JPS63159386A - テトラナフトポルフイラジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なテトラナフトポルフィラジン誘導体に
関するものである。

本発明の化合物は、いずれも７ｊＯ−９００ｎｍ付近の
近赤外領域に吸収を有し、耐候性、耐熱性が極めて良好
である。

本発明の化合物の用途としては例えば農業用フィルム等
の赤外線吸収剤、元ディスク等の光記録媒体があげられ
る。

（従来の技術） 赤外線吸収剤としては、従来から、シアニン系化合物や
有機金属化合物が提案されているが、これらの化合物は
、一般に光や熱に対して不安定であると言う欠点を有し
ている。

テトラナフトポルフィラジン類としては、種々の中心金
属を有するものが過去に提案されている。しかしながら
、ナフタレン環に置換基を有していないものは、一般的
に有機浴剤に対する溶解度が極めて低いため、その利用
できる分野が匍１限きれた。

ナフタレン環にアル中ル基やアルコキシ基を有するテト
ラナフトポルフィラジン誘導体についても種々の提案（
例えば、特開昭ＡＤ−，２３１４１／号公報、特開昭４
／−，２／ｊ４６ｊ号公報等）がなされてきた。

しかしながら溶解度の向上は、単純なアルコキシ基を導
入するだけでは、十分達せられず限界があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、７ｊＯ−２００ｎｍ付近の近赤外領域に吸収
を有し、耐候性、耐熱性が極めて良好であシ且つ各種の
溶剤に対する溶解度も高い新規なテトラナフトポルフィ
ラジン誘導体を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、一般式（１１で示される 一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｘ及びＹのいずれか一方は、 ｏ　（ｃ！Ｈ，ｏ　）ｎＲ（式中、ｌ（は分岐していて
もよいアルキル基を表わし、ｎは１〜３の整数を堀わす
。）を表わし、他方は水素原子を表わし、ＡはＶＯ，Ｏ
Ｑ、　ＪまたはＯｏを表わす）で示されるテトラナフト
ポルフィラジンａ導体を要旨とする。

本発明のテトラナフトポルフィラジン誘導体としては、
前示一般式〔Ｉ〕において、Ｒがｎ−ブチル基であシ且
つｎが３を、またＡがｖＯを表わすものが好ましい。

これらの本発明の化合物は、種々の方法で製造される力
？、例えば一般式〔Ｉ１〕に示すナフタレン−２，３−
ジカルボン酸誘導体と、バナジウム鋼、ニッケル若しく
はコバルトのハロゲン化物または酸化物を、未完の存在
化、キノリンまたはクロロナフタレン溶媒中で／〜！時
間程度、−００〜２５０℃に加熱する事により合成する
事ができる。又、場合によシ、ナフタレンーー、３−ジ
カルボン酸誘導体を尿素とあらかじめ反応させ、次いで
金属のハロゲン化物前と有機溶媒中で反応させるのが好
ましい。金属化合物としてニッケル、コバルトまたは銅
のハロゲン化物を用いる場合は、触謀としてモリブデン
師アンモニウムを小量加えると収ｔが向上するので好ま
しい。

一般式〔■〕 ０（０，Ｈ，０）ｎＲ （式中、Ｒ及びｎは前記一般式〔Ｉ〕におけるものと同
義を表わす。） （発明の効果） かくして得られる本発明のテトラナフトポルフィラジン
誘導体１ｒｉ、７ｓｏ〜りｏｏｎｍ付近の近赤外領域に
吸収を有し、また、耐候性、耐熱性が良好であり、各種
の有機溶剤に可溶であるため、赤外線吸収剤として、或
りは光ディスク等の光記録媒体等に有利に使用で勇る。

（実施例） 本発明を以下の実施例により詳細に説明するが、本発明
は、これらによシ限定されるものではない。

実施例／ 下記構造式［１１ ０（０２Ｈ４０）ＩＩ　Ｃ４Ｈ９（ｎ）で示されるｊ−
（（（ｎ−ブトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシ−
λ、３−ナフタレンジカルボン酸無水物（ｍｐ７乙−♂
Ｏ℃）３．９０９（θ、ｏｉモル）、尿素１０ｇを乳鉢
で粉砕、混合し、／ｊＯ℃〜ｉｔθ℃で３時間反応させ
た。約ｌθθ℃まで冷却後、三塩化バナジウム八ｏｐお
よびキノリンｉｏ−を加え、加熱し２００℃以上で２時
間撹拌した。室温まで放冷後メタノール１０θ−を加え
還流下３時間攪拌した。このものを濾過し得られた結晶
をｌ几水酸化ナトリウム水＠液２θθ−中に分散し、還
流下２時間攪拌した。結晶を戸別し、これに７％水酸化
ナトリウムによる同様の処理を再度行なった後、得られ
た結晶を水洗乾燥し、クロロホルム−２００−で熱抽出
し、クロロホルムを減圧留去する小によ、ｂａ緑色の結
晶ハフＩを得た。この結晶Ｉさらにアセトン２ｏｏ−を
加え還流下２時間攪拌し、熱濾過する事によシ黒縁色の
結晶へｏｚを得た。

この物質は、異性体を含むと考えられるが代表的な構造
は式［ＩＶ］で示す事ができる。この物質のクロロホル
ム中でのλｍａｘは、ｆ、２０ｎｍであυ、アセトンク
ロロホルムに対する溶解度は３宛以上であった。

式〔Ｉｖ〕 尚、本実施例で使用したよ−（（（ｎ−ブトキシ）エト
キシ）エトキシ）エトキシ−２，３−ナフタレンジカル
ボン酸無水物（式〔■〕）は、工種 記の滅にして合成した。

ｊ−ヒドロキシ−２，３−ナフタレンジカルボン酸（ｍ
ｐｕりｌｌ−２９６℃）ｌｏｏｊｉ’にメタノ−ルミｔ
中に分散させ、り７　Ｘ　４；ｙ、　％　ｊ−を加え、
還流下２０時間攪拌した。放冷後、氷水μを中に加え、
析出した結晶を戸別、水洗、乾燥してｍｐ／Ｊ／　〜／
２３℃の！−ヒドロキシー２．３−ナフタレンジカルボ
ン級ジメチルｉｏ２ｇを得た。構造はマススペクトルに
より確認した。

ｊ−ヒドロキシ−２，３−ナフタレンジカルボン酸ジメ
チルエステルＣｒｏｐ／２ｔ−／、２３℃　）、２Ｉ、
ｇ、バラトルエンスルホニルクロライドとトリエチレン
グリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルとから常法に従っ
て合成した。パラトルエンスルホンｆｍ　（（ｎ−ブト
キシ）エトキシ）エトキシエチルエーテル≠７１１、炭
Ｚカリウムタ、θＩＩヲクロロベンゼン！Ｏｏｍｅ中に
分散させ、還流下７０時間攪拌した。放冷後、析出した
結晶を戸別し、Ｆ液から減圧留去によυクロロベンゼン
を除き、淡かつ色のタール状物質１７ｊ１１を得た。こ
のタール状物質ｔ−３箔ａ６ｏＨ水溶液ｊＯθ−中に分
散させ、還流下！時間攪拌した。

放冷後氷冷しながらａ塩酸を滴下し、ｐ）Ｉｊ　　とし
た後、析出物ｌｒＦ別、乾燥し、白色結ｎ１コタＩＩを
得た。この結晶をアセトンから再結晶しｍｐ７４〜１０
℃のｊ−（（（ｎ−ブトキシフェトキシ）エトキシ）エ
トキシーコ、３−ナフタレンジカルボン酸無水物を傅六
。

構造はマススペクトルによシ確認した。

実施例λ〜μ 実施例／の方法に準じて一般式〔ｖ〕で代入されるテト
ラナフトポルフィラジン類を合成した。

これらの化合物のクロロホルム溶媒中でのλｍａｘ、分
子吸光係数（ε）を実施例７の結果とともに表７に示す
。

六　　　　ｌ 実施例ｊ ｊ−（（（ｎ−ブトキシ）エトキシ）工）Ａ−シ）エト
キシーー、３−ナフタレンジカルボン師無水物（ｍｐ　
７１ｒ−ｔｒ　ｏ℃）３．りｏｙ（ｏ、０１モル）、尿
素１０ｆｌ、モリブデン酸アンモニウム０．／　７７を
乳鉢で粉砕、混合しｌｊθ〜ｉｒｏ℃で３時間反応させ
た。約／ＤＯ℃まで冷却後、塩化コバルト６水和物／ｌ
／およびキノリン１０ｍ１を加え加熱し１００℃以上で
３時間攪拌した。室温まで冷却後、メタノール１ｏｏ−
を加え、加熱し、還流下３時間＆拌した。このものを熱
濾過し、得られたＦ液を／Ｘ塩酸３００−中に加える。

析出した結晶を戸別、乾燥し、低融点の結晶を得た。

この結晶にトルエン１０θ−を加え、加熱、溶解させ放
冷後、ｎ−ヘキサン３０−を加えた。

き、得られたタール状物質にｎ−へキサンを加えて結晶
化をさせた。このものを濾過することによシ緑色の結晶
−、コｙを得た。この結晶を１％水酸化す）　＋１ウム
水溶液１Ｏ０−中に加え、加熱し還流下１時間々拌した
。放冷後、濾過し、イ４られた結晶を水洗乾燥し、緑色
結晶へよｙを得た。

この物質の代表的な構造式は〔ｖ１〕で示され、この物
質のクロロホルム溶媒中でのλｍａｘは７６りｎｍであ
った。

実施例乙 実施例ｊに準じてｊ−（（（ｎ−ブトキシ）エトキシ）
エトキシ）エトキシ−２，３−ナフタレンジカルボン酸
無水物と無水塩化ニッケルを用いた以外は同様にして反
応させる事により構造式〔■〕で代表される〆物質を得
た。このもののλｍａｘ％ｇｔ−実施例！の結果ととも
に表２に示す。

表　　　２

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （式中、Ｘ及びＹのいずれか一方は、 Ｏ（Ｏ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎＲ、（式中、Ｒは分岐してい
   てもよいアルキル基を表わし、ｎは１〜３の整数を表わ
   す。）を表わし、他方は水素原子を表わし、ＡはＶＯ、
   Ｃｕ、Ｎｉ、またはＣｏを表わす）で示されるテトラナ
   フトポルフイラジン誘導体。
2. （２）一般式〔 I 〕においてＸ、Ｙのいずれか一方が
   Ｏ（Ｏ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿２Ｒ＾１（式中Ｒ＾１は炭素数
   １〜４のアルキル基を表わす。）を表わし、他方が水素
   原子を表わし、ＡはＶＯである特許請求の範囲第１項記
   載のテトラナフトポルフイラジン誘導体。