JPWO2012081638A1 - インク組成物、インクジェット記録方法及び着色体 - Google Patents
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Abstract
Description
従来、万年筆、フェルトペン用等のインク及びインクジェット記録用のインクとしては、水溶性色素を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されている。これらの水性インクにおいては、ペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく、一般に水溶性有機溶剤が添加されている。そして、これらのインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材上での乾燥性がよいこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求される。また、使用される水溶性色素には、特に水への溶解度が高いこと、インクに添加される水溶性有機溶剤への溶解度が高いことが要求される。さらに、形成される画像には、耐水性、耐光性、耐ガス性、耐湿性等の画像堅牢性が求められている。
1)少なくとも1種類の下記式(1)で表される色素、その互変異性体、又はそれらの塩である色素(I)、少なくとも1種類の下記式(2)で表される色素又はその塩である色素(II)、及び上記色素(I)、(II)以外のアゾ基を有する色素又はその塩である色素(III)を含有するインク組成物、
R1は、(C1〜C4)アルキル基;カルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキル基;フェニル基;スルホ基で置換されたフェニル基;又は、カルボキシ基;を表し、
R2は、シアノ基;カルバモイル基;又は、カルボキシ基;を表し、
R3及びR4は、それぞれ独立して、水素原子;(C1〜C4)アルキル基;ハロゲン原子;(C1〜C4)アルコキシ基;又は、スルホ基;を表し、
R5は、(C1〜C4)アルキルチオ基;又は、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;を表し、
R6は、(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;を表し、
R7は、(C1〜C4)アルキルチオ基;又は、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;を表し、
R8は、(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;を表し、
R9及びR10は、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;アセチルアミノ基;塩素原子;(C1〜C4)アルキル基;(C1〜C4)アルコキシ基;又は、ヒドロキシ基、(C1〜C4)アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルコキシ基;を表し、
R11からR13は、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;ヒドロキシ基;アセチルアミノ基;塩素原子;シアノ基;ニトロ基;スルファモイル基;(C1〜C4)アルキル基;(C1〜C4)アルコキシ基;ヒドロキシ基、(C1〜C4)アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルコキシ基;(C1〜C4)アルキルスルホニル基;又は、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルキルスルホニル基;を表す。]
Raは、水素原子;ヒドロキシ基;カルボキシ基;非置換(C1〜C4)アルキル基;ヒドロキシ基若しくは(C1〜C4)アルコキシ基で置換された(C1〜C4)アルキル基;非置換(C1〜C4)アルコキシ基;ヒドロキシ基若しくは(C1〜C4)アルコキシ基で置換された(C1〜C4)アルコキシ基;非置換(C1〜C4)アルキルアミノ基;ヒドロキシ基若しくは(C1〜C4)アルコキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルアミノ基;カルボキシ(C1〜C5)アルキルアミノ基;ビス−(カルボキシ(C1〜C5)アルキル)アミノ基;非置換(C1〜C4)アルカノイルアミノ基;ヒドロキシ基若しくは(C1〜C4)アルコキシ基で置換された(C1〜C4)アルカノイルアミノ基;非置換フェニルアミノ基;ベンゼン環が、カルボキシ基、スルホ基、及びアミノ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換されたフェニルアミノ基;スルホ基;ハロゲン原子;又は、ウレイド基;を表し、
Xは、カルボキシ基又はスルホ基で置換された脂肪族アミノ基を表す。]
R1がメチル基;又はフェニル基;
R2がシアノ基;又はカルバモイル基;
R3が水素原子;メチル基;又はメトキシ基;
R4がスルホ基;
R5がスルホ基又はカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;
R6が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R7がスルホ基又はカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;
R8が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R9がスルホ(C1〜C4)アルコキシ基;
R10が(C1〜C4)アルキル基;又はアセチルアミノ基;
R11からR13が、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;塩素原子;ニトロ基;メチル基;メトキシ基;スルファモイル基;又は、スルホ基若しくはカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルスルホニル基;である、上記1)に記載のインク組成物、
R1がメチル基;
R2がシアノ基;又はカルバモイル基;
R3が水素原子;メチル基;又はメトキシ基;
R4がスルホ基;
R5がスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;
R6が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R7がスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;
R8が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R9がスルホ(C1〜C4)アルコキシ基;
R10が(C1〜C4)アルキル基;又はアセチルアミノ基;
R11からR13が、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;塩素原子;ニトロ基;メチル基;メトキシ基;又は、スルファモイル基;である、上記1)に記載のインク組成物、
6)Xがスルホエチルアミノ基である、上記1)乃至4)のいずれか一項に記載のインク組成物、
7)上記色素(III)が、1分子中に1乃至2個のアゾ基を有する水溶性黄色染料である、上記1)乃至6)のいずれか一項に記載のインク組成物、
8)インク組成物中に含有する色素の総質量中、上記色素(I)の比率が50〜90質量%であり、上記色素(II)の比率が3〜30質量%であり、上記色素(III)の比率が3〜30質量%である、上記1)乃至7)のいずれか一項に記載のインク組成物、
9)上記色素(I)、上記色素(II)、及び上記色素(III)の総含有量が、インク組成物の総質量に対して0.1〜20質量%である、上記1)乃至8)のいずれか一項に記載のインク組成物、
10)インクジェット記録に用いる、上記1)乃至9)のいずれか一項に記載のインク組成物、
11)上記1)乃至10)のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法、
12)上記被記録材が情報伝達用シートである、上記11)に記載のインクジェット記録方法、
13)上記情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである、上記12)に記載のインクジェット記録方法、
14)上記1)乃至10)のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体、
15)上記1)乃至10)のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ、
に関する。
なお、本発明において特に断りが無い限り、スルホ基、カルボキシ基等の酸性官能基は遊離酸の形で表す。
また、「色素、その互変異性体、又はそれらの塩」のような記載は、記載が煩雑となるのを避けるため、便宜上、単に「色素」と簡略化して記載する場合があるが、その場合も、色素、その互変異性体、それらの塩、それらの混合物のいずれかを意味するものとする。
同様に、「色素又はその塩」のような記載は、記載が煩雑となるのを避けるため、便宜上、単に「色素」と簡略化して記載する場合があるが、その場合も色素、その塩、それらの混合物のいずれかを意味するものとする。
後記するように、ニュートラルで高品位な黒色を調製する目的で、本発明のインク組成物は、色素(I)、色素(II)、及び色素(III)以外の色素をさらに含有してもよい。しかし、通常の場合、本発明のインク組成物は、色素(I)、色素(II)、及び色素(III)以外の色素を含有しなくても、本発明の効果を得ることができる。
より好ましくは、(C1〜C4)アルキル基、フェニル基、スルホ基で置換されたフェニル基である。
さらに好ましくは、(C1〜C4)アルキル基、フェニル基である。
特に好ましくは、(C1〜C4)アルキル基であり、中でもメチルが最も好ましい。
より好ましくは、いずれか一方が水素原子、他方がスルホ基の組み合わせである。
R3及びR4の置換位置は特に制限されないが、いずれか一方が水素原子、他方がスルホ基のとき、該スルホ基は、ベンズイミダゾロピリドン環を構成する、いずれの窒素原子にも隣接しない方の、2つの炭素原子のいずれかに置換するのが好ましい。
具体例としては、2−ヒドロキシエチルチオ、2−ヒドロキシプロピルチオ、3−ヒドロキシプロピルチオ等のヒドロキシ(C1〜C4)アルキルチオ基;2−スルホエチルチオ、3−スルホプロピルチオ等のスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;2−カルボキシエチルチオ、3−カルボキシプロピルチオ、4−カルボキシブチルチオ等のカルボキシ(C1〜C4)アルキルチオ基;等が挙げられる。
具体例としては、2−ヒドロキシエチルチオ、2−ヒドロキシプロピルチオ、3−ヒドロキシプロピルチオ等のヒドロキシ(C1〜C4)アルキルチオ基;2−スルホエチルチオ、3−スルホプロピルチオ等のスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;2−カルボキシエチルチオ、3−カルボキシプロピルチオ、4−カルボキシブチルチオ等のカルボキシ(C1〜C4)アルキルチオ基;等が挙げられる。
具体例としては、2−ヒドロキシエトキシ、2−ヒドロキシプロポキシ、3−ヒドロキシプロポキシ等のヒドロキシ(C1〜C4)アルコキシ基;2−スルホエトキシ、3−スルホプロポキシ、4−スルホブトキシ等のスルホ(C1〜C4)アルコキシ基;2−カルボキシエトキシ、3−カルボキシプロポキシ、4−カルボキシブトキシ等のカルボキシ(C1〜C4)アルコキシ基;等が挙げられる。
上記のうち、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニルが好ましく、メチルスルホニルが特に好ましい。
具体例としては、ヒドロキシエチルスルホニル、2−ヒドロキシプロピルスルホニル等のヒドロキシ置換のもの;2−スルホエチルスルホニル、3−スルホプロピルスルホニル等のスルホ置換のもの;2−カルボキシエチルスルホニル、3−カルボキシプロピルスルホニル等のカルボキシ置換のもの;等が挙げられる。
(i)
R1がメチル基;又はフェニル基;
R2がシアノ基;又はカルバモイル基;
R3が水素原子;メチル基;又はメトキシ基;
R4がスルホ基;
R5がスルホ基又はカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;
R6が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R7がスルホ基又はカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;
R8が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R9がスルホ(C1〜C4)アルコキシ基;
R10が(C1〜C4)アルキル基;又はアセチルアミノ基;
R11からR13が、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;塩素原子;ニトロ基;メチル基;メトキシ基;スルファモイル基;又は、スルホ基若しくはカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルスルホニル基;である組み合わせ。
(ii)
R1がメチル基;
R2がシアノ基;又はカルバモイル基;
R3が水素原子;メチル基;又はメトキシ基;
R4がスルホ基;
R5がスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;
R6が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R7がスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;
R8が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R9がスルホ(C1〜C4)アルコキシ基;
R10が(C1〜C4)アルキル基;又はアセチルアミノ基;
R11からR13が、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;塩素原子;ニトロ基;メチル基;メトキシ基;又は、スルファモイル基;である組み合わせ。
(iii)
R1がメチル基;
R2がシアノ基;
R3が水素原子;又はメトキシ基;
R4がスルホ基;
R5がスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;
R6がアセチルアミノ基;
R7がスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;
R8がアセチルアミノ基;
R9がスルホプロポキシ基;又はスルホブトキシ基;
R10が(C1〜C4)アルキル基;
R11が水素原子;又はスルホ基;
R12がスルホ基;又は塩素原子;
R13が水素原子;又はスルホ基;である組み合わせ。
なお、下記式(6)〜(13)において、R1〜R13は上記式(1)におけるのと同じ意味を表す。
下記式(6)で表される化合物を常法によりジアゾ化し、得られたジアゾ化合物と下記式(7)で表される化合物とを常法によりカップリング反応させ、下記式(8)で表される化合物を得る。
各表においてスルホ基、カルボキシ基等の官能基は、便宜上、遊離酸の形で記載する。
上記式(6)で表される化合物のジアゾ化物と上記式(7)で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−5〜30℃、好ましくは0〜25℃の温度、且つ、酸性から中性のpH値、例えばpH1〜6で行うことが有利である。ジアゾ化反応液が酸性であり、また、カップリング反応の進行により反応系内はさらに酸性化してしまうため、反応液の好ましいpH条件へのpH値の調整を塩基の添加によって行う。塩基としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウム等の酢酸塩、アンモニア又は有機アミン等が使用できる。
上記式(6)で表される化合物と上記式(7)で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
上記式(8)で表される化合物のジアゾ化物と上記式(9)で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−5〜40℃、好ましくは10〜30℃の温度、且つ、酸性から中性のpH値、例えばpH2〜7で行うことが有利である。ジアゾ化反応液が酸性であり、また、カップリング反応の進行により反応系内はさらに酸性化してしまうため、反応液の好ましいpH条件へのpH値の調整を塩基の添加によって行う。塩基としては上記と同じものが使用できる。
上記式(8)で表される化合物と上記式(9)で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
上記式(10)で表される化合物のジアゾ化物と上記式(11)で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−5〜50℃、好ましくは10〜40℃の温度、且つ、酸性から中性のpH値、例えばpH2〜7で行うことが有利である。ジアゾ化反応液が酸性であり、また、カップリング反応の進行により反応系内はさらに酸性化してしまうため、反応液の好ましいpH条件へのpH値の調整を塩基の添加によって行う。塩基としては上記と同じものが使用できる。
上記式(10)で表される化合物と上記式(11)で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
上記式(12)で表される化合物のジアゾ化物と上記式(13)で表される化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水又は水性有機媒体中、例えば−5〜50℃、好ましくは10〜40℃の温度、且つ、弱酸性からアルカリ性のpH値で行うことが有利である。好ましくは弱酸性から弱アルカリ性のpH値、例えばpH5〜10で実施され、pH値の調整は塩基の添加によって実施される。塩基としては上記と同じものが使用できる。
上記式(12)で表される化合物と上記式(13)で表される化合物とは、ほぼ化学量論量で用いる。
具体例としては、スルホメチルアミノ、スルホエチルアミノ、スルホプロピルアミノ、スルホブチルアミノ、スルホペンチルアミノ等のスルホ(C1〜C5)アルキルアミノ基;カルボキシメチルアミノ、カルボキシエチルアミノ、カルボキシプロピルアミノ、カルボキシブチルアミノ、カルボキシペンチルアミノ等のカルボキシ(C1〜C5)アルキルアミノ基;ジ(スルホメチル)アミノ、ジ(スルホエチル)アミノ、ジ(スルホプロピルアミノ)等のジ(スルホ(C1〜C5)アルキル)アミノ基;ジ(カルボキシメチル)アミノ等のジ(カルボキシ(C1〜C5)アルキル)アミノ基;等が挙げられる。
置換位置の特定されていない「−(SO3H)n」の、ベンゼン環上における置換位置は特に制限されないが、該ベンゼン環上の窒素原子の置換位置を1位として、nが2のとき2位及び4位が好ましい。同様に、nが1のとき4位が好ましい。
置換位置の特定されていない「−(SO3H)m」が置換する環上における置換位置は、特に制限されない。該環が破線で表される環を有しないとき、すなわちベンゼン環であるとき、mが1であり、且つ該ベンゼン環上の窒素原子の置換位置を1位として、「−(SO3H)m」は3位に置換するのがより好ましい。同様に、該環が破線で表される環を有するとき、すなわちナフタレン環であるとき、mが2であり、且つ該ナフタレン環状の窒素原子の置換位置を2位として、「−(SO3H)m」は、5位及び7位、6位及び8位、又は4位及び8位に置換するのがより好ましい。
また、yは1から3の整数、好ましくは2である。
また、遊離酸、その互変異性体、及びそれらの各種の塩が混合物であってもよい。例えば、ナトリウム塩とアンモニウム塩との混合物、遊離酸とナトリウム塩との混合物、リチウム塩、ナトリウム塩、及びアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせを用いても良い。塩の種類によって溶解性等の物性値が異なる場合もあり、必要に応じて適宜塩の種類を選択すること、又は、複数の塩等を含む場合にはその比率を変化させること等により、目的に適う物性を有する混合物を得ることもできる。
上記式(18)におけるZ1、Z2、Z3、Z4のアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、t−ブチル等が挙げられ、ヒドロキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、3−ヒドロキシブチル、2−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ(C1〜C4)アルキル基が挙げられ、ヒドロキシアルコキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル、2−ヒドロキシエトキシエチル、3−ヒドロキシエトキシプロピル、2−ヒドロキシエトキシプロピル、4−ヒドロキシエトキシブチル、3−ヒドロキシエトキシブチル、2−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシ(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基が挙げられる。これらのうち、ヒドロキシエトキシ(C1〜C4)アルキルが好ましい。特に好ましいものとしては、水素原子;メチル;ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、2−ヒドロキシプロピル、4−ヒドロキシブチル、3−ヒドロキシブチル、2−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ(C1〜C4)アルキル基;ヒドロキシエトキシメチル、2−ヒドロキシエトキシエチル、3−ヒドロキシエトキシプロピル、2−ヒドロキシエトキシプロピル、4−ヒドロキシエトキシブチル、3−ヒドロキシエトキシブチル、2−ヒドロキシエトキシブチル等のヒドロキシエトキシ(C1〜C4)アルキル基;等が挙げられる。
色素(I)、色素(II)、及び色素(III)を含む本発明のインク組成物は、セルロースからなる材料を着色することが可能である。また、カルボンアミド結合を有する材料にも着色することが可能であり、皮革、織物、紙等の材料に幅広く用いることができる。
本発明のインク組成物中に含有する色素の総質量中、色素(I)の比率は50〜90質量%、好ましくは60〜90質量%、色素(II)の比率は3〜30質量%、好ましくは3〜15質量%、色素(III)の比率は3〜30質量%、好ましくは3〜25質量%である。
また、色素(I)、色素(II)、及び色素(III)の総含有量は、インク組成物の総質量に対して、通常0.1〜20質量%、好ましくは1〜10質量%、より好ましくは2〜8質量%である。
本発明のインク組成物には、さらに水溶性有機溶剤を例えば0〜30質量%、インク調製剤を例えば0〜20質量%含有してもよく、残部は水である。
これらのうち、イソプロパノール、N−メチル−2−ピロリドン、グリセリン、ブチルカルビトール等が好ましい。
有機ハロゲン系化合物の具体例としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオキシド系化合物の具体例としては、例えば2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウムが挙げられ、イソチアゾリン系化合物の具体例としては、例えば、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−n−オクチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンマグネシウムクロライド、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。その他の防腐防黴剤の具体例として、無水酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、アーチケミカル社製、商品名プロクセルRTMGXL(S)やプロクセルRTMXL−2(S)等が挙げられる。なお、本明細書において、上付きの「RTM」は登録商標を意味する。
上記のインク調製剤は、それぞれ単独又は混合して用いられる。
また、彩度が低く色味のない、ニュートラルで高品位な黒色の色相を、より望みの色相に微調整する目的等により、本発明のインク組成物は、上記色素(I)、色素(II)、及び色素(III)以外に、種々の色相を有する他の色素を、本発明により得られる効果を害しない範囲で含有してもよい。
その場合は、他の色相を有する黒色(例えばC.I.アシッドブラック1、C.I.ダイレクトブラック22、C.I.ダイレクトブラック19等)、や、オレンジ(例えばC.I.ダイレクトオレンジ17、C.I.ダイレクトオレンジ26、C.I.ダイレクトオレンジ29、C.I.ダイレクトオレンジ39、C.I.ダイレクトオレンジ49等)、ブラウン、スカーレット(例えばC.I.ダイレクトレッド89等)、レッド(例えばC.I.ダイレクトレッド62、C.I.ダイレクトレッド75、C.I.ダイレクトレッド79、C.I.ダイレクトレッド80、C.I.ダイレクトレッド84、C.I.ダイレクトレッド225、C.I.ダイレクトレッド226、C.I.アシッドレッド249、C.I.アシッドレッド254等)、マゼンタ(例えばC.I.ダイレクトレッド227等)、バイオレット、ブルー、ネイビー、グリーン、シアン(例えばC.I.ダイレクトブルー199、C.I.アシッドブルー9、C.I.アシッドブルー249等)、その他の色の色素を混合して用いることができる。
該記録方法は、公知の方法、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式;ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式(圧力パルス方式);電気信号を音響ビームに変えインクに照射し、その放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式;インクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット、すなわちバブルジェット(登録商標)方式;等を採用することができる。
なお、インクジェット記録方法には、フォトインクと称する、インク中の色素濃度(色素含有量)の低いインクを、小さい体積で多数射出する方式;実質的に同じ色相でインク中の色素濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式;及び無色透明のインクを用いる方式等も含まれる。
着色されうる被記録材として特に制限はないが、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布(セルロース、ナイロン、羊毛等)、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられ、中でも情報伝達用シートが好ましい。
情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸或いは塗工する方法;多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に前記基材表面に塗工する方法;等により設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙、インクジェット専用フィルム、光沢紙、又は光沢フィルム等と呼ばれる。
上記のような多孔性白色無機物を表面に塗工したシートとして代表的な市販品の一例を挙げると、キヤノン(株)製 商品名:プロフェッショナルフォトペーパー、スーパーフォトペーパー、光沢ゴールド及びマットフォトペーパー;セイコーエプソン(株)製 商品名:写真用紙クリスピア(高光沢)、写真用紙(光沢)、フォトマット紙;日本ヒューレット・パッカード(株)製 商品名:アドバンスフォト用紙(光沢);富士フィルム(株)製 商品名:画彩写真仕上げPro;等がある。なお、普通紙も当然に使用できる。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の黒色インク組成物と、例えば公知のマゼンタ、シアン、イエロー、及び必要に応じて、グリーン、ブルー(又はバイオレット)、レッド(又はオレンジ)等の各色のインク組成物とを併用することもできる。
各色のインク組成物は、それぞれの容器に注入され、その各容器を本発明の黒色インク組成物を含有する容器と同様にインクジェットプリンタの所定の位置に装填してインクジェット記録に使用される。
該化合物を含有するインク組成物又は該インク組成物から調製されるインクの保存時の安定性や吐出安定性にも優れている。すなわち、本発明のインク組成物は、長期間保存後の固体析出、物性変化、色相の変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。
また、該色素を含有するインク組成物は、インクジェット記録用、筆記用具用として好適に用いられる。本発明のインク組成物でインクジェット専用紙に記録した場合、濃色及び淡色印刷時のいずれにおいても色味のないニュートラルな黒〜グレー色を呈し、メディア毎の色相に変化が無い。また、記録画像の印字濃度が非常に高く、高濃度溶液を印字した場合でもその画像にブロンズ現象が生じず、さらに耐湿性、耐水性等の各種堅牢性、特に耐光性と耐オゾンガス性とが共に優れている。
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー色素を含有する他のインク組成物と併用することで、各種堅牢性に優れ、保存性の優れたフルカラーのインクジェット記録が可能であり、普通紙にも当然使用できる。
このように、本発明のインク組成物は、インクジェット記録用黒色インクとして極めて有用である。
本文中「部」及び「%」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。
各合成反応、晶析等の操作は、特に断りのない限り、いずれも撹拌下に行った。
下記の各式において、スルホ、カルボキシ等の酸性官能基は、遊離酸の形で表記した。
合成反応におけるpH値及び反応温度は、いずれも反応系内における測定値を示した。
また、合成した化合物の最大吸収波長(λmax)は、pH7〜8の水溶液中で測定し、測定した化合物については実施例中に、その測定値を記載した。
なお、以下の実施例で合成したアゾ化合物は、水に対していずれも100g/リットル以上の溶解性を示した。
[実施例1]
(工程1)
4−クロロ−3−ニトロアニリン51.8部をN−メチル−2−ピロリドン60.0部に溶解し、ここに無水酢酸35.2部を約15分間かけてで滴下した。滴下後40〜50℃で2時間反応後、反応液を水400部に添加した。室温で30分間撹拌した後、析出した固体を濾過し、得られた固体を漏斗上で水100部により洗浄し、分取、乾燥して下記式(19)で表される化合物63.0部を得た。
上記実施例1(工程1)で得られた式(19)で表される化合物42.9部をN−メチル−2−ピロリドン115.0部に溶解し、ここに3−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム40.9部及び炭酸カリウム29.0部を添加した。添加後、130〜140℃に加熱し、同温度で2時間反応させた。3−メルカプトプロパンスルホン酸ナトリウム3.6部をさらに添加した後、130〜140℃で1時間反応させた。60℃まで冷却後、反応液を2−プロパノール700部に添加し、室温まで冷却後、得られた固体を濾過分取した。得られたウェットケーキを水300部に溶解後、35%塩酸の添加によりpH3.0〜4.0とした後、塩化ナトリウムにて塩析し、析出した固体を濾過分取して、下記式(20)で表される化合物をウェットケーキとして205.3部得た。
水150部に、上記実施例1(工程2)で得られた式(20)で表される化合物のウェットケーキ102.6部、活性炭1.6部、及び無水塩化鉄(III)0.4部を添加し、60℃に加熱後、80%ヒドラジンヒドラート15.9部を約30分間かけて滴下した。90℃に加熱後、同温度で1.5時間反応させた。40℃まで冷却後、不溶物を濾過により除去し、濾液を室温まで冷却した。50%硫酸の添加によりpH1.0〜1.5とし、析出した固体を濾過分取して、下記式(21)で表される化合物をウェットケーキとして62.3部得た。
水40部に下記式(22)で表される5−アミノ−2−クロロベンゼンスルホン酸12.6部を添加後、25%水酸化ナトリウム水溶液の添加によりpH4.0〜5.0として水溶液を得た。35%塩酸25部を添加後、40%亜硝酸ナトリウム水溶液12.6部を添加し、約30分間反応させた。ここにスルファミン酸1.5部を添加して5分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
一方、水200部に上記実施例1(工程3)にて得られた式(21)で表される化合物のウェットケーキ32.4部を添加後、25%水酸化ナトリウム水溶液の添加によりpH4.0〜5.0として水溶液を得た。この水溶液を上記にて得られたジアゾ反応液に約5分間かけて滴下した。滴下後、15%炭酸ナトリウム水溶液の添加によりpHを2.0〜2.5に保持しながら3時間反応させた後、塩化ナトリウムの添加により塩析した。析出した固体を濾過分取し、下記式(23)で表される化合物31.5部をウェットケーキとして得た。
水40部に上記実施例1(工程4)にて得られた式(23)で表される化合物のウェットケーキ全量を添加後、25%水酸化ナトリウム水溶液の添加によりpH6.0〜7.0として水溶液を得た。35%塩酸24.8部を添加後、40%亜硝酸ナトリウム水溶液9.8部を添加し、約30分間反応させた。ここにスルファミン酸2.0部を添加して5分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
一方、水250部に上記実施例1(工程3)にて得られた式(21)で表される化合物のウェットケーキ30.8部を添加後、25%水酸化ナトリウム水溶液の添加によりpH4.0〜5.0として水溶液を得た。この水溶液を上記にて得られたジアゾ反応液に約5分間かけて滴下した。滴下後、15%炭酸ナトリウム水溶液の添加によりpHを2.0〜2.5に保持しながら3時間反応させた後、塩化ナトリウムの添加により塩析した。析出した固体を濾過分取し、下記式(24)で表される化合物90部をウェットケーキとして得た。
水250部に上記実施例1(工程4)にて得られた式(23)で表される化合物のウェットケーキ45部を添加し、撹拌して溶解した。35%塩酸16.5部を添加後、40%亜硝酸ナトリウム水溶液4.7部を添加し、約30分間撹拌した。ここにスルファミン酸2.0部を添加して5分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
一方、水60部に特開2004−083492号公報に記載の方法で得られる下記式(25)の化合物5.5部を添加し、25%水酸化ナトリウム水溶液の添加によりpH4.5〜5.5として水溶液を得た。この水溶液を上記にて得られたジアゾ反応液に約5分間かけて滴下した。滴下後、15%炭酸ナトリウム水溶液の添加によりpHを2.0〜3.0に保持しながら3時間反応させた。15%炭酸ナトリウム水溶液の添加によりpHを4.5とした後、メタノール350部を添加した。析出した固体を濾過分取し、下記式(26)で表される化合物96.6部をウェットケーキとして得た。
水170部に上記実施例1(工程6)にて得られた式(26)で表される化合物のウェットケーキ32.2部を添加し、撹拌して溶解した。35%塩酸5.2部を添加後、40%亜硝酸ナトリウム水溶液1.5部を添加し、約30分間撹拌した。ここにスルファミン酸1.0部を添加して5分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
一方、水60部に、特許文献1に記載の方法で得た下記式(27)で表される化合物2.2部を加え、25%水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH7.5〜8.5に調整し、水溶液を得た。この水溶液に、上記で得たジアゾ反応液を15〜30℃で約30分間かけて滴下した。この際、炭酸ナトリウム水溶液を加えて反応液のpHを7.5〜8.5に保持し、同温度及びpHの調整を維持しながら、さらに2時間反応させた。反応液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出した固体を濾過分離し、ウェットケーキ29.5部を得た。得られたウェットケーキを水100部に溶解し、35%塩酸でpHを7.0〜7.5とした後、メタノール80部を添加し、析出した固体を濾過分取した。得られたウェットケーキを再度水60部に溶解後、メタノール90部を添加した。析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより、本発明の下記式(28)で表される化合物6.3部をナトリウム塩として得た。λmax:589nm。
実施例1で得られた式(28)で表される化合物6.3部のナトリウム塩、及び塩化リチウム14部を水140部に添加し、撹拌して水溶液を得た。2−プロパノール400部を添加し析出した固体を濾過分取し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキと塩化リチウム12.5部とを再度、水150部に添加し、撹拌して水溶液を得た。2−プロパノール350部を添加し、析出した固体を濾過分取し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水80部に溶解し、2−プロパノール150部を加えて析出した固体を濾過分離し、ウェットケーキを得た。再度得られたウェットケーキを水40部に溶解し、2−プロパノール100部を加えて析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより、本発明の上記式(28)で表される化合物4.5部をナトリウムとリチウムとの混合塩として得た。λmax:586nm。
(工程1)
メタノール300部に2−メチル−6−ニトロアニリン15.2部を溶解した。得られた溶液をオートクレーブ中に移し、5%Pd/炭素2.0部を加え、20〜30℃で0.2〜0.5MPaの水素加圧下、水素の吸収が無くなるまで反応させた後、30分間同温度でさらに反応を続けた。触媒(5%Pd/炭素)を濾過分離することにより、下記式(29)で表される化合物を含む溶液(濾液)を得た。
実施例3(工程1)で得られた式(29)で表される化合物を含む溶液200部に、シアノ酢酸メチル13.0部を加え、30分間還流した後、メタノールを減圧濃縮し、水100部、次いで炭酸ナトリウムを加えてpH7.0〜7.5とし、析出した固体を濾過分離、乾燥することにより、下記式(30)で表される化合物8.3部を得た。
エタノール100部に上記式(30)で表される化合物8.3部、28%ナトリウムメトキシド12.0部、及びアセト酢酸メチル7.2部を加え、30分間還流した後、エタノールを減圧濃縮し、水100部、次いで35%塩酸を加えてpH7.0〜7.5とし、析出した固体を濾過分離、乾燥することにより、下記式(31)で表される化合物11.1部を得た。得られた下記式(31)で表される化合物は、メトキシ基がb又はcに置換した化合物の混合物であった。
上記式(31)で表される化合物5.6部を8%発煙硫酸77部中に5〜10℃でゆっくり添加した後、同温度で1.5時間反応させた。反応液を150部の氷水中に約10分間かけて滴下し、65〜70℃で30分間撹拌した後、析出した固体を濾過分離することにより、下記式(32)で表される化合物のウェットケーキ24.4部を得た。下記式(32)で表される化合物は、メトキシ基がbの位置であり、スルホ基の置換位置がa、c、又はdであるか、又は、メトキシ基がcの位置であり、スルホ基の置換位置がa、b、又はdである化合物の混合物であった。
上記実施例1(工程7)において、式(27)で表される化合物2.2部を使用する代わりに実施例3(工程4)で得られた式(32)で表される化合物のウェットケーキ7.2部を使用する以外は実施例1(工程7)と同様にして、本発明の下記式(33)で表される化合物6.3部をナトリウム塩として得た。得られた色素は、下記式(33)におけるメトキシ基がbの位置であり、スルホ基の置換位置がa、c、又はdであるか、又は、メトキシ基がcの位置であり、スルホ基の置換位置がa、b、又はdである2乃至6種の化合物からなる混合色素であった。
上記実施例2において、式(28)で表される化合物のナトリウム塩6.3部を使用する代わりに上記実施例3(工程5)で得られた式(33)で表される化合物のナトリウム塩8.8部を使用する以外は同様にして、本発明の上記式(33)で表される化合物4.5部をナトリウムとリチウムとの混合塩として得た。λmax:592nm。
(工程1)
メタノール300部に2−メチル−6−ニトロアニリン15.2部を溶解した。得られた溶解液をオートクレーブ中に移し、5%Pd/炭素2.0部を加え、撹拌下、20〜30℃で0.2〜0.5MPaの水素加圧下、水素の吸収が無くなるまで反応させた後、30分間同温度でさらに反応を続けた。触媒(5%Pd/炭素)を濾過分離することにより、下記式(34)で表される化合物を含む溶液(濾液)を得た。
上記式(34)で表される化合物を含む溶液200部に下記式(35)で表される化合物13.0部を加え、撹拌下30分間還流した後、反応液を減圧濃縮し、水150部、次いで炭酸ナトリウムを加えてpH7.0〜7.5とした。析出した固体を濾過分離、乾燥することにより、下記式(36)で表される化合物8.4部を得た。なお、下記式(35)で表される化合物は、特許文献5に記載の方法で得た。
エタノール100部に上記式(36)で表される化合物8.4部、28%ナトリウムメトキシド12.3部、次いでアセト酢酸メチル7.4部を加え、30分間還流した後、エタノールを減圧濃縮し、水150部、次いで35%塩酸を加えてpH7.0〜7.5とし、析出した固体を濾過分離、乾燥することにより、下記式(37)で表される化合物10.0部を得た。下記式(37)で表される化合物は、メチル基がa又はdの位置に置換した化合物であった。
上記式(37)で表される化合物5.0部を3%発煙硫酸102部中に5〜10℃でゆっくり添加した後、同温度で1時間撹拌した。反応液を240部の氷水中に約10分間かけて滴下し、析出した固体を濾過分離することにより、下記式(38)で表される化合物を含むウェットケーキ14.7部を得た。下記式(38)で表される化合物は、メチル基がaの位置であり、スルホ基の置換位置がcであるか、又は、メチル基がdの位置であり、スルホ基の置換位置がbのいずれかである化合物であった。
上記実施例1(工程7)において、式(27)で表される化合物2.2部を使用する代わりに実施例5(工程4)で得られた式(38)で表される化合物のウェットケーキ6.0部を使用する以外は同様にして、本発明の下記式(39)で表される化合物6.0部をナトリウム塩として得た。得られた色素は、下記式(39)におけるメトキシ基がbの位置であり、スルホ基の置換位置がa、c、又はdであるか、又は、メトキシ基がcの位置であり、スルホ基の置換位置がa、b、又はdである2乃至6種の化合物からなる混合色素であった。
上記実施例2において、式(28)で表される化合物のナトリウム塩6.3部を使用する代わりに上記実施例5(工程5)で得られた式(39)で表される化合物のナトリウム塩8.8部を使用する以外は同様にして、本発明の上記式(39)で表される化合物4.0部をナトリウムとリチウムとの混合塩として得た。λmax:590nm。
(工程1)
水250部に上記実施例1(工程4)にて得られた式(23)で表される化合物のウェットケーキ45部を添加し、撹拌して溶解した。35%塩酸16.5部を添加後、40%亜硝酸ナトリウム水溶液4.7部を添加し、約30分間撹拌した。ここにスルファミン酸2.0部を添加して5分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
一方、水60部に特開2004−083492号公報に記載の方法で得られる下記式(40)の化合物5.8部を添加し、25%水酸化ナトリウム水溶液の添加によりpH4.5〜5.5として水溶液を得た。この水溶液を上記にて得られたジアゾ反応液に約5分間で滴下した。滴下後、15%炭酸ナトリウム水溶液の添加によりpHを2.0〜3.0に保持しながら3時間反応させた。15%炭酸ナトリウム水溶液の添加によりpHを4.5とした後、メタノール350部を添加した。析出した固体を濾過分取し、下記式(41)で表される化合物94.0部をウェットケーキとして得た。
水170部に上記実施例7(工程1)にて得られた式(41)で表される化合物のウェットケーキ31.3部を添加し、撹拌して溶解した。35%塩酸5.2部を添加後、40%亜硝酸ナトリウム水溶液1.5部を添加し、約30分間撹拌した。ここにスルファミン酸1.0部を添加して5分間撹拌し、ジアゾ反応液を得た。
一方、水60部に、特許文献1に記載の方法で得た上記式(27)で表される化合物2.2部を加え、25%水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH7.5〜8.5に調整し、水溶液を得た。この水溶液に、上記で得たジアゾ反応液を15〜30℃で約30分間かけて滴下した。この際、炭酸ナトリウム水溶液を加えて反応液のpHを7.5〜8.5に保持し、同温度及びpHの調整を維持しながら、さらに2時間反応させた。反応液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、析出した固体を濾過分離し、ウェットケーキ30.0部を得た。得られたウェットケーキを水100部に溶解し、35%塩酸でpHを7.0〜7.5とした後、メタノール80部を添加し、析出した固体を濾過分取した。得られたウェットケーキを再度水60部に溶解後、メタノール90部を添加した。析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより、本発明の下記式(42)で表される化合物6.0部をナトリウム塩として得た。
実施例7で得られた式(42)で表される化合物6.0部のナトリウム塩、及び塩化リチウム14部を水140部に添加し、撹拌して水溶液を得た。2−プロパノール400部を添加し、析出した固体を濾過分取し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキと塩化リチウム12.5部とを再度、水150部に添加し、撹拌して水溶液を得た。2−プロパノール350部を添加し、析出した固体を濾過分取し、ウェットケーキを得た。得られたウェットケーキを水80部に溶解し、2−プロパノール150部を加えて析出した固体を濾過分離し、ウェットケーキを得た。再度得られたウェットケーキを水40部に溶解し、2−プロパノール100部を加えて析出した固体を濾過分離し、乾燥することにより、本発明の上記式(42)で表される化合物4.3部をナトリウムとリチウムとの混合塩として得た。λmax:590nm。
上記実施例1(工程7)において、式(27)で表される化合物2.2部を使用する代わりに実施例3(工程4)で得られた式(32)で表される化合物のウェットケーキ7.2部を使用する以外は同様にして、本発明の下記式(43)で表される化合物5.6部をナトリウム塩として得た。得られた色素は、下記式(43)におけるメトキシ基がbの位置であり、スルホ基の置換位置がa、c、又はdであるか、又は、メトキシ基がcの位置であり、スルホ基の置換位置がa、b、又はdである2乃至6種の化合物からなる混合色素であった。
上記実施例7において、式(42)で表される化合物のナトリウム塩6.0部を使用する代わりに上記実施例9で得られた式(43)で表される化合物のナトリウム塩5.6部を使用する以外は同様にして、本発明の上記式(43)で表される化合物4.0部をナトリウムとリチウムとの混合塩として得た。λmax:597nm。
実施例2、4、及び10で得られた各染料を、下記表18に記載の各成分と共に、記載の部数で混合することにより、黒色の本発明のインク組成物を得た後、0.45μmのメンブランフィルタで夾雑物を濾別し、得られたインク組成物をそれぞれ実施例11乃至14とした。得られたインク組成物を、以下「インク」という。また、表18中、色素、黒色染料の欄は破線によって上下を2分割し、上段に実施例、比較例中の化合物の式番号を、下段に用いた部数を記載する。また、実施例2、4、10の化合物は、表18中、式(28)、(33)、(43)と記載するが、各実施例の操作を行っているため、実際にはナトリウムとリチウムとの混合塩である。また、記号「−」は、該当するものを含有しないことを意味する。また、水はイオン交換水を使用した。インク調製時において、インクのpHは水酸化リチウムにてpH7〜9に調整し、その後イオン交換水を加えることにより総量100部とした。なお、下記表18中における界面活性剤としては、日信化学株式会社製、商品名サーフィノール104PG50を用いた。
比較対象の黒色色素として、国際公開第2007/077931号の実施例2に開示された色素を用いたインクを調製し、これを比較例1のインクとした。これら色素は、特許中に記載の合成法を追試することにより得た。比較例1のインクに用いた色素(44)、及び(45)の構造を下記に示す。
比較対象の黒色色素として、特開2009−185133号公報の実施例1に開示された色素を用いたインクを調製し、これを比較例2のインクとした。これら色素は、特許中に記載の合成法を追試することにより得た。比較例2のインクに用いた色素(46)の構造を下記に示す。
上記で得られたインクを使用し、Canon社製インクジェットプリンタ、商品名PIXUS IP4500により、下記光沢紙1及び2にインクジェット記録を行った。
光沢紙1:Canon社製光沢紙、商品名 写真用紙 光沢ゴールド[GL−101A4100]
光沢紙2:Canon社製光沢紙、商品名 写真用紙 光沢プロ[PT−101A420]
印刷の際は、100%、80%、60%、40%、20%、10%濃度の6段階の階調が得られるように画像パターンを作り、濃黒色〜淡黒色のグラデーションの記録物を得て、これを試験片として以下の評価試験を実施した。
実施例11乃至14、及び比較例1乃至7のインクを用いて得られた各記録画像は、試験前後の画像の濃度変化を測定することで評価を行った。
記録画像の濃度変化は、GRETAG−MACBETH社製の測色機、商品名SpectroEyeを用い、試験前の記録画像の反射濃度Dk値が1.0に最も近い階調部分を測色することにより測定した。測色する際は、いずれも濃度基準にDIN、視野角2°、光源D65の条件で行った。耐オゾンガス性試験では、試験前の反射濃度が1.0に最も近い階調部での堅牢性試験を行った。具体的な試験方法は下記の通りである。
光沢紙2にインクジェット記録した画像の最も濃く印字されている階調部分、すなわち100%濃度階調部について、前記測色システムを用い、ブラック反射濃度Dk値を測定した。その値について以下の基準で評価を行った。評価結果を表19に示す。Dk値は大きい方が、印字濃度が高いことを示し優れる。
◎:Dk値が2.20以上
○:Dk値が2.20未満2.00以上
△:Dk値が2.00未満1.80以上
×:Dk値が1.80未満
光沢紙2にインクジェット記録した画像の黒色の色相の品質を評価するため、彩度C*値を評価した。評価する際は前記測色システムを用いて、CILのL*、a*、b*を測色し、下記式を用いて算出した。
C*=(a*2+b*2)1/2
試験結果は、以下の基準で評価を行った。評価結果を表19に示す。C*値は小さい方(0に近い方)が無彩色で色味の無い高品質の黒色に近づくため優れる。
◎:C*値が5未満
○:C*値が5以上8未満
△:C*値が8以上10未満
×:C*値が10以上
実施例11乃至14、及び比較例1乃至5のインクを用いて得られた各記録画像は、印刷後24時間自然乾燥し、スガ試験機(株)社製、商品名 オゾンウェザオメーターを用いてオゾンガス濃度を40ppm、湿度60%RH、温度24℃の条件下で各試験片を8時間放置した。試験終了後、上記の測色機を用いて測色し、色素残存率を(試験後の反射濃度Dk/試験前の反射濃度Dk)×100(%)で求め、以下の基準で評価を行った。得られる評価としては、残存率が高いものがオゾンガスによる褪色が少ないことを示し、優れている。結果を下記表20に示す。
◎:残存率:95%以上
○:残存率:90%以上95%未満
△:残存率:85%以上90%未満
×:残存率:85%未満
以上の結果より、本願発明の実施例11乃至14のインクは、印字濃度及び彩度、耐オゾンガス性のいずれにおいても劣ることなく、非常に優れたインク組成物であることが確認される。
Claims (15)
- 少なくとも1種類の下記式(1)で表される色素、その互変異性体、又はそれらの塩である色素(I)、少なくとも1種類の下記式(2)で表される色素又はその塩である色素(II)、及び前記色素(I)、(II)以外のアゾ基を有する色素又はその塩である色素(III)を含有するインク組成物。
R1は、(C1〜C4)アルキル基;カルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキル基;フェニル基;スルホ基で置換されたフェニル基;又は、カルボキシ基;を表し、
R2は、シアノ基;カルバモイル基;又は、カルボキシ基;を表し、
R3及びR4は、それぞれ独立して、水素原子;(C1〜C4)アルキル基;ハロゲン原子;(C1〜C4)アルコキシ基;又は、スルホ基;を表し、
R5は、(C1〜C4)アルキルチオ基;又は、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;を表し、
R6は、(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;を表し、
R7は、(C1〜C4)アルキルチオ基;又は、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;を表し、
R8は、(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;を表し、
R9及びR10は、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;アセチルアミノ基;塩素原子;(C1〜C4)アルキル基;(C1〜C4)アルコキシ基;又は、ヒドロキシ基、(C1〜C4)アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルコキシ基;を表し、
R11からR13は、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;ヒドロキシ基;アセチルアミノ基;塩素原子;シアノ基;ニトロ基;スルファモイル基;(C1〜C4)アルキル基;(C1〜C4)アルコキシ基;ヒドロキシ基、(C1〜C4)アルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルコキシ基;(C1〜C4)アルキルスルホニル基;又は、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換された(C1〜C4)アルキルスルホニル基;を表す。]
Raは、水素原子;ヒドロキシ基;カルボキシ基;非置換(C1〜C4)アルキル基;ヒドロキシ基若しくは(C1〜C4)アルコキシ基で置換された(C1〜C4)アルキル基;非置換(C1〜C4)アルコキシ基;ヒドロキシ基若しくは(C1〜C4)アルコキシ基で置換された(C1〜C4)アルコキシ基;非置換(C1〜C4)アルキルアミノ基;ヒドロキシ基若しくは(C1〜C4)アルコキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルアミノ基;カルボキシ(C1〜C5)アルキルアミノ基;ビス−(カルボキシ(C1〜C5)アルキル)アミノ基;非置換(C1〜C4)アルカノイルアミノ基;ヒドロキシ基若しくは(C1〜C4)アルコキシ基で置換された(C1〜C4)アルカノイルアミノ基;非置換フェニルアミノ基;ベンゼン環が、カルボキシ基、スルホ基、及びアミノ基よりなる群から選択される少なくとも1種類の基で置換されたフェニルアミノ基;スルホ基;ハロゲン原子;又は、ウレイド基;を表し、
Xは、カルボキシ基又はスルホ基で置換された脂肪族アミノ基を表す。] - 前記式(1)において、
R1がメチル基;又はフェニル基;
R2がシアノ基;又はカルバモイル基;
R3が水素原子;メチル基;又はメトキシ基;
R4がスルホ基;
R5がスルホ基又はカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;
R6が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R7がスルホ基又はカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルチオ基;
R8が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R9がスルホ(C1〜C4)アルコキシ基;
R10が(C1〜C4)アルキル基;又はアセチルアミノ基;
R11からR13が、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;塩素原子;ニトロ基;メチル基;メトキシ基;スルファモイル基;又は、スルホ基若しくはカルボキシ基で置換された(C1〜C4)アルキルスルホニル基;である、請求項1に記載のインク組成物。 - 前記式(1)において、
R1がメチル基;
R2がシアノ基;又はカルバモイル基;
R3が水素原子;メチル基;又はメトキシ基;
R4がスルホ基;
R5がスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;
R6が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R7がスルホ(C1〜C4)アルキルチオ基;
R8が(C1〜C4)アルキルカルボニルアミノ基;
R9がスルホ(C1〜C4)アルコキシ基;
R10が(C1〜C4)アルキル基;又はアセチルアミノ基;
R11からR13が、それぞれ独立して、水素原子;カルボキシ基;スルホ基;塩素原子;ニトロ基;メチル基;メトキシ基;スルファモイル基;である、請求項1に記載のインク組成物。 - Xがカルボキシ基又はスルホ基を有する、モノ(C1〜C5)アルキルアミノ基又はジ(C1〜C5)アルキルアミノ基である、請求項1乃至4のいずれか一項に記載のインク組成物。
- Xがスルホエチルアミノ基である、請求項1乃至4のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 前記色素(III)が、1分子中に1乃至2個のアゾ基を有する水溶性黄色染料である、請求項1乃至6のいずれか一項に記載のインク組成物。
- インク組成物中に含有する色素の総質量中、前記色素(I)の比率が50〜90質量%であり、前記色素(II)の比率が3〜30質量%であり、前記色素(III)の比率が3〜30質量%である、請求項1乃至7のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 前記色素(I)、前記色素(II)、及び前記色素(III)の総含有量が、インク組成物の総質量に対して0.1〜20質量%である、請求項1乃至8のいずれか一項に記載のインク組成物。
- インクジェット記録に用いる、請求項1乃至9のいずれか一項に記載のインク組成物。
- 請求項1乃至10のいずれか一項に記載のインク組成物をインクとして用い、該インクのインク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法。
- 前記被記録材が情報伝達用シートである、請求項11に記載のインクジェット記録方法。
- 前記情報伝達用シートが多孔性白色無機物を含有するインク受容層を有するシートである、請求項12に記載のインクジェット記録方法。
- 請求項1乃至10のいずれか一項に記載のインク組成物により着色された着色体。
- 請求項1乃至10のいずれか一項に記載のインク組成物を含有する容器が装填されたインクジェットプリンタ。
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