JPS62156198A - 冷凍機油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は冷凍機油組成物に関し、詳しくは極圧性、耐摩
耗性に優れ、しかも冷媒下での安定性に優れた冷凍機油
組成物に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする問題点］ 冷凍機の摺動部分の潤滑に用いられる冷凍機油には極圧
性、１耐摩耗性が要求されており、特に近年冷凍機にイ
ンバータ方式が採用されるに至ってますます極圧性、１
耐摩耗性に優れた冷凍機油が要望されている。

そこで冷凍機油に極圧性、耐庁耗性を封手するためリン
化合物を配合することが種々提案されており（例えば特
開昭５３−８８００７号など）、最も広く一般的にはト
リクレジルホスフェ−）　（ＴＣＰ）が使用されている
。

しかしながら、これら従来の冷凍機油は極圧性、＃摩耗
性が不十分であり、特にＴＣＰ配合冷凍機油は（１）極
圧性、耐摩耗性が不十分である。

（２）冷媒雰囲気下での安定性が悪いなどの欠点がある
。

本発明は上記従来の欠点を解消し、極圧性耐摩耗性に優
れ、しかも冷媒下での安定性に優れた冷凍機油組成物を
提供することを目的とするものである。

［問題点を解決するための手段］ すなわち本発明は鉱油および／または合成油に対して。

（Ａ）分子中に 有するリン化合物 （Ｂ）分子中に 有するリン化合物および （Ｃ）分子中に よび 有するリン化合物よりなる群から選ばれた１種以上のリ
ン化合物（Ｉ）および 一般式 （式中、Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ３は水素原子または炭素数
１〜３０のアルキル基を示す。） で表わされるトリアリールリン酸エステル（ＩＴ）を配
合したことを特徴とする冷凍機油組成物を提供するもの
である。

ここで鉱油および／または合成油は、本発明組成物の基
油として用いるもので、その性状に特に制限はないが、
特に４０℃における動粘度が５〜３００センチストーク
ス（ＣＳｔ）の範囲であるものが好ましい、具体的には
鉱油としてナフテン系鉱油、中間系鉱油、パラフィン系
鉱油の潤滑油留分またはこれら鉱油類の分解によって得
られる高芳香族成分等を例示することができる。また１
合成油としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ンなどのポリオレフィン油；直鎖アルキルベンゼン；分
岐アルキルベンゼン；アルキルナフタリン；エステル油
；ポリグリコール油等を例示することができる。本発明
においてはこれらを単独で若しくは２種以上を組合せて
用いることができる。さらに、使用する鉱油および／ま
たは合成油は白土処理したものを用いることができる。

次に本発明ではリン化合物（Ｉ）として（Ａ）分子中に を２個以上含個以上含有するリン化合物。

（Ｂ）分子中に を２個以上含有するリン化合物および （Ｃ）分子中に上記官能基■を１個以上および官能基Ｉ
Ｉを１個以上含有するリン化合物よりなる群から選ばれ
た１種以上のリン化合物を用いる。

ここでリン化合物（Ａ）としては分子中にを２個以上含
有するものであればよい。具体的には例えば一般式 （式中、Ｒ４−Ｒ７は炭素ｔ！！１〜３ｏのアルキル基
。

アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル基、アル
キルシクロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、オキシ
アルキル基、チオアルキル基を示し、　Ｒｓは炭素数１
〜１０のアルキレン基、チオアルキレン基、アルキル置
換ホスフェート。

アルキル置換ホスファイトを示し、ｍは１〜４を示す。

） で表わされるリン化合物、一般式 （式中、Ｒ４−Ｒ７およびＲ８は前記と同じ）で表わさ
れるリン化合物、一般式 （式中、Ｒ９，ＲＩＯは炭素数１〜３０のアルキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル基、アル
キルシクロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、オキシ
アルキル基、チオアルキル基を示す。） で表わされるリン化合物の他、 式 で表わされるリン化合物。

式 で表わされるリン化合物。

゛で表わされるリン化合物。

で表わされるリン化合物。

式 で表わされるリン化合物。

式 で表わされるリン化合物。

Ｃ）Ｉ３Ｃ）Ｉ３ で表わされるリン化合物。

式 ％式％ で表わされるリン化合物。

式 で表わされるリン化合物。

で表わされるリン化合物。

一般式 （式中、　Ｒ１１，ＲＩ２は炭素数１２〜１５のアル’
４Ｖ基を示す、）で表わされるリン化合物。

式 で表わされるリン化合物。

式 ％式％ で表わされるリン化合物。

式 で表わされるリン化合物等を挙げること力（できる自 次にリン化合物（Ｂ）としては分子中番こを２個以上含
有するものであればよい、リン化合物（Ｂ）として具体
的には上記リン化合物（Ａ）として例示したリン化合物
において、 き換えたものが挙げられる。好ましくは一般式（式中、
Ｒ４−Ｒ７、Ｒａおよびｍは前記と同じ）で表わされる
リン化合物、一般式 （式中、Ｒ４−Ｒ１およびＲ８は前記と同じ）で表わさ
れるリン化合物や一般式 （式中、Ｒ９、ＲＩＯは前記と同じ） で表わされるリン化合物が挙げられる。

またリン化合物（Ｇ）としては分子中に前記官能ハエを
１個以上及び前記官能基ＩＩを１個以上含有するもので
あればよい、したがって、リン化合物（Ａ）としては分
子中に官能ハエを２個以上含有するもののみが該当し、
これとともに、官能基ＩＩを１個以上含有するものは含
まれない。また同様にリン化合物（Ｂ）としては分子中
に官能基ＩＩを２個以上含有するもののみが該当し、こ
れとともに官能基Ｉを１個以上含有するものは含まれな
い。このリン化合物（Ｃ）としては様々なものを挙げる
ことができるが、例えばリン化合物（Ａ）として例示し
たリン化合物において、官能基Ｉのうちの１個を官能基
ＩＩに置き換えたものから、官能ハエを１個残して、残
りをすべて官能ス％　ＴＩに置き換えたものまで種々の
ものが該当する。

本発明においては下記リン化合物（Ａ）、リン化合物（
Ｂ）およびリン化合物（Ｃ）よりなる群から選ばれた１
種以上のリン化合物工を後記するトリアリールリン酸エ
ステル（ＩＩ　）とともに、前記鉱油および／または合
成油に配合する。

ここでこのリン化合物工の配合割合は、前記鉱油および
／または合成油１００重量部に対し、通常０．００１〜
１０重量部、好ましくは０．００５〜９重量部、より好
ましくは０．０１〜３重量部である。ここでリン化合物
工の配合割合が０．００１重量部未満であると極圧性、
＃摩耗性の向上効果が十分でない。一方、１０重量部を
超えると溶解性が悪く、油がくもったり、沈殿を生ずる
ため好ましくない。

さらに本発明においては前記一般式［Ｉ］で表わされる
トリアリールリン酸エステルを用いる。

なお、一般式［ＩＩ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子ま
たは炭素数１〜３０のアルキル基、アルキルアリル基、
シクロアルキル基、アリル基、アルキルシクロアルキル
基、アルキルヒドロキシ基、オキシアルキル基、チオア
ルキル基を示す。アルキル基としては例えばメチル、エ
チル、プロピル、ブチル等が挙げられる。このトリアリ
ールリン酸エステルとして具体的にはトリフェニルフォ
スフエイト；トリクレジルフォスフエイトなどのトリ　
（モノアルキル置換アリール）フォスフエイト；トリキ
シレニルフォスフエイトなどのトリ（ジアルキル置換ア
リール）フォスフエイト；トリプソイドクメニルフォス
フエイト、トリへミメリテニルフォスフェイト；トリメ
シチレニルフォスフエイトなどのトリ（トリアルキル置
換アリール）フォスフエイト等を例示することができる
。

ここで上記トリアリールリン酸エステルの配合割合は、
前記鉱油および／または合成油１００重量部に対し、通
常０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜６重量部
である。ここでトリアリールリン酸エステルの配合割合
が０．０１重量部未満であると、極圧性、耐摩耗性の向
上効果が十分でなく、一方１０重量部を超えると熱安定
性が低下し、かつ不溶分が析出して好ましくない。

本発明の冷凍機油組成物は、組成物のベースとして用い
る鉱油および／または合成油に、上記リン化合物（Ｉ）
およびトリアリールリン酸エステル（ＩＩ　）を添加す
ることにより容易に得られるが、必要に応じてフェノー
ル系、リン系の酸化防止剤；シリコーン系、エステル系
の消泡剤；グリシジルエーテル系、ポリグリコール系、
有機スズ化合物系の腐蝕防止剤等を適宜添加することも
できる。

［発明の効果］ 本発明によれば極圧性、耐９！耗性が著しく向上した冷
凍機油組成物が得られる。

しかも、本発明組成物は冷媒雰囲気下での安定性も良好
である。

したがって、本発明は冷凍機の摺動部分の潤滑に有効に
用いることができる。

［実施例］ 次に本発明の実施例を示す。

実施例１〜６および比較例１〜２ （１）基油の調製 ナフテン系鉱油（動粘度：　３０ｃＳｋ　（４０℃））
に白土処理を施して基油Ａを調製した。

（２）冷凍機油組成物の調製 上記（１）で得られた基油Ａ１００重量部に対し、第１
表に示すリン化合物およびトリアリールリン酸エステル
を所定割合添加して各種組成の冷凍機油組成物を調製し
た。

（３）組成物の極圧性、＃摩耗性および冷媒雰囲気下で
の安定性試験 上記の如くして得られた各種の冷凍機油組成物について
、極圧性、耐摩耗性および冷媒雰囲気下での安定性を下
記の方法で評価した。結果を第１表に示す。

極圧性 ＡＳＴＭ　０２８７０に準拠してファレックス試験（フ
ァレックス焼付荷重試験）を行ない評価した。

耐摩耗性 ＡＳＴＭ　０２Ｂ７０に準拠し、荷重３ＱＯＬＢＳで２
時間の条件下にファレックス試９　（ファレツクス耐摩
耗試験）を行ない、彦耗量（＋ａｇ）をｊ１１１定する
ことにより評価した。

冷媒雰囲気下での安定性 シールドチューブ試験を行ない、塩酸発生量（ｍｇＨ（
Ａ’／　４　ｍｊ））　　、用いた触媒の外観および油
の外観の変化を観察し、評価した。なお、試験条件は次
の通りである。

■　チューブ：パイレックスガラス製、＃圧変２０ｋｇ
／ｃｍ　、内容積１０ｍ１（７）アンプル■　試料：各
４ａ＋ｊ） ■　冷媒：ＣＦ２Ｇρ２（商品名：ダイフロン−１２，
ダイキン工業■製）を２ｇ使用 ■　触媒：　Ｃｕ、　ＦｅおよびＡＲ（７）各試片（直
径１．Ｅｉｍｍ。

長さ４０ｍｍ） ■　温度・時間：１７５℃で７２０時間試験終了後、ア
ンプルを液体窒素で深冷後に開封し、この開封端を約１
００　ｍｉ）の蒸留水に吸収させ、しかる後に、０．１
規定の水酸化カリウム溶液で滴定して塩酸発生量を算出
するとともに、触媒銅試片の外観変化および油の外観お
よび油の外観の変化を観察した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、鉱油および／または合成油に対して、 （Ａ）分子中に ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる官能基
   を２個以上含 有するリン化合物、 （Ｂ）分子中に ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる官能基
   を２個以上含 有するリン化合物および （Ｃ）分子中に ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる官能基
   を１個以上お よび ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる官能基
   を１個以上含 有するリン化合物よりなる群から選ばれた１種以上のリ
   ン化合物（ I ）および 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子または炭素
   数１〜２０のアルキル基を示す。） で表わされるトリアリールリン酸エステル（II）を配合
   したことを特徴とする冷凍機油組成物。 ２、リン化合物（Ａ）が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は炭素数１〜３０のアルキル基
   、アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル基、ア
   ルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、オキ
   シアルキル基、チオアルキル基を示し、Ｒ＿８は炭素数
   １〜１０のアルキレン基、チオアルキレン基、アルキル
   置換ホスフェート、アルキル置換ホスファイトを示し、
   ｍは１〜４を示す。） で表わされるリン化合物、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は炭素数１〜３０のアルキル基
   、アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル基、ア
   ルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、オキ
   シアルキル基、チオアルキル基を示し、Ｒ＿８は炭素数
   １〜１０のアルキレン基、チオアルキレン基、アルキル
   置換ホスフェート。 アルキル置換ホスファイトを示す。） で表わされるリン化合物または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜３０のアルキ
   ル基、アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル基
   、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、
   オキシアルキル基、チオアルキル基を示す。） で表わされるリン化合物である特許請求の範囲第１項記
   載の冷凍機油組成物。 ３、リン化合物（Ｂ）が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は炭素数１〜３０のアルキル基
   、アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル基、ア
   ルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、オキ
   シアルキル基、チオアルキル基を示し、Ｒ＿８は炭素数
   １〜１０のアルキレン基、チオアルキレン基、アルキル
   置換ホスフェート、アルキル置換ホスファイトを示し、
   ｍは１〜４を示す。） で表わされるリン化合物、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４〜Ｒ＿７は炭素数１〜３０のアルキル基
   、アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル基、ア
   ルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、オキ
   シアルキル基、チオアルキル基を示し、Ｒ＿８は炭素数
   １〜１０のアルキレン基、チオアルキレン基、アルキル
   置換ホスフェート、アルキル置換ホスファイトを示す。 ） で表わされるリン化合物または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は炭素数１〜３０のアルキ
   ル基、アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル基
   、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、
   オキシアルキル基、チオアルキル基を示す。） で表わされるリン化合物である特許請求の範囲第１項記
   載の冷凍機油組成物。