JPWO2011018994A1 - フタロシアニン化合物およびその製造方法、ならびに該フタロシアニン化合物を含有する着色組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
1)n=1の場合、R1〜R8は各々独立して炭素原子数1〜6のアルキル基又は炭素原子数7〜9のアラルキル基を表し、
2)n=2の場合、R1〜R8は各々独立して水素原子、炭素原子数1〜6のアルキル基又は炭素原子数7〜9のアラルキル基を表す。
また、一般式(1−1)中、Mは2〜4価の金属原子(但し金属原子は酸化されていてもよい)を表す。)
前記化合物(1−1)又は化合物(1−2)を合成するためには、まず、その中間体であるN,N’−二置換イミダゾロン環を有するジニトリル化合物である下記一般式(2)で表されるジシアノベンツイミダゾロン化合物、又はピペラジンジオン環を有するジニトリル化合物である下記一般式(3)で表されるジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物を下記の合成方法により合成する。
前記一般式(2)においてR9とR10が同一の化合物(以下R9とR10が同一の場合をR11で表し、そのような化合物を一般式(6)で表す)については、例えば以下の方法で合成することができる。1,2−ジアミノ−4,5−ジシアノベンゼン(下記式(4))と、ホスゲン、クロロ炭酸エステル、尿素または1,1’−カルボニルビス−1H−イミダゾールをアセトニトリル等の有機溶媒中、0〜130℃で1〜6時間程度反応させることにより、下記式(5)で表されるジシアノベンズイミダゾロン化合物(以下、「化合物(5)」という。)を得ることができる。次いで化合物(5)をN,N−ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリジノン、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒中で水素化ナトリウム、炭酸セシウム、炭酸カリウム、カリウムt−ブトキシド等の塩基の存在下、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アラルキル等の化合物のうち1種の化合物と反応することにより前記一般式(2)で表されるN,N’−二置換ジシアノベンツイミダゾロン化合物(以下、「化合物(2)」という。)においてR9とR10が同一の化合物(6)を得ることができる。
下記式(13)で表されるピペラジンジオン環の窒素原子上の置換基が水素であるジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物(以下、「化合物(13)」という。)の合成法については、ヨーロピアン ジャーナル オブ オーガニック ケミストリー(European Journal of Organic Chemistry,4535(2007))に合成例が記載されている。
本発明の化合物(1−1)は前記合成法により得られる化合物(2)又は化合物(3)と、前記一般式(1−1)中のMで表される2〜4価の金属原子に対応する金属塩とを有機溶媒中、120〜250℃で加熱縮合することによって得ることができる。また、R9,R10の異なる2種類以上の化合物(2)又は化合物(3)を用いることで、前記一般式(1−1)中のR1〜R8がそれぞれ異なる化合物を得ることができる。前記一般式(1−1)においてn=2、R1〜R8が水素である化合物は化合物(13)を原料として同様の方法で合成できる。
赤外分光分析:日本分光株式会社製赤外分光光度計「FT/IR−4200」またはPERKIN ELMER社製赤外分光光度計「SPECTRUM ONE」
FD/MS分析:日本電子株式会社製質量分析計「JMS−700」
紫外可視分光分析:株式会社日立製作所製分光光度計「U−4100」
(化合物(5)の合成)
脱水アセトニトリル245質量部中に、1,2−ジアミノ−4,5−ジシアノベンゼン39.0質量部および1,1’−カルボニルビス−1H−イミダゾール50.8質量部を加え、70℃で4時間攪拌した。次いで、得られた反応混合物を室温に冷却し、析出した固体をろ過、アセトニトルで洗浄し、減圧下乾燥して目的化合物43.5質量部(収率96%)を得た。
1H−NMR(DMSO−d6):δ7.61(s,2H),11.7(br,2H)。
13C−NMR(DMSO−d6):δ105.7,111.9,115.7,132.2,153.9。
<赤外分光分析>
3314(N−H伸縮振動)、2241(シアノ基CN伸縮振動)、1728(C=O伸縮振動)cm−1。
(前記一般式(2)においてR9およびR10がメチル基であるジシアノベンツイミダゾロン化合物の合成)
脱水N,N−ジメチルホルムアミド95質量部中に水素化ナトリウム(60%パラフィン分散体)3.91質量部を加え、氷冷して内温を25〜30℃に保ちながら化合物(5)9.0質量部を添加した。次いでヨウ化メチル14.6質量部を滴下し、さらに室温で1時間攪拌した。反応混合物を氷水300質量部に注ぎ、析出した固体をろ過、水およびn−へキサンで洗浄し、減圧下乾燥して目的化合物8.45質量部(収率82%)を得た。
合成例2で得られた化合物について、DMSO−d6溶液中での1H−および13C−NMR分析、KBr錠剤法での赤外分光分析を行ったところ下記の分析結果が得られた。
1H−NMR(DMSO−d6):δ3.40(s,6H),8.00(s,2H)。
13C−NMR(DMSO−d6):δ27.6,106.7,112.6,116.8,133.0,153.9。
2955(メチル基C−H伸縮振動)、2226(シアノ基CN伸縮振動)、1728(C=O伸縮振動)cm−1。
(前記一般式(2)においてR9およびR10がエチル基であるジシアノベンツイミダゾロン化合物の合成)
脱水N,N−ジメチルホルムアミド115質量部中に水素化ナトリウム(60%パラフィン分散体)5.70質量部を加え、氷冷して内温を20〜35℃に保ちながら化合物(5)12.8質量部を添加した。次いで脱水N,N−ジメチルホルムアミド19質量部に溶解したヨウ化エチル22.2質量部を滴下し、さらに室温で4時間攪拌した。反応混合物を氷水400質量部に注ぎ、析出した固体をろ過、水およびn−へキサンで洗浄し、減圧下乾燥して目的化合物14.2質量部(収率85%)を得た。
合成例3で得られた化合物について、DMSO−d6溶液中での1H−および13C−NMR分析、KBr錠剤法での赤外分光分析を行ったところ下記の分析結果が得られた。
1H−NMR(DMSO−d6):δ1.21(t,j=7.1Hz,6H),3.93(q,j=7.1Hz,4H),8.07(s,2H)。
13C−NMR(DMSO−d6):δ13.3,36.1,106.8,112.7,116.8,132.0,152.9。
2924(エチル基C−H伸縮振動)、2228(シアノ基CN伸縮振動)、1716(C=O伸縮振動)cm−1。
(前記一般式(2)においてR9およびR10がプロピル基であるジシアノベンツイミダゾロン化合物の合成)
脱水N,N−ジメチルホルムアミド38質量部中に水素化ナトリウム(60%パラフィン分散体)1.78質量部を加え、氷冷して内温を20〜35℃に保ちながら化合物(5)4.0質量部を添加した。次いで脱水N,N−ジメチルホルムアミド9質量部に溶解したヨウ化プロピル7.57質量部を滴下し、さらに室温で5時間攪拌した。反応混合物を氷水200質量部に注ぎ、析出した固体をろ過、水およびn−へキサンで洗浄し、減圧下乾燥して目的化合物4.43質量部(収率76%)を得た。
合成例4で得られた化合物について、DMSO−d6溶液中での1H−および13C−NMR分析、KBr錠剤法での赤外分光分析を行ったところ下記の分析結果が得られた。
1H−NMR(DMSO−d6):δ0.86(t,j=7.4Hz,6H),1.67(m,4H),3.87(t,j=7.2Hz,4H),8.11(s,2H)。
13C−NMR(DMSO−d6):δ10.8,21.0,42.5,106.8,112.8,116.8,132.4,153.5。
2964(プロピル基C−H伸縮振動)、2224(シアノ基CN伸縮振動)、1710(C=O伸縮振動)cm−1。
(前記一般式(3)においてR9およびR10がメチル基であるジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物の合成)
脱水N,N−ジメチルホルムアミド120質量部中に化合物(13)5.00質量部、炭酸セシウム19.2質量部を加えて攪拌した。この混合物に室温でヨウ化メチル8.36質量部を加え、室温で1晩攪拌した。反応混合物に酢酸エチル270質量部を加え、析出した固体をろ過分離した。ろ液に水600質量部を加え、有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、濃縮した。最初に得られた固体と濃縮残渣をあわせ、アセトン・酢酸エチル・ヘキサン(質量比10:10:40)の混合溶媒より再結晶し、目的化合物4.02質量部を得た(収率71%)。
1H−NMR(DMSO−d6):δ3.55(s,6H),8.17(s,2H)。
13C−NMR(DMSO−d6):δ30.3,108.8,115.8,120.2,131.4,153.5。
<赤外分光分析>
2960(メチル基C−H伸縮振動)、2234(シアノ基CN伸縮振動)、1695(C=O伸縮振動)cm−1。
以上の分析結果より、合成例5で得られた化合物が、下記式(24)で表されるジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物であることを確認した。
(前記一般式(2)においてR9およびR10がエチル基であるジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物の合成)
脱水N,N−ジメチルホルムアミド90質量部中に、水素化ナトリウム(60%パラフィン分散体)1.54質量部を加え、室温で攪拌した。この混合物に化合物(13)3.71質量部、次いでヨウ化エチル6.55質量部を添加し、室温で1晩攪拌した。反応混合物を水800質量部に注ぎ、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物をアセトン・酢酸エチル・ヘキサン(質量比10・10・40)の混合溶媒中に懸濁し、加熱還流した。室温に冷却後、固体をろ過分離し、目的化合物1.69質量部を得た(収率36%)。
合成例6で得られた化合物について、DMSO−d6溶液中での1H−および13C−NMR分析、KBr錠剤法での赤外分光分析を行ったところ下記の分析結果が得られた。
1H−NMR(DMSO−d6):δ1.19(t,J=7.0Hz,6H),4.17(q,J=7.0Hz,4H),8.21(s,2H)。
13C−NMR(DMSO−d6):δ11.7,38.1,109.0,115.9,120.2,130.6,153.2。
<赤外分光分析>
2975(エチル基C−H伸縮振動)、2232(シアノ基CN伸縮振動)、1709(C=O伸縮振動)cm−1。
(前記一般式(3)においてR9およびR10が1−プロピル基であるジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物の合成)
脱水N,N−ジメチルホルムアミド95質量部中に化合物(13)4.45質量部、炭酸セシウム17.1質量部を加えて攪拌した。この混合物に室温で1−ヨウ化プロピル8.93質量部を加え、35℃で3日間攪拌した。反応混合物を水400質量部に注ぎ、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を酢酸エチル60質量部に懸濁し、加熱還流した後、へキサン45質量部を加えて析出した固体をろ過分離し、目的化合物2.64質量部をえた(収率42%)。
1H−NMR(DMSO−d6):δ0.95(t,J=7.3Hz,6H),1.61(m,4H),4.08(t,J=7.7Hz,4H),8.23(s,2H)。
13C−NMR(DMSO−d6):δ10.9,19.5,44.3,108.9,115.9,120.3,130.7,153.3。
<赤外分光分析>
2967(プロピル基C−H伸縮振動)、2231(シアノ基CN伸縮振動)、1709(C=O伸縮振動)cm−1。
以上の分析結果より、合成例7で得られた化合物が、下記式(26)で表されるジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物であることを確認した。
(前記一般式(1−1)(n=1)においてMが亜鉛原子であり、R1〜R8すべてがメチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール20質量部中に合成例2で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(21)2.0質量部、酢酸亜鉛0.432質量部およびDBU1.45質量部を加え、攪拌しながら6.5時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物1.89質量部(収率88%)を緑色固体として得た。
912 M+
<赤外分光分析>
2942(メチル基C−H伸縮振動),1695(C=O伸縮振動),1494,1081,745,585cm−1
<紫外可視分光分析>
316,459,722,817nm
(前記一般式(1−1)(n=1)においてMが銅原子であり、R1〜R8すべてがメチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール45質量部中に合成例2で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(21)4.71質量部、塩化銅(I)0.633質量部およびDBU3,90質量部を加え、攪拌しながら9時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物4.52質量部(収率89%)を緑色固体として得た。
911 M+
<赤外分光分析>
1704(C=O伸縮振動),1493,1439,1083,745,583cm−1
<紫外可視分光分析>
463,728,825nm
(前記一般式(1−1)(n=1)においてMが亜鉛原子であり、R1〜R8すべてがエチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール82質量部中に合成例3で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(22)8.67質量部、酢酸亜鉛1.66質量部およびDBU5.49質量部を加え、攪拌しながら7時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物5.42質量部(収率59%)を緑色固体として得た。
1024 M+
<赤外分光分析>
2973(エチル基C−H伸縮振動)、1693(C=O伸縮振動),1487,1417.1080,731,586cm−1
<紫外可視分光分析>
307,363,622,691nm
(前記一般式(1−1)(n=1)においてMが銅原子であり、R1〜R8すべてがエチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール20質量部中に合成例3で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(22)2.40質量部、塩化銅(I)0.250質量部およびDBU1.52質量部を加え、攪拌しながら7時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物1.96質量部(収率76%)を緑色固体として得た。
1023 M+
<赤外分光分析>
2969(エチル基C−H伸縮振動),1710(C=O伸縮振動),1490,1428,1083,746,588cm−1
<紫外可視分光分析>
467,730,829nm
(前記一般式(1−1)(n=1)においてMがコバルト原子であり、R1〜R8すべてがエチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール30質量部中に合成例3で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(22)3.00質量部、臭化コバルト(II)0.683質量部およびDBU1.90質量部を加え、攪拌しながら8時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物1.41質量部(収率44%)を濃緑色固体として得た。
1019 M+
<赤外分光分析>
2978(エチル基C−H伸縮振動),1706(C=O伸縮振動),1490,1434,1082,749,587cm−1
<紫外可視分光分析>
379,620,691nm
(前記一般式(1−1)(n=1)においてMがV=Oであり、R1〜R8すべてがエチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール25質量部中に合成例3で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(22)2.00質量部、塩化バナジウム(III)0.344質量部およびDBU1.27質量部を加え、攪拌しながら9時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱エタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物0.823質量部(収率39%)を緑色固体として得た。
1027 M+
<赤外分光分析>
2978(エチル基C−H伸縮振動),1709(C=O伸縮振動),1493,1427,1081,754,587cm−1
<紫外可視分光分析>
315,344,444,649,723nm
(前記一般式(1−1)(n=1)においてMが亜鉛原子であり、R1〜R8すべてがプロピル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール20質量部中に合成例4で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(23)2.00質量部、酢酸亜鉛0.349質量部およびDBU1.13質量部を加え、攪拌しながら9時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱エタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物1.20質量部(収率57%)を緑色固体として得た。
1136 M+
<赤外分光分析>
2967(プロピル基C−H伸縮振動),1714(C=O伸縮振動),1488,1419,1090,748cm−1
<紫外可視分光分析>
306,363,623,692nm
(前記一般式(1−2)(n=1)において、R1〜R8すべてがメチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール8.15質量部中に合成例2で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(21)1.00質量部およびDBU0.72質量部を加え、攪拌しながら24時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物0.13質量部(収率13%)を緑色固体として得た。
850 M+
<赤外分光分析>
1705(C=O伸縮振動),1494,1080,1024,742,582cm−1
<紫外可視分光分析>
312,459,781,825,871nm
(前記一般式(1−2)(n=1)においてR1〜R8すべてがエチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール82質量部中に合成例3で得られたジシアノベンツイミダゾロン化合物(22)10.0質量部およびDBU6.34質量部を加え、攪拌しながら9時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物5.53質量部(収率55%)を緑色固体として得た。
962 M+
<赤外分光分析>
2978(エチル基C−H伸縮振動)、1710(C=O伸縮振動),1492,1473.1077,1027,749,587cm−1
<紫外可視分光分析>
313,465,785,827,876nm
((前記一般式(1−1)(n=2)においてMが亜鉛原子であり、R1〜R8がすべてメチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール25質量部中に合成例5で得られたジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物(24)2.40質量部、酢酸亜鉛0.46質量部およびDBU1.52質量部を加え、攪拌しながら7時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水,水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物1.74質量部を緑色固体として得た(収率68%)。
m/z=1024 M+
<赤外分光分析>
1678(C=O伸縮振動),1461,1383,1104,744cm−1
<紫外可視分光分析>
吸収波長:313,375,693nm
上記の結果より、実施例10で得られた緑色固体が、下記式(36)で表される亜鉛テトラ(テトラヒドロキノキサリンジオノ)ポルフィラジン化合物であることを確認した。
(前記一般式(1−1)(n=2)においてMが銅原子であり、R1〜R8がすべてメチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール4質量部中に合成例5で得られたジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物(24)0.10質量部、塩化銅(I)0.0107質量部およびDBU0.0761質量部を加え、攪拌しながら4.5時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水,水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、アセトンの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物0.0932質量部を緑色固体として得た(収率87%)。
m/z=1023 M+
<赤外分光分析>
1679(C=O伸縮振動),1464,1387,1113,745cm−1
<紫外可視分光分析>
吸収波長:326,769,798nm
上記の結果より、実施例11で得られた緑色固体が、下記式(37)で表される銅テトラ(テトラヒドロキノキサリンジオノ)ポルフィラジン化合物であることを確認した。
(前記一般式(1−1)(n=2)においてMが亜鉛原子であり、R1〜R8がすべてエチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール20質量部中に合成例6で得られたジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物(25)1.67質量部、酢酸亜鉛0.29質量部およびDBU0.95質量部を加え、攪拌しながら6時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水,水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物0.61質量部を緑色固体として得た(収率34%)。
m/z=1136 M+
<赤外分光分析>
2981(エチル基C−H伸縮振動),1667(C=O伸縮振動),1469,1401,1107,744cm−1
<紫外可視分光分析>
吸収波長:317,366,698nm
上記の結果より、実施例12で得られた緑色固体が、下記式(38)で表される亜鉛テトラ(テトラヒドロキノキサリンジオノ)ポルフィラジン化合物であることを確認した。
(前記一般式(1−1)(n=2)においてMが亜鉛原子であり、R1〜R8がすべてプロピル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール25質量部中に合成例7で得られたジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物(26)2.64質量部、酢酸亜鉛0.42質量部およびDBU1.36質量部を加え、攪拌しながら8.5時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、1mol/l塩酸、8質量%アンモニア水,水、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物1.34質量部を緑色固体として得た(収率48%)。
m/z=1248 M+
<赤外分光分析>
2963(プロピル基C−H伸縮振動),1677(C=O伸縮振動),1469,1398,1104,744cm−1
<紫外可視分光分析>
吸収波長:317,371,697nm
上記の結果より、実施例13で得られた緑色固体が、下記式(39)で表される亜鉛テトラ(テトラヒドロキノキサリンジオノ)ポルフィラジン化合物であることを確認した。
(前記一般式(1−2)(n=2)において、R1〜R8すべてがメチル基であるフタロシアニン化合物の合成)
1−ペンタノール8.15質量部中に合成例5で得られたジシアノテトラヒドロキノキサリンジオン化合物(24)1.00質量部およびDBU0.64質量部を加え、攪拌しながら9時間加熱還流した。反応液を70℃以下に冷却後、析出した固体をろ過分離した。得られた粗生成物を熱メタノール、熱アセトン、熱N,N−ジメチルホルムアミド、メタノールの順で洗浄し、目的のフタロシアニン化合物0.63質量部(収率63%)を緑色固体として得た。
m/z=962 M+
<赤外分光分析>
1666(C=O伸縮振動),1464,1384,1116,743cm−1
<紫外可視分光分析>
吸収波長:336,776,819nm
実施例で合成したフタロシアニン化合物0.3質量部をロジン変性フェノール樹脂使用ワニス2.0質量部に分散した。得られた着色組成物を白色紙上に展色し、分光光度計(GetragMacbeth社製SpectroEye)を用いて色特性を測定した。得られた結果を表1に示す。
(光源D65、2度視野)
表1中、C*は彩度を表し、hは色相角を表す。各々合成した化合物は緑色の色相を有した。
実施例3で得られたフタロシアニン化合物(29)0.50質量部を塩化ナトリウム1.50質量部、ジエチレングリコール0.75質量部とともに磨砕した。その後、この混合物を600質量部の温水に投じ、1時間攪拌した。水不溶分を濾過分離して温水でよく洗浄した後、80℃で減圧下乾燥し、顔料化を行った。顔料の粒子径は、300nm以下、粒子の平均長さ/幅比は3未満であった。
得られたフタロシアニン化合物(29)の緑色顔料を用いて、下記の焼付塗膜展色試験および耐薬品性試験を行った。
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料4質量部、アルキッド樹脂(DIC株式会社製「ベッコール J−524−IM−60」)70%と、メラミン樹脂(DIC株式会社製「スーパーベッカミン G−821−60」)30%との混合樹脂10質量部、キシレン7質量部およびn−ブタノール3質量部を、媒体にガラスビーズを用いてペイントコンディショナーで2時間分散した。その後、アクリルメラミン樹脂を50質量部追加し、さらにペイントコンディショナーで5分間混合し、緑色着色組成物を得た。
得られた緑色着色組成物を、アプリケーターを用いてポリエステルフィルムに塗布し、130℃で30分間焼き付けた。得られた塗膜は光沢のある鮮明な緑色であった。
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料1質量部、及び下記表1に挙げた有機溶剤または酸20質量部をフタ付きの容器に加え、密封して30秒間振り混ぜた後、15分間静置した。次いで、再び30秒間振り混ぜ、30分間静置後、ろ過し、ろ液の着色を目視で確認し、下記基準で評価した。
:ろ液の着色なし、×:ろ液に着色あり
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料に代えて、実施例4で得られたフタロシアニン化合物(30)を緑色顔料として用いた以外は、実施例15と同様に焼付塗膜展色試験および耐薬品性試験を行った。
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料に代えて、実施例7で得られたフタロシアニン化合物(33)を緑色顔料として用いた以外は、実施例15と同様に焼付塗膜展色試験および耐薬品性試験を行った。
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料に代えて、実施例9で得られたフタロシアニン化合物(35)を緑色顔料として用いた以外は、実施例15と同様に焼付塗膜展色試験および耐薬品性試験を行った。
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料に代えて、実施例10で得られたフタロシアニン化合物(36)を緑色顔料として用いた以外は、実施例15と同様に焼付塗膜展色試験および耐薬品性試験を行った。
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料に代えて塩素化銅フタロシアニン顔料(DIC株式会社製「Fastogen Green S」、C.I.Pigment Green 7)を用いた以外は、実施例15と同様にして、焼付塗膜展色試験および耐薬品性試験を行った。
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料に代えて臭素化銅フタロシアニン顔料(DIC株式会社製「Fastogen Green 2YK−CF」、C.I.Pigment Green 36)を用いた以外は、実施例15と同様にして、焼付塗膜展色試験および耐薬品性試験を行った。
フタロシアニン化合物(29)の緑色顔料に代えて特許文献3に記載された方法で合成した下記式(41)で表されるフタロシアニン化合物の緑色顔料を用いた以外は、実施例15と同様にして、焼付塗膜展色試験を行った。
表4の結果から、本発明のフタロシアニン化合物は、比較例3の化合物(41)と比べて彩度(C*)が著しく向上していることが分かる。また、化合物(29)、(30)、(35)は臭素化銅フタロシアニンに近い黄味の緑色の色相を有することが分かる。
Claims (7)
- 前記一般式(1−1)において、Mで表される2〜4価の金属原子が銅又は亜鉛である請求項1に記載のフタロシアニン化合物。
- 前記一般式(1−1)又は一般式(1−2)においてR1〜R8が各々独立して炭素原子数1〜4のアルキル基である請求項1又は2に記載のフタロシアニン化合物。
- 前記一般式(2)又は(3)で表されるフタロニトリル化合物単独もしくは前記一般式(1−1)中のMで表される2〜4価の金属原子に対応する金属塩との混合物を熱縮合させることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のフタロシアニン化合物の製造法。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のフタロシアニン化合物と、合成樹脂とを含有する着色組成物。
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