JP2010007177A - 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 - Google Patents
水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2010007177A JP2010007177A JP2009111148A JP2009111148A JP2010007177A JP 2010007177 A JP2010007177 A JP 2010007177A JP 2009111148 A JP2009111148 A JP 2009111148A JP 2009111148 A JP2009111148 A JP 2009111148A JP 2010007177 A JP2010007177 A JP 2010007177A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrogen storage
- alloy powder
- storage alloy
- aqueous solution
- surface treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
- H01M4/242—Hydrogen storage electrodes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/14—Treatment of metallic powder
- B22F1/145—Chemical treatment, e.g. passivation or decarburisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/0408—Light metal alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/0433—Nickel- or cobalt-based alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
- C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C23/00—Alloys based on magnesium
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/34—Gastight accumulators
- H01M10/345—Gastight metal hydride accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C2202/00—Physical properties
- C22C2202/02—Magnetic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C2202/00—Physical properties
- C22C2202/04—Hydrogen absorbing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明の水素吸蔵合金粉末の表面処理方法では、まず、NiおよびMgを含み、Ni含有量が35〜60重量%である水素吸蔵合金粉末を水酸化リチウム水溶液中で攪拌する(第1工程)。次いで、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムの少なくともいずれかの水酸化アルカリ金属水溶液中で上記水素吸蔵合金粉末を攪拌する(第2工程)。
【選択図】図1
Description
また、特許文献3には、LiOHを含むKOH水溶液、またはLiOHを含むNaOH水溶液であって、煮沸しているものに対し、水素吸蔵合金粉末を浸漬し、これにより水素吸蔵合金粉末の表面を改質する方法が記載されている。
また、第2工程に用いられる水酸化アルカリ金属水溶液は、水酸化カリウムを含み、かつ水酸化カリウムの濃度が5〜13mol/Lであることが好適である。
また、上記水素吸蔵合金粉末の表面処理方法において、第2工程における第2混合物の温度は、50〜150℃が好適である。
本発明は、また、上記水素吸蔵合金粉末を含むアルカリ蓄電池用の負極に関する。
本発明は、また、ニッケルを含む正極と、上記アルカリ蓄電池用負極と、アルカリ電解液と、を含むアルカリ蓄電池に関する。
AB3型合金であって、NiおよびMgを含有し、Ni含有量が35〜60重量%であるものの具体例としては、例えば、La0.7Mg0.3Ni2.75Co0.5Al0.05、La0.6Mg0.4Ni2.75Co0.5Al0.05、La0.7Mg0.3Ni2.75Co0.4Al0.05などが挙げられる。
一方、Ni含有量が35重量%を下回ると、水素吸蔵反応の起点が減少し、水素の授受が進行しにくくなる。逆に、Ni含有量が60重量%を上回ると、理想的組成からのずれが大きくなり、水素吸蔵合金粉末の水素吸蔵量が著しく低下する。
なお、LiOH水溶液を用いた処理(第1工程)は、初期処理速度が大きい。しかも、上述の理由により、比較的早期に金属元素の溶出速度が低下し、Mgを溶解させる効果が低下する。それゆえ、第1工程の処理時間は、上記範囲を超えないように設定することが特に好ましい。
しかしながら、その一方で、NaOHやKOHは、水素吸蔵合金粉末の表面に堆積した再析出物を溶解させたり、表面から除去したりする能力がLiOHと比べて高い。また、NaOH水溶液やKOH水溶液は、LiOH水溶液と比べて、OH-イオン濃度を高濃度にすることができる。それゆえ、第2工程を経ることによって、短時間の処理であっても、水素吸蔵合金粉末に対して高い活性度を付与することができる。
酸素濃度とは、JIS Z 2613に記載の酸素濃度測定法(赤外線吸収法)で求められる酸素濃度であって、水素吸蔵合金粉末の表面に析出した酸化物または水酸化物の量に対応している。
酸素濃度が上記範囲を上回ると、上記水素吸蔵合金粉末を用いたアルカリ蓄電池の放電特性が損なわれるおそれがある。なお、酸素濃度の下限は、特に限定されないが、通常、0.8重量%程度である。
磁性体の含有量は、例えば、振動試料磁気測定装置により求めることができる。
磁性体の含有量が上記範囲を下回ると、上記水素吸蔵合金粉末を用いたアルカリ蓄電池の放電特性が損なわれるおそれがある。なお、磁性体の含有量の上限は特に限定されないが、上記範囲を上回ると、水素吸蔵合金部分の減少により容量が低下する傾向がある。
導電剤の添加量は、特に限定されないが、例えば、水素吸蔵合金粉末100重量部に対し、0.1〜50重量部が好ましく、0.1〜30重量部がさらに好ましい。
上記アルカリ蓄電池用負極を用いることによって、特に放電性能に優れたアルカリ蓄電池を提供することが可能である。
実施例1
組成式Mm0.7Mg0.3Ni2.75Co0.5Al0.05で表される水素吸蔵合金を湿式ボールミルに投入し、水中で粉砕することにより、平均粒径(測定法:レーザ回折法、以下同じ)が30μmの粉末を得た。この原料水素吸蔵合金粉末は、CeNi3型の結晶構造を備えており、Niの含有割合は53重量%、Mgの含有割合は2重量%であった。
攪拌槽に上記原料水素吸蔵合金粉末10kgを投入し、次いで、濃度5mol/LのLiOH水溶液3kgを投入した。そして、攪拌槽の攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末とLiOH水溶液との混合物(以下、「第1混合物」という。)を10分間攪拌した(第1工程)。この第1工程においては、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、第1混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。
第1工程の完了後、第1混合物を静置し、水素吸蔵合金粉末を沈殿させて、上澄みのLiOH水溶液を攪拌槽から除去した。
上澄み(LiOH水溶液)を除去後、攪拌槽に18mol/LのNaOH水溶液6kgを投入した。そして、攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末と、NaOH水溶液と、撹拌槽内に残留したLiOH水溶液との混合物(この実施例、および後述する実施例2〜17において「第2混合物」という)を10分間攪拌した(第2工程)。この第2工程においては、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、第2混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。第2混合物に含まれるLiOHは、第2混合物の単位重量あたりの含有量として、0.03μg/g以下であった。
第2工程で得られた水素吸蔵合金粉末10kgに対し、1.5重量%のカルボキシメチルセルロース(CMC)水溶液1kgと、ケッチェンブラック40gとを加えて、混合物を混練した。次いで、固形分比40重量%のスチレン−ブタジエンゴム(SBR)分散液175gを加えて、攪拌することにより、負極合剤ペーストを調製した。
こうして得られた負極の理論容量は、2200mAhであった。
図1に、この実施例で作製したニッケル−水素蓄電池の縦断面図を示す。
負極12には、上記水素吸蔵合金負極を用いた。正極11には、公知の焼結式ニッケル正極であって、長手方向に沿う一端部に芯材の露出部を有するものを用いた。正極11の理論容量は、1500mAhであった。セパレータ13には、ポリプロピレン製の不織布を用いた。また、アルカリ電解液には、比重1.30の水酸化カリウム水溶液に、40g/Lの濃度で水酸化リチウムを溶解させたものを用いた。
こうして、4/5Aサイズ(直径約17mm、長さ約43mm)で、公称容量1500mAhのニッケル−水素蓄電池を得た。
第1工程におけるLiOH水溶液のLiOH濃度を、実施例2で0.05mol/L、実施例3で0.1mol/L、実施例4で1mol/L、実施例5で6mol/L、実施例6で8mol/L、および、実施例7で10mol/Lとしたこと以外は、実施例1と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
第2工程におけるNaOH水溶液のNaOH濃度を、実施例8で5mol/L、実施例9で7mol/L、実施例10で10mol/L、実施例11で20mol/L、および実施例12で25mol/Lとしたこと以外は、実施例1と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
第1工程における第1混合物および第2工程における第2混合物の温度を、それぞれ40℃(実施例13)、50℃(実施例14)、80℃(実施例15)、120℃(煮沸状態、実施例16)、または150℃(煮沸状態、実施例17)とした以外は、実施例1と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
攪拌槽に実施例1で得られたものと同じ原料水素吸蔵合金粉末10kgを投入し、次いで、濃度18mol/LのNaOH水溶液6kgを投入した。そして、攪拌槽の攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末とNaOH水溶液との混合物を20分間攪拌した。攪拌時には、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、上記混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。
こうして表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
攪拌槽に実施例1で得られたものと同じ原料水素吸蔵合金粉末10kgを投入した。次いで、攪拌槽に、濃度5mol/LのLiOH水溶液1.5kgと、濃度18mol/LのNaOH水溶液3kgとの混合水溶液を投入した。そして、攪拌槽の攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末と上記混合水溶液との混合物を20分間攪拌した。攪拌時には、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、上記混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。
そして、こうして表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
攪拌槽に実施例1で得られたものと同じ原料水素吸蔵合金粉末10kgを投入した。次いで、攪拌槽に、濃度5mol/LのLiOH水溶液1kgと、濃度18mol/LのNaOH水溶液2kgと、濃度10mol/LのKOH水溶液2kgとの混合水溶液を投入した。そして、攪拌槽の攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末と上記混合水溶液との混合物を20分間攪拌した。攪拌時には、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、上記混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。
そして、こうして表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
攪拌槽に実施例1で得られたものと同じ原料水素吸蔵合金粉末10kgを投入し、次いで、濃度5mol/LのLiOH水溶液3kgを投入した。そして、攪拌槽の攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末とLiOH水溶液との混合物(第1混合物)を20分間攪拌した。攪拌時には、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、第1混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。
こうして表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
攪拌時に、攪拌槽内の混合物の温度を120℃(煮沸状態)で一定となるように調整したこと以外は、比較例2と同様にして、表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を得た。そして、こうして表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
上記実施例1〜17および比較例1〜5に対して、以下に示す測定を行い、表面処理が施された水素吸蔵合金粉末と、それを用いたニッケル−水素蓄電池の物性を評価した。
表面処理後の水素吸蔵合金粉末を乾燥させて、振動試料型磁力計(VSM、東英工業株式会社製)を用いて、水素吸蔵合金粉末内での金属状態の磁性体の濃度を測定した。その測定値を、水素吸蔵合金粉末中の磁性体の重量割合(重量%)として、下記の表1〜3に示す。
表面処理後の水素吸蔵合金粉末の酸素濃度を、JIS Z 2613に記載の酸素濃度測定法(赤外線吸収法)に従って測定した。すなわち、試料(表面処理後の水素吸蔵合金粉末)から抽出されたガスを赤外線吸収セルに送り、赤外線の吸収量の変化を測定することにより、酸素量を求めた。その測定値を、水素吸蔵合金粉末中の酸素の重量割合(重量%)として、下記の表1〜3に示す。
ニッケル−水素蓄電池を、20℃の環境下、電流値1.5Aで、理論容量の120%まで充電した。次いで、充電後のニッケル−水素蓄電池を、20℃の環境下、電流値3.0Aで、電池電圧が1.0Vに低下するまで放電し、その際の放電容量(初期放電容量、単位:mAh)を測定した。
以上の測定結果を、下記の表1〜3に示す。
それゆえ、LiOH水溶液を用いた処理と、NaOH水溶液を用いた処理とを併用することで、実施例1〜12に示すように、短い処理時間で酸素濃度を小さく(磁性体量を多く)し、低温放電特性に優れたアルカリ蓄電池を効率よく得ることができた。
実施例18
実施例1と同様にして、組成式Mm0.7Mg0.3Ni2.75Co0.5Al0.05で表される原料水素吸蔵合金の粉末(平均粒径30μm、CeNi3型、Niの含有割合53重量%、Mgの含有割合2重量%)を得た。
実施例1と同様にして、攪拌槽に上記原料水素吸蔵合金粉末10kgを投入し、次いで、濃度5mol/LのLiOH水溶液3kgを投入した。そして、攪拌槽の攪拌翼を回転させて、第1混合物を10分間攪拌した(第1工程)。この第1工程においては、第1混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。第1工程の完了後、第1混合物を静置し、水素吸蔵合金粉末を沈殿させて、上澄みのLiOH水溶液を攪拌槽から除去した。
上澄みを除去後、攪拌槽に10mol/LのKOH水溶液6kgを投入した。そして、攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末と、KOH水溶液と、撹拌槽内に残留したLiOH水溶液との混合物(この実施例、および後述する実施例19〜34において「第2混合物」という)を10分間攪拌した(第2工程)。この第2工程においては、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、第2混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。第2混合物に含まれるLiOHは、第2混合物の単位重量あたりの含有量として、0.03μg/g以下であった。
LiOH水溶液による第1工程と、KOH水溶液による第2工程とによる表面処理が施された水素吸蔵合金粉末10kgを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、負極合剤ペーストを調製した。そして、こうして得られた負極合剤ペーストを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、負極(水素吸蔵合金負極)を作製した。得られた負極の理論容量は、2200mAhであった。
負極12には、上記水素吸蔵合金負極を用いた(図1参照、以下同じ)。その他、正極11、セパレータ13、アルカリ電解液などは、実施例1で使用したものと同じものを用いた。そして、負極12が異なること以外は、実施例1と同様にして、図1に示すニッケル−水素蓄電池を作製した。
第1工程におけるLiOH水溶液のLiOH濃度を、実施例19で0.05mol/L、実施例20で0.1mol/L、実施例21で1mol/L、実施例22で6mol/L、実施例23で8mol/L、および実施例24で10mol/Lとしたこと以外は、実施例18と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
第2工程におけるKOH水溶液のKOH濃度を、実施例25で4mol/L、実施例26で5mol/L、実施例27で8mol/L、実施例28で13mol/L、および、実施例29で15mol/Lとしたこと以外は、実施例18と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
第1工程における第1混合物および第2工程における第2混合物の温度を、それぞれ40℃(実施例30)、50℃(実施例31)、80℃(実施例32)、120℃(実施例33)、または150℃(実施例34)としたこと以外は、実施例18と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
攪拌槽に実施例1で得られたものと同じ原料水素吸蔵合金粉末10kgを投入し、次いで、濃度10mol/LのKOH水溶液6kgを投入した。そして、攪拌槽の攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末とKOH水溶液との混合物を20分間攪拌した。攪拌時には、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、上記混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。
そして、こうして表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を用いたこと以外は、実施例18と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
攪拌槽に実施例1で得られたものと同じ原料水素吸蔵合金粉末10kgを投入した。次いで、攪拌槽に、濃度5mol/LのLiOH水溶液1.5kgと、濃度10mol/LのKOH水溶液3kgとの混合水溶液を投入した。そして、攪拌槽の攪拌翼を回転させて、水素吸蔵合金粉末と上記混合水溶液との混合物を20分間攪拌した。攪拌時には、攪拌槽内の温度を加熱手段で適宜制御し、上記混合物の温度を90℃で一定となるように調整した。
そして、こうして表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を用いたこと以外は、実施例18と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
攪拌時に、攪拌槽内の混合物の温度を120℃で一定となるように調整したこと以外は、比較例7と同様にして、表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を得た。そして、こうして表面処理が施された水素吸蔵合金粉末を用いたこと以外は、実施例18と同様にして、ニッケル−水素蓄電池を得た。
上記実施例18〜34および比較例6〜8に対して、上述の測定を行い、表面処理が施された水素吸蔵合金粉末と、それを用いたニッケル−水素蓄電池の物性を評価した。測定および評価項目は、上述の場合と同じく、磁性体量と、酸素濃度と、初期放電容量と、低温放電特性の4つとした。以上の結果を下記の表4〜6に示す。
それゆえ、LiOH水溶液を用いた処理と、KOH水溶液を用いた処理とを併用することで、実施例18〜29に示すように、短い処理時間で酸素濃度を小さく(磁性体量を多く)し、低温放電特性に優れたアルカリ蓄電池を効率よく得ることができた。
Claims (12)
- NiおよびMgを含有し、Ni含有量が35〜60重量%である水素吸蔵合金粉末と、水酸化リチウム水溶液と、を含む第1混合物を攪拌する第1工程と、
前記第1工程を経た水素吸蔵合金粉末と、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムの少なくともいずれかの水酸化アルカリ金属水溶液と、を含む第2混合物を攪拌する第2工程と、を有する、水素吸蔵合金粉末の表面処理方法。 - 前記水酸化リチウム水溶液の水酸化リチウム濃度が0.1〜8mol/Lである、請求項1に記載の水素吸蔵合金粉末の表面処理方法。
- 前記水酸化アルカリ金属水溶液は、水酸化ナトリウムを含み、かつ水酸化ナトリウムの濃度が7〜20mol/Lである、請求項1または2に記載の水素吸蔵合金粉末の表面処理方法。
- 前記水酸化アルカリ金属水溶液は、水酸化カリウムを含み、かつ水酸化カリウムの濃度が5〜13mol/Lである、請求項1または2に記載の水素吸蔵合金粉末の表面処理方法。
- 前記第1混合物の温度が50〜150℃である、請求項1〜4のいずれかに記載の水素吸蔵合金粉末の表面処理方法。
- 前記第2混合物の温度が50〜150℃である、請求項1〜5のいずれかに記載の水素吸蔵合金粉末の表面処理方法。
- 前記水素吸蔵合金が、Ce2Ni7型またはCeNi3型の結晶構造を有している、請求項1〜6のいずれかに記載の水素吸蔵合金粉末の表面処理方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の表面処理方法で処理された水素吸蔵合金粉末。
- 酸素濃度が1.10重量%以下である、請求項8に記載の水素吸蔵合金粉末。
- 磁性体の含有量が1.30重量%以上である、請求項8または9に記載の水素吸蔵合金粉末。
- 請求項8〜10のいずれかに記載の水素吸蔵合金粉末を含む、アルカリ蓄電池用負極。
- ニッケルを含む正極と、請求項11に記載のアルカリ蓄電池用負極と、アルカリ電解液と、を備える、アルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009111148A JP4667513B2 (ja) | 2008-05-30 | 2009-04-30 | 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008143542 | 2008-05-30 | ||
JP2009111148A JP4667513B2 (ja) | 2008-05-30 | 2009-04-30 | 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010007177A true JP2010007177A (ja) | 2010-01-14 |
JP4667513B2 JP4667513B2 (ja) | 2011-04-13 |
Family
ID=41376765
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009111148A Expired - Fee Related JP4667513B2 (ja) | 2008-05-30 | 2009-04-30 | 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110033748A1 (ja) |
JP (1) | JP4667513B2 (ja) |
CN (1) | CN101809787B (ja) |
WO (1) | WO2009144873A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013206867A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Fdk Twicell Co Ltd | ニッケル水素二次電池 |
JP2018198111A (ja) * | 2017-05-22 | 2018-12-13 | 株式会社豊田自動織機 | 表面のNi濃度が増加された水素吸蔵合金の製造方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2883268B1 (en) * | 2012-08-08 | 2016-11-23 | Robert Bosch GmbH | Metal/air flow battery |
JP6422111B2 (ja) * | 2014-06-27 | 2018-11-14 | Fdk株式会社 | ニッケル水素二次電池 |
US20160141723A1 (en) * | 2014-11-13 | 2016-05-19 | Basf Corporation | Electrolytes and Metal Hydride Batteries |
JP2022132935A (ja) * | 2021-03-01 | 2022-09-13 | トヨタ自動車株式会社 | 水素吸蔵合金粉末の表面処理方法および装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11204104A (ja) * | 1998-01-14 | 1999-07-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ニッケル−水素二次電池およびその水素吸蔵合金の製造方法 |
JP2002069554A (ja) * | 2000-09-06 | 2002-03-08 | Toshiba Corp | 水素吸蔵合金、アルカリ二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 |
JP2002164045A (ja) * | 2000-11-27 | 2002-06-07 | Toshiba Corp | 水素吸蔵合金、二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 |
JP2005093297A (ja) * | 2003-09-18 | 2005-04-07 | Yuasa Corp | 水素吸蔵合金粉末とその製造方法、水素吸蔵合金電極およびそれを用いたニッケル水素蓄電池。 |
JP2006216239A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵合金粉末およびその処理方法、ならびにそれを用いたアルカリ蓄電池 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5962165A (en) * | 1994-07-22 | 1999-10-05 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen-absorbing alloy, method of surface modification of the alloy, negative electrode for battery and alkaline secondary battery |
JPH097591A (ja) * | 1995-06-23 | 1997-01-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水素吸蔵合金及びその製造方法並びにそれを用いた水素吸蔵合金電極 |
JPH09171821A (ja) * | 1995-12-21 | 1997-06-30 | Toyota Autom Loom Works Ltd | 水素吸蔵合金電極の製造方法 |
US6841512B1 (en) * | 1999-04-12 | 2005-01-11 | Ovonic Battery Company, Inc. | Finely divided metal catalyst and method for making same |
KR100431101B1 (ko) * | 2000-12-27 | 2004-05-12 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 전극용 합금분말 및 그 제조방법 |
JP4342196B2 (ja) * | 2003-03-07 | 2009-10-14 | 三洋電機株式会社 | アルカリ蓄電池 |
CN100438148C (zh) * | 2005-09-21 | 2008-11-26 | 比亚迪股份有限公司 | 一种合金粉的表面处理方法 |
JP4849854B2 (ja) * | 2005-09-26 | 2012-01-11 | 三洋電機株式会社 | 水素吸蔵合金電極、アルカリ蓄電池及びアルカリ蓄電池の製造方法 |
-
2009
- 2009-04-30 WO PCT/JP2009/001971 patent/WO2009144873A1/ja active Application Filing
- 2009-04-30 JP JP2009111148A patent/JP4667513B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-30 CN CN2009801005476A patent/CN101809787B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-30 US US12/673,903 patent/US20110033748A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11204104A (ja) * | 1998-01-14 | 1999-07-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | ニッケル−水素二次電池およびその水素吸蔵合金の製造方法 |
JP2002069554A (ja) * | 2000-09-06 | 2002-03-08 | Toshiba Corp | 水素吸蔵合金、アルカリ二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 |
JP2002164045A (ja) * | 2000-11-27 | 2002-06-07 | Toshiba Corp | 水素吸蔵合金、二次電池、ハイブリッドカー及び電気自動車 |
JP2005093297A (ja) * | 2003-09-18 | 2005-04-07 | Yuasa Corp | 水素吸蔵合金粉末とその製造方法、水素吸蔵合金電極およびそれを用いたニッケル水素蓄電池。 |
JP2006216239A (ja) * | 2005-02-01 | 2006-08-17 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 水素吸蔵合金粉末およびその処理方法、ならびにそれを用いたアルカリ蓄電池 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013206867A (ja) * | 2012-03-29 | 2013-10-07 | Fdk Twicell Co Ltd | ニッケル水素二次電池 |
JP2018198111A (ja) * | 2017-05-22 | 2018-12-13 | 株式会社豊田自動織機 | 表面のNi濃度が増加された水素吸蔵合金の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20110033748A1 (en) | 2011-02-10 |
CN101809787B (zh) | 2013-02-27 |
WO2009144873A1 (ja) | 2009-12-03 |
JP4667513B2 (ja) | 2011-04-13 |
CN101809787A (zh) | 2010-08-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5302890B2 (ja) | ニッケル水素電池用負極活物質およびそれを用いたニッケル水素電池、ならびにニッケル水素電池用負極活物質の処理方法 | |
WO2004038835A1 (ja) | 負極および電池、並びにそれらの製造方法 | |
JP5743780B2 (ja) | 円筒型ニッケル−水素蓄電池 | |
JP4667513B2 (ja) | 水素吸蔵合金粉末とその表面処理方法、アルカリ蓄電池用負極、およびアルカリ蓄電池 | |
JP2008071759A (ja) | アルカリ電解液電池の負極の組成及び組成からなるアノード、このアノードからなるアルカリ電解液電池 | |
JP5169050B2 (ja) | ニッケル水素電池用負極活物質およびニッケル水素電池、およびニッケル水素電池用負極活物質の処理方法 | |
JP2012188728A (ja) | 複合水素吸蔵合金及びニッケル水素蓄電池 | |
JP2011082129A (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金およびこれを用いたアルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極 | |
JP6422017B2 (ja) | 水素吸蔵合金、電極及びニッケル水素蓄電池 | |
JP5148553B2 (ja) | 電極用複合材料およびその製造法、ならびにそれを用いるアルカリ蓄電池 | |
JP5861099B2 (ja) | 電極用合金粉末、それを用いたニッケル水素蓄電池用負極およびニッケル水素蓄電池 | |
JP2005190863A (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極及びアルカリ蓄電池 | |
JP6394955B2 (ja) | 水素吸蔵合金、電極及びニッケル水素蓄電池 | |
WO2015136836A1 (ja) | 水素吸蔵合金、電極用合金粉末、アルカリ蓄電池用負極およびアルカリ蓄電池 | |
JP4997702B2 (ja) | 水素吸蔵合金粉末およびその処理方法、ならびにそれを用いたアルカリ蓄電池 | |
JP2010182684A (ja) | ニッケル水素電池用負極活物質の処理方法ならびにニッケル水素電池用負極活物質およびニッケル水素電池 | |
JP2010262763A (ja) | 水素吸蔵合金粉末の表面処理方法、ニッケル水素電池用負極活物質、ニッケル水素電池用負極、ならびにニッケル水素電池 | |
JP5979542B2 (ja) | 電極用合金粉末、それを用いたアルカリ蓄電池用負極およびアルカリ蓄電池 | |
JP2008269888A (ja) | ニッケル水素蓄電池 | |
WO2016157669A1 (ja) | 電極用合金粉末、それを用いたニッケル水素蓄電池用負極およびニッケル水素蓄電池 | |
JP2011018493A (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
JP3317099B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金粉末とその製造法、および水素吸蔵電極の製造法 | |
JP5991525B2 (ja) | アルカリ蓄電池 | |
JP4442377B2 (ja) | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金粉末の製造方法、ならびにそれを用いた水素吸蔵合金粉末およびアルカリ蓄電池 | |
JP5125905B2 (ja) | アルカリ蓄電池用電極材料の処理装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101209 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101216 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110111 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140121 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4667513 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |