JP2527281B2 - アルコキシフタロシアニンの製造方法 - Google Patents
アルコキシフタロシアニンの製造方法Info
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- JP2527281B2 JP2527281B2 JP3176604A JP17660491A JP2527281B2 JP 2527281 B2 JP2527281 B2 JP 2527281B2 JP 3176604 A JP3176604 A JP 3176604A JP 17660491 A JP17660491 A JP 17660491A JP 2527281 B2 JP2527281 B2 JP 2527281B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な光ディスク用記録
材料あるいは新規フタロシアニン化合物の中間体として
有用なアルコキシフタロシアニンの製造方法に関する。
材料あるいは新規フタロシアニン化合物の中間体として
有用なアルコキシフタロシアニンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】テトラアルコキシフタロシアニンの製造
方法は、種々文献に記載されている。例えば、２，９，
１６，２３−テトラ−イソプロポキシフタロシアニンの
製造方法は、ＮＯＵＶＥＡＵ ＪＯＵＲＮＡＬ ＤＥ
ＣＨＩＭＩＥ ６巻、６５３〜６５８頁（１９８２年）
に記載されている。その方法は、ジイミノイソインドリ
ンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールを混合し、１４
０℃で２２時間反応させる方法である。しかし、この方
法は収率が３８％と低かった。他の例としては、特開平
３−６２８７８号公報（ＥＰ−０３７３６４３）に、
１，５，９，１３−テトラ−アルコキシフタロシアニン
の製造方法が開示されている。その方法は、フタロニト
リル、塩化パラジウム、ジアザビシクロウンデセン（以
下、ＤＢＵと略す。）とアミルアルコールを混合し、還
流下に反応させる方法である。しかし、この方法も収率
が２０％と低く、工業的に利用できる方法ではなかっ
た。
方法は、種々文献に記載されている。例えば、２，９，
１６，２３−テトラ−イソプロポキシフタロシアニンの
製造方法は、ＮＯＵＶＥＡＵ ＪＯＵＲＮＡＬ ＤＥ
ＣＨＩＭＩＥ ６巻、６５３〜６５８頁（１９８２年）
に記載されている。その方法は、ジイミノイソインドリ
ンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールを混合し、１４
０℃で２２時間反応させる方法である。しかし、この方
法は収率が３８％と低かった。他の例としては、特開平
３−６２８７８号公報（ＥＰ−０３７３６４３）に、
１，５，９，１３−テトラ−アルコキシフタロシアニン
の製造方法が開示されている。その方法は、フタロニト
リル、塩化パラジウム、ジアザビシクロウンデセン（以
下、ＤＢＵと略す。）とアミルアルコールを混合し、還
流下に反応させる方法である。しかし、この方法も収率
が２０％と低く、工業的に利用できる方法ではなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、テト
ラ−アルコキシフタロシアニン、特に立体障害の大きい
アルコキシフタロシアニンを収率よくかつ異性体比を制
御しながら製造する方法を提供することにある。本発明
者らは、種々の検討により、アルコキシフタロシアニン
の溶解性が異性体の種類、あるいは異性体の存在比によ
り変化することを見出した。そのため、異性体の生成比
を制御しながら高収率で立体障害の大きいα−アルコキ
シフタロシアニンを製造する技術が必要であった。
ラ−アルコキシフタロシアニン、特に立体障害の大きい
アルコキシフタロシアニンを収率よくかつ異性体比を制
御しながら製造する方法を提供することにある。本発明
者らは、種々の検討により、アルコキシフタロシアニン
の溶解性が異性体の種類、あるいは異性体の存在比によ
り変化することを見出した。そのため、異性体の生成比
を制御しながら高収率で立体障害の大きいα−アルコキ
シフタロシアニンを製造する技術が必要であった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。す
なわち本発明は、下記一般式（１）
を達成すべく鋭意検討した結果、本発明を完成した。す
なわち本発明は、下記一般式（１）
【０００５】
【化３】 〔式（１）中、Ｒは分岐のアルキル基を示す。〕で示さ
れるジイミノイソインドリンの１から４種と金属または
金属誘導体を１３０〜３００℃、好ましくは１８０〜２
５０℃で、有機塩基の添加方法を制御しながら反応させ
ることを特徴とする下記一般式（２）
れるジイミノイソインドリンの１から４種と金属または
金属誘導体を１３０〜３００℃、好ましくは１８０〜２
５０℃で、有機塩基の添加方法を制御しながら反応させ
ることを特徴とする下記一般式（２）
【０００６】
【化４】 〔式（２）中、Ｒは各々独立に分岐のアルキル基を示
し、Ｍｅｔは２価の金属原子、３価または４価の金属誘
導体、またはオキシ金属を表わす。〕で示されるアルコ
キシフタロシアニン化合物またはその混合物の製造方法
である。この場合、有機塩基を共存させることが収率を
向上させる点で好ましい。
し、Ｍｅｔは２価の金属原子、３価または４価の金属誘
導体、またはオキシ金属を表わす。〕で示されるアルコ
キシフタロシアニン化合物またはその混合物の製造方法
である。この場合、有機塩基を共存させることが収率を
向上させる点で好ましい。
【０００７】本発明の製造方法の特徴は、異性体比を制
御しながら、収率よくα−アルコキシフタロシアニンが
得られる点にある。すなわち、有機塩基を低温で添加し
た後、反応温度である１３０〜３００℃に昇温すると、
下記式（３）で示される異性体が多く生成する。
御しながら、収率よくα−アルコキシフタロシアニンが
得られる点にある。すなわち、有機塩基を低温で添加し
た後、反応温度である１３０〜３００℃に昇温すると、
下記式（３）で示される異性体が多く生成する。
【０００８】
【化５】 〔式（３）中、ＲおよびＭｅｔは式（２）のＲおよびＭ
ｅｔと同一の意味を表わす。〕他方、有機塩基を反応温
度（１３０〜３００℃程度）で添加する、または有機塩
基を使用しない時は、下記式（４）で示される異性体の
生成比が多くなる。
ｅｔと同一の意味を表わす。〕他方、有機塩基を反応温
度（１３０〜３００℃程度）で添加する、または有機塩
基を使用しない時は、下記式（４）で示される異性体の
生成比が多くなる。
【０００９】
【化６】 〔式（４）中、ＲおよびＭｅｔは式（２）のＲおよびＭ
ｅｔと同一の意味を表わす。〕また、副生する他の異性
体としては、下記式（５）及び（６）が認められる。
ｅｔと同一の意味を表わす。〕また、副生する他の異性
体としては、下記式（５）及び（６）が認められる。
【００１０】
【化７】 〔式（５）および（６）中、ＲおよびＭｅｔは式（２）
のＲおよびＭｅｔと同一の意味を表わす。〕式（１）ま
たは（２）中のＲで表わされる分岐のアルキル基として
は、炭素数３から１５の炭化水素、またはハロゲン化炭
化水素であり、好ましい分岐のアルキル基としては、２
級アルキル基であり、特に第２級〜第４級の炭素原子を
合計で２から４個有する基である。具体例としては、is
o-プロピル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、neo-ペンチ
ル基、1,2-ジメチルプロピル基、シクロヘキシル基、1,
3-ジメチルブチル基、1-iso-プロピルプロピル基、1,2-
ジメチルブチル基、1,4-ジメチルペンチル基、2-メチル
-1-iso-プロピルプロピル基、1-エチル-3-メチルブチル
基、3-メチル-1-iso-プロピルブチル基、2-メチル-1-is
o-プロピルブチル基、1-t-ブチル-2-メチルプロピル基
等の炭化水素基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロ
ピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
のＲおよびＭｅｔと同一の意味を表わす。〕式（１）ま
たは（２）中のＲで表わされる分岐のアルキル基として
は、炭素数３から１５の炭化水素、またはハロゲン化炭
化水素であり、好ましい分岐のアルキル基としては、２
級アルキル基であり、特に第２級〜第４級の炭素原子を
合計で２から４個有する基である。具体例としては、is
o-プロピル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、neo-ペンチ
ル基、1,2-ジメチルプロピル基、シクロヘキシル基、1,
3-ジメチルブチル基、1-iso-プロピルプロピル基、1,2-
ジメチルブチル基、1,4-ジメチルペンチル基、2-メチル
-1-iso-プロピルプロピル基、1-エチル-3-メチルブチル
基、3-メチル-1-iso-プロピルブチル基、2-メチル-1-is
o-プロピルブチル基、1-t-ブチル-2-メチルプロピル基
等の炭化水素基、1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロ-2-プロ
ピル基等のハロゲン化アルキル基が挙げられる。
【００１１】Ｍｅｔで示される２価金属の例としては、
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐ
ｄ，Ｐｔ，Ｐｂ等が挙げられ、３価または４価金属誘導
体の例としては、ＡｌＣｌ，ＡｌＢｒ，ＡｌＩ，ＡｌＯ
Ｈ，ＩｎＣｌ，ＩｎＢｒ，ＩｎＩ，ＩｎＯＨ，ＳｉＣｌ
2，ＳｉＢｒ2，ＳｉＩ2，Ｓｉ（ＯＨ）2，ＧｅＣｌ2，
ＧｅＢｒ2，ＧｅＩ2，ＳｎＣｌ2，ＳｎＢｒ2，Ｓｎ
Ｉ2，Ｓｎ（ＯＨ）2，などが挙げられ、オキシ金属の例
としては、ＶＯ，ＴｉＯなどが挙げられる。これらの金
属またはその誘導体の中で、Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｈ，
Ｐｄ，Ｐｔが中心金属である時には、上記式（２）のフ
タロシアニンはＣＤ−ＷＯ用、液晶表示用、あるいはフ
ィルター用フタロシアニンまたはその中間体として有効
である。
Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐ
ｄ，Ｐｔ，Ｐｂ等が挙げられ、３価または４価金属誘導
体の例としては、ＡｌＣｌ，ＡｌＢｒ，ＡｌＩ，ＡｌＯ
Ｈ，ＩｎＣｌ，ＩｎＢｒ，ＩｎＩ，ＩｎＯＨ，ＳｉＣｌ
2，ＳｉＢｒ2，ＳｉＩ2，Ｓｉ（ＯＨ）2，ＧｅＣｌ2，
ＧｅＢｒ2，ＧｅＩ2，ＳｎＣｌ2，ＳｎＢｒ2，Ｓｎ
Ｉ2，Ｓｎ（ＯＨ）2，などが挙げられ、オキシ金属の例
としては、ＶＯ，ＴｉＯなどが挙げられる。これらの金
属またはその誘導体の中で、Ｃｕ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｒｈ，
Ｐｄ，Ｐｔが中心金属である時には、上記式（２）のフ
タロシアニンはＣＤ−ＷＯ用、液晶表示用、あるいはフ
ィルター用フタロシアニンまたはその中間体として有効
である。
【００１２】フタロシアニン環を合成する条件として
は、原料のジイミノイソインドリン（１）の１〜４種を
金属または金属誘導体と溶媒中、１００〜３００℃で加
熱反応させる。反応温度は１３５〜２２０℃であること
が好ましい。溶媒の使用量としては、ジイミノイソイン
ドリンの１〜１００重量倍、好ましくは５〜２０重量倍
である。
は、原料のジイミノイソインドリン（１）の１〜４種を
金属または金属誘導体と溶媒中、１００〜３００℃で加
熱反応させる。反応温度は１３５〜２２０℃であること
が好ましい。溶媒の使用量としては、ジイミノイソイン
ドリンの１〜１００重量倍、好ましくは５〜２０重量倍
である。
【００１３】溶媒としては、沸点が１００℃以上、好ま
しくは１３５℃以上あれば良い。具体例としては、"ORG
ANIC SOLVENT" J.A. RIDDICKとW.B. BUNGER共著、WILEY
-INTERSCIENCE社刊1970年または"THE MERCK INDEX"11
版、MERCK&CO.刊、1989年に記載されている。特に好ま
しくは、沸点１３５℃以上のアルコール、例えば、n-ア
ミルアルコール、n-ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、2-メチル-1-ペンタノール、1-ヘプタノール、2-ヘ
プタノール、1-オクタノール、2-エチルヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノー
ル、ブトキシエタノール等である。
しくは１３５℃以上あれば良い。具体例としては、"ORG
ANIC SOLVENT" J.A. RIDDICKとW.B. BUNGER共著、WILEY
-INTERSCIENCE社刊1970年または"THE MERCK INDEX"11
版、MERCK&CO.刊、1989年に記載されている。特に好ま
しくは、沸点１３５℃以上のアルコール、例えば、n-ア
ミルアルコール、n-ヘキサノール、シクロヘキサノー
ル、2-メチル-1-ペンタノール、1-ヘプタノール、2-ヘ
プタノール、1-オクタノール、2-エチルヘキサノール、
ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノー
ル、ブトキシエタノール等である。
【００１４】反応に用いる金属または金属誘導体として
は、Ａｌ，Ｓｉ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇｅ，Ｍｏ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｉ
ｎ，Ｓｎ，Ｐｔおよびそのハロゲン化物、カルボン酸誘
導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯
体等が挙げられる。好ましくは、塩化銅、臭化銅、沃化
銅、酢酸銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケ
ル、塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウ
ム、塩化白金、臭化白金、塩化亜鉛、臭化亜鉛、酢酸亜
鉛である。
は、Ａｌ，Ｓｉ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇｅ，Ｍｏ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｉ
ｎ，Ｓｎ，Ｐｔおよびそのハロゲン化物、カルボン酸誘
導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯
体等が挙げられる。好ましくは、塩化銅、臭化銅、沃化
銅、酢酸銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケ
ル、塩化パラジウム、臭化パラジウム、酢酸パラジウ
ム、塩化白金、臭化白金、塩化亜鉛、臭化亜鉛、酢酸亜
鉛である。
【００１５】金属または金属誘導体とジイミノイソイン
ドリンの使用量は、モル比で１：３〜６が好ましい。
ドリンの使用量は、モル比で１：３〜６が好ましい。
【００１６】また、環形成反応の触媒として、有機塩
基、例えば、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシク
ロノネンなどの強塩基性の補助剤を添加しても良い。添
加量はジイミノイソインドリン１モルに対して、０．１
〜１０モル、好ましくは０．５〜２モルである。
基、例えば、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシク
ロノネンなどの強塩基性の補助剤を添加しても良い。添
加量はジイミノイソインドリン１モルに対して、０．１
〜１０モル、好ましくは０．５〜２モルである。
【００１７】本発明で原料として使用されるジイミノイ
ソインドリン（１）は、下記式（７）の方法により合成
される。
ソインドリン（１）は、下記式（７）の方法により合成
される。
【００１８】
【化８】 出発物質の3-ニトロフタリルまたは4-ニトロフタリル東
京化成（株）より入手した。まず、ニトロフタリルより
アルコキシフタロニトリル（ａ）の合成は、NOUVEAU JO
URNAL DE CHIMIE VOL.6 NO.12, p653-58, 1982年に記載
の方法にて行った。すなわち、アルコールを水素化ナト
リウムにてナトリウムアルコキシドとし、続いてニトロ
フタロニトリルと０〜１００℃で反応させ、アルコキシ
フタロニトリルとし、さらにアンモニアと反応させるこ
とにより目的のジイミノイソインドリン（１）を得た。
京化成（株）より入手した。まず、ニトロフタリルより
アルコキシフタロニトリル（ａ）の合成は、NOUVEAU JO
URNAL DE CHIMIE VOL.6 NO.12, p653-58, 1982年に記載
の方法にて行った。すなわち、アルコールを水素化ナト
リウムにてナトリウムアルコキシドとし、続いてニトロ
フタロニトリルと０〜１００℃で反応させ、アルコキシ
フタロニトリルとし、さらにアンモニアと反応させるこ
とにより目的のジイミノイソインドリン（１）を得た。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の態様はこれらのみに限定されるものでは
ない。
るが、本発明の態様はこれらのみに限定されるものでは
ない。
【００２０】実施例１ 下記式（８）
【００２１】
【化９】 で示されるジイミノイソインドリン７．７７ｇ（３０ｍ
ｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ（９ｍｍｏｌ）、
ＤＢＵ４．５６ｇ（３０ｍｍｏｌ）とn-アミルアルコー
ル６０ｍｌを室温で混合した後、３０分で還流温度まで
昇温した。還流下２４時間反応させ、室温に冷却後、メ
タノール２００ｍｌ中に排出した。析出した結晶を瀘過
し、メタノール１００ｍｌで洗浄した。６０℃で乾燥さ
せたところ、下記式（９）、（１０）、（１１）及び
（１２）の混合物５．０４ｇが得られた。収率は６３％
であった。混合物は最大吸収波長λmax=692nm，εmax＝
2.7×105／トルエンであった。その生成比は液体クロマ
トグラムの面積比から（９）／（１０）／（１１）／
（１２）＝８７／１０／２／１であった。
ｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ（９ｍｍｏｌ）、
ＤＢＵ４．５６ｇ（３０ｍｍｏｌ）とn-アミルアルコー
ル６０ｍｌを室温で混合した後、３０分で還流温度まで
昇温した。還流下２４時間反応させ、室温に冷却後、メ
タノール２００ｍｌ中に排出した。析出した結晶を瀘過
し、メタノール１００ｍｌで洗浄した。６０℃で乾燥さ
せたところ、下記式（９）、（１０）、（１１）及び
（１２）の混合物５．０４ｇが得られた。収率は６３％
であった。混合物は最大吸収波長λmax=692nm，εmax＝
2.7×105／トルエンであった。その生成比は液体クロマ
トグラムの面積比から（９）／（１０）／（１１）／
（１２）＝８７／１０／２／１であった。
【００２２】
【化１０】
【００２３】
【化１１】
【００２４】
【化１２】
【００２５】
【化１３】 実施例２ 上記式（８）で示されるジイミノイソインドリン３７．
５６ｇ（１４５ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム６．３８ｇ
（３６ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ２２．０７ｇ（１４５ｍｍｏ
ｌ）とn-オクチルアルコール３００ｍｌを室温で混合し
た後、３０分で還流温度まで昇温した。還流下３時間反
応させ、室温に冷却後、メタノール１０００ｍｌ中に排
出した。析出した結晶を瀘過し、メタノール３００ｍｌ
で洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、上記式
（９）、（１０）、（１１）及び（１２）の比率が８６
／９／３／２の混合物２９．６ｇが得られた。収率は７
６％であった。混合物は最大吸収波長λmax=692nm，εm
ax＝2.7×105／トルエンであった。
５６ｇ（１４５ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム６．３８ｇ
（３６ｍｍｏｌ）、ＤＢＵ２２．０７ｇ（１４５ｍｍｏ
ｌ）とn-オクチルアルコール３００ｍｌを室温で混合し
た後、３０分で還流温度まで昇温した。還流下３時間反
応させ、室温に冷却後、メタノール１０００ｍｌ中に排
出した。析出した結晶を瀘過し、メタノール３００ｍｌ
で洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、上記式
（９）、（１０）、（１１）及び（１２）の比率が８６
／９／３／２の混合物２９．６ｇが得られた。収率は７
６％であった。混合物は最大吸収波長λmax=692nm，εm
ax＝2.7×105／トルエンであった。
【００２６】実施例３ 上記式（８）で示されるジイミノイソインドリン３７．
５６ｇ（１４５ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム６．３８ｇ
（３６ｍｍｏｌ）とn-オクチルアルコール３００ｍｌを
室温で混合した後、３０分で還流温度まで昇温した。還
流下３時間反応させ、室温に冷却後、メタノール１００
０ｍｌ中に排出した。析出した結晶を瀘過し、メタノー
ル３００ｍｌで洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、
上記式（９）、（１０）、（１１）及び（１２）の比率
が７５／１８／５／２の混合物２３．３ｇが得られた。
収率は６０％であった。混合物は最大吸収波長λmax=69
2nm，εmax＝2.7×105／トルエンであった。
５６ｇ（１４５ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム６．３８ｇ
（３６ｍｍｏｌ）とn-オクチルアルコール３００ｍｌを
室温で混合した後、３０分で還流温度まで昇温した。還
流下３時間反応させ、室温に冷却後、メタノール１００
０ｍｌ中に排出した。析出した結晶を瀘過し、メタノー
ル３００ｍｌで洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、
上記式（９）、（１０）、（１１）及び（１２）の比率
が７５／１８／５／２の混合物２３．３ｇが得られた。
収率は６０％であった。混合物は最大吸収波長λmax=69
2nm，εmax＝2.7×105／トルエンであった。
【００２７】実施例４ 上記式（８）で示されるジイミノイソインドリン３７．
５６ｇ（１４５ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム６．３８ｇ
（３６ｍｍｏｌ）とn-オクチルアルコール３００ｍｌを
室温で混合した後、３０分で１８０℃まで昇温した。１
８０℃でＤＢＵ２２．０７ｇ（１４５ｍｍｏｌ）を滴下
し、その後還流温度まで昇温し、還流下３時間反応させ
た。室温に冷却後、メタノール１０００ｍｌ中に排出し
た。析出した結晶を瀘過し、メタノール３００ｍｌで洗
浄した。６０℃で乾燥させたところ、上記式（９）、
（１０）、（１１）及び（１２）の比率が７３／１７／
７／３の混合物２５．３ｇが得られた。収率は６５％で
あった。混合物は最大吸収波長λmax=692nm，εmax＝2.
7×105／トルエンであった。
５６ｇ（１４５ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム６．３８ｇ
（３６ｍｍｏｌ）とn-オクチルアルコール３００ｍｌを
室温で混合した後、３０分で１８０℃まで昇温した。１
８０℃でＤＢＵ２２．０７ｇ（１４５ｍｍｏｌ）を滴下
し、その後還流温度まで昇温し、還流下３時間反応させ
た。室温に冷却後、メタノール１０００ｍｌ中に排出し
た。析出した結晶を瀘過し、メタノール３００ｍｌで洗
浄した。６０℃で乾燥させたところ、上記式（９）、
（１０）、（１１）及び（１２）の比率が７３／１７／
７／３の混合物２５．３ｇが得られた。収率は６５％で
あった。混合物は最大吸収波長λmax=692nm，εmax＝2.
7×105／トルエンであった。
【００２８】実施例５ 下記式（１３）
【００２９】
【化１４】 で示されるジイミノイソインドリン９．８３ｇ（３６ｍ
ｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ（９ｍｍｏｌ）、
ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-アミルアルコー
ル５０ｍｌを室温で混合した後、還流下２４時間反応さ
せた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に排出し
た。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍｌで洗
浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（１４）／
（１５）／（１６）／（１７）＝５０／３５／１０／５
の混合物９．１３ｇが得られた。収率は７０％であっ
た。混合物は最大吸収波長λmax=695nm，εmax＝2.4×1
05／トルエンであった。
ｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ（９ｍｍｏｌ）、
ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-アミルアルコー
ル５０ｍｌを室温で混合した後、還流下２４時間反応さ
せた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に排出し
た。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍｌで洗
浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（１４）／
（１５）／（１６）／（１７）＝５０／３５／１０／５
の混合物９．１３ｇが得られた。収率は７０％であっ
た。混合物は最大吸収波長λmax=695nm，εmax＝2.4×1
05／トルエンであった。
【００３０】
【化１５】
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【化１７】
【００３３】
【化１８】 実施例６ 上記式（１３）で示されるジイミノイソインドリン９．
８３ｇ（３６ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ
（９ｍｍｏｌ）とn-アミルアルコール５０ｍｌを室温で
混合した。ＤＢＵ ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）を１３
０℃で滴下し、その後還流温度まで昇温し、還流下２０
時間反応させた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ
中に排出した。析出した結晶を瀘過し、メタノール１０
０ｍｌで洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、上記式
（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）の比率が３
５／３５／１３／１７の混合物９．１３ｇが得られた。
収率は７０％であった。混合物は最大吸収波長λmax=69
5nm，εmax＝2.4×105／トルエンであった。
８３ｇ（３６ｍｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ
（９ｍｍｏｌ）とn-アミルアルコール５０ｍｌを室温で
混合した。ＤＢＵ ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）を１３
０℃で滴下し、その後還流温度まで昇温し、還流下２０
時間反応させた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ
中に排出した。析出した結晶を瀘過し、メタノール１０
０ｍｌで洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、上記式
（１４）、（１５）、（１６）及び（１７）の比率が３
５／３５／１３／１７の混合物９．１３ｇが得られた。
収率は７０％であった。混合物は最大吸収波長λmax=69
5nm，εmax＝2.4×105／トルエンであった。
【００３４】実施例７ 下記式（１８）
【００３５】
【化１９】 で示されるジイミノイソインドリン９．８３ｇ（３６ｍ
ｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ（９ｍｍｏｌ）、
ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-オクチルアルコ
ール５０ｍｌを室温で混合した後、還流下３時間反応さ
せた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に排出し
た。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍｌで洗
浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（１９）／
（２０）／（２１）／（２２）＝５１／３８／６／５の
混合物１０．５６ｇが得られた。収率は８１％であっ
た。混合物は最大吸収波長λmax=692nm，εmax＝2.5×1
05／トルエンであった。
ｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ（９ｍｍｏｌ）、
ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-オクチルアルコ
ール５０ｍｌを室温で混合した後、還流下３時間反応さ
せた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に排出し
た。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍｌで洗
浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（１９）／
（２０）／（２１）／（２２）＝５１／３８／６／５の
混合物１０．５６ｇが得られた。収率は８１％であっ
た。混合物は最大吸収波長λmax=692nm，εmax＝2.5×1
05／トルエンであった。
【００３６】
【化２０】
【００３７】
【化２１】
【００３８】
【化２２】
【００３９】
【化２３】 実施例８ 下記式（２３）
【００４０】
【化２４】 で示されるジイミノイソインドリン８．８２ｇ（３６ｍ
ｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ（９ｍｍｏｌ）、
ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-ヘキサノール５
０ｍｌを室温で混合した後、還流下２０時間反応させ
た。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に排出し
た。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍｌで洗
浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（２４）／
（２５）／（２６）／（２７）＝５０／３０／１０／１
０の混合物１０．２３ｇが得られた。収率は８５％であ
った。混合物は最大吸収波長λmax=687nm，εmax＝2.9
×105／トルエンであった。
ｍｏｌ）、塩化パラジウム１．５９ｇ（９ｍｍｏｌ）、
ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-ヘキサノール５
０ｍｌを室温で混合した後、還流下２０時間反応させ
た。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に排出し
た。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍｌで洗
浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（２４）／
（２５）／（２６）／（２７）＝５０／３０／１０／１
０の混合物１０．２３ｇが得られた。収率は８５％であ
った。混合物は最大吸収波長λmax=687nm，εmax＝2.9
×105／トルエンであった。
【００４１】
【化２５】
【００４２】
【化２６】
【００４３】
【化２７】
【００４４】
【化２８】 実施例９ 上記式（８）で示されるジイミノイソインドリン９．３
２ｇ（３６ｍｍｏｌ）、塩化第一銅 ０．８９ｇ（９ｍ
ｍｏｌ）、ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-ヘキ
サノール５０ｍｌを室温で混合した後、還流下２０時間
反応させた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に
排出した。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍ
ｌで洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（２
８）／（２９）／（３０）／（３１）＝５２／３７／６
／５の混合物１０．４４ｇが得られた。収率は９５％で
あった。混合物は最大吸収波長λmax=708nm，εmax＝2.
8×105／トルエンであった。
２ｇ（３６ｍｍｏｌ）、塩化第一銅 ０．８９ｇ（９ｍ
ｍｏｌ）、ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-ヘキ
サノール５０ｍｌを室温で混合した後、還流下２０時間
反応させた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に
排出した。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍ
ｌで洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（２
８）／（２９）／（３０）／（３１）＝５２／３７／６
／５の混合物１０．４４ｇが得られた。収率は９５％で
あった。混合物は最大吸収波長λmax=708nm，εmax＝2.
8×105／トルエンであった。
【００４５】
【化２９】
【００４６】
【化３０】
【００４７】
【化３１】
【００４８】
【化３２】 実施例１０ 上記式（８）で示されるジイミノイソインドリン９．３
２ｇ（３６ｍｍｏｌ）、塩化コバルト０．８９ｇ（９ｍ
ｍｏｌ）、ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-ヘキ
サノール５０ｍｌを室温で混合した後、還流下２０時間
反応させた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に
排出した。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍ
ｌで洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（３
２）／（３３）／（３４）／（３５）＝５３／３６／６
／５の混合物１０．４４ｇが得られた。収率は９５％で
あった。混合物は最大吸収波長λmax=708nm，εmax＝2.
8×105／トルエンであった。
２ｇ（３６ｍｍｏｌ）、塩化コバルト０．８９ｇ（９ｍ
ｍｏｌ）、ＤＢＵ５．４７ｇ（３６ｍｍｏｌ）とn-ヘキ
サノール５０ｍｌを室温で混合した後、還流下２０時間
反応させた。室温に冷却後、メタノール２００ｍｌ中に
排出した。析出した結晶を瀘過し、メタノール１００ｍ
ｌで洗浄した。６０℃で乾燥させたところ、下記式（３
２）／（３３）／（３４）／（３５）＝５３／３６／６
／５の混合物１０．４４ｇが得られた。収率は９５％で
あった。混合物は最大吸収波長λmax=708nm，εmax＝2.
8×105／トルエンであった。
【００４９】
【化３３】
【００５０】
【化３４】
【００５１】
【化３５】
【００５２】
【化３６】
【００５３】
【発明の効果】ジイミノイソインドリンと遷移金属誘導
体をアルコール中１３０〜３００℃で反応させることに
より、立体障害の大きいアルコキシフタロシアニンを収
率よく合成でき、また、有機塩基の添加方法を調整する
ことによりα−アルコキシフタロシアニン異性体の生成
比を制御しながら製造できるようになった。
体をアルコール中１３０〜３００℃で反応させることに
より、立体障害の大きいアルコキシフタロシアニンを収
率よく合成でき、また、有機塩基の添加方法を調整する
ことによりα−アルコキシフタロシアニン異性体の生成
比を制御しながら製造できるようになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 政岡 俊裕 大阪府八尾市弓削町南１丁目43番地 山 本化成株式会社内 (72)発明者 伊藤 尚登 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−62878（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−207461（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式（１）中、Ｒは分岐のアルキル基で第２級から第４
級の炭素原子を合計で２から４個含有している２級アル
キル基を示す。〕で示されるジイミノイソインドリンの
１から４種と金属または金属ハロゲン塩あるいは金属カ
ルボン酸塩等である金属誘導体をジイミノイソインドリ
ンの１から１００倍量のアルコール溶媒中、１３０から
３００℃で反応させることを特徴とする下記一般式
（２） 【化２】 〔式（２）中、Ｒは各々独立に分岐のアルキル基で第２
級から第４級の炭素原子を合計で２から４個含有してい
る２級アルキル基を示し、Ｍｅｔは２価の金属原子、３
価または４価の金属誘導体、またはオキシ金属を表わ
す。〕で示されるアルコキシフタロシアニンの製造方
法。 - 【請求項２】 金属、金属ハロゲン塩または金属カルボ
ン酸塩が塩化銅、臭化銅、酢酸銅、塩化ニッケル、臭化
ニッケル、酢酸ニッケル、塩化パラジウム、臭化パラジ
ウム、酢酸パラジウム、塩化白金及び臭化白金からなる
群から選択される請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ジアザビシクロウンデセンまたはジアザ
ビシクロノネンである有機塩基を共存させることを特徴
とする請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 有機塩基のジアザビシクロウンデセンま
たはジアザビシクロノネンを反応系に添加する温度が１
００℃以上である請求項３記載の方法。 - 【請求項５】 有機塩基のジアザビシクロウンデセンま
たはジアザビシクロノネンを反応系に添加する温度が５
０℃以下である請求項３記載の方法。 - 【請求項６】 有機塩基を共存させないことを特徴とす
る請求項１又は２に記載の方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3176604A JP2527281B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | アルコキシフタロシアニンの製造方法 |
| EP91121966A EP0492508B1 (en) | 1990-12-26 | 1991-12-20 | Method for preparing alkoxyphthalocyanine |
| CA002058227A CA2058227C (en) | 1990-12-26 | 1991-12-20 | Method of preparing alkoxyphthalocyanine |
| DE69117905T DE69117905T2 (de) | 1990-12-26 | 1991-12-20 | Herstellungsverfahren für Alkoxyphthalocyanine |
| US07/813,179 US5220010A (en) | 1990-12-26 | 1991-12-24 | Method for preparation alkoxyphthalocyanine |
| US08/025,064 US5334714A (en) | 1990-12-26 | 1993-03-02 | Method for preparing alkoxyphthalocyanine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3176604A JP2527281B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | アルコキシフタロシアニンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0525177A JPH0525177A (ja) | 1993-02-02 |
| JP2527281B2 true JP2527281B2 (ja) | 1996-08-21 |
Family
ID=16016475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3176604A Expired - Lifetime JP2527281B2 (ja) | 1990-12-26 | 1991-07-17 | アルコキシフタロシアニンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2527281B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120055555A (ko) * | 2009-08-13 | 2012-05-31 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 프탈로시아닌 화합물 및 그 제조 방법, 및 당해 프탈로시아닌 화합물을 함유하는 착색 조성물 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2005520A1 (en) * | 1988-12-15 | 1990-06-15 | Hisato Itoh | Near infrared absorbent and display/recording materials prepared by using same |
-
1991
- 1991-07-17 JP JP3176604A patent/JP2527281B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20120055555A (ko) * | 2009-08-13 | 2012-05-31 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 프탈로시아닌 화합물 및 그 제조 방법, 및 당해 프탈로시아닌 화합물을 함유하는 착색 조성물 |
| KR101672390B1 (ko) | 2009-08-13 | 2016-11-03 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 프탈로시아닌 화합물 및 그 제조 방법, 및 당해 프탈로시아닌 화합물을 함유하는 착색 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0525177A (ja) | 1993-02-02 |
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