JPWO2012124656A1 - ２酸化ケイ素ソーラーセル - Google Patents
２酸化ケイ素ソーラーセル Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2012124656A1 JPWO2012124656A1 JP2013504720A JP2013504720A JPWO2012124656A1 JP WO2012124656 A1 JPWO2012124656 A1 JP WO2012124656A1 JP 2013504720 A JP2013504720 A JP 2013504720A JP 2013504720 A JP2013504720 A JP 2013504720A JP WO2012124656 A1 JPWO2012124656 A1 JP WO2012124656A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dye
- solar cell
- silicon dioxide
- titanium dioxide
- porous titanium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 159
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 84
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 63
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 114
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 53
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 37
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 32
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 21
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 claims description 10
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 claims description 9
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 3
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 31
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000012327 Ruthenium complex Substances 0.000 description 12
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 11
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 230000006870 function Effects 0.000 description 5
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 5
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 4
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 4
- YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=NC=C1 YSHMQTRICHYLGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 FTO or ITO Chemical class 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 3
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000011802 pulverized particle Substances 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 2
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- IKQCDTXBZKMPBB-UHFFFAOYSA-M 1-ethyl-3-methylimidazol-3-ium;iodide Chemical compound [I-].CCN1C=C[N+](C)=C1 IKQCDTXBZKMPBB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LCIISWPXOZNVIG-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)-1,3-benzothiazole Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2SC=1C=CC1=CC=CC=C1 LCIISWPXOZNVIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADSOSINJPNKUJK-UHFFFAOYSA-N 2-butylpyridine Chemical compound CCCCC1=CC=CC=N1 ADSOSINJPNKUJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropanenitrile Chemical compound COC(C)C#N SFPQDYSOPQHZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 241000167854 Bourreria succulenta Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 235000005206 Hibiscus Nutrition 0.000 description 1
- 235000007185 Hibiscus lunariifolius Nutrition 0.000 description 1
- 241001075721 Hibiscus trionum Species 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000003915 cell function Effects 0.000 description 1
- 230000007248 cellular mechanism Effects 0.000 description 1
- 235000019693 cherries Nutrition 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910021488 crystalline silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- ZJYYHGLJYGJLLN-UHFFFAOYSA-N guanidinium thiocyanate Chemical compound SC#N.NC(N)=N ZJYYHGLJYGJLLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N lichenxanthone Natural products COC1=CC(O)=C2C(=O)C3=C(C)C=C(OC)C=C3OC2=C1 QDLAGTHXVHQKRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N strontium titanate Chemical compound [Sr+2].[O-][Ti]([O-])=O VEALVRVVWBQVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2004—Light-sensitive devices characterised by the electrolyte, e.g. comprising an organic electrolyte
- H01G9/2018—Light-sensitive devices characterised by the electrolyte, e.g. comprising an organic electrolyte characterised by the ionic charge transport species, e.g. redox shuttles
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2004—Light-sensitive devices characterised by the electrolyte, e.g. comprising an organic electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2027—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2027—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode
- H01G9/2031—Light-sensitive devices comprising an oxide semiconductor electrode comprising titanium oxide, e.g. TiO2
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2059—Light-sensitive devices comprising an organic dye as the active light absorbing material, e.g. adsorbed on an electrode or dissolved in solution
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
- H01G9/20—Light-sensitive devices
- H01G9/2068—Panels or arrays of photoelectrochemical cells, e.g. photovoltaic modules based on photoelectrochemical cells
- H01G9/2072—Panels or arrays of photoelectrochemical cells, e.g. photovoltaic modules based on photoelectrochemical cells comprising two or more photoelectrodes sensible to different parts of the solar spectrum, e.g. tandem cells
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
- H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
- H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
- H10K2102/102—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising tin oxides, e.g. fluorine-doped SnO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
- Y02E10/542—Dye sensitized solar cells
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Hybrid Cells (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
Abstract
色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセルの変換効率を高める。
導電性を有する２枚の基板が各々の導電面を向かい合わせて配置し、少なくとも一方の基板を透明な光入射側基板とし、光入射側基板上に色素増感多孔質２酸化チタン焼結体を配置し、この基板と向かい合わせて配置された基板上に２酸化ケイ素粒成形体を配置し、色素増感多孔質２酸化チタン焼結体と２酸化ケイ素粒成形体との間に電解質を充填する。
この構成を採った色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセルは従来のものと比較して短絡電流及び解放電圧が大幅に上昇する。
導電性を有する２枚の基板が各々の導電面を向かい合わせて配置し、少なくとも一方の基板を透明な光入射側基板とし、光入射側基板上に色素増感多孔質２酸化チタン焼結体を配置し、この基板と向かい合わせて配置された基板上に２酸化ケイ素粒成形体を配置し、色素増感多孔質２酸化チタン焼結体と２酸化ケイ素粒成形体との間に電解質を充填する。
この構成を採った色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセルは従来のものと比較して短絡電流及び解放電圧が大幅に上昇する。
Description
本発明は、ソーラーセルに関し、特に２酸化チタンを用いた色素増感２酸化ケイ素ソーラーセルに関する。
シリコン等の半導体を用いた乾式ソーラーセルが実用段階にある。半導体ソーラーセルは変換効率が高い反面、高純度の材料を使用するため高価である。
比較的安価なソーラーセルとして２酸化チタン（ＴｉＯ２）と電解質を用いた湿式ソーラーセルがある。
比較的安価なソーラーセルとして２酸化チタン（ＴｉＯ２）と電解質を用いた湿式ソーラーセルがある。
２酸化チタンが起電に利用できる光は波長が３８０nm以下の紫外線のみであり、この波長領域の紫外線は太陽光中の４％に過ぎなく、太陽光の利用効率は最大でも４％、実際には１％がせいぜいであるため、ソーラーセルとして太陽光の利用効率はきわめて低い。
利用可能な波長領域が狭い２酸化チタンの欠点を補うため、焼結多孔質酸化チタンにルテニウム錯体色素を吸着させることにより利用可能な光の範囲を紫外線より波長が長い可視光領域まで拡げた色素増感ソーラーセル(ＤＳＳＣ:Dye Sensitized Solar Cell)が知られている。
図１に色素増感ソーラーセルの基本的な構成を説明する。
この図において、１はガラス基板であり１方の面にＦＴＯ等の透明導電膜２が形成されている。３は多孔質２酸化チタン焼結体であり、空孔表面にルテニウム錯体色素が吸着されている。４は電解液であり、一般的には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられる。５は白金対向電極であり、ＦＴＯ等の導電膜６が形成されたガラス基板７上に形成されている。また、８は封止材、９は抵抗器等の外部負荷である。
この図において、１はガラス基板であり１方の面にＦＴＯ等の透明導電膜２が形成されている。３は多孔質２酸化チタン焼結体であり、空孔表面にルテニウム錯体色素が吸着されている。４は電解液であり、一般的には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられる。５は白金対向電極であり、ＦＴＯ等の導電膜６が形成されたガラス基板７上に形成されている。また、８は封止材、９は抵抗器等の外部負荷である。
ガラス基板１上のＦＴＯ透明導電膜２を透過して入射した光は多孔質２酸化チタン焼結体３の空孔表面に吸着されたルテニウム錯体色素に吸収される。光を吸収したルテニウム錯体色素は電子的な基底状態から励起状態となり、励起状態のルテニウム錯体色素の電子は、多孔質２酸化チタン焼結体３に注入される。その結果ルテニウム錯体色素は酸化状態となる。このときルテニウム錯体色素の励起電子の多孔質２酸化チタン焼結体３への効果的な注入のためには、ルテニウム錯体色素の励起エネルギー準位が半導体である多孔質２酸化チタン焼結体３の伝導帯エネルギー準位より負でなければならない。多孔質２酸化チタン焼結体３に注入された電子は拡散により透明導電膜２から外部へ取り出され、負荷９を経由して白金対向電極５へ導かれる。一方酸化されたルテニウム錯体色素は、沃素係電解質４中の沃素から電子を受け取り基底状態のルテニウム錯体色素に戻る。
このような構成を有する色素増感ソーラーセルの太陽光利用効率は理論的に３０％であるが、実際には最大で１０％である。
２酸化チタンは光触媒機能を有しており、同様に光触媒機能を有する材料としてハロゲン化水素酸で処理された溶融石英が特開２００４−２９０７４８号公報及び特開２００４−２９０７４７号公報に示されている。
同様に、光触媒能を有する材料としてフッ化水素酸で処理された人工水晶が、国際公開公報ＷＯ２００５／０８９９４１号に示されている。
人工水晶光触媒は、特開２００４−２９０７４８号公報及び特開２００４−２９０７４７号公報に示された溶融石英を原材料とする光触媒よりもさらに広い２００〜８００nmという波長領域で光触媒として機能する。
本発明者等は、２酸化ケイ素である人工水晶又は溶融石英が、光起電能を有することを発見し、国際公開ＷＯ２０１１／０４９１５６号公報に記載された２酸化ケイ素ソーラーセルを提案した。
図２により、国際公開ＷＯ２０１１／０４９１５６号公報に記載されたソーラーセルを説明する。
この図において、１１及び１７は透明導電層ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化錫）層１２及びＦＴＯ層１６が形成された３０mm×３０mmのガラス基板であり、ソーラーセルの大きさは２０mm×２０mmである。
この図において、１１及び１７は透明導電層ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化錫）層１２及びＦＴＯ層１６が形成された３０mm×３０mmのガラス基板であり、ソーラーセルの大きさは２０mm×２０mmである。
光入射側のＦＴＯ層には酸化亜鉛（ＺｎＯ），酸化チタン（ＴｉＯ２）等のｎ型半導体層１３が形成されており、光入射側ＦＴＯ層１２と対向するＦＴＯ層１６上には白金膜１５が形成されている。
ｎ型半導体層２５と白金膜２６の間に０.１５〜０.２０mmの厚さでＳｉＯ２を含むガラスと電解質を混合したソーラーセル材料２０が封入されている。
ソーラーセル材料２７は、ＳｉＯ２を含むガラス等の粒を５％のフッ化水素酸水溶液に５分間浸漬し、水洗後に乾燥させ、粒径が０.２mm以下になるように粉砕したものを用いている。
電解質は、ＬｉＩを０.１mol、Ｉ２を０.０５mol，４−tert-ブチルピリジンを０.５mol，テトラブチルアンモニウムヨージドを０.５molアセトニトリル溶媒に添加したものである。
２酸化ケイ素の光電池機構の詳細は不明であるが、波長が２００〜８００ｎｍである太陽光が照射されると吸収され、２酸化ケイ素側の電極から負荷を経由して対向電極に向かって電子が流れる、いいかえれば、対向電極から２酸化ケイ素側の電極に向かって電流が流れるという現象がある。
ソーラーセル材料としては、人工水晶が最も有用であるが、溶融石英ガラス，ソーダ石灰ガラス，無アルカリガラス，ホウケイ酸ガラスでも、起電する。
１５,０００〜１９，０００luxの蛍光灯を照射したことにより得られた短絡電流及び開放電圧は次のとおりである。
人工水晶 ：短絡電流０.５μＡ、解放電圧３５ｍＶ
溶融石英ガラス ：短絡電流０.５μＡ、解放電圧３０ｍＶ
ソーダ石灰ガラス：短絡電流０.３μＡ、解放電圧１５ｍＶ
無アルカリガラス：短絡電流０.４μＡ、解放電圧３０ｍＶ
ホウケイ酸ガラス：短絡電流０.３μＡ、解放電圧１４ｍＶ
人工水晶 ：短絡電流０.５μＡ、解放電圧３５ｍＶ
溶融石英ガラス ：短絡電流０.５μＡ、解放電圧３０ｍＶ
ソーダ石灰ガラス：短絡電流０.３μＡ、解放電圧１５ｍＶ
無アルカリガラス：短絡電流０.４μＡ、解放電圧３０ｍＶ
ホウケイ酸ガラス：短絡電流０.３μＡ、解放電圧１４ｍＶ
また、フッ化水素酸処理をしていない２酸化ケイ素組成物でも、以下の短絡電流及び開放電圧が得られる。
人工水晶 ：短絡電流０.１μＡ、解放電圧 ３ｍＶ
溶融石英ガラス ：短絡電流０.２μＡ、解放電圧 ３ｍＶ
ソーダ石灰ガラス：短絡電流０.１μＡ、解放電圧 ５ｍＶ
無アルカリガラス：短絡電流０.１μＡ、解放電圧 ５ｍＶ
ホウケイ酸ガラス：短絡電流０.２μＡ、解放電圧１２ｍＶ
人工水晶 ：短絡電流０.１μＡ、解放電圧 ３ｍＶ
溶融石英ガラス ：短絡電流０.２μＡ、解放電圧 ３ｍＶ
ソーダ石灰ガラス：短絡電流０.１μＡ、解放電圧 ５ｍＶ
無アルカリガラス：短絡電流０.１μＡ、解放電圧 ５ｍＶ
ホウケイ酸ガラス：短絡電流０.２μＡ、解放電圧１２ｍＶ
この出願に係る発明は、高い光利用効率を発揮するソーラーセルを得ることを課題とする。
本発明者等は、ハロゲン化水素酸処理をした人工水晶粒，溶融石英粒及びガラス粒は微粉末化することにより、さらに優れたソーラーセル機能を発揮することを発見した。
本発明者等は、光の波長近くにまで微粉砕された人工水晶粒あるいはガラス粒がソーラーセル材料機能を有することを発見した。
本発明者等は２酸化ケイ素ソーラーセルが赤外光によっても起電することを発見した。
この出願に係る発明は、これらの知見に基づき２酸化ケイ素ソーラーセルに色素増感２酸化チタンソーラーセルをタンデム構成で組みあわせ、２酸化ケイ素ソーラーセル側の電極と色素増感２酸化チタンソーラーセル側の電極とから出力を取り出すことにより、紫外光から赤外光にわたる全ての領域の光によって起電する、ソーラーセルを得る。
微粉末化した２酸化ケイ素粒が電解質に拡散し、増感色素に付着することがあり、増感色素に機能を低下させることがある。
その場合には２酸化ケイ素ソーラーセル部と色素増感２酸化チタンソーラーセル部との間に隔壁を設ける。
その場合には２酸化ケイ素ソーラーセル部と色素増感２酸化チタンソーラーセル部との間に隔壁を設ける。
この出願に係る発明は、ハロゲン化水素酸処理した結晶質である人工水晶粒子あるいはハロゲン化水素酸処理した非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス等と沃素係電解質からなる２酸化ケイ素ソーラーセルに色素増感２酸化チタンソーラーセルをタンデム構成で組み合わせた、ソーラーセルである。
この出願に係る発明は、ルテニウム色素等の色素を吸着した２酸化チタンと沃素係電解質からなる色素増感ソーラーセルにハロゲン化水素酸処理した結晶質である人工水晶粒あるいはハロゲン化水素酸処理した非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰等を用いた２酸化ケイ素ソーラーセルをタンデム構成で組み合わせた、ソーラーセルである。
この出願に係る発明は、ルテニウム色素等の色素を吸着した多孔質２酸化チタンと沃素係電解質からなる色素増感ソーラーセルにハロゲン化水素酸処理した結晶質である人工水晶粒あるいはハロゲン化水素酸処理した非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰ガラス等を用いた２酸化ケイ素ソーラーセルをタンデム構成で組み合わせ、さらに多孔質２酸化チタンに粉末化した２酸化ケイ素を組み合わせた、ソーラーセルである。
この出願に係る発明の色素増感２酸化チタンソーラーセルの具体的な特徴は次のとおりである。
導電性を有する２枚の基板を各々の導電面を向かい合わせて配置し、基板の少なくとも一方を透明な光入射側基板として増感色素を吸着した多孔質酸化チタン焼結体を配置し、光入射側基板と向かい合わせて配置された基板上に２酸化ケイ素粒成形体を配置し、多孔質酸化チタン焼結体と２酸化ケイ素粒成形体との間に電解質を充填する。
導電性を有する２枚の基板を各々の導電面を向かい合わせて配置し、基板の少なくとも一方を透明な光入射側基板として増感色素を吸着した多孔質酸化チタン焼結体を配置し、光入射側基板と向かい合わせて配置された基板上に２酸化ケイ素粒成形体を配置し、多孔質酸化チタン焼結体と２酸化ケイ素粒成形体との間に電解質を充填する。
この出願に係る発明は、色素増感２酸化チタンソーラーセルに２酸化ケイ素ソーラーセルをタンデム構成で組みあわせ、２酸化チタンソーラーセル側の電極と２酸化ケイ素ソーラーセル側の電極とから出力を取り出す。
この構成により、紫外から赤外にわたる全ての領域の光によって起電することができる。
この構成により、紫外から赤外にわたる全ての領域の光によって起電することができる。
この出願に係る色素増感ソーラーセルによれば、ルテニウム増感色素を吸着した２酸化チタンと沃素係電解質からなる従来の色素増感ソーラーセルよりも高い光−電気変換を得ることができる。
この出願に係る色素増感２酸化チタンソーラーセルは、最大２８６０μＡの短絡電流を得ることができ、従来の色素増感２酸化チタンソーラーセルの２５１０μＡと比して大幅な起電力増加があった。
以下図面を参照して発明を実施するための形態を説明する。
図３により実施例１を説明する。
実施例１のソーラーセルは図１に示した従来技術の色素増感２酸化チタンソーラーセルに図２に示した先行技術の２酸化ケイ素ソーラーセルをタンデム型に組み合わせたものである。
この図において、１１はガラスあるいは樹脂からなる透明な基板であり一方の面にＦＴＯ等の透明導電膜１２が形成され、光入射側電極とされる。
１０は焼結等の手段により固体化され、ルテニウム錯体色素等の増感色素を吸着させた多孔質２酸化チタンである。
１４は電解液であり、一般的には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられる。
実施例１のソーラーセルは図１に示した従来技術の色素増感２酸化チタンソーラーセルに図２に示した先行技術の２酸化ケイ素ソーラーセルをタンデム型に組み合わせたものである。
この図において、１１はガラスあるいは樹脂からなる透明な基板であり一方の面にＦＴＯ等の透明導電膜１２が形成され、光入射側電極とされる。
１０は焼結等の手段により固体化され、ルテニウム錯体色素等の増感色素を吸着させた多孔質２酸化チタンである。
１４は電解液であり、一般的には沃化カリウム水溶液に沃素を溶解した沃素系電解質が用いられる。
２０は０.１５〜０.２０mmの厚さを有する２酸化ケイ素（ＳｉＯ２）焼成体であり、光が入射しない側のガラス基板１７上に配置する。
２酸化ケイ素側の透明導電膜１６上には電荷取り出し電極として、白金（Ｐｔ）膜１５を形成してある。
２酸化ケイ素側の透明導電膜１６上には電荷取り出し電極として、白金（Ｐｔ）膜１５を形成してある。
１４は電解質であり、図２に示した先行技術の２酸化ケイ素ソーラーセルでは２酸化ケイ素中に混合されているのとは異なり、２酸化ケイ素焼成体２０と光入射側ガラス基板１１との間の空間に充填されている。
また、１８は封止材であり、１９は外部負荷である。
また、１８は封止材であり、１９は外部負荷である。
電解質１４は、ＬｉＩを０.１mol、Ｉ２を０.０５mol，４−tert-ブチルピリジンを０.５mol，テトラブチルアンモニウムヨージドを０.５molアセトニトリル溶媒に添加したものを用いた。
２酸化ケイ素焼成体２０は２酸化ケイ素の結晶質である人工水晶あるいは非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰等のガラス粒を５％のフッ化水素酸水溶液に５分間浸漬し、水洗後に乾燥し、その後粒径５００nm以下に微粉砕したものを用いた。
浸漬する水溶液にはフッ化水素酸以外に塩化水素酸がハロゲン化水素酸として用いることができるが、フッ化水素酸が好ましい。
浸漬する水溶液にはフッ化水素酸以外に塩化水素酸がハロゲン化水素酸として用いることができるが、フッ化水素酸が好ましい。
人工水晶粒子は、粒径は０．２〜０．５mm程度の大きさでも使用でき、焼成しなくてもエタノールと混合して白金電極１５上に塗布し乾燥させたものも使用できる。
２０は粒径が５００ｎm以下である人工水晶微粉砕粒子であり、エタノールと混合して白金等からなる電極１５上に塗布し乾燥させたものである。
１６はＦＴＯ等の透明電極であり、１７はガラスあるいは樹脂からなる基板である。また、１８は封止材であり、１９は外部負荷である。
１６はＦＴＯ等の透明電極であり、１７はガラスあるいは樹脂からなる基板である。また、１８は封止材であり、１９は外部負荷である。
光入射側透明基板１１から入射した紫外光〜赤外光の中の紫外光〜可視光は色素増感多孔質２酸化チタン１０に入射して起電し、起電に寄与しなかった紫外光〜赤外光は２酸化ケイ素２０に入射して起電する。
実施例１で説明したように、２酸化チタン及び増感色素が起電しない領域の可視光〜赤外光でも、２酸化ケイ素２０は起電する。
このように実施例２のソーラーセルは紫外光〜赤外光の全領域の光により起電することができる。
実施例１で説明したように、２酸化チタン及び増感色素が起電しない領域の可視光〜赤外光でも、２酸化ケイ素２０は起電する。
このように実施例２のソーラーセルは紫外光〜赤外光の全領域の光により起電することができる。
実施例１のソーラーセルにより、２８５μＡの短絡電流、５１０mＶの開放電圧が得られた。
図４に、２酸化ケイ素を種々変更した場合の色素増感ソーラーセルの電圧−電流特性及び従来技術の色素増感ソーラーセルの電圧−電流特性を示す。
この図において、横軸に電圧を、縦軸に電流を記載してある。
なお、グラフにおいて例えば「１．０Ｅ−０３」との記載は１．０ｍＡを意味している。
特性はソーラーシミュレータを用い、ソーラーセルへの入射光エネルギーが１−Ｓｕｎ（即ち１ｋＷ／ｍ２）となるようにしたときの両ＦＴＯ電極間の電圧・電流を測定した結果である。
図４には６個の試料Ａ〜Ｅ，Ｇ及び比較試料である従来型の色素増感ソーラーセルＦの電圧−電流特性曲線が示してある。
この図において、横軸に電圧を、縦軸に電流を記載してある。
なお、グラフにおいて例えば「１．０Ｅ−０３」との記載は１．０ｍＡを意味している。
特性はソーラーシミュレータを用い、ソーラーセルへの入射光エネルギーが１−Ｓｕｎ（即ち１ｋＷ／ｍ２）となるようにしたときの両ＦＴＯ電極間の電圧・電流を測定した結果である。
図４には６個の試料Ａ〜Ｅ，Ｇ及び比較試料である従来型の色素増感ソーラーセルＦの電圧−電流特性曲線が示してある。
Ａは、粒径を５０〜２００nmと微粉砕した人工水晶粒子を用いたときの電圧−電流特性曲線であり、短絡電流は３０６７μＡ、開放電圧は６６０ｍＶであった。
Ｂは、粒径が０．２mmの人工水晶粒子を用いたときの電圧−電流特性曲線であり、短絡電流は２３４０μＡ、開放電圧は６８０ｍＶであった。
Ｄは、溶融石英を用いたときの電圧−電流特性曲線であり、短絡電流は１２９３μＡ、開放電圧は６８０ｍＶであった。
Ｃは、無アルカリガラスを用いたときの電圧−電流特性曲線であり、短絡電流は１８５０μＡ、開放電圧は６９０ｍＶであった。
Ｅは、ホウケイ酸ガラスを用いたときの電圧−電流特性曲線であり、短絡電流は９３０μＡ、開放電圧は７００ｍＶであった。
Ｆは、図１の従来技術の色素増感ソーラーセルの電圧−電流特性曲線であり、短絡電流は７３３μＡ、開放電圧は６８０ｍＶであった。
Ｇは、ソーダ石灰ガラスを用いたときの電圧−電流特性曲線であり、短絡電流は６２６μＡ、開放電圧は６７０ｍＶであった。
これらの電圧−電流特性曲線から読み取られるように、Ａ〜Ｅの二酸化ケイ素を用いた色素増感ソーラーセルは、従来の物と比較して大きな電流を取り出すことができることが明らかである。
また、全体的には従来の物に劣るように見えるソーダ石灰ガラスを用いた場合でも、一部の電圧領域では従来の物よりも大きな電流を取り出すことができる。
また、全体的には従来の物に劣るように見えるソーダ石灰ガラスを用いた場合でも、一部の電圧領域では従来の物よりも大きな電流を取り出すことができる。
図３に示した実施例１において、使用する人工水晶微粉砕粒子の粒径は５００nm以下と微細であり、白金電極上に塗布・乾燥してから電解液に触れさせると図４に２２で示すように、電解液中に分散・懸濁することがある。
このような状態でも２酸化ケイ素ソーラーセルの電流一電圧関係が大きな影響を受けることはない。
このような状態でも２酸化ケイ素ソーラーセルの電流一電圧関係が大きな影響を受けることはない。
図６に、図５に示した実施例２を改良した実施例３の２酸化ケイ素ソーラーセルを示す。
実施例３において、電解液中に分散・懸濁している人工水晶微粉砕粒子は粒径が５００nm以下と微細であり、本質的には不良導体であるため多孔質２酸化チタンの孔部に入り込み２酸化チタンの起電能を妨げる可能性がある。
このような事態を防止するために、電解質のみが透過可能な隔膜２３により２酸化ケイ素２２が懸濁した電解質と２酸化ケイ素２２が懸濁していない電解質とを分離する。
実施例３において、電解液中に分散・懸濁している人工水晶微粉砕粒子は粒径が５００nm以下と微細であり、本質的には不良導体であるため多孔質２酸化チタンの孔部に入り込み２酸化チタンの起電能を妨げる可能性がある。
このような事態を防止するために、電解質のみが透過可能な隔膜２３により２酸化ケイ素２２が懸濁した電解質と２酸化ケイ素２２が懸濁していない電解質とを分離する。
この出願に係る発明では、基板、透明導電膜、対向電極、電解質等に、各実施例で説明した以外の様々な構造及び材料を使用することができる。
以下に、代替可能な構造及び材料について説明する。
以下に、代替可能な構造及び材料について説明する。
［基板］
各実施例においてソーラーセル材料及び電解質を収容する容器は、光入射側には光透過性の材料が、光が入射しない側には光透過性あるいは光不透過性の材料が用いられる。
光透過性の材料としてガラス，プラスティックス，アモルファスシリコン，ポリエステルフィルムが使用可能であり、光不透過性の材料としてはステンレス、ニッケル等の金属板が用いられる。
各実施例においてソーラーセル材料及び電解質を収容する容器は、光入射側には光透過性の材料が、光が入射しない側には光透過性あるいは光不透過性の材料が用いられる。
光透過性の材料としてガラス，プラスティックス，アモルファスシリコン，ポリエステルフィルムが使用可能であり、光不透過性の材料としてはステンレス、ニッケル等の金属板が用いられる。
［透明導電体］
光透過性材料として用いるガラス及びプラスティックスは導電性を有しないものが殆どであり、導電性を有しない材料を用いた場合には導電性を付与する必要がある。光透過性であり導電性を有する材料として、ＦＴＯあるいはＩＴＯ等の錫の酸化物の他に、ＡＺＯ（Ａｌ−ＺＮ−Ｏ），カーボンナノチューブ，グラフェン等の炭素系の材料あるいは導電性ＰＥＴフィルム等がＩＴＯ，カーボンナノチューブ，グラフェン等の透明導電材料が用いられ、電極をガラスあるいはプラスティックス等の透明体上に形成したものを使用する。透明電極はソーラーセルの内側に設ける。
光透過性材料として用いるガラス及びプラスティックスは導電性を有しないものが殆どであり、導電性を有しない材料を用いた場合には導電性を付与する必要がある。光透過性であり導電性を有する材料として、ＦＴＯあるいはＩＴＯ等の錫の酸化物の他に、ＡＺＯ（Ａｌ−ＺＮ−Ｏ），カーボンナノチューブ，グラフェン等の炭素系の材料あるいは導電性ＰＥＴフィルム等がＩＴＯ，カーボンナノチューブ，グラフェン等の透明導電材料が用いられ、電極をガラスあるいはプラスティックス等の透明体上に形成したものを使用する。透明電極はソーラーセルの内側に設ける。
ソーラーセル収納容器の光入射側と対面する側は、光を透過させる必要がある場合にはＦＴＯ，ＩＴＯ，カーボンナノチューブ，グラフェン等の透明電極をガラスあるいはプラスティックス等の透明体上に形成したものを使用し、光を透過させる必要があない場合にはカーボンナノチューブ，グラフェン等の電荷取り出し用導電体を形成した金属板を使用する。電荷取り出し用導電体はソーラーセルの内側に設ける。
プラスティックスを導電性プラスティックスとすることにより、透明導電体を不要とすることもできる。
プラスティックスを導電性プラスティックスとすることにより、透明導電体を不要とすることもできる。
［２酸化ケイ素粒］
ハロゲン化水素酸処理した結晶質人工水晶粒又は非結晶質ガラス粒は以下のようにして調製した。
２酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の結晶質である人工水晶あるいは非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰等のガラス粒をフッ化水素酸水溶液に浸漬し、次いで人工水晶粒あるいはガラス粒を水洗後に乾燥し、その後微粉砕粉した。
フッ化水素酸以外に塩化水素酸がハロゲン化水素酸として用いられるが、フッ化水素酸が好ましい。
また、他のハロゲン化水素酸も利用可能である。
ハロゲン化水素酸処理した結晶質人工水晶粒又は非結晶質ガラス粒は以下のようにして調製した。
２酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の結晶質である人工水晶あるいは非結晶質である石英ガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、ソーダ石灰等のガラス粒をフッ化水素酸水溶液に浸漬し、次いで人工水晶粒あるいはガラス粒を水洗後に乾燥し、その後微粉砕粉した。
フッ化水素酸以外に塩化水素酸がハロゲン化水素酸として用いられるが、フッ化水素酸が好ましい。
また、他のハロゲン化水素酸も利用可能である。
２酸化ケイ素粒をハロゲン水素酸による処理を行わない場合には、２酸化ケイ素粒の試料の場合は平均粒径が数１０nmまで微粉末化する。
２酸化ケイ素粒のハロゲン水素酸による処理は、微粉末化前にするのではなく、微粉末化後にすることもできる。
［２酸化ケイ素層］
２酸化ケイ素層は、人工水晶等の粉末を白金粉末とともにエタノールと混合して焼成したでものでも使用できる。
２酸化ケイ素粒子焼成体の粒径は０．５mm程度程度のものまで使用可能である。
２酸化ケイ素層は、人工水晶等の粉末を白金粉末とともにエタノールと混合して焼成したでものでも使用できる。
２酸化ケイ素粒子焼成体の粒径は０．５mm程度程度のものまで使用可能である。
［電解質］
電解質には、支持電解質としてリチウムイオンなどの陽イオンや塩素イオンなどの陰イオンなど種々の電解質を用い、電解質中に存在させる酸化還元対としては、ヨウ素−ヨウ素化合物、臭素−臭素化合物などの酸化還元対を用いる。
電解質には、支持電解質としてリチウムイオンなどの陽イオンや塩素イオンなどの陰イオンなど種々の電解質を用い、電解質中に存在させる酸化還元対としては、ヨウ素−ヨウ素化合物、臭素−臭素化合物などの酸化還元対を用いる。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアイオダイド０．４mol，テトラブチルアンモニウムアイオダイド０．４mol，4-tert-butyl pyridine：０．２mol，グアニジウムイソチオシアネート０．１molをプロピレンカーボネート液を溶媒として調製したもの。
この電解質は、ハロゲン分子の濃度が０．０００４mol／Ｌ以下の場合には、可視光領域においてほぼ無色透明である。
この電解質は、ハロゲン分子の濃度が０．０００４mol／Ｌ以下の場合には、可視光領域においてほぼ無色透明である。
ヨウ化リチウム（ＬｉＩ）０．５mol，金属ヨウ素（Ｉ２）０．０５molをメトキシプロピオニトリルに溶かしたものに増粘剤を加え、更に開放起電力とフィルファクターを向上させるため4−tert-butyl pyridineを添加したもの。
複合ガラス板が無色透明である必要がない場合には沃素係電解液等有色の電解液を用いることもできる。
無色の電解質として酢酸あるいはクエン酸等の有機酸も使用できる。
無色の電解質として酢酸あるいはクエン酸等の有機酸も使用できる。
［増感色素］
２酸化チタンソーラーセルは増感色素を用いることにより紫外光及び可視光領域で起電することもできるが、２酸化ケイ素ソーラーセルが可視光領域で十分に起電す場合には高価且つ短寿命な増感色素を使用する必要はない。
２酸化チタンソーラーセルは増感色素を用いることにより紫外光及び可視光領域で起電することもできるが、２酸化ケイ素ソーラーセルが可視光領域で十分に起電す場合には高価且つ短寿命な増感色素を使用する必要はない。
増感色素はルテニウム錯体色素の他に、コバルト錯体色素、ポルフィリン系やシアニン系，メロシアニン，フタロシアニン，クマリン，リポフラピン，キサンテン，トリフェニルメタン，アゾ，キノン等、Ｃ６０誘導体やＢＴＳ（スチリル ベンゾチアゾリウム プロピルスルフォネート）,インドリン，ハイビスカスやアメリカンチェリー等の植物からの色素が利用でき、異なる起電特性の色素を採用することによって、起電に利用する光を選択することができる。
［対向電極］
対向電極とする半導体層として，酸化亜鉛（ＺｎＯ）の他に酸化チタン（ＴｉＯ２），酸化銅（ＣｕＯ），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３），窒化炭素、グラフェン等が使用可能である。
対向電極とする半導体層として，酸化亜鉛（ＺｎＯ）の他に酸化チタン（ＴｉＯ２），酸化銅（ＣｕＯ），酸化マグネシウム（ＭｇＯ），チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３），窒化炭素、グラフェン等が使用可能である。
［入射側面］
これまでに説明した全ての実施例では２酸化ケイ素焼成体は光が入射しない側の面に配置されている。この配置に絶対的な理由はないので、２酸化ケイ素焼成体を光が入射する側の面に配置することもできる。
これまでに説明した全ての実施例では２酸化ケイ素焼成体は光が入射しない側の面に配置されている。この配置に絶対的な理由はないので、２酸化ケイ素焼成体を光が入射する側の面に配置することもできる。
２酸化チタンソーラーセルの容器にさらに２酸化ケイ素ソーラーセルをタンデム構成で組みあわせたこの出願に係る発明により、紫外から赤外にわたる全ての領域の光によって起電でき、有用なソーラーセルが得られる。
１，７，１１，１７ 基板
２，６，１２，１６ 透明導電膜
３ 色素増感多孔質酸化チタン焼結体
４，１４ 電解質
５，１５ 対向電極
８，１８ 封止材
９ 外部負荷
２０ ２酸化ケイ素粒成形体
２２ ２酸化ケイ素粒
２，６，１２，１６ 透明導電膜
３ 色素増感多孔質酸化チタン焼結体
４，１４ 電解質
５，１５ 対向電極
８，１８ 封止材
９ 外部負荷
２０ ２酸化ケイ素粒成形体
２２ ２酸化ケイ素粒
Claims (11)
- 導電性を有する２枚の基板が各々の導電面を向かい合わせて配置され、
前記基板の少なくとも一方が透明で光入射側基板とされ、
前記光入射側基板上に色素増感多孔質２酸化チタン焼結体が配置され、
前記光入射側基板と向かい合わせて配置された基板上に２酸化ケイ素粒成形体が配置され、
前記２枚の基板の間に電解質が充填されいることを特徴とする、色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。 - 前記２酸化ケイ素粒の粒径が５００ｎm以下であることを特徴とする、請求項１の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
- 前記２酸化ケイ素粒が人工水晶粒子であることを特徴とする、請求項１の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
- 前記２酸化ケイ素粒が溶融石英ガラス粒子であることを特徴とする、請求項１の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
- 前記２酸化ケイ素粒が無アルカリガラス粒子であることを特徴とする、請求項１の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
- 前記２酸化ケイ素粒がホウケイ酸ガラス粒子であることを特徴とする、請求項１の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
- 前記２酸化ケイ素がソーダ石灰ガラスであることを特徴とする、
請求項１の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。 - 前記２酸化ケイ素粒がハロゲン化水素酸で処理されていることを特徴とする、請求項１の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
- 前記ハロゲン化水素酸がフッ化水素酸であることを特徴とする、請求項８の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
- 前記ハロゲン化水素酸が塩化水素酸であることを特徴とする、請求項８の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
- 前記色素増感多孔質酸化チタン焼結体と前記２酸化ケイ素粒子成形体との間に電解質が透過でき、２酸化ケイ素粉末は透過できない隔壁が配置されいることを特徴とする、請求項１の色素増感多孔質２酸化チタンソーラーセル。
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011054609 | 2011-03-11 | ||
| JP2011054609 | 2011-03-11 | ||
| JP2011073152 | 2011-03-29 | ||
| JP2011073152 | 2011-03-29 | ||
| JP2011091389 | 2011-04-15 | ||
| JP2011091389 | 2011-04-15 | ||
| JP2012044753 | 2012-02-29 | ||
| JP2012044753 | 2012-02-29 | ||
| PCT/JP2012/056292 WO2012124656A1 (ja) | 2011-03-11 | 2012-03-12 | ２酸化ケイ素ソーラーセル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2012124656A1 true JPWO2012124656A1 (ja) | 2014-07-24 |
| JP6165054B2 JP6165054B2 (ja) | 2017-07-19 |
Family
ID=46830725
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013504720A Active JP6165054B2 (ja) | 2011-03-11 | 2012-03-12 | 光起電素子 |
| JP2013504719A Active JP5848324B2 (ja) | 2011-03-11 | 2012-03-12 | ２酸化ケイ素ソーラーセル |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013504719A Active JP5848324B2 (ja) | 2011-03-11 | 2012-03-12 | ２酸化ケイ素ソーラーセル |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US9384902B2 (ja) |
| EP (1) | EP2685554B1 (ja) |
| JP (2) | JP6165054B2 (ja) |
| AU (3) | AU2012227434B2 (ja) |
| DK (1) | DK2685554T3 (ja) |
| ES (1) | ES2895978T3 (ja) |
| LT (1) | LT2685554T (ja) |
| PL (1) | PL2685554T3 (ja) |
| SG (1) | SG193401A1 (ja) |
| TW (1) | TWI542023B (ja) |
| WO (2) | WO2012124655A1 (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI542023B (zh) * | 2011-03-11 | 2016-07-11 | Internat Frontier Tech Lab Inc | Silicon dioxide solar cells |
| JP2013177277A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | International Frontier Technology Laboratory Inc | ソーラーセル複合ガラス板 |
| US10121601B2 (en) | 2012-05-22 | 2018-11-06 | International Frontier Technology Laboratory, Inc. | Photoelectrode material and photocell material |
| JP6159066B2 (ja) * | 2012-08-27 | 2017-07-05 | ｉｎＱｓ株式会社 | 複合ソーラーセル |
| JP6176697B2 (ja) * | 2012-12-10 | 2017-08-09 | ｉｎＱｓ株式会社 | ２酸化ケイ素ソーラーセル |
| JP6176698B2 (ja) * | 2012-12-13 | 2017-08-09 | ｉｎＱｓ株式会社 | 色素増感タンデム２酸化ケイ素ソーラーセル |
| JP6176699B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2017-08-09 | ｉｎＱｓ株式会社 | 色素増感タンデム２酸化ケイ素ソーラーセル |
| JP6457167B2 (ja) * | 2013-01-30 | 2019-01-23 | ｉｎＱｓ株式会社 | 電流発生方法、キャパシタ型電源およびキャパシタ型電源を備えたセンサ |
| JP6773944B2 (ja) * | 2016-01-06 | 2020-10-21 | ｉｎＱｓ株式会社 | 光発電素子 |
| US11569212B2 (en) | 2017-11-09 | 2023-01-31 | International Frontier Technology Laboratory, Inc. | Semiconductor device power management system |
| CN108364579B (zh) * | 2018-02-10 | 2020-08-14 | 安徽龙运智能科技有限公司 | 方便夜间使用的建筑安全警示牌 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6283313A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-16 | Kawatetsu Kogyo Kk | シリカの高純度化方法 |
| JP2001243995A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光電変換素子および光電池 |
| JP2002170602A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-14 | Hitachi Maxell Ltd | 光電変換素子 |
| JP2009076448A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-04-09 | Toray Ind Inc | 色素増感型太陽電池 |
| JP2010080315A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 色素増感型太陽電池 |
| JP2010182457A (ja) * | 2009-02-03 | 2010-08-19 | Toray Ind Inc | 色素増感太陽電池用セパレーター |
| JP2011028918A (ja) * | 2009-07-22 | 2011-02-10 | Shimane Prefecture | 色素増感太陽電池 |
| JP2011032144A (ja) * | 2009-08-05 | 2011-02-17 | Nitto Denko Corp | ガラス製部材の接着方法及びガラス製部材の接合体 |
| WO2011049156A1 (ja) * | 2009-10-21 | 2011-04-28 | 国際先端技術総合研究所株式会社 | 光電極材料及び光電池材料 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4247780B2 (ja) | 2003-03-25 | 2009-04-02 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 新規光触媒及びそれを用いた有害有機物質の無害化処理方法 |
| JP4214221B2 (ja) | 2003-03-25 | 2009-01-28 | 特許技術開発株式会社 | 光反応による窒素酸化物の除去方法 |
| JP2007307430A (ja) * | 2004-03-18 | 2007-11-29 | Tetsuo Yazawa | 新規な光触媒、その製造方法及びそれを用いた浄化方法 |
| JP4897226B2 (ja) * | 2005-03-02 | 2012-03-14 | シャープ株式会社 | 色素増感型太陽電池および色素増感型太陽電池モジュール |
| JP4863662B2 (ja) | 2005-07-06 | 2012-01-25 | シャープ株式会社 | 色素増感型太陽電池モジュールおよびその製造方法 |
| EP1936644A3 (en) * | 2006-12-22 | 2011-01-05 | Sony Deutschland Gmbh | A photovoltaic cell |
| JP2008257893A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 色素増感型太陽電池用基板の製造方法、色素増感型太陽電池の製造方法、および、これらによって製造された色素増感型太陽電池用基板および色素増感型太陽電池。 |
| US8443502B2 (en) * | 2007-09-14 | 2013-05-21 | Ivoclar Vivadent Ag | Blank arrangement |
| KR100807238B1 (ko) * | 2007-10-09 | 2008-02-28 | 전남대학교산학협력단 | 유리분말이 함유된 염료감응형 태양전지 및 그 제조방법 |
| WO2010103759A1 (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-16 | 国立大学法人九州工業大学 | 色素増感太陽電池 |
| US20120255607A1 (en) * | 2009-11-18 | 2012-10-11 | The Trustees Of Princeton University | Semiconductor coated microporous graphene scaffolds |
| KR101325646B1 (ko) * | 2010-09-16 | 2013-11-20 | 한국전자통신연구원 | 태양전지 및 그 형성방법 |
| TWI542023B (zh) * | 2011-03-11 | 2016-07-11 | Internat Frontier Tech Lab Inc | Silicon dioxide solar cells |
| WO2013016650A1 (en) * | 2011-07-27 | 2013-01-31 | Massachusetts Institute Of Technology | Plasmon enhanced dye-sensitized solar cells |
-
2012
- 2012-03-09 TW TW101108246A patent/TWI542023B/zh active
- 2012-03-12 SG SG2013068259A patent/SG193401A1/en unknown
- 2012-03-12 DK DK12757417.6T patent/DK2685554T3/da active
- 2012-03-12 WO PCT/JP2012/056291 patent/WO2012124655A1/ja active Application Filing
- 2012-03-12 PL PL12757417T patent/PL2685554T3/pl unknown
- 2012-03-12 JP JP2013504720A patent/JP6165054B2/ja active Active
- 2012-03-12 AU AU2012227434A patent/AU2012227434B2/en active Active
- 2012-03-12 JP JP2013504719A patent/JP5848324B2/ja active Active
- 2012-03-12 US US14/004,283 patent/US9384902B2/en active Active
- 2012-03-12 EP EP12757417.6A patent/EP2685554B1/en active Active
- 2012-03-12 WO PCT/JP2012/056292 patent/WO2012124656A1/ja active Application Filing
- 2012-03-12 ES ES12757417T patent/ES2895978T3/es active Active
- 2012-03-12 LT LTEPPCT/JP2012/056291T patent/LT2685554T/lt unknown
-
2016
- 2016-06-07 US US15/175,602 patent/US9805878B2/en active Active
-
2017
- 2017-02-20 AU AU2017201120A patent/AU2017201120B2/en active Active
- 2017-02-20 AU AU2017201115A patent/AU2017201115B2/en active Active
- 2017-09-27 US US15/716,852 patent/US20180019067A1/en not_active Abandoned
-
2018
- 2018-05-07 US US15/973,159 patent/US20180261397A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6283313A (ja) * | 1985-10-08 | 1987-04-16 | Kawatetsu Kogyo Kk | シリカの高純度化方法 |
| JP2001243995A (ja) * | 2000-02-29 | 2001-09-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 光電変換素子および光電池 |
| JP2002170602A (ja) * | 2000-11-30 | 2002-06-14 | Hitachi Maxell Ltd | 光電変換素子 |
| JP2009076448A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-04-09 | Toray Ind Inc | 色素増感型太陽電池 |
| JP2010080315A (ja) * | 2008-09-26 | 2010-04-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 色素増感型太陽電池 |
| JP2010182457A (ja) * | 2009-02-03 | 2010-08-19 | Toray Ind Inc | 色素増感太陽電池用セパレーター |
| JP2011028918A (ja) * | 2009-07-22 | 2011-02-10 | Shimane Prefecture | 色素増感太陽電池 |
| JP2011032144A (ja) * | 2009-08-05 | 2011-02-17 | Nitto Denko Corp | ガラス製部材の接着方法及びガラス製部材の接合体 |
| WO2011049156A1 (ja) * | 2009-10-21 | 2011-04-28 | 国際先端技術総合研究所株式会社 | 光電極材料及び光電池材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2012227434A1 (en) | 2013-10-24 |
| US20180261397A1 (en) | 2018-09-13 |
| US20180019067A1 (en) | 2018-01-18 |
| AU2017201115A1 (en) | 2017-03-09 |
| US20160293340A1 (en) | 2016-10-06 |
| DK2685554T3 (da) | 2021-10-11 |
| US9384902B2 (en) | 2016-07-05 |
| TWI542023B (zh) | 2016-07-11 |
| SG193401A1 (en) | 2013-10-30 |
| TW201251040A (en) | 2012-12-16 |
| JP6165054B2 (ja) | 2017-07-19 |
| LT2685554T (lt) | 2021-10-25 |
| US20140060630A1 (en) | 2014-03-06 |
| EP2685554A4 (en) | 2014-10-01 |
| ES2895978T3 (es) | 2022-02-23 |
| JP5848324B2 (ja) | 2016-01-27 |
| AU2017201120A1 (en) | 2017-03-09 |
| JPWO2012124655A1 (ja) | 2014-07-24 |
| EP2685554A1 (en) | 2014-01-15 |
| AU2017201120B2 (en) | 2018-10-18 |
| WO2012124655A1 (ja) | 2012-09-20 |
| US9805878B2 (en) | 2017-10-31 |
| PL2685554T3 (pl) | 2022-01-17 |
| WO2012124656A1 (ja) | 2012-09-20 |
| EP2685554B1 (en) | 2021-08-04 |
| AU2012227434B2 (en) | 2016-12-01 |
| AU2017201115B2 (en) | 2018-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6165054B2 (ja) | 光起電素子 | |
| KR100696529B1 (ko) | 금속원소를 포함하는 광전변환소자용 전극 및 이를 채용한염료감응 태양전지 | |
| Liu et al. | Composite photoanodes of Zn2SnO4 nanoparticles modified SnO2 hierarchical microspheres for dye-sensitized solar cells | |
| Al-Kahlout | Thermal treatment optimization of ZnO nanoparticles-photoelectrodes for high photovoltaic performance of dye-sensitized solar cells | |
| EP2716855A1 (en) | Glass sheet for window | |
| Jasim et al. | Henna (Lawsonia inermis L.) Dye‐Sensitized Nanocrystalline Titania Solar Cell | |
| JP5609800B2 (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
| JP4387652B2 (ja) | 炭素電極及びこれを備えた色素増感型太陽電池 | |
| Seo et al. | Improvement on the electron transfer of dye-sensitized solar cell using vanadium doped TiO2 | |
| JP6227735B2 (ja) | タンデム型ソーラーセル | |
| JP2012234693A (ja) | ソーラーセル | |
| JPH09237641A (ja) | 多孔質電極及びそれを用いた太陽電池 | |
| JP5786326B2 (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
| KR101173084B1 (ko) | 금속산화물 나노 입자층의 나노 구조 제어를 통해 효율을 개선한 염료감응형 태양전지 및 그 제조 방법 | |
| WO2013151175A1 (ja) | ２酸化ケイ素ソーラーセル及び２酸化ケイ素ソーラーセル構造を有するガラス板 | |
| Hieu et al. | Enhancement of dye-sensitized solar cell efficiency by spherical voids in nanocrystalline ZnO electrodes | |
| Gupta et al. | Characterization of screen-printed dye-sensitized nanocrystalline TiO2 solar cells | |
| Amornkitbamrung | A dye sensitized solar cell using natural counter electrode and natural dye derived from mangosteen peel waste | |
| JP2015037023A (ja) | 光電極層の製造方法および光電変換素子 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150312 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20150512 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150611 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20151113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160315 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20160705 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160713 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161227 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170424 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170523 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170620 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6165054 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |