物層5aや重合物層5bの透過率が90%以上になる。ここで、重合物層5aや重合物層5bの厚みは10〜500μmとなるようにすることが好ましい。重合物層5aや重合物層5bの厚みは、さらに好ましくは、10〜350μmであり、特に好ましくは、10〜300μmである。
また、重合物層5aや重合物層5bには、本発明の実施形態(III)の重合物が介在するため、25℃における重合物層5aや重合物層5bの屈折率(n)は、1.45〜1.55、好ましくは、1.48〜1.52になるので、画像表示部2や保護部3の屈折率とほぼ同等になるので好ましい。これにより、画像表示部2からの映像光の輝度やコントラストを高め、視認性を向上させることができる。
本発明の実施形態(VI)の画像表示装置の製造方法によって画像表示装置を製造する場合、重合物層5aや重合物層5bには、本発明の実施形態(III)の重合物が介在するため、23℃における重合物層5aや重合物層5bの引張弾性率は、1×10Pa以下、好ましくは、1×10〜1×10Paになる。従って、画像表示部および保護部に対して、重合性組成物の重合時に体積収縮に起因する応力の影響による歪みの発生を防止することができる。
本発明の実施形態(VI)の画像表示装置の製造方法によって画像表示装置を製造する場合、重合物層5aや重合物層5bには、本発明の実施形態(III)の重合物が介在するため、重合性組成物の重合時の体積収縮率が、4.0%以下、好ましくは3.5%以下、さらに好ましくは2.7%以下、もっとも好ましくは2.3%以下である。これにより、重合性組成物が重合する際に重合物層に蓄積される内部応力を低減させることができ、重合物層5aとタッチパネル7または保護部3との界面や、重合物層5bとタッチパネル7、表示部2あるいは保護部3との界面に歪みができることを防止できる。したがって、重合性組成物を、タッチパネル7と保護部3との間、タッチパネル7と表示部2との間、あるいは表示部2と保護部3との間に介在させ、その重合性組成物を重合させた場合に、重合物層5と表示部2、保護部3、タッチパネル7との界面で生じる光の散乱を低減させることができ、表示画像の輝度を高めると共に、視認性を向上させることができる。
また、本発明の実施形態(III)の重合物を重合物層5bに用いる場合には、これらの重合物の誘電率が低いので、重合物層5bの厚みを薄くすることができる。
次に、本発明の実施形態(VII)の画像表示装置の製造方法によって製造された画像表示装置について詳しく説明する。
画像表示部2と保護部3との間には、重合物層5a、5bが介在している。本発明の実施形態(VII)の画像表示装置の製造方法によって製造された画像表示装置の場合には、この重合物層5aや重合物層5bには、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートが介在するため、可視光領域の重合物層5aや重合物層5bの透過率が90%以上になる。ここで、重合物層5aや重合物層5bの厚みは10〜500μmとなるようにすることが好ましい。重合物層5aや重合物層5bの厚みは、さらに好ましくは、10〜350μmであり、特に好ましくは、10〜300μmである。
また、重合物層5aや重合物層5bには、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートが介在するため、25℃における重合物層5aや重合物層5bの屈折率(n)は、1.45〜1.55、好ましくは、1.48〜1.52になるので、画像表示部2や保護部3の屈折率とほぼ同等になるので好ましい。これにより、画像表示部2からの映像光の輝度やコントラストを高め、視認性を向上させることができる。
また、本発明の実施形態(VII)の画像表示装置の製造方法によって画像表示装置を製造する場合、重合物層5aや重合物層5bには、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートが介在するため、画像表示部や保護部の段差や隆起にも当該粘着シートを追従させて、それらの形状近傍においても空隙の形成を防止することができる。
また、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートは柔軟性を有するので、保護部3や表示部2、タッチパネル7が凹凸形状を有していても、さらには、画像表示ユニットの表示面に凹凸表面形状を有する層(例えば、偏光板)が設けられていたとしても、シート自体の内部残留応力が緩和されており、画像表示装置における表示ムラを防止することができる。例えば、図4の表示装置の場合、光学用粘着シートは充分な接着力及び親水性を有しているため、高温高湿環境下でも、画像表示部2の表示面(例えば、偏光板)と光学用粘着シート(即ち、重合物層5b)との界面、及び光学用粘着シート(即ち、重合物層5b)とタッチセンサー一体型保護部3との界面で気泡や剥がれが発生せず、また、白化も生じない。
本発明の実施形態(VIII)の画像表示装置に使用される光学ガラス板としては、液晶セルの液晶を挟持するガラス板や液晶セルの保護板として使用されているものを好ましく使用できる。また、使用されるアクリル樹脂板としては、液晶セルの保護板として使用されているものを好ましく使用できる。これらの光学ガラス板やアクリル樹脂板の平均表面粗度は、通常、1.0nm以下である。
また、本発明の実施形態(VIII)の画像表示装置は、画像表示部2と保護部3との間に本発明の実施形態(III)の重合物または本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートが用いられた重合物層5が充填されているので、衝撃に強い。
加えて、画像表示部2と保護部3との間に空隙を設けていた従来例に比して薄型に画像表示装置を形成することができる。
また、本発明の実施形態(VIII)の画像表示装置は種々の態様をとることができる。例えば、図3や図5に示すように、スペーサ4を省略して画像表示装置1を製造してもよい。図3の重合物層5bの場合には、画像表示装置は、例えば、表示部2上の偏光板6a上に、本発明の実施形態(I)または本発明の実施形態(II)の光重合性組成物を塗布し、その上にタッチパネル7を重ね、前述と同様に光重合を行うか、あるいは、例えば、保護部3、重合物層5a、タッチパネル7および重合物層5b(即ち、光学用粘着シート5b)からなる積層体を画像表示部2上の表示面(即ち、偏光板6a表面)に貼り合わせることで得られる。
また、図5の重合物層5bの場合には、画像表示装置は、例えば、表示部2上の偏光板6a上に、本発明の実施形態(I)または本発明の実施形態(II)の光重合性組成物を塗布し、その上にタッチセンサー一体型保護部3を重ね、前述と同様に光重合を行うか、あるいは、例えば、タッチセンサー一体型保護部3および重合物層5b(即ち、光学用粘着シート5b)からなる積層体を画像表示部2上の表示面(即ち、偏光板6a表面)に貼り合わせることで得られる。
また、本発明の実施形態は、上述した液晶表示装置のみならず、例えば、有機EL、プラズマディスプレイ装置等の種々のパネルディスプレイに適用することができる。
以下実施例により本発明の実施形態を更に具体的に説明するが、本発明の実施形態は以下の実施例にのみ制限されるものではない。
<粘度の測定>
粘度は以下の方法により測定した。
試料1mlを使用して、コーン/プレート型粘度計(Brookfield社製 型式:DV−II+Pro スピンドルの型番:CPE−42)を用いて、温度25.0℃、回転数5rpmの条件で粘度がほぼ一定になったときの値を測定した。
<水酸基価の測定>
JIS K 0070 に準拠して水酸基価を測定した。
実施合成例1
撹拌機および蒸留装置のついた1リットル四口フラスコに、水添ポリブタジエンポリオール(日本曹達株式会社製 商品名:NISSO−PB GI−2000 水酸基価47.3mgKOH/g)540.0g、アクリル酸n−ブチル162.0g、ジオクチル錫ジラウレート0.81gおよびペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製 商品名:IRGANOX1010)3.51gを投入し、空気気流下で、130℃に加熱して生成してくるn−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルの混合液を還流しながら、10時間程度かけて徐々に反応系外に留去した。n−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルが出なくなった後、真空ポンプを用いて、反応系内を10kPaまで減圧にし、再度n−ブタノールとアクリル酸n−ブチルを系外に留去した。反応系を1.5時間程度50Paに保持した後、反応器を冷却して、アクリロイル基含有水添ポリブタジエン1を得た。
実施合成例2
撹拌機および蒸留装置のついた1リットル四口フラスコに、水添ポリブタジエンポリオール(日本曹達株式会社製 商品名:NISSO−PB GI−3000 水酸基価29.5mgKOH/g)540.0g、アクリル酸n−ブチル101g、ジオクチル錫ジラウレート0.81gおよびペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製 商品名:IRGANOX1010)3.51gを投入し、空気気流下で、130℃に加熱して生成してくるn−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルの混合液を還流しながら、10時間程度かけて徐々に反応系外に留去した。n−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルが出なくなった後、真空ポンプを用いて、反応系内を10kPaまで減圧にし、再度n−ブタノールとアクリル酸n−ブチルを系外に留去した。反応系を1.5時間程度50Paに保持した後、反応器を冷却して、アクリロイル基含有水添ポリブタジエン2を得た。
実施合成例3
撹拌機および蒸留装置のついた1リットル四口フラスコに、水添ポリイソプレンポリオール(出光興産株式会社製 商品名:エポール 水酸基価49.9)540.0g、アクリル酸n−ブチル162.0g、ジオクチル錫ジラウレート0.81gおよびペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製 商品名:IRGANOX1010)3.51gを投入し、空気気流下で、130℃に加熱して生成してくるn−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルの混合液を還流しながら、10時間程度かけて徐々に反応系外に留去した。n−ブタノールおよびアクリル酸n−ブチルが出なくなった後、真空ポンプを用いて、反応系内を10kPaまで減圧にし、再度n−ブタノールとアクリル酸n−ブチルを系外に留去した。反応系を1.5時間程度50Paに保持した後、反応器を冷却して、アクリロイル基含有水添ポリイソプレン1を得た。
(実施配合例1)
前記アクリロイル基含有水添ポリイソプレン1 60.0質量部、イソステアリルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製 商品名:ISTA)40.0質量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(BASF製 商品名:Irgacure 184)0.8質量部および2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(Lambson製 商品名:SpeedCure TPO)0.4質量部を自転・公転ミキサー(株式会社シンキー製、商品名:あわとり錬太郎 ARE−310)を用いて混合した。この配合物を重合性組成物A1とした。重合性組成物A1の25℃での粘度は4900mPa・sであった。
(実施配合例2〜実施配合例9および比較配合例1〜比較配合例2)
実施配合例1と同様の方法によって、表1に示す配合組成に従って配合をした。実施配合例2〜9で調製した配合物を、それぞれ重合性組成物A2〜重合性組成物A9とし、比較配合例1および比較配合例2で調製した配合物を、それぞれ、重合性組成物B1と重合性組成物B2とした。
Figure 2013146015
Figure 2013146015
Figure 2013146015
<光学用粘着シートの製造>
表1に示す重合性組成物A1〜重合性組成物A9、重合性組成物B1および重合性組成物B2を、それぞれ、アプリケーターを用い、膜厚が200μmとなるようにシリコーンでコートされたポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記す。)フィルム(100mm×100mm×50μm)に塗布し、上面を25μm厚のシリコーンでコートされたPETフィルムで覆った後、メタルハライドランプを用いたコンベア式紫外線照射装置(株式会社ジーエス・ユアサライティング製、商品名:GSN2−40)を用い、シリコーンでコートされたPETフィルム越しに、照射強度190mW/cm(365nmの値)、照射量2800mJ/cm(365nmの値)の条件で紫外線を照射して重合性組成物を重合させ、離型PETフィルムに挟まれた膜厚が約200μmの光学用粘着シートを得た。重合性組成物A1〜重合性組成物A9、重合性組成物B1および重合性組成物B2を用いて製造された前記光学用粘着シートを、それぞれ、粘着シートA1〜粘着シートA9、粘着シートB1および粘着シートB2とした。
<前記粘着シートを用いた試験片の作成方法および初期の光学特性評価>
前記粘着シートA1〜粘着シートA9、粘着シートB1および粘着シートB2で、それぞれ、気泡が界面に入らないように、2枚のガラス板(50mm×50mm×0.7mm、ガラスの種類 商品名:EAGLE XG(登録商標)、CORNING製)で該粘着シートの両面から挟むように粘着シートに2枚のガラス板を貼りつけることにより、試験片を作成した。
粘着シートA1〜粘着シートA9、粘着シートB1および粘着シートB2を用いて、作成された試験片を、それぞれ、試験片AS1〜試験片AS9、試験片BS1および試験片BS2とした。これらの試験片の全光線透過率、bを後述の方法により測定した。その結果を表3に記す。
<試験片の作成方法および初期の光学特性評価>
前記重合性組成物A3〜重合性組成物A9、重合性組成物B1および重合性組成物B2を、それぞれ、バーコーターを用い、膜厚が200μmとなるようにガラス板(50mm×50mm×0.7mm、ガラスの種類 商品名:EAGLE XG(登録商標)、CORNING製)に塗布し、同種同形のガラス板で挟みこみ、メタルハライドランプを用いたコンベア式紫外線照射装置(株式会社ジーエス・ユアサライティング製、商品名:GSN2−40)を用い、ガラス板越しに、照射強度190mW/cm(365nmの値)、照射量2800mJ/cm(365nmの値)の条件で紫外線を照射して重合性組成物を重合させ、ガラス板に挟まれた膜厚が約200μmの評価試験用の重合物膜を得た。重合性組成物A3〜A9、重合性組成物B1および重合性組成物B2を用いて製造された、前記ガラス板に挟まれた膜厚が約200μmの評価試験用の重合物膜を、それぞれ試験片AL3〜試験片AL9、試験片BL1および試験片BL2とした。これらの試験片の全光線透過率、bを後述の方法により測定した。その結果を表3に記す。
<全光線透過率の測定>
ガラス板(50mm×50mm×0.7mm ガラスの種類 商品名:EAGLE XG(登録商標) CORNING製)1枚をリファレンスに用いて、前記試験片AS1〜試験片AS9、試験片AL3〜試験片AL9、試験片BS1、試験片BS2、試験片BL1および試験片BL2の全光線透過率を、JIS K 7361−1に準拠して測定した。その結果を表3に記す。
<bの測定>
ガラス板(50mm×50mm×0.7mm ガラスの種類 商品名:EAGLE XG(登録商標) CORNING製)1枚をリファレンスに用いて、前記試験片AS1〜試験片AS9、試験片AL3〜試験片AL9、試験片BS1、試験片BS2、試験片BL1および試験片BL2のbを、JIS Z 8729に準拠して測定した。その結果を表3に記す。
<ヘーズの測定>
ガラス板(50mm×50mm×0.7mm ガラスの種類 商品名:EAGLE XG(登録商標) CORNING製)1枚をリファレンスに用いて、前記試験片AS1〜試験片AS9、試験片AL3〜試験片AL9、試験片BS1、試験片BS2、試験片BL1および試験片BL2のヘーズを、JIS K 7136に準拠して測定した。その結果を表3に記す。
<誘電率の測定>
2枚のシリコーンでコートされたPETフィルムを用いて、その間に、重合性組成物A1〜重合性組成物A9、重合性組成物B1および重合性組成物B2を、膜厚が200μmになるように挟み込み、メタルハライドランプを用いたコンベア式紫外線照射装置(株式会社ジーエス・ユアサライティング製、商品名:GSN2−40)を用い、シリコーンでコートされたPETフィルム越しに、照射強度190mW/cm(365nmの値)、照射量2800mJ/cm(365nmの値)の条件で紫外線を照射して重合性組成物を重合させ、シリコーンでコートされたPETフィルムに挟まれた膜厚が約200μmの評価試験用の重合物膜を得た。この重合物膜をシリコーンでコートされたPETフィルムから剥離し、インピーダンスアナライザ(アジレント・テクノロジー株式会社製、商品名:4294A プレシジョン・インピーダンス・アナライザ 40Hz−110MHz)を用いて重合物膜の誘電率を測定した。その結果を表2に記す。
なお、重合性組成物A1〜重合性組成物A9、重合性組成物B1および重合性組成物B2を重合して得られた、シリコーンでコートされたPETフィルムを剥離した厚さ200μmの重合物膜を、それぞれ、重合物膜A1〜重合物膜A9、重合物膜B1および重合物膜B2とする。
<重合時の体積収縮率の測定>
重合前の重合性組成物A1〜A9、重合性組成物B1および重合性組成物B2と、それらを以下の製造方法により重合して得られた重合物の密度を、自動比重計(型式:DMA−220H、新光電子株式会社製)を用いて、23℃の温度条件で測定し、下記の式から重合時の体積収縮率を求めた。
(重合時の体積収縮率の測定に使用される重合物の製造方法)
重合性組成物A1〜重合性組成物A9、重合性組成物B1および重合性組成物B2の各々の組成物を、膜厚が約2mmになるように挟み込み、メタルハライドランプを用いたコンベア式紫外線照射装置(株式会社ジーエス・ユアサライティング製、商品名:GSN2−40)を用い、シリコーンでコートされたPETフィルム越しに、照射強度190mW/cm(365nmの値)、照射量4000mJ/cm(365nmの値)の条件で紫外線を照射して重合性組成物を重合させ、シリコーンでコートされたPETフィルムに挟まれた膜厚が約2mmの評価試験用の重合物膜を得た。この重合物膜をシリコーンでコートされたPETフィルムから剥離し、これらの重合物を密度の測定に用いた。
重合時の体積収縮率(%)=〔(重合物の密度−重合性組成物の密度)/(重合物の密度)〕×100
その結果を表2に記す。
<屈折率の測定>
前記重合物膜A1〜重合物膜A9、重合物膜B1および重合物膜B2を使用して、JIS K 7105に準拠して重合物膜の屈折率を測定した。その結果を表2に記す。
<引張弾性率の測定>
前記重合物膜A1〜重合物膜A9、重合物膜B1および重合物膜B2を、それぞれ引張り試験機(株式会社島津製作所製、EZ Test/CE)に固定し、23℃において、引っ張り速度500mm/分で試験を行い、重合物膜の引張弾性率を求めた。その結果を表2に記す。
<高温条件下で保存したときの全光線透過率、b値およびヘーズの測定>
前記試験片AS1〜試験片AS9、試験片AL3〜試験片AL9、試験片BS1、試験片BS2、試験片BL1および試験片BL2を、それぞれ70℃、85℃および95℃の恒温機に入れ、500時間経過後の試験片を用いて、前記の方法により、試験片の全光線透過率、b値およびへーズを測定した。その結果を表3に記す。
<高温多湿条件下で保存したときの全光線透過率、b値およびヘーズの測定>
前記試験片AS1〜試験片AS9、試験片AL3〜試験片AL9、試験片BS1、試験片BS2、試験片BL1および試験片BL2を、それぞれ温度60℃,湿度90%RHの恒温恒湿機に入れ、500時間経過後の試験片を用いて、前記の方法により、試験片の全光線透過率、b値およびへーズを測定した。その結果を表3に記す。
Figure 2013146015
Figure 2013146015
Figure 2013146015
Figure 2013146015
Figure 2013146015
表2、表3の結果より、本発明の実施形態(I)の重合性組成物を重合して得られた重合物は、高温条件で長期間保存した場合にも、着色等の外観変化が起こりにくく、良好な光透過性を維持できることがわかった。
また、本発明の実施形態(II)の重合性組成物は、重合時の体積収縮率が低く、かつ本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られた重合物は、高温条件で長期間保存した場合にも、着色等の外観変化が起こりにくく、良好な光透過性を維持できることがわかった。
以上のように、本発明の実施形態(I)の重合性組成物を重合して得られた重合物膜は、高温条件で長期間保存した場合にも、着色等の外観変化が起こりにくく、良好な光透過性を維持できる。また、本発明の実施形態(II)の重合性組成物は、重合時の体積収縮率が低く、かつ本発明の実施形態(II)の重合性組成物を重合して得られた重合物膜は、高温条件で長期間保存した場合にも、着色等の外観変化が起こりにくく、良好な光透過性を維持できる。よって、該重合物膜を、画像表示装置の画像表示部と透光性の保護部との間に介在させる透明光学樹脂層として使用した場合には、良好な光学粘着層を提供することができる。
従って、該重合物を画像表示装置に使用することは有用である。
[付記]
(重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法)
本発明の実施形態は、例えばスマートフォンやタブレットPC等に用いられる液晶表示装置等の画像表示装置に使用される重合性組成物、該組成物を重合して得られる重合物、該組成物を用いた画像表示装置の製造方法およびその製造方法により製造された画像表示装置に関する。
本発明の実施形態は、上記課題を解決するために、重合時の体積収縮率が小さく、誘電率が低くかつ熱による着色の少ない重合物を製造するための重合性組成物および該組成物を重合して得られる重合物(光学用粘着シートを含む)、該重合物を用いた画像表示装置および該画像表示装置の製造方法を提供することを目的とする。
本発明の実施形態の発明者らは、上記課題を解決すべく研究を重ねた結果、特定の構造を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を含む重合性組成物は、重合時の体積収縮率が小さくかつ重合により得られた重合物が低誘電率でありかつ熱による着色が小さくなることを見出し、本発明の実施形態を完成するに至った。
即ち、本発明の実施形態(I)は、画像表示装置の画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層を形成している重合物を製造するための重合性組成物であって、該重合性組成物が、下記成分1、下記成分2および下記成分3を必須成分として含むことを特徴とする重合性組成物に関する。
成分1 水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応および/または水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物、
成分2 炭素数6以上の炭化水素基および(メタ)アクリロイル基を含有する化合物、
成分3 光重合開始剤。
本発明の実施形態(II)は、画像表示装置の画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層を形成している重合物を製造するための重合性組成物であって、該重合性組成物が、下記成分1、下記成分2、下記成分3および下記成分4を必須成分として含むことを特徴とする重合性組成物に関する。
成分1 水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応および/または水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物、
成分2 炭素数6以上の炭化水素基および(メタ)アクリロイル基を含有する化合物、
成分3 光重合開始剤、
成分4 分子内に(メタ)アクリロイル基がなく、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能および光重合性開始機能のいずれの機能も有さず、かつ炭素原子と水素原子とから構成されるか、または炭素原子、水素原子および酸素原子から構成された化合物。
本発明の実施形態(III)は、本発明の実施形態(I)または本発明の実施形態(II)に記載の重合性組成物を重合して得られる重合物に関する。
本発明の実施形態(IV)は、画像表示装置の画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層として使用される光学用粘着シートを製造するための重合性組成物であって、該重合性組成物が、本発明の実施形態(I)または本発明の実施形態(II)の重合性組成物であることを特徴とする重合性組成物に関する。
本発明の実施形態(V)は、本発明の実施形態(IV)の重合性組成物を塗布し、光重合開始剤が感光可能な光を該組成物に照射して、重合させることによって得られる、厚さ10〜500μmの重合物層を有する光学用粘着シートに関する。
本発明の実施形態(VI)は、画像表示部を有する基部と、透光性の保護部との間に重合性組成物を介在させ、重合させて重合物層を形成する工程を有する画像表示装置の製造方法であって、本発明の実施形態(II)の重合性組成物を介在させ、光重合開始剤が感光可能な光を該組成物に照射する工程を有する画像表示装置の製造方法に関する。
本発明の実施形態(VII)は、画像表示部を有する基部と、透光性の保護部とを光学用粘着シートを用いて貼り付ける工程を有する画像表示装置の製造方法であって、該光学用粘着シートが、本発明の実施形態(V)の光学用粘着シートであることを特徴とする画像表示装置の製造方法に関する。
本発明の実施形態(VIII)は、本発明の実施形態(VI)または本発明の実施形態(VII)の画像表示装置の製造方法によって製造された画像表示装置に関する。
さらに言えば、本発明の実施形態は、以下の[1]〜[16]に関する。
[1] 画像表示装置の画像表示部と透光性の保護部との間に介在させる重合物層を形成するための重合性組成物であって、該重合性組成物が、
(成分1) 水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸エステルとのエステル交換反応および/または水添ポリオレフィンポリオールと(メタ)アクリル酸との脱水縮合反応によって生成する(メタ)アクリレート化合物、
(成分2) 炭素数6以上の炭化水素基および(メタ)アクリロイル基を含有する化合物、および
(成分3) 光重合開始剤
を含むことを特徴とする重合性組成物。
[2]さらに、
(成分4) 分子内に(メタ)アクリロイル基がなく、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能および光重合性開始機能のいずれの機能も有さず、かつ炭素原子と水素原子とから構成されるか、または炭素原子、水素原子および酸素原子から構成された化合物
を含むことを特徴とする[1]に記載の重合性組成物。
[3]前記成分4の化合物が、25℃で液状である化合物および25℃で固体である化合物から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする[2]に記載の重合性組成物。
[4]前記25℃で液状である化合物が、ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合液状物、エチレン−α−オレフィン共重合液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状水添ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状水添ポリイソプレン、液状ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状ポリイソプレンポリオール、液状水添ポリイソプレンポリオール、および水添ダイマージオールからなる群から選ばれる少なくとも1種である、[3]に記載の重合性組成物。
[5]前記25℃で液状である化合物が、分子内に1個以下の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物である、[3]に記載の重合性組成物。
[6]前記25℃で液状である化合物が、液状ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合液状物、エチレン−α−オレフィン共重合液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状水添ポリブタジエン、液状水添ポリイソプレン、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリイソプレンポリオール、および水添ダイマージオールからなる群から選ばれる少なくとも1種である、[5]に記載の重合性組成物。
[7]前記25℃で固体である化合物が、水添石油樹脂、テルペン系水添樹脂、および水添ロジンエステルからなる群から選ばれる少なくとも1種である、[3]〜[6]のいずれか一つに記載の重合性組成物。
[8]さらに、
(成分5) アルコール性水酸基を有する(メタ)アクリロイル基含有化合物を含むことを特徴とする[1]〜[7]のいずれか一つに記載の重合性組成物。
[9]前記水添ポリオレフィンポリオールが水添ポリブタジエンポリオールおよび/または水添ポリイソプレンポリオールであることを特徴とする[1]〜[8]のいずれか一つに記載の重合性組成物。
[10][1]〜[9]に記載の重合性組成物を重合して得られる重合物。
[11]前記重合物層が形成された光学用粘着シートを製造するための重合性組成物であって、該重合性組成物が、[1]〜[8]のいずれか一つに記載の重合性組成物であることを特徴とする重合性組成物。
[12][11]の重合性組成物を塗布し、光重合開始剤が感光可能な光を該組成物に照射して、重合させることによって得られる、厚さ10〜500μmの重合物層を有する光学用粘着シート。
[13]画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間に重合性組成物を介在させ、重合させて重合物層を形成する工程を有する画像表示装置の製造方法であって、[2]〜[9]のいずれか一つに記載の重合性組成物を介在させ、光重合開始剤が感光可能な光を該組成物に照射する工程を有する画像表示装置の製造方法。
[14]画像表示部を有する基部と透光性の保護部との間に光学用粘着シートを用いて重合物層を貼り付ける工程を有する画像表示装置の製造方法であって、該光学用粘着シートが、[12]に記載の光学用粘着シートであることを特徴とする画像表示装置の製造方法。
[15][13]または[14]に記載の方法によって製造された画像表示装置。
[16]画像表示部が液晶表示パネルであることを特徴とする[15]に記載の画像表示装置。
なお、本明細書に記載の「重合物」とは、重合性組成物を重合して得られる重合物であれば、形態等に特に制限はなく、本明細書に記載の「光学用粘着シート」も重合物に含まれることを意味する。
また、本明細書に記載の「画像表示部と、透光性の保護部との間に介在させる重合物層」とは、画像表示部と透光性の保護部との間の全ての重合物層を意味し、例えば、図2の5aと5bのいずれも含まれることを意味する。
本発明の実施形態の重合性組成物によれば、低誘電率の重合物を提供できるため、従来よりも図2〜図5の5bの重合物(光学用粘着シートを含む)をより薄くした場合でも、重合物がコンデンサ機能を有することがなく、その結果、従来のものよりはるかに電気的誤作動を防止することができる。つまり、液晶パネル等の画像表示装置を薄層にすることが可能になる。
更に、本発明の実施形態の重合性組成物によれば、それを画像表示部と保護部との間に適用して重合させたときの体積収縮による応力を最小限に抑えることができるので、画像表示部を有する基部と、透光性の保護部との間に重合性組成物を介在させ、重合させて重合物層を形成する工程を用いて画像表示装置を製造する際に、この応力の画像表示部と保護部とに対する影響も最小限に抑えることができる。したがって、本発明の実施形態の画像表示装置によれば、画像表示部及び保護部において歪みがほとんど発生しない。
また、本発明の実施形態の重合物および光学粘着シートは、その屈折率が、従来、液晶表示パネルと保護部との間に設けられていた空隙に比して画像表示部の構成パネルや保護部の構成パネルの屈折率に近く、保護部と重合物との界面や重合物と画像表示部との界面、保護部と光学粘着シートとの界面や光学粘着シートと画像表示部との界面、での光の反射が抑制される。その結果、本発明の実施形態の画像表示装置によれば、表示不良のない高輝度及び高コントラスト表示が可能になる。
さらに、画像表示部が液晶表示パネルである場合には、液晶材料の配向乱れ等の表示不良を確実に防止して高品位の表示を行うことができる。
さらに、本発明の実施形態の画像表示装置によれば、画像表示部と保護部との間に重合物または光学粘着シートが介在するので、衝撃に強くなる。
さらに、本発明の実施形態の重合物および光学粘着シートは、重合物又は光学粘着シートが熱履歴を受けた場合でも、重合物又は光学粘着シートが着色しにくいので、高輝度及び高コントラスト表示を長時間持続させることが可能である。
加えて、本発明の実施形態によれば、画像表示部と保護部との間に空隙を設けていた従来例に比して薄型の画像表示装置を提供することができる。
本発明の例示的な実施形態及び具体的な例が、添付する図面を参照して記載されてきたものであるとはいえ、本発明は、例示的な実施形態及び具体的な例のいずれにも限定されるものではないと共に、例示的な実施形態及び具体的な例は、本発明の範囲から逸脱することなく、変形される、変更される、又は組み合わせられることがある。
本出願は、日本国において2012年 3月28日に出願された日本国特許出願第2012−074249号に基づいた優先権の利益を主張するが、それの全体の内容は、これにより、ここに参照によって組み込まれる。
1…表示装置
2…表示部
3…保護部(ただし、図4および図5においては、タッチセンサー一体型保護部)
4…スペーサ
5a、5b…重合物(層)
6a、6b…偏光板

Claims (17)

  1. 重合性組成物であって、
    水添ポリオレフィンポリオール及びアクリル酸エステルの間のエステル交換反応によって生成された化合物、水添ポリオレフィンポリオール及びメタクリル酸エステルの間のエステル交換反応によって生成された化合物、水添ポリオレフィンポリオール及びアクリル酸の間の脱水縮合反応によって生成された化合物、並びに水添ポリオレフィンポリオール及びメタクリル酸の間の脱水縮合反応によって生成された化合物からなる群より選択された第一の成分、
    炭素数6以上の炭化水素基及びアクリロイル基を含有する化合物並びに炭素数6以上の炭化水素基及びメタクリロイル基を含有する化合物からなる群より選択された第二の成分、並びに、
    光重合開始剤からなる群より選択された第三の成分
    を含む、
    重合性組成物。
  2. 請求項1に記載の重合性組成物において、
    アクリロイル基、メタクリロイル基、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能、及び光重合開始機能のいずれも有するものではない且つ炭素原子及び水素原子で構成された化合物、並びに、アクリロイル基、メタクリロイル基、ラジカル重合を抑制する機能、ラジカル重合を禁止する機能、及び光重合開始機能のいずれも有するものではない且つ炭素原子、水素原子、及び酸素原子で構成された化合物からなる群より選択された第四の成分をさらに含む、
    重合性組成物。
  3. 請求項2に記載の重合性組成物において、
    前記第四の成分は、25℃で液状である化合物及び25℃で固体である化合物からなる群より選択された物質を含む、
    重合性組成物。
  4. 請求項2に記載の重合性組成物において、
    前記第四の成分は、25℃で液状である化合物を含むと共に、
    前記25℃で液体である化合物は、ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合液状物、エチレン−α−オレフィン共重合液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状ポリブタジエン、液状水添ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状水添ポリイソプレン、液状ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状ポリイソプレンポリオール、液状水添ポリイソプレンポリオール、及び水添ダイマージオールからなる群より選択された物質を含む、
    重合性組成物。
  5. 請求項2に記載の重合性組成物において、
    前記第四の成分は、25℃で液状である化合物を含むと共に、
    前記25℃で液体である化合物は、一個の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物及び炭素−炭素不飽和結合を有するものではない化合物からなる群より選択された物質を含む、
    重合性組成物。
  6. 請求項5に記載の重合性組成物において、
    前記物質は、液状ポリ(α−オレフィン)液状物、エチレン−プロピレン共重合液状物、エチレン−α−オレフィン共重合液状物、プロピレン−α−オレフィン共重合液状物、液状ポリブテン、液状水添ポリブテン、液状水添ポリブタジエン、液状水添ポリイソプレン、液状水添ポリブタジエンポリオール、液状水添ポリイソプレンポリオール、および水添ダイマージオールからなる群より選択された物質を含む、
    重合性組成物。
  7. 請求項2に記載の重合性組成物において、
    前記第四の成分は、25℃で固体である化合物を含むと共に、
    前記25℃で固体である化合物は、水添石油樹脂、テルペン系水添樹脂、及び水添ロジンエステルからなる群より選択された物質を含む、
    重合性組成物。
  8. 請求項1に記載の重合性組成物において、
    アルコール性水酸基を有するアクリロイル基を含有する化合物及びアルコール性水酸基を有するメタクリロイル基を含有する化合物からなる群より選択された第五の成分をさらに含む、
    重合性組成物。
  9. 請求項1に記載の重合性組成物において、
    前記水添ポリオレフィンポリオールは、水添ポリブタジエンポリオール及び水添ポリイソプレンポリオールからなる群より選択された物質を含む、
    重合性組成物。
  10. 請求項1に記載の重合性組成物を光重合させることによって得ることが可能な重合物。
  11. 粘着シートであって、
    請求項10に記載の重合物を含むと共に10μm以上500μm以下の厚さを有する層を含む、粘着シート。
  12. 画像表示装置の製造方法であって、
    画像表示部を有する基部及び透光性の保護部の間に請求項2に記載の重合性組成物を介在させるステップ、並びに、
    前記重合性組成物を光重合させることで前記基部及び前記保護部の間に重合物層を形成するステップ
    を含む、
    画像表示装置の製造方法。
  13. 画像表示装置の製造方法であって、
    請求項11に記載の粘着シートを用いて画像表示部を有する基部及び透光性の保護部を接着するステップを含む、
    画像表示装置の製造方法。
  14. 請求項12に記載の画像表示装置の製造方法において、
    前記画像表示部は、液晶表示パネルを含む、
    画像表示装置の製造方法。
  15. 請求項13に記載の画像表示装置の製造方法において、
    前記画像表示部は、液晶表示パネルを含む、
    画像表示装置の製造方法。
  16. 請求項12に記載の画像表示装置の製造方法によって製造することが可能な画像表示装置。
  17. 請求項13に記載の画像表示装置の製造方法によって製造することが可能な画像表示装置。
JP2014507547A 2012-03-28 2013-02-26 重合性組成物、重合物、粘着シート、及び画像表示装置の製造方法 Active JP6069298B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012074249 2012-03-28
JP2012074249 2012-03-28
PCT/JP2013/054963 WO2013146015A1 (ja) 2012-03-28 2013-02-26 重合性組成物、重合物、粘着シート、画像表示装置の製造方法、及び画像表示装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2013146015A1 true JPWO2013146015A1 (ja) 2015-12-10
JP6069298B2 JP6069298B2 (ja) 2017-02-01

Family

ID=49259292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014507547A Active JP6069298B2 (ja) 2012-03-28 2013-02-26 重合性組成物、重合物、粘着シート、及び画像表示装置の製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20150050432A1 (ja)
JP (1) JP6069298B2 (ja)
KR (1) KR101626700B1 (ja)
CN (1) CN104169316B (ja)
TW (1) TWI520974B (ja)
WO (1) WO2013146015A1 (ja)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI510550B (zh) * 2012-06-15 2015-12-01 Showa Denko Kk Polymerizable composition, polymer, optical adhesive sheet, image display device, and manufacturing method thereof
JP5689931B2 (ja) * 2013-03-13 2015-03-25 富士フイルム株式会社 粘着シート、タッチパネル用積層体、静電容量式タッチパネル
WO2014192502A1 (ja) * 2013-05-31 2014-12-04 昭和電工株式会社 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
CA2927191C (en) 2013-10-17 2022-02-15 Nanosys, Inc. Light emitting diode (led) devices
TW201604254A (zh) * 2014-06-11 2016-02-01 Nippon Kayaku Kk 觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物、使用其之貼合方法及物品
KR20170017914A (ko) * 2014-06-11 2017-02-15 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 터치 패널용 자외선 경화형 수지 조성물, 그것을 사용한 첩합 방법 및 물품
CN106459726B (zh) * 2014-06-11 2020-12-22 日本化药株式会社 触控面板用紫外线固化型树脂组合物、使用了该组合物的贴合方法和物品
JP6335099B2 (ja) * 2014-11-04 2018-05-30 東芝メモリ株式会社 半導体装置および半導体装置の製造方法
WO2016104473A1 (ja) 2014-12-25 2016-06-30 株式会社クラレ 変性液状ジエン系ゴム及び該変性液状ジエン系ゴムを含む樹脂組成物
JP2016160343A (ja) * 2015-03-02 2016-09-05 富士フイルム株式会社 粘着シート、粘着フィルム、有機発光装置、および、粘着剤組成物
WO2017018459A1 (ja) * 2015-07-29 2017-02-02 日立化成株式会社 接着剤組成物、硬化物、半導体装置及びその製造方法
JP6727849B2 (ja) * 2016-02-29 2020-07-22 リンテック株式会社 粘着シートおよび光学製品の製造方法
WO2018124015A1 (ja) * 2016-12-28 2018-07-05 株式会社クラレ 変性高分子ポリオールの製造方法
JP6431968B2 (ja) * 2017-11-09 2018-11-28 日東電工株式会社 透明導電性フィルム用粘着剤層、粘着剤層付き透明導電性フィルム、及びタッチパネル
ES2801327T3 (es) * 2017-12-13 2021-01-11 Evonik Operations Gmbh Mejorador del índice de viscosidad con resistencia al cizallamiento y solubilidad después del cizallamiento mejoradas
JP6456468B1 (ja) * 2017-12-13 2019-01-23 エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEvonik Oil Additives GmbH 改善された低温粘度および剪断抵抗を有する粘度指数向上剤
JP6592579B2 (ja) * 2018-11-05 2019-10-16 日東電工株式会社 透明導電性フィルム用粘着剤層、粘着剤層付き透明導電性フィルム、及びタッチパネル
KR102328208B1 (ko) * 2019-02-22 2021-11-17 삼성에스디아이 주식회사 점착 필름, 이를 포함하는 광학 부재 및 이를 포함하는 광학표시장치
TW202200369A (zh) * 2020-01-09 2022-01-01 日商日東電工股份有限公司 構件供給用片材
JP2021195448A (ja) * 2020-06-12 2021-12-27 日東電工株式会社 粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
KR20230043738A (ko) * 2021-09-24 2023-03-31 닛토덴코 가부시키가이샤 점착제 조성물, 점착제층, 점착 시트, 광학 부재 및 터치 패널

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007039587A (ja) * 2005-08-04 2007-02-15 Bridgestone Corp 光硬化性組成物
JP2008282000A (ja) * 2006-07-14 2008-11-20 Sony Chemical & Information Device Corp 樹脂組成物及び表示装置
JP2009186958A (ja) * 2007-04-09 2009-08-20 Sony Chemical & Information Device Corp 画像表示装置
JP2010138357A (ja) * 2008-12-15 2010-06-24 Three M Innovative Properties Co アクリル系熱伝導性シートおよびその製造方法
JP2010275385A (ja) * 2009-05-27 2010-12-09 Dic Corp 飛散防止粘着シート
JP2011154162A (ja) * 2010-01-27 2011-08-11 Dainippon Printing Co Ltd コントラスト向上フィルタ転写シート

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04298507A (ja) * 1991-03-28 1992-10-22 Nippon Kayaku Co Ltd 活性エネルギー線硬化樹脂組成物
JP2005055641A (ja) 2003-08-04 2005-03-03 Yokogawa Electric Corp 液晶表示装置
JP4590893B2 (ja) * 2004-03-23 2010-12-01 Jsr株式会社 接着剤用液状硬化性樹脂組成物
JP4718805B2 (ja) * 2004-08-02 2011-07-06 大阪有機化学工業株式会社 光硬化性オリゴマー鎖末端(メタ)アクリレートの製造法
JP4801925B2 (ja) * 2005-04-15 2011-10-26 株式会社ブリヂストン 光硬化性シール材用組成物及びそれを用いたシール層付き部材
JP2009186957A (ja) * 2007-04-09 2009-08-20 Sony Chemical & Information Device Corp 樹脂組成物及び表示装置
CN102076803B (zh) * 2008-06-02 2014-11-12 3M创新有限公司 粘合剂封装组合物以及用其制备的电子器件
CN103080258B (zh) * 2010-09-01 2015-01-21 电气化学工业株式会社 接合体的解体方法及粘接剂
TWI510550B (zh) * 2012-06-15 2015-12-01 Showa Denko Kk Polymerizable composition, polymer, optical adhesive sheet, image display device, and manufacturing method thereof

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007039587A (ja) * 2005-08-04 2007-02-15 Bridgestone Corp 光硬化性組成物
JP2008282000A (ja) * 2006-07-14 2008-11-20 Sony Chemical & Information Device Corp 樹脂組成物及び表示装置
JP2009186958A (ja) * 2007-04-09 2009-08-20 Sony Chemical & Information Device Corp 画像表示装置
JP2010138357A (ja) * 2008-12-15 2010-06-24 Three M Innovative Properties Co アクリル系熱伝導性シートおよびその製造方法
JP2010275385A (ja) * 2009-05-27 2010-12-09 Dic Corp 飛散防止粘着シート
JP2011154162A (ja) * 2010-01-27 2011-08-11 Dainippon Printing Co Ltd コントラスト向上フィルタ転写シート

Also Published As

Publication number Publication date
TW201339190A (zh) 2013-10-01
KR101626700B1 (ko) 2016-06-01
WO2013146015A1 (ja) 2013-10-03
KR20140129140A (ko) 2014-11-06
TWI520974B (zh) 2016-02-11
CN104169316B (zh) 2016-08-24
CN104169316A (zh) 2014-11-26
JP6069298B2 (ja) 2017-02-01
US20150050432A1 (en) 2015-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6069298B2 (ja) 重合性組成物、重合物、粘着シート、及び画像表示装置の製造方法
JP6104244B2 (ja) 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
JP6124916B2 (ja) 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
JP6072000B2 (ja) 重合性組成物、重合物、画像表示装置およびその製造方法
TWI610998B (zh) 光學用黏著材樹脂組成物、光學用黏著材片、影像顯示裝置、光學用黏著材片的製造方法及影像顯示裝置的製造方法
WO2014109223A1 (ja) 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
JP2015214594A (ja) 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
JP5980233B2 (ja) 重合性組成物、重合物、画像表示装置およびその製造方法
JP2012153788A (ja) 光学用粘着シート
JP2015157913A (ja) 光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート及び光学積層体
WO2014192502A1 (ja) 重合性組成物、重合物、光学用粘着シート、画像表示装置およびその製造方法
JP6226652B2 (ja) 画像表示装置の製造方法
JP6198597B2 (ja) 画像表示装置の製造方法およびその製造方法により製造された画像表示装置
JP6108918B2 (ja) 画像表示装置の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151113

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160628

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160824

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161129

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161226

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6069298

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350