JPH0354998B2

JPH0354998B2 -

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Publication number: JPH0354998B2
Application number: JP29938285A
Authority: JP
Priority date: 1985-12-28
Filing date: 1985-12-28
Publication date: 1991-08-21
Also published as: JPS62156198A

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］本発明は冷凍機油組成物に関し、詳しくは極圧
性、耐摩耗性に優れ、しかも冷媒下での安定性に
優れた冷凍機油組成物に関する。［従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点］冷凍機の摺動部分の潤滑に用いられる冷凍機油
には極圧性、耐摩耗性が要求されており、特に近
年冷凍機にインバータ方式が採用されるに至つて
ますます極圧性、耐摩耗性に優れた冷凍機油が要
望されている。そこで冷凍機油に極圧性、耐摩耗性を付与する
ためリン化合物を配合することが種々提案されて
おり（例えば特開昭53−88007号など）、最も広く
一般的にはトリクレシルホスフエート（TCP）
が使用されている。しかしながら、これら従来の冷凍機油は極圧
性、耐摩耗性が不十分であり、特にTCP配合冷
凍機油は(1)極圧性、耐摩耗性が不十分である。(2)
冷媒雰囲気下での安定性が悪いなどの欠点があ
る。本発明は上記従来の欠点を解消し、極圧性耐摩
耗性に優れ、しかも冷媒下での安定性に優れた冷
凍機油組成物を提供することを目的とするもので
ある。［問題点を解決するための手段］すなわち本発明は鉱油および／または合成油に
対して、 (A) 分子中に

【式】で表わされる官能基を２個以上含有するリン化合物、 (B) 分子中に

【式】で表わされる官能基を２個以上含有するリン化合物および (C) 分子中に

【式】で表わされる官能基を１個以上および

【式】で表わされる官能基を１個以上含有するリン化合物よりなる群から選ばれた
１種以上のリン化合物（）および一般式（式中、R₁、R₂、R₃は水素原子または炭素数
１〜30のアルキル基を示す。）で表わされるトリアリールリン酸エステル（）
を配合したことを特徴とする冷凍機油組成物を提
供するものである。ここで鉱油および／または合成油は、本発明組
成物の基油として用いるもので、その性状に特に
制限はないが、特に40℃における動粘度が５〜
300センチストークス（cSt）の範囲であるものが
好ましい。具体的には鉱油としてナフテン系鉱
油、中間系鉱油、パラフイン系鉱油の潤滑油留分
またはこれら鉱油類の分解によつて得られる高芳
香族成分等を例示することができる。また、合成
油としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テンなどのポリオレフイン油；直鎖アルキルベン
ゼン；分岐アルキルベンゼン；アルキルナフタリ
ン；エステル油；ポリグリコール油等を例示する
ことができる。本発明においてはこれらを単独で
若しくは２種以上を組合せて用いることができ
る。さらに、使用する鉱油および／または合成油
は白土処理したものを用いることができる。次に本発明ではリン化合物（）として (A) 分子中に

【式】で表わされる官能基（官能基）を２個以上含個以上含有するリン化合物、 (B) 分子中に

【式】で表わされる官能基（官能基）を２個以上含有するリン化合物および (C) 分子中に上記官能基を１個以上および官能
基を１個以上含有するリン化合物よりなる群
から選ばれた１種以上のリン化合物を用いる。ここでリン化合物(A)としては分子中に

【式】で表わされる官能基（官能基）を２個以上含有するものであればよい。具
体的には例えば一般式（式中、R₄〜R₇は炭素数１〜30のアルキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒド
ロキシ基、オキシアルキル基、チオアルキル基
を示し、R₈は炭素数１〜10のアルキレン基、
チオアルキレン基、アルキル置換ホスフエー
ト、アルキル置換ホスフアイトを示し、ｍは１
〜４を示す。）で表わされるリン化合物、一般式（式中、R₄〜R₇およびR₈は前記と同じ）で表わ
されるリン化合物、一般式（式中、R₉、R₁₀は炭素数１〜30のアリキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロ
キシ基、オキシアルキル基、チオアルキル基を示
す。）で表わされるリン化合物の他、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、一般式（式中、R₁₁、R₁₂は炭素数12〜15のアルキル基
を示す。）で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物、式で表わされるリン化合物等を挙げることができ
る。次にリン化合物(B)としては分子中に

【式】で表わされる官能基（官能基）を２個以上含有するものであればよい。リン
化合物(B)として具体的には上記リン化合物(A)とし
て例示したリン化合物において、

【式】で表わされる官能基（官能基）を、

【式】で表わされる官能基（官能基）に置き換えたものが挙げられる。好ましくは
一般式（式中、R₄〜R₇、R₈およびｍは前記と同じ）で表わされるリン化合物、一般式（式中、R₄〜R₇およびR₈は前記と同じ）で表わされるリン化合物や一般式（式中、R₉、R₁₀は前記と同じ）で表わされるリン化合物が挙げられる。またリン化合物(C)としては分子中に前記官能基
を１個以上及び前記官能基を１個以上含有す
るものであればよい。したがつて、リン化合物(A)
としては分子中に官能基を２個以上含有するも
ののみが該当し、これとともに、官能基を１個
以上含有するものは含まれない。また同様にリン
化合物(B)としては分子中に官能基を２個以上含
有するもののみが該当し、これとともに官能基
を１個以上含有するものは含まれない。このリン
化合物(C)としては様々なものを挙げることができ
るが、例えばリン化合物(A)として例示したリン化
合物において、官能基のうちの１個を官能基
に置き換えたものから、官能基を１個残して、
残りをすべて官能基に置き換えたものまで種々
のものが該当する。本発明においては上記リン化合物(A)、リン化合
物(B)およびリン化合物(C)よりなる群から選ばれた
１種以上のリン化合物を後記するトリアリール
リン酸エステル（）とともに、前記鉱油およ
び／または合成油に配合する。ここでこのリン化合物の配合割合は、前記鉱
油および／または合成油100重量部に対し、通常
0.001〜10重量部、好ましくは0.005〜９重量部、
より好ましくは0.01〜３重量部である。ここでリ
ン化合物配合割合が0.001重量部未満であると
極圧性、耐摩耗性の向上効果が十分でない。一
方、10重量部を超えると溶解性が悪く、油がくも
つたり、沈澱を生ずるため好ましくない。さらに本発明においては前記一般式［］で表
わされるトリアリールリン酸エステルを用いる。
なお、一般式［］中、R₁、R₂、R₃は水素原子
または炭素数１〜30のアルキル基、アルキルアリ
ル基、シクロアルキル基、アリル基、アルキルシ
クロアルキル基、アルキルヒドロキシ基、オキシ
アルキル基、チオアルキル基を示す。アルキル基
としては例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等が挙げられる。このトリアリールリン酸エス
テルとして具体的にはトリフエニルフオスフエイ
ト；トリクレシルフオスフエイトなどのトリ（モ
ノアルキル置換アリール）フオスフエイト；トリ
キシレニルフオスフエイトなどのトリ（ジアルキ
ル置換アリール）フオスフエイト；トリプソイド
クメニルフオスフエイト、トリヘミメチテニルフ
オスフエイト；トリメシチレニルフオスフエイト
などのトリ（トリアルキル置換アリール）フオス
フエイト等を例示することができる。ここで上記トリアリールリン酸エステルの配合
割合は、前記鉱油および／または合成油100重量
部に対し、通常0.01〜10重量部、好ましくは0.1
〜６重量部である。ここでトリアリールリン酸エ
ステルの配合割合が0.01重量部未満であると、極
圧性、耐摩耗性の向上効果が十分でなく、一方10
重量部を超えると熱安定性が低下し、かつ不溶分
が析出して好ましくない。本発明の冷凍機油組成物は、組成物のベースと
して用いる鉱油および／または合成油に、上記リ
ン化合物（）およびトリアリールリン酸エステ
ル（）を添加することにより容易に得られる
が、必要に応じてフエノール系、リン系の酸化防
止剤；シリコーン系、エステル系の消泡剤；グリ
シジルエーテル系、ポリグリコール系、有機スズ
化合物系の腐蝕防止剤等を適宜添加することもで
きる。［発明の効果］本発明によれば極圧性、耐摩耗性が著しく向上
した冷凍機油組成物が得られる。しかも、本発明組成物は冷凍機雰囲気下での安
定性も良好である。したがつて、本発明は冷凍機の摺動部分の潤滑
に有効に用いることができる。［実施例］次に本発明の実施例を示す。実施例１〜６および比較例１〜２ (1) 基油の調製ナフテン系鉱油（動粘度：30cSt（40℃））に
白土処理を施して基油Ａを調製した。 (2) 冷凍機油組成物の調製上記(1)で得られた基油A100重量部に対し、
第１表に示すリン化合物およびトリアリールリ
ン酸エステルを所定割合添加して各種組成物の
冷凍機油組成物を調製した。 (3) 組成物の極圧性、耐摩耗性および冷媒雰囲気
下での安定性試験上記の如くして得られた各種の冷凍機油組成物
について、極圧性、耐摩耗性および冷媒雰囲気下
での安定性を下記の方法で評価した。結果を第１
表に示す。極圧性 ASTM Ｄ 2670に準拠してフアレツクス試験
（フアレツクス焼付荷重試験）を行ない評価した。耐摩耗性 ASTM Ｄ 2670に準拠し、荷重300LBSで２
時間の条件下にフアレツクス試験（フアレツクス
耐摩耗性試験）を行ない、摩耗量（mg）を測定す
ることにより評価した。冷媒雰囲気下での安定性シールドチユーブ試験を行ない、塩酸発生量
（mgHCl／４ml）、用いた触媒の外観および油の外
観の変化を観察し、評価した。なお、試験条件は
次の通りである。チユーブ：パイレツクスガラス製、耐圧度20
Kg／cm、内容積10mlのアンプル試料：各４ml 冷媒：CF₂Cl₂（商品名：ダイフロン−12、ダ
イキン工業(株)製）を２ｇ使用触媒：Cu，FeおよびAlの各試片（直径1.6
mm、長さ40mm）温度・時間：175℃で720時間試験終了後、アンプルを液体窒素で深冷後に開
封し、この開封端を約100mlの蒸溜水に吸収させ、
しかる後に、0.1規定の水酸化カリウム溶液で滴
定して塩酸発生量を算出するとともに、触媒銅試
片の外観変化および油の外観および油の外観の変
化を観察した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１鉱油および／または合成油に対して、 (A) 分子中に【式】で表わされる官能基を２個以上含有するリン化合物、 (B) 分子中に【式】で表わされる官能基を２個以上含有するリン化合物および (C) 分子中に【式】で表わされる官能基を１個以上および【式】で表わされる官能基を１個以上含有するリン化合物よりなる群から選ばれた
１種以上のリン化合物（）および一般式（式中、R₁、R₂、R₃は水素原子または炭素数
１〜20のアルキル基を示す。）で表わされるトリアリールリン酸エステル（）
を配合したことを特徴とする冷凍機油組成物。２リン化合物(A)が一般式（式中、R₄〜R₇は炭素数１〜30のアルキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロ
キシ基、オキシアルキル基、チオアルキル基を示
し、R₈は炭素数１〜10のアルキレン基、チオア
ルキレン基、アルキル置換ホスフエート、アルキ
ル置換ホスフアイトを示し、ｍは１〜４を示す。）で表わされるリン化合物、一般式（式中、R₄〜R₇は炭素数１〜30のアルキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロ
キシ基、オキシアルキル基、チオアルキル基を示
し、R₈は炭素数１〜10のアルキレン基、チオア
ルキレン基、アルキル置換ホスフエート、アルキ
ル置換ホスフアイトを示す。）で表わされるリン化合物または一般式（式中、R₉、R₁₀は炭素数１〜30のアルキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロ
キシ基、オキシアルキル基、チオアルキル基を示
す。）で表わされるリン化合物である特許請求の範囲第
１項記載の冷凍機油組成物。３リン化合物(B)が一般式（式中、R₄〜R₇は炭素数１〜30のアルキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロ
キシ基、オキシアルキル基、チオアルキル基を示
し、R₈は炭素数１〜10のアルキレン基、チオア
ルキレン基、アルキル置換ホスフエート、アルキ
ル置換ホスフアイトを示し、ｍは１〜４を示す。）で表わされるリン化合物、一般式（式中、R₄〜R₇は炭素数１〜30のアルキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロ
キシ基、オキシアルキル基、チオアルキル基を示
し、R₈は炭素数１〜10のアルキレン基、チオア
ルキレン基、アルキル置換ホスフエート、アルキ
ル置換ホスフアイトを示す。）で表わされるリン化合物または一般式（式中、R₉、R₁₀は炭素数１〜30のアルキル基、
アルキルアリル基、シクロアルキル基、アリル
基、アルキルシクロアルキル基、アルキルヒドロ
キシ基、オキシアルキル基、チオアルキル基を示
す。）で表わされるリン化合物である特許請求の範囲第
１項記載の冷凍機油組成物。