JPWO2012081724A1 - 水素吸蔵合金粉末、負極及びニッケル水素二次電池 - Google Patents
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Abstract
Description
近年、希土類−Mg−Ni系水素吸蔵合金が実用化され、この合金を負極材料として使用したニッケル水素二次電池は高容量であることが知られている。
特許文献2には、La−Mg−Ni系の水素吸蔵合金粒子とSnを含む電極を用いて作製したニッケル水素電池をアルカリ性水溶液に浸漬しながら充放電反応させることによって、Snを含む化合物およびMgを含む化合物を合金粒子表面に析出させることができ、このニッケル水素電池の放電容量を大きくし、かつサイクル特性を向上させうることが開示されている。
本発明の別の課題は、初期活性、放電容量及びサイクル特性の全てに優れたニッケル水素二次電池及び該二次電池に用いる負極を提供することにある。
また本発明によれば、上記水素吸蔵合金粉末を用いたニッケル水素二次電池用負極及び該負極を用いたニッケル水素二次電池が提供される。
本発明の水素吸蔵合金粉末の合金組成は、式(1) R1-aMgaNibAlcMdで示される。
式(1)中Rは、Sc、Yを含む希土類元素、Zr、HfおよびCaから選ばれる少なくとも1種の元素であり、特に、La、Nd、Pr、Sm、Y及びZrの1種又は2種以上を含むことが好ましい。Laは合金の水素吸蔵放出時の平衡圧を低くする傾向にあり、Nd、Pr、Sm、Y、Zrは高くする傾向にある。
式(1)中1−aは、Rの含有量を表す。1−aは、0.60≦1−a≦0.995であり、好ましくは0.75≦1−a≦0.99、さらに好ましくは0.85≦1−a≦0.99である。
式(1)中dは、M元素の含有量を表す。dは0≦d≦1.00、好ましくは0≦d≦0.50であり、必ずしも必要ではないが、電池の用途により特性の微調整が必要な場合に含有させることができる。
本発明において、前記合金粉末の組成は、ICP(Inductively Coupled Plasma)で定量分析することにより確認した。
本発明の水素吸蔵合金粉末がAlを含む場合、前記Mg濃化−Ni希薄領域におけるAlの含有割合は任意であるが、式(1)に示すAlのモル比(式(1)中のc)より大きいモル比でAlを含む組成を有することが好ましい。また、前記Mg−Ni含有領域におけるAlの含有割合は任意であるが、Mg濃化−Ni希薄領域よりAlのモル比が小さい組成の領域を有することが好ましい。
前記Mg濃化−Ni希薄領域は、式(1)に示すMgおよびNiのモル比と比較してMgのモル比が、通常1.05倍以上、1.90倍以下、好ましくは1.05倍以上、1.50倍以下であり、Niのモル比が、通常0.45倍以上、0.95倍以下、好ましくは0.50倍以上、0.95倍以下の組成の領域である。
前記Mg濃化−Ni希薄領域は、合金粉末の最表面から中心部に向かって、通常1μm以上、40μm以下、好ましくは2μm以上、40μm以下の厚みを有する領域として存在する。また、Mg濃化−Ni希薄領域の長径は、好ましくは5μm以上、60μm以下である。更に、Mg濃化−Ni希薄領域が、合金粉末の周長に占める割合は、好ましくは1〜60%、さらに好ましくは1〜30%である。
Mg濃化−Ni希薄領域の最表面からの厚み、長径は、合金粉末の断面を前述と同様に観察し、Mg濃化−Ni希薄領域が存在する合金粉末をランダムに5つ選択した合金粉末の表面に存在する全てのMg濃化−Ni希薄領域の厚みの最大値及び長径を測定し、それらの平均を求めることにより測定できる。Mg濃化−Ni希薄領域の最表面の周長に占める割合は、同じ5つの粉末について周長に占めるMg濃化−Ni希薄領域の長さを積算し、5つの粉末の全周長で割って算出する。
前記の結晶構造は、前記FE-EPMAによるMg濃化−Ni希薄領域および合金粉末内部の各元素の定量分析の結果から推測される。例えば、後述する実施例18の結果によるとMg濃化−Ni希薄領域のAB比(式(1)に示すb、c、dの和)が1.71であり、合金粉末内部になるにつれ3.13、3.56となっている。これはMg濃化−Ni希薄領域が1−2相に類似した相であり、合金内部になるにつれ、1−3相、2−7相、5−19相に類似した相であることが推測される。また実施例52は同様にMg濃化−Ni希薄領域から合金粉末内部になるにつれ、AB比が3.16、3.17、3.36、3.90となっている。これはMg濃化−Ni希薄領域が1−3相に類似した相であり、合金内部になるにつれ、1−3相、2−7相、5−19相、1−5相に類似した相であることが推測される。つまり、測定値はAB比が整数値はとらないものの、Mg濃化−Ni希薄領域から合金粉末内部になるにつれ、AB比が2近傍から5近傍までの間で変化することがわかる。ここでは、AB比が異なる1−2相から5−19相の結晶構造を具体的に記載した。近年、5−19相と1−5相の間のAB比をとる結晶構造の報告もあるが、これも前記した1−5相の単位格子においてBサイトを占める原子をAサイトをしめる原子である一定の周期で置換した結晶構造を有するものであって、本発明においてはそのような結晶構造を有することを除外するものではない。
前記Mg−Ni含有領域の少なくとも2種の領域は、領域(a)及び領域(b)を含み、領域(a)は、式(1)に示すMgのモル比と比較してMgのモル比が0倍以上、0.50倍以下の組成の領域であり、領域(b)は、式(1)に示すMgのモル比と比較してMgのモル比が0.50倍を超え、0.95倍以下の組成の領域である。このような少なくとも2種のMg−Ni含有領域は、合金粉末の内部にどのように存在しても良い。
本発明の水素吸蔵合金粉末組成がAlを含有し、前記Mg−Ni含有領域が少なくとも2種存在する場合、領域(a')及び領域(b')を含み、該領域(a')は、式(1)に示すAlのモル比と比較してAlのモル比が1.20倍以上、2.00倍以下の組成の領域であり、該領域(b')は、式(1)に示すAlのモル比と比較してAlのモル比が0.50倍以上、1.00倍以下の組成の領域であることが好ましい。更に、前記領域(a')は、前記領域(b')に周囲を囲まれた状態で島状に存在していることが、合金粉末の微粉化抑制の点で好ましい。ここで、Mg−Ni含有領域としての前記領域(a)と前記領域(a')、又は前記領域(b)と前記領域(b')とは、同一であっても異なっていても良い。
まず、水素吸蔵合金粉末の組成において、少なくともMgを含有しない合金粉末を調製する。該合金粉末の製造方法は特に限定されず、公知の方法により行われる。例えば、単ロール法、双ロール法又はディスク法等のストリップキャスト法や金型鋳造法が挙げられる。
ストリップキャスト法では、Mgを除く所定の合金組成となるように配合した原料を準備する。次いで不活性ガス雰囲気下、配合した原料を加熱溶解して合金溶融物とした後、該合金溶融物を銅製水冷ロールに注湯し、急冷却・凝固して合金鋳片を得る。一方、金型鋳造法では、前述の方法で得られた合金溶融物を水冷銅鋳型に注湯し、冷却・凝固して鋳塊を得る。ストリップキャスト法と金型鋳造法では冷却速度が異なり、偏析が少なく組成分布が均一な合金を得る場合にはストリップキャスト法が好ましい。また、偏析が少なく組成分布が均一な合金とするため、得られたMgを含有しない合金を熱処理することができる。
次に、鋳造して得られた合金を粉砕して合金粉末を得る。粉砕は公知の粉砕機を用いて行うことができる。このMgを含有しない合金粉末に対し、後述する熱処理工程においてMgの拡散・反応をスムーズに行うには、該合金粉末の粒径は、MV値で20〜1000μmであるのが好ましく、さらに好ましくは20〜400μm、最も好ましくは20〜100μmである。
Mgの拡散・反応は通常400〜1090℃と比較的低い温度で行うため、Mg等の成分の蒸発は多くはないが、厳密には各成分の歩留りを考慮して、所望する組成の合金が得られるように、Mgを含有しない合金粉末と、金属Mg又はMg含有合金の粉末とを配合する。
導電剤としては、既知のものが使用でき、例えば、アセチレンブラック、ファーネスブラック等カーボンブラック、黒鉛等の炭素質材料や、銅、ニッケル、コバルトが挙げられる。
結着剤としては、既知のものが使用でき、例えば、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、4−フッ化エチレン−6−フッ化プロピレン共重合体(FEP)が挙げられる。
本発明のニッケル水素二次電池の形状は、円筒型、積層型、コイン型等、種々のものとすることができる。いずれの形状であっても、ニッケル水素二次電池は負極とセパレータと正極を積層した電極群をステンレス等からなる缶体に収納する。円筒形状の場合、通常、缶体を負極端子とするため、負極を外側にして電極群を渦巻き状に巻いて缶体に挿入することにより負極と負極端子は接続される。正極は通常、リードにより正極端子に接続される。
正極は、通常、ニッケル酸化物を含み、例えば、非焼結式ニッケル電極などが用いられる。非焼結式ニッケル電極は、水酸化ニッケルと必要に応じて添加される水酸化コバルト、一酸化コバルト、金属コバルトなどを結着剤とともに、水を溶媒として混合し、ペースト状とし、このペーストを発泡メタル等の集電体に充填、乾燥した後、ローラープレスなどを施すことにより作製される。
実施例1
表1に示す水素吸蔵粉末の合金組成においてMgを除く原料を秤量し、高周波溶解炉にてアルゴンガス雰囲気中で溶解し、合金溶融物とした。続いて、この溶融物の注湯温度を1400℃として、銅製水冷ロールを用いた単ロール鋳造装置を用いたストリップキャスト法にて急冷・凝固し、平均の厚みが0.4mmである鋳片を得た。得られた鋳片をボールミルにて、粉砕を行い、MV値が85μmの粒度の合金粉末を得た。得られた合金の組成をICPで分析したところ、La0.66Sm0.13Zr0.01Ni3.42Al0.20であった。
また、同水素吸蔵合金粉末の断面をFE−EPMA(日本電子製、商品名JXA8500F)により350倍で観察し、Mgの元素マッピング像を得た。Mgの元素マッピング像は、コントラスト、レベル調整を行い、Mgの濃淡が明らかに確認できるように調整した。合金粉末の最表面に内部よりMg濃度の高い領域が存在した。またその領域より内部のMgが希薄な領域には、周囲と比較し、さらにMgが希薄な領域が、島状に存在した。合金粉末の最表面の内部よりMg濃度の高い領域、その領域より内部にある周囲と比較し、さらにMgが希薄で、かつ島状に存在する領域および合金粉末内部のそれ以外の領域について、前記条件で定量分析を行った。その結果、最表面にある内部よりMg濃度の高い領域の組成は、La0.63Sm0.12Zr0.01Mg0.24Ni2.96Al0.23、Mgが希薄で、かつ島状に存在する領域の組成は、La0.75Sm0.15Zr0.01Mg0.09Ni3.60Al0.34、合金粉末内部のそれ以外の領域の組成は、La0.68Sm0.13Zr0.01Mg0.18Ni3.11Al0.17、La0.70Sm0.14Zr0.01Mg0.15Ni3.32Al0.18であった。したがって、最表面にある内部よりMg濃度の高い領域がMg濃化−Ni希薄領域であり、その他の領域がMg−Ni含有領域であることが確認された。また、Mgが希薄で、かつ島状に存在する領域は、合金粉末の全体組成であるLa0.66Sm0.13Zr0.01Mg0.20Ni3.42Al0.20のAlのモル比(0.20)と比較してAlのモル比が1.20倍以上、2.00倍以下の組成の領域であり、該Alのモル比が0.50倍以上、1.00倍以下の組成の領域(前記その他の領域、La0.68Sm0.13Zr0.01Mg0.18Ni3.11Al0.17、La0.70Sm0.14Zr0.01Mg0.15Ni3.32Al0.18)に周囲を囲まれていることが確認された。これらの結果を表1に示す。また、以上の結果から計算した、式(1)に示すMg、Ni及びAlのモル比と比較したMg濃化−Ni希薄領域におけるMgのモル比、Niのモル比及びAlのモル比、並びに式(1)に示すMg、Ni及びAlのモル比と比較したMg−Ni含有領域におけるMgのモル比、Niのモル比及びAlのモル比をそれぞれ表4に示す。
得られた水素吸蔵合金粉末の電池特性を下記の通り測定した。電池特性の評価結果を表7に示す。
(放電容量)
水素吸蔵合金粉末0.15gとカルボニルニッケル粉末0.45gを乳鉢でよく混合し、混合物を2000kgf/cm2で加圧プレスすることで直径10mmのペレットを作製した。次いで、ペレットをニッケル製金網の間に挟み込み、周辺をスポット溶接して圧接し、さらにニッケル製リードを前記金網にスポット溶接することで負極を作製した。得られた負極を対極の焼結式ニッケル電極と共に8N−KOH水溶液に浸漬し、25℃の温度下にて充放電サイクル試験を行った。
充放電は、充放電装置(計測器センター製、商品名BS2500−05R1)を使用し、水素吸蔵合金1g当たり150mAの電流で170分間充電し、10分間休止した後、水素吸蔵合金1g当たり150mAの電流で酸化水銀電極に対して−0.7Vになるまで放電を行うサイクルを100回繰り返した。
(サイクル特性)
サイクル特性として、上記充放電において最大放電容量、及び100サイクル時の放電容量を基に、以下で定義した。
サイクル特性=(100サイクル時の放電容量/最大放電容量)×100
原料の配合を変更し、表1〜3に示す組成の水素吸蔵合金粉末を得た以外は、実施例1と同様にして水素吸蔵合金粉末を作製した。実施例2の水素吸蔵合金粉末の断面をEPMAのComp像の写しとして図6に、Mgの元素マッピング像の写しを図7に、Alの元素マッピング像の写しを図8に示す。
また、実施例1と同様に同水素吸蔵合金粉末の断面をFE−EPMAで測定した結果を表1〜3に示す。表1〜3のMg−Ni含有領域の組成の欄には、Mg−Ni含有領域であって、合金粉末の全体組成を表す式(1)に示すAlのモル比と比較してAlのモル比が1.20倍以上、2.00倍以下の組成の領域(a')と、式(1)に示すAlのモル比と比較してAlのモル比が0.50倍以上、1.00倍以下の組成の領域(b')とを少なくとも含み、該領域(a')が、該領域(b')に周囲を囲まれた状態で島状に存在する場合については、組成式の後方に(Al濃化)と記載した。また、Mg−Ni含有領域の組成の欄に(Al濃化)と記載した組成式がない場合、Mgのマッピング像から同島状の領域が確認されなかったことを意味する。(Al濃化)の記載のない組成式は、Mg濃化−Ni希薄領域より内部にあり、合金粉末の表面に近い部分から中心に近い部分について、順番に記載している。
実施例22の水素吸蔵合金粉末の断面をFE−EPMAで観察したMgの元素マッピング像の写しを図14に示す。図14中の(1)〜(4)の矢印で示す部分について、含有する各元素の定量分析を行った。(1)がMg濃化−Ni希薄領域、(2)〜(4)がMg−Ni含有領域である。(4)は実施例22の水素吸蔵合金粉末の全体組成(La0.45Gd0.10Pr0.06Nd0.19Mg0.20Ni3.30Al0.15)のAlのモル比(0.15)と比較してAlのモル比が1.20倍以上、2.00倍以下の組成の領域であり、該Alのモル比が0.50倍以上、1.00倍以下の組成の領域((2)および(3))に周囲を囲まれ、かつ島状に存在するMg−Ni含有領域であった。
また、実施例1と同様にMg濃化−Ni希薄領域の厚み、長径、合金粉末の周長に対するMg濃化−Ni希薄領域の割合を測定した結果、並びに電池特性の結果を表7〜9に示す。
原料の配合を変更し、Mgを除く原料の鋳造を、20mmの鋳塊が得られるように銅製金型を用いて行い、表3に示す組成の水素吸蔵合金粉末を得た以外は、実施例1と同様にして水素吸蔵合金粉末を作製した。実施例1と同様に同水素吸蔵合金粉末の断面をFE−EPMAで測定した結果を表3に示す。
実施例1と同様に測定し算出した、式(1)に示すMg、Ni及びAlのモル比と比較したMg濃化−Ni希薄領域におけるMgのモル比、Niのモル比及びAlのモル比、並びに式(1)に示すMg、Ni及びAlのモル比と比較したMg−Ni領域におけるMgのモル比、Niのモル比及びAlのモル比をそれぞれ表6に示す。
また、実施例1と同様にMg濃化−Ni希薄領域の厚み、長径、合金粉末の周長に対するMg濃化−Ni希薄領域の割合を測定した結果、並びに電池特性の結果を表9に示す。
原料の配合を変更し、970℃、12時間行った熱処理の熱処理時間を3時間(実施例44、47、50)、6時間(実施例45、48、51)、9時間(実施例46、49、52)に変更し、表3に示す組成の水素吸蔵合金粉末を得た以外は、実施例1と同様にして水素吸蔵合金粉末を作製した。実施例1と同様に同水素吸蔵合金粉末の断面をFE−EPMAで測定した結果を表3に示す。
実施例44の水素吸蔵合金粉末の断面のFE−EPMAのMgのマッピング像の写しを図15に示す。この合金粉末には、合金粉末の内部に周囲よりMgが希薄で、かつ島状に存在するMg−Ni含有領域は確認されなかった。図15中の(1)〜(4)の矢印で示す部分について、含有する各元素の定量分析を行った。(1)がMg濃化−Ni希薄領域、(2)〜(4)がMg−Ni含有領域である。
実施例1と同様に測定し算出した、式(1)に示すMg、Ni及びAlのモル比と比較したMg濃化−Ni希薄領域におけるMgのモル比、Niのモル比及びAlのモル比、並びに式(1)に示すMg、Ni及びAlのモル比と比較したMg−Ni領域におけるMgのモル比、Niのモル比及びAlのモル比をそれぞれ表6に示す。
また、実施例1と同様にMg濃化−Ni希薄領域の厚み、長径、合金粉末の周長に対するMg濃化−Ni希薄領域の割合を測定した結果、並びに電池特性の結果を表9に示す。
実施例1の水素吸蔵合金粉末と同じ組成の合金が得られるように、金属Mgを含むすべての原料を同時に配合し、実施例1と同様にストリップキャスティング法にて鋳片を得た。得られた鋳片をアルゴンガス雰囲気中、950℃で6時間熱処理を行った。熱処理後の鋳片をボールミルにて粉砕し、MV値が70μmの水素吸蔵合金粉末を得た。得られた合金粉末の組成をICPで分析したところLa0.66Sm0.13Zr0.01Mg0.20Ni3.42Al0.20であった。得られた水素吸蔵合金粉末のEPMAのComp像の写しを図9に、Mgの元素マッピング像の写しを図10に、Alの元素マッピング像の写しを図11に、図10に示す線分に沿って測定したMgのライン分析の結果を図12に、図11に示す線分に沿って測定したAlのライン分析の結果を図13に示す。
実施例1と同様に同水素吸蔵合金粉末の断面をFE−EPMAで測定した結果、合金粉末の最表面にMg濃化−Ni希薄領域は確認されなかった。合金粉末の内部の2箇所について定量分析を行った結果、表面に近い部分の組成はLa0.65Sm0.12Zr0.01Mg0.20Ni3.40Al0.21、中心に近い部分の組成はLa0.66Sm0.12Zr0.01Mg0.20Ni3.43Al0.20であった。また実施例1と同様に測定した電池特性を測定した。結果を表9に示す。
原料の配合を変更し、表3に示す組成の水素吸蔵合金粉末を得た以外は、比較例1と同様にして水素吸蔵合金粉末を作製した。実施例1と同様に同水素吸蔵合金粉末の断面をFE−EPMAで測定した結果、合金粉末の最表面にMg濃化−Ni希薄領域は確認されなかった。比較例1と同様に合金粉末の内部の2箇所について定量分析を行った結果、表面に近い部分の組成はLa0.15Pr0.47Nd0.24Mg0.15Ni3.31Co0.14Al0.08、中心に近い部分の組成はLa0.16Pr0.46Nd0.25Mg0.15Ni3.30Co0.16Al0.07であった。また実施例1と同様に電池特性を測定した。結果を表9に示す。
原料の配合を変更し、鋳造を20mmの鋳塊が得られるように銅製金型を用い、表3に示す組成の水素吸蔵合金粉末を得た以外は、比較例1と同様にして水素吸蔵合金粉末を作製した。実施例1と同様に同水素吸蔵合金粉末の断面をFE−EPMAで測定した結果、合金粉末の最表面にMg濃化−Ni希薄領域は確認されなかった。比較例1と同様に合金粉末の内部の2箇所について定量分析を行った結果、表面に近い部分の組成はLa0.62Sm0.14Zr0.01Mg0.13Ni3.44Al0.10、中心に近い部分の組成はLa0.69Sm0.14Zr0.01Mg0.17Ni3.37Al0.15であった。また実施例1と同様に電池特性を測定した。結果を表9に示す。
Claims (14)
- 式(1) R1-aMgaNibAlcMd(式中RはSc、Yを含む希土類元素、Zr、Hf及びCaから選ばれる少なくとも1種、MはR、Mg、Ni及びAl以外の元素から選ばれる少なくとも1種を示す。aは0.005≦a≦0.40、bは3.00≦b≦4.50、cは0≦c≦0.50、dは0≦d≦1.00、b+c+dは3.00≦b+c+d≦4.50である。)で表される組成を有する水素吸蔵合金粉末であって、
該合金粉末の最表面に、式(1)に示すMgのモル比(式(1)中のa)よりもMgのモル比が大きく、式(1)に示すNiのモル比(式(1)中のb)よりもNiのモル比が小さい組成のMg濃化−Ni希薄領域を有し、合金粉末の内部に、該Mg濃化−Ni希薄領域のMg及びNiのモル比よりもMgのモル比が小さく、Niのモル比が大きい組成のMg−Ni含有領域とを有する水素吸蔵合金粉末。 - 前記Mg濃化−Ni希薄領域は、式(1)に示すMgおよびNiのモル比と比較してMgのモル比が1.05倍以上、1.50倍以下、Niのモル比が0.50倍以上、0.95倍以下の組成の領域である請求項1記載の水素吸蔵合金粉末。
- 前記Mg−Ni含有領域として、Mgのモル比が異なる組成の少なくとも2種の領域が存在する請求項1又は2記載の水素吸蔵合金粉末。
- 前記Mg−Ni含有領域の少なくとも2種の領域が、領域(a)及び領域(b)を含み、領域(a)は、式(1)に示すMgのモル比と比較してMgのモル比が0倍以上、0.50倍以下の組成の領域であり、領域(b)は、0.50倍を超え、0.95倍以下の組成の領域である請求項3記載の水素吸蔵合金粉末。
- 前記Mg濃化−Ni希薄領域は、合金粉末の最表面から中心部に向かって、2μm以上、40μm以下の厚みを有する領域として存在している請求項1〜4のいずれかに記載の水素吸蔵合金。
- 前記Mg濃化−Ni希薄領域及び前記少なくとも2種のMg−Ni含有領域は、合金粉末の最表面から中心部に向かって、Mgのモル比が小さく、Niのモル比が大きくなる濃度勾配を示す請求項3〜5のいずれかに記載の水素吸蔵合金粉末。
- 前記Mg濃化−Ni希薄領域は、式(1)に示すAlのモル比(式(1)中のc)より大きいモル比でAlを含む組成を有し、前記Mg−Ni含有領域は、Mg濃化−Ni希薄領域よりAlのモル比が小さい組成の領域を有する請求項1〜6のいずれかに記載の水素吸蔵合金粉末。
- 前記Mg濃化−Ni希薄領域は、式(1)に示すAlのモル比と比較してAlのモル比が1.05倍以上、2.00倍以下の組成の領域である請求項1〜7記載の水素吸蔵合金粉末。
- 前記Mg−Ni含有領域の少なくとも2種の領域が、領域(a')及び領域(b')を含み、領域(a')は、式(1)に示すAlのモル比と比較してAlのモル比が1.20倍以上、2.00倍以下の組成の領域であり、領域(b')は、式(1)に示すAlのモル比と比較してAlのモル比が0.50倍以上、1.00倍以下の組成の領域であり、該領域(a')は、該領域(b')に周囲を囲まれた状態で島状に存在する請求項3〜8記載の水素吸蔵合金粉末。
- 式(1)において、aは0.01≦a≦0.15、bは3.00≦b≦3.80、cは0.05≦c≦0.50、dは0≦d≦1.00、b+c+dは3.00≦b+c+d≦3.80である請求項1〜9記載の水素吸蔵合金粉末。
- 体積平均径(MV値)が、20〜100μmである請求項1〜10のいずれかに記載の水素吸蔵合金粉末。
- 請求項1〜11のいずれかに記載の水素吸蔵合金粉末からなるニッケル水素二次電池用負極活物質。
- 請求項12に記載の負極活物質を含むニッケル水素二次電池用負極。
- 請求項13に記載のニッケル水素二次電池用負極を備えたニッケル水素二次電池。
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