JP2002069554A - 水素吸蔵合金、アルカリ二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 - Google Patents
水素吸蔵合金、アルカリ二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車Info
- Publication number
- JP2002069554A JP2002069554A JP2000270401A JP2000270401A JP2002069554A JP 2002069554 A JP2002069554 A JP 2002069554A JP 2000270401 A JP2000270401 A JP 2000270401A JP 2000270401 A JP2000270401 A JP 2000270401A JP 2002069554 A JP2002069554 A JP 2002069554A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- secondary battery
- concentration
- storage alloy
- alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水素吸蔵速度が向上された水素吸蔵合金を提
供することを目的とする。 【解決手段】 下記一般式（１）で表わされる組成を有
する合金の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度よ
り低くしたことを特徴とする。 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
供することを目的とする。 【解決手段】 下記一般式（１）で表わされる組成を有
する合金の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度よ
り低くしたことを特徴とする。 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水素吸蔵合金、水
素吸蔵合金を含有する負極を備えるアルカリ二次電池に
関する。このアルカリ二次電池は、例えば、携帯電子機
器、ハイブリッドカーあるいは電気自動車に搭載され
る。
素吸蔵合金を含有する負極を備えるアルカリ二次電池に
関する。このアルカリ二次電池は、例えば、携帯電子機
器、ハイブリッドカーあるいは電気自動車に搭載され
る。
【０００２】
【従来の技術】水素吸蔵合金は、安全に、かつ容易にエ
ネルギー源としての水素を貯蔵できる合金であり、エネ
ルギー変換及び貯蔵用の新規な材料として非常に注目さ
れている。機能性材料としての水素吸蔵合金の応用分野
は、水素の貯蔵・輸送、熱の貯蔵・輸送、熱-機械エネル
ギーの変換、水素の分離・精製、水素同位体の分離、水
素を活物質とした電池、合成化学における触媒、温度セ
ンサーなどの広範囲にわたって提案されている。とりわ
け、金属酸化物・水素二次電池の一例であるアルカリ二
次電池への応用・実用化が盛んに行われており、二次電
池の高容量化及び長寿命化を目指した研究・開発が進め
られている。
ネルギー源としての水素を貯蔵できる合金であり、エネ
ルギー変換及び貯蔵用の新規な材料として非常に注目さ
れている。機能性材料としての水素吸蔵合金の応用分野
は、水素の貯蔵・輸送、熱の貯蔵・輸送、熱-機械エネル
ギーの変換、水素の分離・精製、水素同位体の分離、水
素を活物質とした電池、合成化学における触媒、温度セ
ンサーなどの広範囲にわたって提案されている。とりわ
け、金属酸化物・水素二次電池の一例であるアルカリ二
次電池への応用・実用化が盛んに行われており、二次電
池の高容量化及び長寿命化を目指した研究・開発が進め
られている。
【０００３】現行では、ＡＢ5型の希土類−ニッケル系
金属間化合物が実用に供されている。これに置き換わる
新規な水素吸蔵合金としては、Ａサイトが希土類元素と
Ｍｇで構成されたＡＢ2型のＬａ1-xＭｇxＮｉ2系合金が
水素吸蔵特性に優れるために将来を嘱望されている。し
かしながら、Ｌａ1-xＭｇxＮｉ2系合金は、気相水素吸
蔵における吸蔵速度が遅い。このため、Ｌａ1-xＭｇxＮ
ｉ2系合金を含む負極を備えたアルカリ二次電池は、立
ち上りが遅く、充放電サイクル初期に高い放電容量を得
られないという問題点を有する。
金属間化合物が実用に供されている。これに置き換わる
新規な水素吸蔵合金としては、Ａサイトが希土類元素と
Ｍｇで構成されたＡＢ2型のＬａ1-xＭｇxＮｉ2系合金が
水素吸蔵特性に優れるために将来を嘱望されている。し
かしながら、Ｌａ1-xＭｇxＮｉ2系合金は、気相水素吸
蔵における吸蔵速度が遅い。このため、Ｌａ1-xＭｇxＮ
ｉ2系合金を含む負極を備えたアルカリ二次電池は、立
ち上りが遅く、充放電サイクル初期に高い放電容量を得
られないという問題点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、水素吸蔵速
度が向上された水素吸蔵合金を提供することを目的とす
る。
度が向上された水素吸蔵合金を提供することを目的とす
る。
【０００５】また、本発明は、充放電サイクル初期の放
電容量が向上されたアルカリ二次電池を提供することを
目的とする。
電容量が向上されたアルカリ二次電池を提供することを
目的とする。
【０００６】さらに、本発明は、走行性能に優れるハイ
ブリッドカー及び電気自動車を提供することを目的とす
る。
ブリッドカー及び電気自動車を提供することを目的とす
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明に係る水素吸蔵合
金は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する合金
の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度より低くし
たことを特徴とするものである。
金は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する合金
の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度より低くし
たことを特徴とするものである。
【０００８】 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
【０００９】本発明に係る水素吸蔵合金は、下記一般式
（１）で表わされる組成を有する合金の表面におけるＭ
ｇ原子比ａを中心部のＭｇ原子比ａより低くし、かつ
０．０１以上にしたことを特徴とするものである。
（１）で表わされる組成を有する合金の表面におけるＭ
ｇ原子比ａを中心部のＭｇ原子比ａより低くし、かつ
０．０１以上にしたことを特徴とするものである。
【００１０】 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
【００１１】本発明に係るアルカリ二次電池は、正極
と、水素吸蔵合金粉末を含む負極と、前記正極及び前記
負極の間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液と
を具備するアルカリ二次電池において、前記水素吸蔵合
金粉末は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する
合金粉末の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度よ
り低くしたものであることを特徴とするものである。
と、水素吸蔵合金粉末を含む負極と、前記正極及び前記
負極の間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液と
を具備するアルカリ二次電池において、前記水素吸蔵合
金粉末は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する
合金粉末の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度よ
り低くしたものであることを特徴とするものである。
【００１２】 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
【００１３】本発明に係るアルカリ二次電池は、正極
と、水素吸蔵合金粉末を含む負極と、前記正極及び前記
負極の間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液と
を具備するアルカリ二次電池において、前記水素吸蔵合
金粉末は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する
合金の表面におけるＭｇ原子比ａを中心部のＭｇ原子比
ａより低くし、かつ０．０１以上にしたものであること
を特徴とするものである。
と、水素吸蔵合金粉末を含む負極と、前記正極及び前記
負極の間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液と
を具備するアルカリ二次電池において、前記水素吸蔵合
金粉末は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する
合金の表面におけるＭｇ原子比ａを中心部のＭｇ原子比
ａより低くし、かつ０．０１以上にしたものであること
を特徴とするものである。
【００１４】 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
【００１５】本発明に係るハイブリッドカーは、電気駆
動手段と、前記電気駆動手段用の電源としてアルカリ二
次電池を具備したハイブリッドカーにおいて、前記アル
カリ二次電池は、正極と、水素吸蔵合金粉末を含む負極
と、前記正極及び前記負極の間に介在されるセパレータ
と、アルカリ電解液とを備え、前記水素吸蔵合金粉末
は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する合金粉
末の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度より低く
したものであることを特徴とするものである。
動手段と、前記電気駆動手段用の電源としてアルカリ二
次電池を具備したハイブリッドカーにおいて、前記アル
カリ二次電池は、正極と、水素吸蔵合金粉末を含む負極
と、前記正極及び前記負極の間に介在されるセパレータ
と、アルカリ電解液とを備え、前記水素吸蔵合金粉末
は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する合金粉
末の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度より低く
したものであることを特徴とするものである。
【００１６】 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
【００１７】本発明に係る電気自動車は、駆動電源とし
てアルカリ二次電池を具備した電気自動車において、前
記アルカリ二次電池は、正極と、水素吸蔵合金粉末を含
む負極と、前記正極及び前記負極の間に介在されるセパ
レータと、アルカリ電解液とを備え、前記水素吸蔵合金
粉末は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する合
金粉末の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度より
低くしたものであることを特徴とするものである。
てアルカリ二次電池を具備した電気自動車において、前
記アルカリ二次電池は、正極と、水素吸蔵合金粉末を含
む負極と、前記正極及び前記負極の間に介在されるセパ
レータと、アルカリ電解液とを備え、前記水素吸蔵合金
粉末は、下記一般式（１）で表わされる組成を有する合
金粉末の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度より
低くしたものであることを特徴とするものである。
【００１８】 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
【００１９】
【発明の実施の形態】まず、本発明に係る水素吸蔵合金
について説明する。
について説明する。
【００２０】この水素吸蔵合金は、下記一般式（１）で
表わされる組成を有する合金の表面におけるＭｇ濃度を
中心部のＭｇ濃度より低くしたことを特徴とする。
表わされる組成を有する合金の表面におけるＭｇ濃度を
中心部のＭｇ濃度より低くしたことを特徴とする。
【００２１】 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
【００２２】前記水素吸蔵合金の形態は、例えば、塊
状、粉末状等にすることができる。水素吸蔵合金粉末を
構成する粒子の形状は、例えば、球状、ほぼ球状、薄片
状（リボン状）等にすることができる。
状、粉末状等にすることができる。水素吸蔵合金粉末を
構成する粒子の形状は、例えば、球状、ほぼ球状、薄片
状（リボン状）等にすることができる。
【００２３】以下、組成式（１）について説明する。
【００２４】前記Ｒには、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ及び
Ｓｍよりなる群から選ばれる２種以上、より好ましくは
３種以上を含有するものが望ましい。特に、希土類混合
物のミッシュメタルを使用することがより好ましい。前
記ミッシュメタルとしては、Ｃｅがリッチなミッシュメ
タル（Ｍｍ）、Ｌａがリッチなミッシュメタル（Ｌｍ）
を使用することが可能である。
Ｓｍよりなる群から選ばれる２種以上、より好ましくは
３種以上を含有するものが望ましい。特に、希土類混合
物のミッシュメタルを使用することがより好ましい。前
記ミッシュメタルとしては、Ｃｅがリッチなミッシュメ
タル（Ｍｍ）、Ｌａがリッチなミッシュメタル（Ｌｍ）
を使用することが可能である。
【００２５】前記Ｒ中のＣｅ含有量は、２０重量％未満
（０重量％を含む）にすることが好ましい。Ｒ中のＣｅ
量を２０重量％以上にすると、合金中にＣａＣｕ5構造
のようなＡＢ5型の結晶構造を有する相が多量に析出し
て合金の均質性が低下し、気相水素の脱蔵（放出）時末
期の平衡圧が著しく低下する恐れがある。Ｃｅ量の好ま
しい範囲は、１８重量％以下で、更に好ましい範囲は１
６重量％以下である。
（０重量％を含む）にすることが好ましい。Ｒ中のＣｅ
量を２０重量％以上にすると、合金中にＣａＣｕ5構造
のようなＡＢ5型の結晶構造を有する相が多量に析出し
て合金の均質性が低下し、気相水素の脱蔵（放出）時末
期の平衡圧が著しく低下する恐れがある。Ｃｅ量の好ま
しい範囲は、１８重量％以下で、更に好ましい範囲は１
６重量％以下である。
【００２６】Ｍｇの原子比ａのより好ましい範囲は、
０．１８以上、０．３３以下であり、さらに好ましい範
囲は０．２以上、０．３以下である。
０．１８以上、０．３３以下であり、さらに好ましい範
囲は０．２以上、０．３以下である。
【００２７】Ｃｏの原子比ｃを前記範囲に規定するのは
次のような理由によるものである。Ｃｏは、水素吸蔵合
金の充放電サイクルの進行に伴う微粉化を抑制すること
ができるものの、原子比ｃが１．５を超えると、水素吸
蔵量自体が低減すると共に、合金原料のコストが増大す
るという弊害を招く。よって、原子比ｃは、１．５以下
にすることが好ましい。より好ましい範囲は０以上、１
以下であり、さらに好ましい範囲は０以上、０．５以下
である。
次のような理由によるものである。Ｃｏは、水素吸蔵合
金の充放電サイクルの進行に伴う微粉化を抑制すること
ができるものの、原子比ｃが１．５を超えると、水素吸
蔵量自体が低減すると共に、合金原料のコストが増大す
るという弊害を招く。よって、原子比ｃは、１．５以下
にすることが好ましい。より好ましい範囲は０以上、１
以下であり、さらに好ましい範囲は０以上、０．５以下
である。
【００２８】元素Ｍは、合金の水素吸蔵・脱蔵（放出）
速度等の水素吸脱特性を向上させることができる。ま
た、元素Ｍは、平衡水素圧を適正な範囲に調整すること
ができる。これは、元素Ｍの存在により、合金内に侵入
した水素の拡散及び水素吸蔵合金の吸蔵・脱蔵が容易に
なることなどに起因するものと考えられる。但し、元素
Ｍの原子比ｄが０．２を超えると、高い放電容量を得ら
れなくなる。このため、原子比ｄは、０．２以下にす
る。より好ましい範囲は０以上、０．１５以下であり、
さらに好ましい範囲は０以上、０．１以下である。
速度等の水素吸脱特性を向上させることができる。ま
た、元素Ｍは、平衡水素圧を適正な範囲に調整すること
ができる。これは、元素Ｍの存在により、合金内に侵入
した水素の拡散及び水素吸蔵合金の吸蔵・脱蔵が容易に
なることなどに起因するものと考えられる。但し、元素
Ｍの原子比ｄが０．２を超えると、高い放電容量を得ら
れなくなる。このため、原子比ｄは、０．２以下にす
る。より好ましい範囲は０以上、０．１５以下であり、
さらに好ましい範囲は０以上、０．１以下である。
【００２９】原子比ｂ、ｃ及びｄの合計（ｂ＋ｃ＋ｄ）
を前記範囲に規定する理由を説明する。原子比（ｂ＋ｃ
＋ｄ）を２．９より低くすると、合金内の水素を安定化
するサイトが顕著に増加するため、合金の気相水素の脱
蔵時末期の平衡圧低下が著しい。原子比（ｂ＋ｃ＋ｄ）
を２．９以上にすることによって、合金の水素吸蔵・放
出特性を十分に改善することができる。しかしながら、
原子比（ｂ＋ｃ＋ｄ）を３．５以上にすると、熱処理に
よる均質化が困難となり、異相を生じて水素吸蔵時及び
脱蔵時の平衡圧の平坦性を損なう恐れがある。原子比
（ｂ＋ｃ＋ｄ）のより好ましい範囲は３以上、３．４以
下であり、さらに好ましい範囲は３．１以上、３．３以
下である。
を前記範囲に規定する理由を説明する。原子比（ｂ＋ｃ
＋ｄ）を２．９より低くすると、合金内の水素を安定化
するサイトが顕著に増加するため、合金の気相水素の脱
蔵時末期の平衡圧低下が著しい。原子比（ｂ＋ｃ＋ｄ）
を２．９以上にすることによって、合金の水素吸蔵・放
出特性を十分に改善することができる。しかしながら、
原子比（ｂ＋ｃ＋ｄ）を３．５以上にすると、熱処理に
よる均質化が困難となり、異相を生じて水素吸蔵時及び
脱蔵時の平衡圧の平坦性を損なう恐れがある。原子比
（ｂ＋ｃ＋ｄ）のより好ましい範囲は３以上、３．４以
下であり、さらに好ましい範囲は３．１以上、３．３以
下である。
【００３０】合金中心部のＭｇ濃度に対する合金表面に
おけるＭｇ濃度の比、つまり合金中心部のＭｇ濃度を１
とした際の合金表面におけるＭｇ濃度の値は、０．０５
〜０．７の範囲内にすることが好ましい。これは次のよ
うな理由によるものである。本発明に係る水素吸蔵合金
は、表面におけるＭｇ濃度が中心部のＭｇ濃度より低い
ため、表面に希土類元素Ｒがリッチな領域が存在する。
表面のＭｇ濃度を０．０５未満にすると、合金表面近傍
と中心部の格子定数の差が大きくなって希土類元素リッ
チ領域（層）が剥離もしくは崩壊する恐れがある。一
方、表面のＭｇ濃度が０．７を超えると、合金表面にお
ける希土類元素リッチ領域の割合が低下して高い吸蔵速
度及び初期容量を得られなくなる恐れがある。表面のＭ
ｇ濃度のより好ましい範囲は０．１５〜０．６５であ
り、さらに好ましい範囲は０．２５〜０．５５である。
おけるＭｇ濃度の比、つまり合金中心部のＭｇ濃度を１
とした際の合金表面におけるＭｇ濃度の値は、０．０５
〜０．７の範囲内にすることが好ましい。これは次のよ
うな理由によるものである。本発明に係る水素吸蔵合金
は、表面におけるＭｇ濃度が中心部のＭｇ濃度より低い
ため、表面に希土類元素Ｒがリッチな領域が存在する。
表面のＭｇ濃度を０．０５未満にすると、合金表面近傍
と中心部の格子定数の差が大きくなって希土類元素リッ
チ領域（層）が剥離もしくは崩壊する恐れがある。一
方、表面のＭｇ濃度が０．７を超えると、合金表面にお
ける希土類元素リッチ領域の割合が低下して高い吸蔵速
度及び初期容量を得られなくなる恐れがある。表面のＭ
ｇ濃度のより好ましい範囲は０．１５〜０．６５であ
り、さらに好ましい範囲は０．２５〜０．５５である。
【００３１】本発明に係る水素吸蔵合金では、表面にお
けるＭｇ原子比ａが中心部のＭｇ原子比ａに比べて低
く、その値を０．１５以下にすることができる。但し、
表面におけるＭｇ原子比ａは、０．０１以上にすること
が好ましい。合金表面の組成における原子比ａを０．０
１未満にすると、合金表面近傍と中心部の格子定数の差
が大きくなって希土類元素リッチ層が剥離もしくは崩壊
する恐れがあるからである。合金表面の組成における原
子比ａは０．０４以上にすることがより好ましく、さら
に好ましい範囲は０．０５以上で、最も好ましい範囲は
０．０８以上である。
けるＭｇ原子比ａが中心部のＭｇ原子比ａに比べて低
く、その値を０．１５以下にすることができる。但し、
表面におけるＭｇ原子比ａは、０．０１以上にすること
が好ましい。合金表面の組成における原子比ａを０．０
１未満にすると、合金表面近傍と中心部の格子定数の差
が大きくなって希土類元素リッチ層が剥離もしくは崩壊
する恐れがあるからである。合金表面の組成における原
子比ａは０．０４以上にすることがより好ましく、さら
に好ましい範囲は０．０５以上で、最も好ましい範囲は
０．０８以上である。
【００３２】この水素吸蔵合金の製造法について説明す
る。
る。
【００３３】まず、各元素を秤量し、不活性雰囲気下、
例えばアルゴンガス雰囲気下で高周波誘導溶解し、金型
等に鋳造することにより前述した（１）式で表される組
成を有する合金インゴットを得る。あるいは、ＲＮｉ5
系、Ｒ2Ｎｉ7系、ＲＮｉ3系、ＲＮｉ2系、Ｍｇ2Ｎｉ系
およびＭｇＮｉ2系などの母合金を高周波誘導溶解にて
作製し、目的組成になるように各母合金を秤量して高周
波誘導溶解し、金型等に鋳造することにより前述した
（１）式で表される組成を有する合金インゴットを得て
も良い。また、単ロール法、双ロール法等の溶湯急冷法
あるいはガスアトマイズ法などの超急冷法により前述し
た（１）式で表される組成を有する合金を作製すること
も可能である。さらに、適切な還元剤を用いれば、マグ
ネシウム酸化物及び希土類酸化物を原料に使用すること
ができる。
例えばアルゴンガス雰囲気下で高周波誘導溶解し、金型
等に鋳造することにより前述した（１）式で表される組
成を有する合金インゴットを得る。あるいは、ＲＮｉ5
系、Ｒ2Ｎｉ7系、ＲＮｉ3系、ＲＮｉ2系、Ｍｇ2Ｎｉ系
およびＭｇＮｉ2系などの母合金を高周波誘導溶解にて
作製し、目的組成になるように各母合金を秤量して高周
波誘導溶解し、金型等に鋳造することにより前述した
（１）式で表される組成を有する合金インゴットを得て
も良い。また、単ロール法、双ロール法等の溶湯急冷法
あるいはガスアトマイズ法などの超急冷法により前述し
た（１）式で表される組成を有する合金を作製すること
も可能である。さらに、適切な還元剤を用いれば、マグ
ネシウム酸化物及び希土類酸化物を原料に使用すること
ができる。
【００３４】ついで、得られた合金に不活性ガス中もし
くは真空中で７５０〜１０５０℃で１〜１０時間の熱処
理を施す。この熱処理によって、鋳造により生成する
（Ｌａ，Ｒ）（Ｎｉ，Ｍ）5相及び（Ｌａ，Ｒ，Ｍｇ）
（Ｎｉ，Ｍ）2相等の異相の存在量を極力少なくするこ
とができる。
くは真空中で７５０〜１０５０℃で１〜１０時間の熱処
理を施す。この熱処理によって、鋳造により生成する
（Ｌａ，Ｒ）（Ｎｉ，Ｍ）5相及び（Ｌａ，Ｒ，Ｍｇ）
（Ｎｉ，Ｍ）2相等の異相の存在量を極力少なくするこ
とができる。
【００３５】ひきつづき、前記合金を１６０〜２４０μ
ｍに粉砕した後、真空中で３００〜５００℃で０．１〜
１０時間熱処理を施すことにより、前記合金の表面から
Ｍｇを蒸散させ、表面におけるＭｇ濃度が中心部のＭｇ
濃度より低い水素吸蔵合金を得る。
ｍに粉砕した後、真空中で３００〜５００℃で０．１〜
１０時間熱処理を施すことにより、前記合金の表面から
Ｍｇを蒸散させ、表面におけるＭｇ濃度が中心部のＭｇ
濃度より低い水素吸蔵合金を得る。
【００３６】水素吸蔵合金の粒径を前記範囲に規定する
のは次のような理由によるものである。粒径を１６０μ
ｍ未満にすると、熱処理によるＭｇの蒸散が内部まで進
行し、高い水素吸蔵量を得られなくなる恐れがある。一
方、粒径が２４０μｍを超えると、合金中に占める希土
類元素リッチ領域の割合が不足するため、水素吸蔵速度
を十分に改善することが困難になる恐れがある。粒径の
より好ましい範囲は、１８０〜２２０μｍである。
のは次のような理由によるものである。粒径を１６０μ
ｍ未満にすると、熱処理によるＭｇの蒸散が内部まで進
行し、高い水素吸蔵量を得られなくなる恐れがある。一
方、粒径が２４０μｍを超えると、合金中に占める希土
類元素リッチ領域の割合が不足するため、水素吸蔵速度
を十分に改善することが困難になる恐れがある。粒径の
より好ましい範囲は、１８０〜２２０μｍである。
【００３７】熱処理温度を前記範囲に規定するのは次の
ような理由によるものである。熱処理温度を３００℃未
満にすると、合金粒子表面からＭｇを蒸散させることが
困難になる恐れがある。一方、熱処理温度が５００℃を
超えると、Ｍｇの蒸散が内部まで進行して高い水素吸蔵
量を得ることが困難になる。
ような理由によるものである。熱処理温度を３００℃未
満にすると、合金粒子表面からＭｇを蒸散させることが
困難になる恐れがある。一方、熱処理温度が５００℃を
超えると、Ｍｇの蒸散が内部まで進行して高い水素吸蔵
量を得ることが困難になる。
【００３８】得られた水素吸蔵合金にさらに粉砕を施し
ても良い。但し、粉砕後の水素吸蔵合金粉末の粒径は、
１０μｍ以上、１００μｍ以下にすることが好ましい。
粒径を前記範囲より小さくすると、粒子表面にＭｇ未蒸
散の領域が多く露出し、水素吸蔵速度を十分に改善する
ことが困難になる恐れがある。
ても良い。但し、粉砕後の水素吸蔵合金粉末の粒径は、
１０μｍ以上、１００μｍ以下にすることが好ましい。
粒径を前記範囲より小さくすると、粒子表面にＭｇ未蒸
散の領域が多く露出し、水素吸蔵速度を十分に改善する
ことが困難になる恐れがある。
【００３９】前記水素吸蔵合金には、Ｃ，Ｎ，Ｏ，Ｆ
等の元素が不純物として合金の特性を阻害しない範囲で
含まれていてもよい。なお、これらの不純物は各々1wt
％以下の範囲であることが好ましい。
等の元素が不純物として合金の特性を阻害しない範囲で
含まれていてもよい。なお、これらの不純物は各々1wt
％以下の範囲であることが好ましい。
【００４０】以上説明した本発明に係る水素吸蔵合金
は、前記一般式（１）で表わされる組成を有する合金の
表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度より低くした
ことを特徴とする。このような水素吸蔵合金は、表面に
希土類元素Ｒがリッチな領域が存在するため、特に気相
での水素吸蔵速度を高くすることができる。本願発明に
係る水素吸蔵合金により高い水素吸蔵速度が得られる理
由として、合金表面においてＡサイト（希土類元素とＭ
ｇ）に対するＢサイト（Ｎｉ，Ｃｏ及び元素Ｍ）の比率
が相対的に高くなるため、ＣａＣｕ5型のような水素を
迅速に吸蔵する結晶構造が形成されたり、あるいは表面
に触媒能が付与されるなどが考えられる。
は、前記一般式（１）で表わされる組成を有する合金の
表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度より低くした
ことを特徴とする。このような水素吸蔵合金は、表面に
希土類元素Ｒがリッチな領域が存在するため、特に気相
での水素吸蔵速度を高くすることができる。本願発明に
係る水素吸蔵合金により高い水素吸蔵速度が得られる理
由として、合金表面においてＡサイト（希土類元素とＭ
ｇ）に対するＢサイト（Ｎｉ，Ｃｏ及び元素Ｍ）の比率
が相対的に高くなるため、ＣａＣｕ5型のような水素を
迅速に吸蔵する結晶構造が形成されたり、あるいは表面
に触媒能が付与されるなどが考えられる。
【００４１】本発明に係る水素吸蔵合金において、前記
中心部のＭｇ濃度に対する前記表面におけるＭｇ濃度の
比を０．０５〜０．７の範囲内にすることによって、高
い水素吸蔵量と水素放出速度を同時に満足することがで
きる。
中心部のＭｇ濃度に対する前記表面におけるＭｇ濃度の
比を０．０５〜０．７の範囲内にすることによって、高
い水素吸蔵量と水素放出速度を同時に満足することがで
きる。
【００４２】本発明に係る水素吸蔵合金によれば、前記
一般式（１）で表わされる組成を有する合金の表面にお
けるＭｇ原子比ａを中心部のＭｇ原子比ａより低くし、
かつ０．０１以上にすることによって、表面に希土類元
素Ｒがリッチな領域を存在させることができると共に、
この領域の剥離及び崩壊を抑制することができる。その
結果、水素吸蔵速度及び水素吸蔵・放出量が向上された
水素吸蔵合金を実現することができる。
一般式（１）で表わされる組成を有する合金の表面にお
けるＭｇ原子比ａを中心部のＭｇ原子比ａより低くし、
かつ０．０１以上にすることによって、表面に希土類元
素Ｒがリッチな領域を存在させることができると共に、
この領域の剥離及び崩壊を抑制することができる。その
結果、水素吸蔵速度及び水素吸蔵・放出量が向上された
水素吸蔵合金を実現することができる。
【００４３】次いで、本発明に係るアルカリ二次電池に
ついて説明する。
ついて説明する。
【００４４】このアルカリ二次電池は、正極と、本発明
に係る水素吸蔵合金粉末を含む負極と、前記正極及び前
記負極の間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液
とを具備する。
に係る水素吸蔵合金粉末を含む負極と、前記正極及び前
記負極の間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液
とを具備する。
【００４５】以下、前記正極、負極、セパレータおよび
電解液について説明する。
電解液について説明する。
【００４６】１) 正極 この正極は、例えば、活物質である水酸化ニッケル粉末
に導電材料を添加し、高分子結着剤および水とともに混
練してペーストを調整し、前記ペーストを導電性基板に
充填し、乾燥した後、成形することにより作製される。
に導電材料を添加し、高分子結着剤および水とともに混
練してペーストを調整し、前記ペーストを導電性基板に
充填し、乾燥した後、成形することにより作製される。
【００４７】前記水酸化ニッケル粉末は、亜鉛酸化物、
コバルト酸化物、亜鉛水酸化物及びコバルト水酸化物の
群から選択される少なくとも1つの化合物を含んでいて
も良い。
コバルト酸化物、亜鉛水酸化物及びコバルト水酸化物の
群から選択される少なくとも1つの化合物を含んでいて
も良い。
【００４８】前記導電材料としては、例えば、コバルト
酸化物、コバルト水酸化物、金属コバルト、金属ニッケ
ル、炭素などを挙げることができる。
酸化物、コバルト水酸化物、金属コバルト、金属ニッケ
ル、炭素などを挙げることができる。
【００４９】前記高分子結着剤としては、例えば、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリテトラフルオロエチレンを挙げ
ることができる。
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリテトラフルオロエチレンを挙げ
ることができる。
【００５０】前記導電性基板としては、例えばニッケ
ル、ステンレスまたはニッケルめっきが施された金属か
ら形成された網状、スポンジ状、繊維状、もしくはフェ
ルト状の金属多孔体を挙げることができる。
ル、ステンレスまたはニッケルめっきが施された金属か
ら形成された網状、スポンジ状、繊維状、もしくはフェ
ルト状の金属多孔体を挙げることができる。
【００５１】２）負極 この負極は、本発明に係る水素吸蔵合金を含む。
【００５２】前記負極は、例えば、前述した水素吸蔵合
金の粉末に導電材を添加し、結着剤および水とともに混
練してペーストを調整し、前記ペーストを導電性基板に
充填し、乾燥した後、加圧成形することにより作製され
る。
金の粉末に導電材を添加し、結着剤および水とともに混
練してペーストを調整し、前記ペーストを導電性基板に
充填し、乾燥した後、加圧成形することにより作製され
る。
【００５３】前記結着剤としては、例えば、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸
ナトリウム、ポリテトラフルオロエチレンを挙げること
ができる。
メチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸
ナトリウム、ポリテトラフルオロエチレンを挙げること
ができる。
【００５４】前記導電材としては、例えば、カーボンブ
ラック等を挙げることができる。
ラック等を挙げることができる。
【００５５】前記導電性基板としては、例えば、パンチ
ドメタル、エキスパンデッドメタル、ニッケルネット等
の二次元基板や、フェルト状金属多孔体や、スポンジ状
金属基板などの三次元基板を挙げることができる。
ドメタル、エキスパンデッドメタル、ニッケルネット等
の二次元基板や、フェルト状金属多孔体や、スポンジ状
金属基板などの三次元基板を挙げることができる。
【００５６】３) セパレータ このセパレータとしては、例えば、ポリプロピレン不織
布、ナイロン不織布、ポリプロピレン繊維とナイロン繊
維を混繊した不織布のような高分子不織布等を挙げるこ
とができる。特に、表面が親水化処理されたポリプロピ
レン不織布はセパレータとして好適である。
布、ナイロン不織布、ポリプロピレン繊維とナイロン繊
維を混繊した不織布のような高分子不織布等を挙げるこ
とができる。特に、表面が親水化処理されたポリプロピ
レン不織布はセパレータとして好適である。
【００５７】４) アルカリ電解液 このアルカリ電解液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム（NaOH）の水溶液、水酸化リチウム（LiOH）の水溶
液、水酸化カリウム（KOH）の水溶液、NaOHとLiOHの混
合液、KOHとLiOHの混合液、KOHとLiOHとNaOHの混合液等
を用いることができる。
ム（NaOH）の水溶液、水酸化リチウム（LiOH）の水溶
液、水酸化カリウム（KOH）の水溶液、NaOHとLiOHの混
合液、KOHとLiOHの混合液、KOHとLiOHとNaOHの混合液等
を用いることができる。
【００５８】本発明に係る二次電池の一例である円筒形
アルカリ二次電池を図１に示す。
アルカリ二次電池を図１に示す。
【００５９】図１に示すように有底円筒状の容器１内に
は、正極２とセパレータ３と負極４とを積層してスパイ
ラル状に捲回することにより作製された電極群５が収納
されている。前記負極４は、前記電極群５の最外周に配
置されて前記容器１と電気的に接触している。アルカリ
電解液は、前記容器１内に収容されている。中央に孔６
を有する円形の封口板７は、前記容器１の上部開口部に
配置されている。リング状の絶縁性ガスケット８は、前
記封口板７の周縁と前記容器１の上部開口部内面の間に
配置され、前記上部開口部を内側に縮径するカシメ加工
により前記容器１に前記封口板７を前記ガスケット８を
介して気密に固定している。正極リード９は、一端が前
記正極２に接続、他端が前記封口板７の下面に接続され
ている。帽子形状をなす正極端子１０は、前記封口板７
上に前記孔６を覆うように取り付けられている。ゴム製
の安全弁１１は、前記封口板７と前記正極端子１０で囲
まれた空間内に前記孔６を塞ぐように配置されている。
中央に穴を有する絶縁材料からなる円形の押え板１２
は、前記正極端子１０上に前記正極端子１０の突起部が
その押え板１２の前記穴から突出されるように配置され
ている。外装チューブ１３は、前記押え板１２の周縁、
前記容器１の側面及び前記容器１の底部周縁を被覆して
いる。
は、正極２とセパレータ３と負極４とを積層してスパイ
ラル状に捲回することにより作製された電極群５が収納
されている。前記負極４は、前記電極群５の最外周に配
置されて前記容器１と電気的に接触している。アルカリ
電解液は、前記容器１内に収容されている。中央に孔６
を有する円形の封口板７は、前記容器１の上部開口部に
配置されている。リング状の絶縁性ガスケット８は、前
記封口板７の周縁と前記容器１の上部開口部内面の間に
配置され、前記上部開口部を内側に縮径するカシメ加工
により前記容器１に前記封口板７を前記ガスケット８を
介して気密に固定している。正極リード９は、一端が前
記正極２に接続、他端が前記封口板７の下面に接続され
ている。帽子形状をなす正極端子１０は、前記封口板７
上に前記孔６を覆うように取り付けられている。ゴム製
の安全弁１１は、前記封口板７と前記正極端子１０で囲
まれた空間内に前記孔６を塞ぐように配置されている。
中央に穴を有する絶縁材料からなる円形の押え板１２
は、前記正極端子１０上に前記正極端子１０の突起部が
その押え板１２の前記穴から突出されるように配置され
ている。外装チューブ１３は、前記押え板１２の周縁、
前記容器１の側面及び前記容器１の底部周縁を被覆して
いる。
【００６０】本発明に係る二次電池は、前述した図１に
示すような円筒形アルカリ二次電池の他に、正極と負極
とをセパレータを介して交互に積層した構造の電極群
と、アルカリ電解液とが有底矩形筒状の容器内に収納さ
れた構造の角形アルカリ二次電池に同様に適用すること
ができる。
示すような円筒形アルカリ二次電池の他に、正極と負極
とをセパレータを介して交互に積層した構造の電極群
と、アルカリ電解液とが有底矩形筒状の容器内に収納さ
れた構造の角形アルカリ二次電池に同様に適用すること
ができる。
【００６１】以上説明した本発明に係るアルカリ二次電
池は、本発明に係る水素吸蔵合金を含む負極を備える。
このような二次電池によれば、初期活性を高くすること
ができるため、充放電サイクル初期の放電容量を向上す
ることができ、充放電サイクル初期から高容量を得るこ
とができる。
池は、本発明に係る水素吸蔵合金を含む負極を備える。
このような二次電池によれば、初期活性を高くすること
ができるため、充放電サイクル初期の放電容量を向上す
ることができ、充放電サイクル初期から高容量を得るこ
とができる。
【００６２】次いで、本発明に係るハイブリッドカー及
び電気自動車について説明する。
び電気自動車について説明する。
【００６３】本発明に係るハイブリッドカーは、外燃機
関もしくは内燃機関と、例えばモータからなる電気駆動
手段と、前記電気駆動手段用の電源とを具備する。前記
電源には、本発明に係るアルカリ二次電池が用いられ
る。
関もしくは内燃機関と、例えばモータからなる電気駆動
手段と、前記電気駆動手段用の電源とを具備する。前記
電源には、本発明に係るアルカリ二次電池が用いられ
る。
【００６４】ここでいう“ハイブリッドカー”には、外
燃機関もしくは内燃機関が発電機を駆動し、発電した電
力と前記二次電池からの電力により電気駆動手段が車輪
を駆動するものと、外燃機関もしくは内燃機関ならびに
電気駆動手段の双方の駆動力を使い分けて車輪を駆動す
るものとが包含される。
燃機関もしくは内燃機関が発電機を駆動し、発電した電
力と前記二次電池からの電力により電気駆動手段が車輪
を駆動するものと、外燃機関もしくは内燃機関ならびに
電気駆動手段の双方の駆動力を使い分けて車輪を駆動す
るものとが包含される。
【００６５】本発明に係る電気自動車は、駆動電源とし
て二次電池を具備する。前記二次電池には、本発明に係
るアルカリ二次電池が用いられる。
て二次電池を具備する。前記二次電池には、本発明に係
るアルカリ二次電池が用いられる。
【００６６】本発明に係るアルカリ二次電池が搭載され
たハイブリッドカー及び電気自動車によれば、燃費等の
走行性能を高くすることができる。
たハイブリッドカー及び電気自動車によれば、燃費等の
走行性能を高くすることができる。
【００６７】
【実施例】（実施例１〜１４） ＜水素吸蔵合金の作製＞下記表１に示す組成となるよう
に各元素を秤量し、アルゴン雰囲気下で高周波誘導炉で
溶解し、水冷銅鋳型に注湯・固化して合金インゴットを
作製した。得られた合金に不活性ガス雰囲気もしくは真
空中で１０００℃で５時間熱処理を施した。次いで、２
００μｍに粉砕し、真空中において４００℃で５時間熱
処理を施した。この合金を粉砕、篩い分けして粒径が２
０μｍ以上、１５０μｍ以下の水素吸蔵合金粉末を得
た。
に各元素を秤量し、アルゴン雰囲気下で高周波誘導炉で
溶解し、水冷銅鋳型に注湯・固化して合金インゴットを
作製した。得られた合金に不活性ガス雰囲気もしくは真
空中で１０００℃で５時間熱処理を施した。次いで、２
００μｍに粉砕し、真空中において４００℃で５時間熱
処理を施した。この合金を粉砕、篩い分けして粒径が２
０μｍ以上、１５０μｍ以下の水素吸蔵合金粉末を得
た。
【００６８】（比較例１〜３）下記表１に示す組成とな
るように各元素を秤量し、アルゴン雰囲気下で高周波誘
導炉で溶解し、水冷銅鋳型に注湯・固化して合金インゴ
ットを作製した。得られた合金に前述した実施例１〜１
４で説明したのと同様な条件で熱処理を施した。この合
金を粉砕、篩い分けして粒径が２０μｍ以上、１５０μ
ｍ以下の水素吸蔵合金粉末を得た。
るように各元素を秤量し、アルゴン雰囲気下で高周波誘
導炉で溶解し、水冷銅鋳型に注湯・固化して合金インゴ
ットを作製した。得られた合金に前述した実施例１〜１
４で説明したのと同様な条件で熱処理を施した。この合
金を粉砕、篩い分けして粒径が２０μｍ以上、１５０μ
ｍ以下の水素吸蔵合金粉末を得た。
【００６９】＜水素吸蔵合金の評価＞得られた実施例１
〜１４及び比較例１〜３の水素吸蔵合金粉末について、
ＥＰＭＡ（Ｘ線マイクロアナライザ）で、電子線の直径
１０μｍ、電子線の加速電圧２０ｋｅＶにて、合金表面
の任意の５箇所及び合金の中心部分の任意の５箇所につ
いて組成分析を行い、合金表面及び中心部における組成
を決定した。合金表面におけるＭｇの原子比ａ、中心部
におけるＭｇの原子比ａ並びに中心部のＭｇ濃度を１と
した際の表面のＭｇ濃度を下記表１に併記する。
〜１４及び比較例１〜３の水素吸蔵合金粉末について、
ＥＰＭＡ（Ｘ線マイクロアナライザ）で、電子線の直径
１０μｍ、電子線の加速電圧２０ｋｅＶにて、合金表面
の任意の５箇所及び合金の中心部分の任意の５箇所につ
いて組成分析を行い、合金表面及び中心部における組成
を決定した。合金表面におけるＭｇの原子比ａ、中心部
におけるＭｇの原子比ａ並びに中心部のＭｇ濃度を１と
した際の表面のＭｇ濃度を下記表１に併記する。
【００７０】また、実施例１〜１４及び比較例１〜３の
水素吸蔵合金粉末について、ジーベルツ式水素吸蔵装置
を用い、７０℃で１０気圧の水素圧下における平衡に達
するまでに要する時間を測定した。この際、活性化処理
は行わずに、１０気圧の水素を容積が７５ｃｃの試料容
器に導入し、平衡に達するまでに要した時間を比較し
た。その結果を表２に示す。
水素吸蔵合金粉末について、ジーベルツ式水素吸蔵装置
を用い、７０℃で１０気圧の水素圧下における平衡に達
するまでに要する時間を測定した。この際、活性化処理
は行わずに、１０気圧の水素を容積が７５ｃｃの試料容
器に導入し、平衡に達するまでに要した時間を比較し
た。その結果を表２に示す。
【００７１】次いで、実施例１〜１４及び比較例１〜３
の水素吸蔵合金から以下に説明する方法でアルカリ二次
電池を組み立てた。
の水素吸蔵合金から以下に説明する方法でアルカリ二次
電池を組み立てた。
【００７２】各合金粉末１００重量部に対してスチレン
・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を１重量部、ポリアクリル
酸ナトリウム０．２重量部、カルボキシメチルセルロー
ス０．２重量部、ケッチェンブラック粉末を０．５重量
部、ニッケル粉０．５重量部、水５０重量部を添加し、
これらを攪拌することによりペーストを調製した。表面
にニッケルメッキが施された鉄製穿孔薄板に得られたペ
ーストを塗布し、乾燥することにより塗工板を得た。得
られた塗工板にロールプレスを施すことにより厚さ調節
を行った後、所望の寸法に裁断し、水素吸蔵合金を含む
負極を作製した。
・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）を１重量部、ポリアクリル
酸ナトリウム０．２重量部、カルボキシメチルセルロー
ス０．２重量部、ケッチェンブラック粉末を０．５重量
部、ニッケル粉０．５重量部、水５０重量部を添加し、
これらを攪拌することによりペーストを調製した。表面
にニッケルメッキが施された鉄製穿孔薄板に得られたペ
ーストを塗布し、乾燥することにより塗工板を得た。得
られた塗工板にロールプレスを施すことにより厚さ調節
を行った後、所望の寸法に裁断し、水素吸蔵合金を含む
負極を作製した。
【００７３】一方、セパレータとして、アクリル酸がグ
ラフト共重合されたポリオレフィン系不織布を用意し
た。
ラフト共重合されたポリオレフィン系不織布を用意し
た。
【００７４】この負極と、１４００ｍＡｈの公称容量を
有する公知技術によって作製されたペースト式ニッケル
正極とを、その間に前記セパレータを介在させて渦巻き
状に捲回することにより電極群を作製した。
有する公知技術によって作製されたペースト式ニッケル
正極とを、その間に前記セパレータを介在させて渦巻き
状に捲回することにより電極群を作製した。
【００７５】得られた電極群を有底円筒形の金属缶に収
納した後、６ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ、１ｍｏｌ／ＬのＮａ
ＯＨ及び０．５ｍｏｌ／ＬのＬｉＯＨを含むアルカリ電
解液を注入し、封口することにより、公称容量が１４０
０ｍＡｈで、ＡＡサイズの密閉形ニッケル水素二次電池
を組み立てた。
納した後、６ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ、１ｍｏｌ／ＬのＮａ
ＯＨ及び０．５ｍｏｌ／ＬのＬｉＯＨを含むアルカリ電
解液を注入し、封口することにより、公称容量が１４０
０ｍＡｈで、ＡＡサイズの密閉形ニッケル水素二次電池
を組み立てた。
【００７６】＜二次電池の評価＞得られた実施例１〜１
４及び比較例１〜３の二次電池について、室温において
１４０ｍＡｈの定電流で１３時間充電した後、電池電圧
が１．０Ｖに低下するまで放電した際の放電容量を測定
し、その結果を比較例１の二次電池の放電容量を１とし
て下記表２に併記する。
４及び比較例１〜３の二次電池について、室温において
１４０ｍＡｈの定電流で１３時間充電した後、電池電圧
が１．０Ｖに低下するまで放電した際の放電容量を測定
し、その結果を比較例１の二次電池の放電容量を１とし
て下記表２に併記する。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】表１及び表２から明らかなように、表面に
おけるＭｇ濃度が中心部に比べて低い実施例１〜１４の
水素吸蔵合金は、Ｍｇ濃度が均等である比較例１〜３の
水素吸蔵合金に比べて、水素吸蔵速度が速いことがわか
る。また、実施例１〜１４の二次電池は、比較例１〜３
の二次電池に比べて、初回の放電容量を高くできること
がわかる。
おけるＭｇ濃度が中心部に比べて低い実施例１〜１４の
水素吸蔵合金は、Ｍｇ濃度が均等である比較例１〜３の
水素吸蔵合金に比べて、水素吸蔵速度が速いことがわか
る。また、実施例１〜１４の二次電池は、比較例１〜３
の二次電池に比べて、初回の放電容量を高くできること
がわかる。
【００８０】
【発明の効果】以上詳述したように本発明に係る水素吸
蔵合金によれば、水素吸蔵速度を向上することができる
等の顕著な効果を奏する。また、本発明に係るアルカリ
二次電池によれば、充放電サイクル初期から高容量を得
ることができる等の顕著な効果を奏する。さらに、本発
明に係るハイブリッドカー及び電気自動車によれば、燃
費等の走行性能を向上することができる等の顕著な効果
を奏する。
蔵合金によれば、水素吸蔵速度を向上することができる
等の顕著な効果を奏する。また、本発明に係るアルカリ
二次電池によれば、充放電サイクル初期から高容量を得
ることができる等の顕著な効果を奏する。さらに、本発
明に係るハイブリッドカー及び電気自動車によれば、燃
費等の走行性能を向上することができる等の顕著な効果
を奏する。
【図１】本発明に係るアルカリ二次電池の一例である円
筒形アルカリ二次電池を示す部分切欠斜視図。
筒形アルカリ二次電池を示す部分切欠斜視図。
１…容器、 ２…正極、 ３…セパレータ、 ４…負極、 ５…電極群、 ７…封口板、 ８…絶縁ガスケット。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 雅秋 神奈川県横浜市磯子区新杉田町８番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 酒井 勲 神奈川県横浜市磯子区新杉田町８番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 稲葉 隆道 神奈川県横浜市磯子区新杉田町８番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 高林 純一 神奈川県横浜市磯子区新杉田町８番地 株 式会社東芝横浜事業所内 (72)発明者 入江 周一郎 東京都品川区南品川３丁目４番10号 東芝 電池株式会社内 (72)発明者 鈴木 秀治 群馬県高崎市小八木町307−２ 東芝電池 株式会社内 (72)発明者 武野 和太 群馬県高崎市小八木町307−２ 東芝電池 株式会社内 Ｆターム(参考） 5H028 CC12 EE01 EE05 HH01 5H050 AA08 BA14 CA03 CB16 DA03 HA02
Claims (10)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表わされる組成を有
する合金の表面におけるＭｇ濃度を中心部のＭｇ濃度よ
り低くしたことを特徴とする水素吸蔵合金。 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。 - 【請求項２】 前記中心部のＭｇ濃度に対する前記表面
におけるＭｇ濃度の比は、０．０５〜０．７の範囲内に
あることを特徴とする請求項１記載の水素吸蔵合金。 - 【請求項３】 下記一般式（１）で表わされる組成を有
する合金の表面におけるＭｇ原子比ａを中心部のＭｇ原
子比ａより低くし、かつ０．０１以上にしたことを特徴
とする水素吸蔵合金。 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。 - 【請求項４】 前記Ｒは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ及びＮｄを
含むことを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の
水素吸蔵合金。 - 【請求項５】 正極と、水素吸蔵合金粉末を含む負極
と、前記正極及び前記負極の間に介在されるセパレータ
と、アルカリ電解液とを具備するアルカリ二次電池にお
いて、 前記水素吸蔵合金粉末は、下記一般式（１）で表わされ
る組成を有する合金粉末の表面におけるＭｇ濃度を中心
部のＭｇ濃度より低くしたものであることを特徴とする
アルカリ二次電池。 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。 - 【請求項６】 前記中心部のＭｇ濃度に対する前記表面
におけるＭｇ濃度の比は、０．０５〜０．７の範囲内に
あることを特徴とする請求項５記載のアルカリ二次電
池。 - 【請求項７】 正極と、水素吸蔵合金粉末を含む負極
と、前記正極及び前記負極の間に介在されるセパレータ
と、アルカリ電解液とを具備するアルカリ二次電池にお
いて、 前記水素吸蔵合金粉末は、下記一般式（１）で表わされ
る組成を有する合金の表面におけるＭｇ原子比ａを中心
部のＭｇ原子比ａより低くし、かつ０．０１以上にした
ことを特徴とするアルカリ二次電池。 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。 - 【請求項８】 前記Ｒは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ及びＮｄを
含むことを特徴とする請求項５〜７いずれか１項記載の
アルカリ二次電池。 - 【請求項９】 電気駆動手段と、前記電気駆動手段用の
電源としてアルカリ二次電池を具備したハイブリッドカ
ーにおいて、 前記アルカリ二次電池は、正極と、水素吸蔵合金粉末を
含む負極と、前記正極及び前記負極の間に介在されるセ
パレータと、アルカリ電解液とを備え、 前記水素吸蔵合金粉末は、下記一般式（１）で表わされ
る組成を有する合金粉末の表面におけるＭｇ濃度を中心
部のＭｇ濃度より低くしたものであることを特徴とする
ハイブリッドカー。 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。 - 【請求項１０】 駆動電源としてアルカリ二次電池を具
備した電気自動車において、 前記アルカリ二次電池は、正極と、水素吸蔵合金粉末を
含む負極と、前記正極及び前記負極の間に介在されるセ
パレータと、アルカリ電解液とを備え、 前記水素吸蔵合金粉末は、下記一般式（１）で表わされ
る組成を有する合金粉末の表面におけるＭｇ濃度を中心
部のＭｇ濃度より低くしたものであることを特徴とする
電気自動車。 Ｒ1-aＭｇaＮｉbＣｏcＭd …（１） 但し、前記Ｒは、Ｙを含む希土類元素から選ばれる２種
以上の元素、前記ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｓｉ、Ｐ及びＢからなる
群より選ばれる１種以上の元素であり、原子比ａ，ｂ，
ｃおよびｄは、０．１５＜ａ＜０．３５、０≦ｃ≦１．
５、０≦ｄ≦０．２、２．９＜ｂ＋ｃ＋ｄ＜３．５をそ
れぞれ示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000270401A JP2002069554A (ja) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | 水素吸蔵合金、アルカリ二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000270401A JP2002069554A (ja) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | 水素吸蔵合金、アルカリ二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002069554A true JP2002069554A (ja) | 2002-03-08 |
Family
ID=18756847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000270401A Pending JP2002069554A (ja) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | 水素吸蔵合金、アルカリ二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002069554A (ja) |
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004115870A (ja) * | 2002-09-26 | 2004-04-15 | Santoku Corp | 水素吸蔵合金及びその製造方法 |
| EP1799874A2 (en) * | 2004-09-16 | 2007-06-27 | Ovonic Battery Company, Inc. | Hydrogen storage alloys having reduced pct hysteresis |
| EP1900834A1 (fr) | 2006-09-15 | 2008-03-19 | Saft Groupe Sa | Composition pour électrode négative d'accumulateur à électrolyte alcalin |
| CN100418253C (zh) * | 2004-02-10 | 2008-09-10 | 三洋电机株式会社 | 碱蓄电池用贮氢合金、碱蓄电池及碱蓄电池的制造方法 |
| JP2009076430A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-04-09 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用負極及びアルカリ蓄電池 |
| JP2009206038A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵合金電極、水素吸蔵合金電極の製造方法及びアルカリ蓄電池 |
| US20090246071A1 (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-01 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen storage alloy |
| WO2009144873A1 (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | パナソニック株式会社 | 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 |
| EP2224518A1 (en) | 2009-02-12 | 2010-09-01 | SANYO Electric Co., Ltd. | Negative electrode for alkaline storage battery, method for the fabrication thereof, and alkaline storage battery using the same |
| US7820325B2 (en) | 2005-05-26 | 2010-10-26 | Saft | Alkaline electrolyte storage battery having an anode formed of an active material composition |
| US8053114B2 (en) | 2005-09-26 | 2011-11-08 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode, alkaline storage battery, and method of manufacturing the alkaline storage battery |
| FR2968015A1 (fr) * | 2010-11-29 | 2012-06-01 | Saft Groupe Sa | Matiere active pour electrode negative d'accumulateur alcalin de type nickel hydrure metallique. |
| WO2012081724A1 (ja) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | 株式会社三徳 | 水素吸蔵合金粉末、負極及びニッケル水素二次電池 |
| US8317950B2 (en) | 2006-02-09 | 2012-11-27 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Method of making hydrogen-absorbing alloy for alkaline storage battery, and alkaline storage battery |
| JP2014067604A (ja) * | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Panasonic Corp | 電極用合金粉末、それを用いたアルカリ蓄電池用負極およびアルカリ蓄電池 |
| CN104097291A (zh) * | 2013-04-04 | 2014-10-15 | 佳能株式会社 | 制造树脂轴元件的方法、模具及辊轴 |
| WO2015136836A1 (ja) * | 2014-03-12 | 2015-09-17 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 水素吸蔵合金、電極用合金粉末、アルカリ蓄電池用負極およびアルカリ蓄電池 |
-
2000
- 2000-09-06 JP JP2000270401A patent/JP2002069554A/ja active Pending
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4503915B2 (ja) * | 2002-09-26 | 2010-07-14 | 株式会社三徳 | 水素吸蔵合金及びその製造方法 |
| JP2004115870A (ja) * | 2002-09-26 | 2004-04-15 | Santoku Corp | 水素吸蔵合金及びその製造方法 |
| CN100418253C (zh) * | 2004-02-10 | 2008-09-10 | 三洋电机株式会社 | 碱蓄电池用贮氢合金、碱蓄电池及碱蓄电池的制造方法 |
| EP2620999A1 (en) | 2004-09-16 | 2013-07-31 | Ovonic Battery Company, Inc. | Hydrogen storage alloys having reduced pct hysteresis |
| EP1799874A2 (en) * | 2004-09-16 | 2007-06-27 | Ovonic Battery Company, Inc. | Hydrogen storage alloys having reduced pct hysteresis |
| EP1799874A4 (en) * | 2004-09-16 | 2010-07-14 | Ovonic Battery Co | ALLOYS FOR STORAGE OF HYDROGEN HYSTERESIS PCT REDUCED |
| US7820325B2 (en) | 2005-05-26 | 2010-10-26 | Saft | Alkaline electrolyte storage battery having an anode formed of an active material composition |
| US8053114B2 (en) | 2005-09-26 | 2011-11-08 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen-absorbing alloy electrode, alkaline storage battery, and method of manufacturing the alkaline storage battery |
| US8317950B2 (en) | 2006-02-09 | 2012-11-27 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Method of making hydrogen-absorbing alloy for alkaline storage battery, and alkaline storage battery |
| FR2906084A1 (fr) * | 2006-09-15 | 2008-03-21 | Accumulateurs Fixes | Composition pour electrode negative d'accumulateur a electrolyte alcalin. |
| US8652684B2 (en) | 2006-09-15 | 2014-02-18 | Saft Groupe Sa | Composition for negative electrode of alkaline electrolyte battery |
| JP2008071759A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Saft Groupe Sa | アルカリ電解液電池の負極の組成及び組成からなるアノード、このアノードからなるアルカリ電解液電池 |
| EP1900834A1 (fr) | 2006-09-15 | 2008-03-19 | Saft Groupe Sa | Composition pour électrode négative d'accumulateur à électrolyte alcalin |
| JP2009076430A (ja) * | 2007-08-28 | 2009-04-09 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用負極及びアルカリ蓄電池 |
| JP2009206038A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵合金電極、水素吸蔵合金電極の製造方法及びアルカリ蓄電池 |
| JP2009228096A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-10-08 | Sanyo Electric Co Ltd | 水素吸蔵合金 |
| US20090246071A1 (en) * | 2008-03-25 | 2009-10-01 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen storage alloy |
| JP4667513B2 (ja) * | 2008-05-30 | 2011-04-13 | パナソニック株式会社 | 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 |
| JP2010007177A (ja) * | 2008-05-30 | 2010-01-14 | Panasonic Corp | 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 |
| WO2009144873A1 (ja) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | パナソニック株式会社 | 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 |
| EP2224518A1 (en) | 2009-02-12 | 2010-09-01 | SANYO Electric Co., Ltd. | Negative electrode for alkaline storage battery, method for the fabrication thereof, and alkaline storage battery using the same |
| US8563170B2 (en) | 2009-02-12 | 2013-10-22 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Negative electrode for alkaline storage battery, fabrication method thereof, and alkaline storage battery |
| FR2968015A1 (fr) * | 2010-11-29 | 2012-06-01 | Saft Groupe Sa | Matiere active pour electrode negative d'accumulateur alcalin de type nickel hydrure metallique. |
| EP2487270A1 (fr) | 2010-11-29 | 2012-08-15 | Saft | Matière active pour électrode négative d'accumulateur alcalin de type nickel hydrure métallique |
| CN103370431A (zh) * | 2010-12-17 | 2013-10-23 | 株式会社三德 | 储氢合金粉末、负极和镍氢二次电池 |
| WO2012081724A1 (ja) * | 2010-12-17 | 2012-06-21 | 株式会社三徳 | 水素吸蔵合金粉末、負極及びニッケル水素二次電池 |
| US9343737B2 (en) | 2010-12-17 | 2016-05-17 | Santoku Corporation | Hydrogen-absorbing alloy powder, negative electrode, and nickel hydrogen secondary battery |
| JP2014067604A (ja) * | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Panasonic Corp | 電極用合金粉末、それを用いたアルカリ蓄電池用負極およびアルカリ蓄電池 |
| CN104097291A (zh) * | 2013-04-04 | 2014-10-15 | 佳能株式会社 | 制造树脂轴元件的方法、模具及辊轴 |
| WO2015136836A1 (ja) * | 2014-03-12 | 2015-09-17 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 水素吸蔵合金、電極用合金粉末、アルカリ蓄電池用負極およびアルカリ蓄電池 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4567935B2 (ja) | 水素吸蔵合金、二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 | |
| JP5331300B2 (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| JP2002164045A (ja) | 水素吸蔵合金、二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 | |
| JP2002069554A (ja) | 水素吸蔵合金、アルカリ二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 | |
| JP2002105564A (ja) | 水素吸蔵合金とその製造方法、およびそれを用いたニッケル−水素二次電池 | |
| JP2000265229A (ja) | 水素吸蔵合金及び二次電池 | |
| JP4965760B2 (ja) | 水素吸蔵合金およびそれを用いたニッケル−水素二次電池 | |
| JP4642967B2 (ja) | 水素吸蔵合金電極の製造方法、アルカリ二次電池の製造方法、ハイブリッドカー及び電気自動車 | |
| JP2000080429A (ja) | 水素吸蔵合金および二次電池 | |
| JP4659936B2 (ja) | 水素吸蔵合金、その製造方法、それを用いた二次電池および電気自動車 | |
| JP2002083593A (ja) | ニッケル水素二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 | |
| JP2000311704A (ja) | 密閉型ニッケル水素二次電池 | |
| JPH11162459A (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| JP2010231940A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP5161451B2 (ja) | 水素吸蔵合金、それを用いた電極、およびニッケル水素二次電池 | |
| JP2013147753A (ja) | 電池用水素吸蔵合金の製造方法 | |
| JPH10259436A (ja) | 水素吸蔵合金，その製造方法およびニッケル水素二次電池 | |
| JP2001307720A (ja) | 水素吸蔵合金電極、二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 | |
| JPH10259445A (ja) | 水素吸蔵合金，その製造方法およびニッケル水素二次電池 | |
| JPH09274932A (ja) | アルカリ二次電池の製造方法 | |
| JP3961147B2 (ja) | 水素吸蔵合金及び二次電池 | |
| JPH10265875A (ja) | 水素吸蔵合金，その製造方法およびニッケル水素二次電池 | |
| JPH10265888A (ja) | 水素吸蔵合金，その製造方法およびニッケル水素二次電池 | |
| JPH10102174A (ja) | 水素吸蔵合金，その製造方法およびニッケル水素二次電池 | |
| JP2005093289A (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金及びアルカリ蓄電池 |