JPWO2011118708A1 - 潤滑油添加剤及びそれを含有する潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、下記の一般式（１）で表わされる化合物を必須成分として含有することを特徴とする潤滑油添加剤、及び当該潤滑油添加剤を配合した潤滑油組成物である：【化１】（式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5及びＲ7は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ6及びＲ8は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ａは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表わし、ｎは、１〜１０の数を表わす。）

Description

本発明は、潤滑油に添加剤として使用した場合に、摩擦低減効果を損なわず、摩耗を防止する効果が高い潤滑油添加剤及び該潤滑油添加剤を含有した潤滑油組成物に関する。

自動車や工作機械等の機械類は近年高機能化が進んでおり、こうした機械類に使用される潤滑油の要求性能も高まっている。潤滑油に求められる機能や効果は様々であるが、機械類の高速化や高圧力化が進んでおり、摩耗防止に対する要求性能が非常に大きい。摩耗防止には、通常、添加剤として摩耗防止剤を潤滑油に添加するが、こうした摩耗防止剤は昔からよく知られた添加剤であり、一般的にリン系や硫黄系の化合物、またはこれらの組み合わせで摩耗防止に対応していた。

例えば、特許文献１には、潤滑油基油（鉱油・合成油）に対して、清浄剤として全塩基価（ＴＢＮ）１６５ｍｇＫＯＨ／ｇを有するカルシウム・アルキサリチレート（カルシウム（Ｃａ）含有量６．０質量％）を質量％で５．８〜８．３、酸化防止剤兼摩耗防止剤としてプライマリアルキル型ジンク・ジチオホスフェートを亜鉛（Ｚｎ）の質量％で０．０９〜０．１３、摩擦調整剤兼摩耗防止剤として油溶性オキシモリブデン・ジアルキルジチオホスフェートを、モリブデン（Ｍｏ）の質量％で０．０２〜０．０４を配合したことを特徴とする排気ガス還流装置付エンジン用ディーゼルエンジンオイルが開示されている。

また、特許文献２には、次の化学構造

［ここで、Ｒ及びＲ’は水素またはアルキルであってよく、このさいＲまたはＲ’の少なくとも一つはアルキルであり、ここでＲ’’はアルキル、またはＲ’’’ＯＣＯＣＨ₂、またはＲ’’’ＯＣＯＣＨ₂ＣＨ₂（ここで、Ｒ’’’はアルキルであり、そしてＸはＳである）である］を有する組成物からなる低リン潤滑剤用の摩耗防止剤が開示されている。

更に、特許文献３には、スーパートラクターオイルユニバーサル潤滑組成物であり、ａ）粘度指数が少なくとも約９５であり、ｉ）少なくとも一つの金属清浄剤と、ｉｉ）少なくとも一つのリンベースの摩耗防止剤と、ｉｉｉ）少なくとも一つの油溶性モリブデン化合物を含む添加剤成分で調合された潤滑粘度のオイルを含み、ｂ）潤滑組成物の総重量を基にした金属の含有量（ｐｐｍ）と潤滑組成物の全塩基価（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）の比率が約２１０から約４５０（ｐｐｍ／ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）であることを特徴とし、ｃ）潤滑油組成物の総重量を基にした金属の含有量（ｐｐｍ）と潤滑組成物の総重量を基にしたリンの含有量（ｐｐｍ）の比率が約５．０から約２０．０（ｐｐｍ／ｐｐｍ）であり、また、ｄ）潤滑組成物の総重量を基にしたリンの含有量（ｐｐｍ）と潤滑組成物の総重量を基にしたモリブデンの含有量（ｐｐｍ）の比率が約０．５から約８０．０（ｐｐｍ／ｐｐｍ）である、スーパートラクターオイルユニバーサル潤滑組成物が開示されている。

また、近年、より高い摩耗防止効果が望まれ、例えば、本出願人は、縮合リン酸エステルを使用することで、従来知られているリン系の摩耗防止剤よりも高い摩耗防止効果を発揮できることを既に提案している（特願２０１０−２１０２２号）。

特開平７−２０７２９０号公報 特開２００３−１８３２４７号公報 特開２００８−１７４７４２号公報

しかしながら、特許文献１〜３に記載されたいずれの摩耗防止剤も、摩耗防止効果は不十分であり、市場ではより効果の高い潤滑油添加剤が求められている。

従って、本発明が解決しようとする課題は、従来知られている摩耗防止剤と比較して、摩耗防止効果が高く、摩擦低減効果も高い潤滑油添加剤、並びに当該潤滑油添加剤を配合した潤滑油組成物を提供することにある。

そこで本発明者等は鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記の一般式（１）で表わされる化合物を必須成分として含有することを特徴とする潤滑油添加剤、及び当該潤滑油添加剤を配合した潤滑油組成物である：

（式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁷は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁸は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ａは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表わし、ｎは、１〜１０の数を表わす。）

本発明の効果は、摩擦防止効果が高く、摩擦低減効果も高い潤滑油添加剤、及び当該添加剤を配合した潤滑油組成物を提供したことにある。

本発明の潤滑油添加剤は、下記の一般式（１）で表わされる化合物を必須成分として含有することを特徴とする：

一般式（１）において、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁷は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁸は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、こうしたアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリーブチル基、ペンチル基、アミル基、イソアミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、イソヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル（ラウリル）基、トリデシル基、テトラデシル（ミリスチル）基、ペンタデシル基、ヘキサデシル（パルミチル）基、へプタデシル基、オクタデシル基（ステアリル）基、ノナデシル基、イコシル基等が挙げられる。Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁷は、炭素原子数１〜９のアルキル基が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。又、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁸は、炭素原子数１〜９のアルキル基又は水素原子が好ましく、炭素原子数１〜５のアルキル基又は水素原子がより好ましく、メチル基又は水素原子が更に好ましく、メチル基が最も好ましい。

一般式（１）において、Ａは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表わし、こうした基としては、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基をひとつ以上含有する炭化水素基等が挙げられる。
アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、テトラデシレン基、ヘキサデシレン基、オクタデシレン基、イコサレン基等が挙げられる。
シクロアルキレン基としては、例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基、シクロオクチレン基、ジシクロペンチレン基、トリシクロペンチレン基等が挙げられる。
アリーレン基をひとつ以上含有する炭化水素基としては、例えば、一般式（２）で表わされる基、一般式（３）で表わされる基、一般式（４）で表わされる基、１，２−ジフェニルエチレン基、ナフチレン基等が挙げられ、一般式（２）の基の場合、結合する箇所によってオルト体、メタ体及びパラ体の３つの構造になるが、いずれの構造であってもよく、これらの違いによって性能は変わらない。これらの中でも、摩耗防止効果が高いことからＡはアリール基を1つ以上含有することが好ましく、一般式（２）、一般式（３）又は一般式（４）のいずれかで表わされる基がより好ましく、一般式（２）が更に好ましい：

一般式（１）のｎは重合度を表わし、本発明の潤滑油添加剤の摩耗防止効果を十分に発揮させるためにはｎが１〜１０の数、好ましくは１〜５の数である。なお、ｎの値は、高速液体クロマトグラフィーの測定結果から算出できる。

本発明の潤滑油添加剤には、一般式（１）で表わされる化合物のｎがゼロである化合物、又はｎが１１以上の化合物が不純物として混入することもあるが、これらの含有量は本発明の潤滑油添加剤１００質量部に対して１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましく、２質量部以下が更に好ましい。１０質量部を超えると、本発明の潤滑油添加剤の摩耗防止効果が低くなるために好ましくない。

また、ｎの平均、すなわち、平均重合度は一般式（１）で表わされる化合物のモル比から計算され、例えば、ｎ＝１の化合物が５０モル％、ｎ＝２の化合物が５０モル％の組成ならば、平均重合度は１．５となる。

一般式（１）で表される化合物のｎの平均、即ち平均重合度は、特に制限はないが摩耗防止効果を高めるためには、１．０〜４．０であることが好ましく、１．０〜２．０であることがより好ましい。４．０を超える場合は基油への溶解が困難になる場合や摩耗防止効果が低くなる場合があるために好ましくない。

なお、一般式（１）のｎがゼロである化合物やｎが１１以上の化合物が混入している場合、本発明の潤滑油添加剤のｎの平均、即ち、平均重合度を算出する際に、これらの化合物のｎの値を含めないものとする。

一般式（１）で表わされる化合物を製造する方法としては、公知の方法のいずれの方法を使用してもよく、例えば、以下の方法により目的物を得ることができる：
方法１
Ａが一般式（２）で表わされ、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁷がメチル基、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁸が水素原子であり、且つ一般式（１）のｎの値が１〜５の化合物を製造する場合には、１モルの１，３−ベンゼンジオールと２モルのオキシ塩化リンとを反応させた後に、４モルのクレゾールを反応させればよい。この場合、各原料のモル比を変えることによってｎの値の異なった化合物を製造することができるが、通常いずれのモル比で合成しても、精製を行わなければｎの値が異なった化合物の混合物が得られる。

方法２
Ａが一般式（２）で表わされ、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁷がメチル基、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁸が水素原子であり、且つ一般式（１）のｎの値が１の化合物を製造する場合には、１モルの１，３−ベンゼンジオールと２モルのクロロリン酸ジクレジルとを反応させることにより得られる。

次に、本発明の潤滑油組成物は、本発明の潤滑油添加剤を基油１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０１〜７質量部、より好ましくは０．０２〜５質量部配合したものである。配合量が少なすぎると摩耗防止剤としての効果が発揮できない場合があり、配合量が多すぎると不溶解物がでてくる場合や配合量に見合った効果を得られない場合があるために好ましくない。

使用できる基油としては、例えば、鉱油、合成油及びこれらの混合物が挙げられ、より具体的には、ポリ−α−オレフィン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、アルキル置換ジフェニルエーテル、ポリオールエステル、芳香族エステル、ペンタエリスリトール骨格を持つヒンダードエステル、二塩基酸エステル、炭酸エステル、シリコーン油、フッ素化油、ＧＴＬ（gas to liquids）等の合成油；パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油あるいはこれらを精製した精製鉱油類等が挙げられる。これらの基油はそれぞれ単独で用いてもよく、混合物で用いてもよい。これらの基油の中でも、摩耗改善効果が高いことから、ポリ−α−オレフィン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、芳香族エステル、ヒンダードエステル、二塩基酸エステル、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、ＧＴＬが好ましく、ポリ−α−オレフィン、芳香族エステル、ヒンダードエステル、二塩基酸エステル、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、ＧＴＬがより好ましくポリ−α−オレフィン、芳香族エステル、二塩基酸エステル、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油が更に好ましい。

ポリ−α−オレフィンを使用する場合は、炭素数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１つから導かれる１００℃における動粘度が１〜３００ｍｍ²／秒のものである。また、好ましいエチレン−α−オレフィン共重合体としては、炭素数８〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１つから導かれる構成単位を５０〜９９質量％、エチレンから導かれる構成単位を１〜５０質量％の量で含有する１００℃における動粘度が１〜３００ｍｍ²／秒のものである。また、鉱油としては、水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行い、１００℃における動粘度が１〜５０ｍｍ²／秒のものが更に好ましい。基油の１００℃での動粘度が３００ｍｍ²／秒を超えると低温粘度特性が悪化する場合があり、動粘度が１未満の場合は、潤滑箇所での油膜形成が不十分であるため潤滑性に劣る場合や金属摩耗が増加する場合があるために好ましくない。また、基油として鉱油を使用する場合は粘度指数９０以上が好ましく、１００以上がより好ましい。

本発明の潤滑油組成物は、公知の潤滑油添加剤の添加を拒むものではなく、使用目的に応じて、本発明以外の摩耗防止剤、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩擦低減剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、極圧添加剤、消泡剤、金属不活性化剤、乳化剤、抗乳化剤、かび防止剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加してもよい。

本発明の潤滑油添加剤以外の摩耗防止剤としては、例えば、硫化油脂、オレフィンポリスルフィド、ジベンジルスルフィド等の硫黄系添加剤；モノオクチルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリフェニルフォスファイト、トリブチルフォスファイト、チオリン酸エステル等のリン系化合物；チオリン酸金属塩、チオカルバミン酸金属塩、酸性リン酸エステル金属塩、亜鉛ジチオホスフェート等の有機金属化合物等が挙げられる。これら摩耗防止剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％である。

上記摩擦調整剤としては、例えば、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコール類；オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸類；オレイルグリセリンエステル、ステリルグリセリンエステル、ラウリルグリセリンエステル等のエステル類；ラウリルアミド、オレイルアミド、ステアリルアミド等のアミド類；ラウリルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン、アルキルジエタノールアミン等のアミン類；ラウリルグリセリンエーテル、オレイルグリセリンエーテル等のエーテル類が挙げられる。これら摩擦調整剤の好ましい配合量は、基油に対して０．１〜５質量％、より好ましくは０．２〜３質量％である。

上記金属系清浄剤としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のスルフォネート、フェネート、サリシレート、フォスフェート及びこれらの過塩基性塩が挙げられる。これらの中でも過塩基性塩が好ましく、過塩基性塩の中でもＴＢＮ（トータルベーシックナンバー）が３０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのものがより好ましい。これらの金属系清浄剤の好ましい配合量は、基油に対して０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。

上記無灰分散剤としては、例えば、重量平均分子量約５００〜３０００のアルキル基またはアルケニル基が付加されたコハク酸イミド、コハク酸エステル、ベンジルアミン又はこれらのホウ素変性物等が挙げられる。これらの無灰分散剤の好ましい配合量は、基油に対して０．５〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％である。

上記酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ターシャリーブチルフェノール（以下、ターシャリーブチルをｔ−ブチルと略記する。）、トリス｛（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル｝イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル−リン酸ジエステル、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ―ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系酸化防止剤、フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０５〜４質量％である。

上記摩擦低減剤としては、例えば、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンジチオフォスフェート等の有機モリブデン化合物が挙げられる。これら摩擦低減剤の好ましい配合量は、基油に対してモリブデン含量で３０〜２０００質量ｐｐｍ、より好ましくは５０〜１０００質量ｐｐｍである。

上記粘度指数向上剤としては、例えば、ポリ（Ｃ１〜１８）アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート／（Ｃ１〜１８）アルキル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン／（Ｃ１〜１８）アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ポリイソブチレン、ポリアルキルスチレン、エチレン／プロピレン共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、スチレン／イソプレン水素化共重合体等が挙げられる。あるいは、分散性能を付与した分散型もしくは多機能型粘度指数向上剤を用いてもよい。重量平均分子量は１０，０００〜１，５００，０００、好ましくは２０，０００〜５００，０００程度である。これらの粘度指数向上剤の好ましい配合量は、基油に対して０．１〜２０質量％。より好ましくは０．３〜１５質量％である。

上記流動点降下剤としては、例えば、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリスチレン−（メタ）アクリレート、ポリビニルアセテート、ポリエチレン−酢酸ビニル等が挙げられ、重量平均分子量は１０００〜１００，０００、好ましくは５０００〜５０，０００程度である。これらの流動点降下剤の好ましい配合量は、基油に対して０．００５〜３質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％である。

上記防錆剤としては、例えば、亜硝酸ナトリウム、酸化パラフィンワックスカルシウム塩、酸化パラフィンワックスマグネシウム塩、牛脂脂肪酸アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアミン塩、アルケニルコハク酸又はアルケニルコハク酸ハーフエステル（アルケニル基の分子量は１００〜３００程度）、ソルビタンモノエステル、ノニルフェノールエトキシレート、ラノリン脂肪酸カルシウム塩等が挙げられる。これらの防錆剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０２〜２質量％である。

上記腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾチアジアゾール、テトラアルキルチウラムジサルファイド等が挙げられる。これら腐食防止剤の好ましい配合量は、基油に対して０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０２〜２質量％である。

消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシリコーン、トリフルオロプロピルメチルシリコーン、コロイダルシリカ、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、アルコールエトキシ／プロポキシレート、脂肪酸エトキシ／プロポキシレート、ソルビタン部分脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの消泡剤の好ましい配合量は、基油に対して０．００１〜０．１質量％、より好ましくは０．００１〜０．０１質量％である。

なお、潤滑油添加剤として、酸化防止剤に包含される下記の一般式で表される化合物は除外される：

（式中、Ｒ⁹は、炭素数１〜３０の炭化水素基を表わし、これらの炭化水素基は、エーテル基、スルフィド基、ケトン基、エステル基、カーボネート基、アミド基又はイミノ基で中断されていてもよい。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、ｍは１〜４の数を表す）；

（式中、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ｒ¹⁴は、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６のシクロアルキル基を表わし、Ｒ¹⁵は、炭素数１〜２０のアルキル基を表わす）；

（式中、Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁹は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表わす）；

（式中、Ｒ²⁰〜Ｒ²³は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表わす）

本発明の潤滑油組成物は、潤滑油が使用できる用途であればいずれの用途にも使用できる。これらの用途としては、例えば、エンジン油、変速機用潤滑油、ギヤー油、タービン油、作動油、冷凍機油、コンプレッサー油、真空ポンプ油、軸受油、しゅう動面油、ロックドリル油、金属切削油、塑性加工油、熱処理油、グリース、加工油等が挙げられる。

以下、本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例等において、「％」及び「ｐｐｍ」は、特に記載が無い限り質量基準である。
試験には以下の基油を使用した。
（Ｐ）：ペンタエリスリトールにイソヘプタン酸／ノルマルオクタン酸＝
１／１（モル比）を反応させ、エステル化した混合物
粘度指数：１１１、１００℃における動粘度：５．８ｍｍ²／秒
（Ｑ）：市販の鉱油［新日本石油（株）スーパーオイルＮ２２:パラフィン系
鉱油）
粘度指数：１０２、１００℃における動粘度：４．４ｍｍ²／秒
Ａ−１：（Ｐ）／（Ｑ）＝１／９（質量比）の混合物
粘度指数：１０２、１００℃における動粘度：４．５ｍｍ²／秒

以下に、本発明品及び比較品の潤滑油添加剤の合成例を示す：
合成例１＜Ｘ−１＞
攪拌機、温度計、滴下ロート、窒素導入管を備えた１０００ｍｌ４つ口フラスコに、水スクラバーを連結したコンデンサーを取り付け、２，６−ジメチルフェノール２．０ｍｏｌ（２４４ｇ）、及び塩化マグネシウム０．０１６ｍｏｌ（１．５ｇ）を仕込み、反応装置内の雰囲気を窒素で置換後、温度を１２０℃まで昇温させた。同温度にてオキシ塩化リン１．０ｍｏｌ（１５３ｇ）を２時間かけて滴下した。滴下終了後、１８０℃まで２時間かけて昇温し、ジ（２，６−キシリル）ホスホロクロリデートを得た。フラスコ内を２０℃まで冷却し、フラスコに１，３−ベンゼンジオール０．５ｍｏｌ（５５ｇ）、及び塩化マグネシウム０．０１６ｍｏｌ（１．５ｇ）を仕込み、２時間かけて１８０℃まで昇温し、２時間熟成した。その後、常法により触媒を除去し、１４０℃にて減圧乾燥し、下記の一般式（５）で表されるＸ−１を得た。

本発明品のＸ−２及びＸ−３は以下の製法で製造した。
合成例２
上記Ｘ−１の合成において、２，６−ジメチルフェノールの代わりにそれぞれ４−ペンチルフェノール又は４−ノニルフェノールを使用した以外は、Ｘ−１と同様の製法で製造し、一般式（５）又は一般式（６）で表され、下記表１の平均重合度で表されるＸ−２及びＸ−３を得た。

（Ｘ）成分の組成、平均重合度は下記表１に示した。

比較品＜Ｙ−１＞
東京化成工業（株）製、商品名：りん酸トリフェニル

比較品２＜Ｙ−２＞
東京化成工業（株）製、商品名：りん酸クレジルジフェニル

下記に摩擦試験、耐摩耗試験の試験方法及び試験条件を示した。
［試験方法］
２００ｍｌビーカーに基油１００．０ｇ、潤滑油添加剤を０．１質量部添加し、９０℃で１時間撹拌し、２５℃で３時間静置した後、下記の条件により摩擦試験及び摩耗試験を行った。
［試験条件］
荷重変動型摩擦・摩耗試験機（ＨＥＩＤＯＮ ＴＹＰＥ：ＨＨＳ２０００；新東科学株式会社製）を用いてボールオンプレートの往復摺動での摩擦係数および試験後のボールの摩耗痕径（ｍｍ）を比較した。摩擦係数が小さいほど、耐摩擦性が高く、摩耗痕径が小さいほど耐摩耗性が高いことを示す。
荷重：９．８Ｎ
最大接触圧力：０．８５ＧＰａ
摺動速度：１０ｍｍ/秒
振幅：１０ｍｍ
試験距離：５０００ 往復
試験温度：８０℃
試験材:ボール：φ１．２７ｍｍ（１/２ インチ） ＳＵＪ２
試験材:プレート：ＳＵＪ２

摩擦試験及び耐摩耗試験の結果を表２に示す：

比較例２は、比較例１（無添加時）に比べ、摩擦係数の悪化が観察される、また、比較例３は、比較例１と同等の摩擦係数を示し、摩擦係数の改善は観察されないが、実施例１〜３は、摩擦係数に悪影響を与えず摩耗防止性能を発揮することが可能である。

Claims (6)

1. 下記の一般式（１）で表わされる化合物を必須成分として含有することを特徴とする潤滑油添加剤：
   

   

   （式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵及びＲ⁷は、それぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁶及びＲ⁸は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を表わし、Ａは、炭素数２〜２０の炭化水素基を表わし、ｎは、１〜１０の数を表わす。）
2. 一般式（１）のＡが一般式（２）で表わされる基であることを特徴とする請求項１に記載の潤滑油添加剤：
   

   
3. 基油１００質量部に対して、請求項１または２に記載の潤滑油添加剤を０．０１〜１０質量部含有することを特徴とする潤滑油組成物。
4. 基油がポリ−α−オレフィン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、芳香族エステル、ヒンダードエステル、二塩基酸エステル、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油及びＧＴＬにより選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項３記載の潤滑油組成物。
5. 更に、一般式（１）以外の摩耗防止剤、摩擦調整剤、金属系清浄剤、無灰分散剤、摩擦低減剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、防錆剤、腐食防止剤、及び消泡剤からなる群から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする、請求項３又は４記載の潤滑油組成物。
6. 潤滑油組成物が、エンジン油、変速機用潤滑油、ギヤー油、タービン油、作動油、冷凍機油、コンプレッサー油、真空ポンプ油、軸受油、しゅう動面油、ロックドリル油、金属切削油、塑性加工油、熱処理油、グリース又は加工油であることを特徴とする、請求項３ないし５のいずれか１項記載の潤滑油組成物。