JPH11130971A - テトラアザポルフィリン化合物とその前駆体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法 - Google Patents
テトラアザポルフィリン化合物とその前駆体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH11130971A JPH11130971A JP10207781A JP20778198A JPH11130971A JP H11130971 A JPH11130971 A JP H11130971A JP 10207781 A JP10207781 A JP 10207781A JP 20778198 A JP20778198 A JP 20778198A JP H11130971 A JPH11130971 A JP H11130971A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituted
- metal
- tetraazaporphyrin
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
- C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
- C09B47/0675—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile having oxygen or sulfur linked directly to the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 高密度光デイスクシステムに適用可能な耐光
性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料として
有用な化合物とその前駆体及び該化合物の製造方法の提
供。 【解決手段】 一般式（Ｉ）−ａ、例えば化合物Ｎｏ．
１及びその異性体を含む１〜４種の化合物からなるテト
ラアザポルフィリン化合物及び一般式（II）の置換マレ
オニトリル化合物、例えば（２，２，２，２′，２′，
２′−ヘキサフルオロクミルアルコキシ）マレオニトリ
ル並びに該マレオニトリル化合物からのテトラアザポル
フィリン化合物の製造方法。
性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料として
有用な化合物とその前駆体及び該化合物の製造方法の提
供。 【解決手段】 一般式（Ｉ）−ａ、例えば化合物Ｎｏ．
１及びその異性体を含む１〜４種の化合物からなるテト
ラアザポルフィリン化合物及び一般式（II）の置換マレ
オニトリル化合物、例えば（２，２，２，２′，２′，
２′−ヘキサフルオロクミルアルコキシ）マレオニトリ
ル並びに該マレオニトリル化合物からのテトラアザポル
フィリン化合物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なテトラアザ
ポルフィリン化合物とその前駆体及びテトラアザポルフ
ィリン化合物の製造方法に関し、詳しくは染料、顔料、
光電機能材料、記録及び記憶材料等、特に光記録媒体用
材料として有用なテトラアザポルフィリン化合物とその
前駆体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法に
関する。
ポルフィリン化合物とその前駆体及びテトラアザポルフ
ィリン化合物の製造方法に関し、詳しくは染料、顔料、
光電機能材料、記録及び記憶材料等、特に光記録媒体用
材料として有用なテトラアザポルフィリン化合物とその
前駆体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】現在の追記光型ディスクシステム（ＷＯ
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。
ＲＭ、ＣＤ−Ｒ）では、使用レーザの発振波長が７７０
ｎｍ〜７９０ｎｍにあり、記録媒体は上記波長で記録、
再生が可能なように構成されている。今後、情報量の増
大に伴い記録媒体の大容量化への流れは必須である。従
って、記録、再生に用いるレーザ波長が短波長化するこ
とも必然的に起ってくることが容易に予想される。
【０００３】ただ、フタロシアニン色素をデータ用追記
光型ディスク記録材料として用いたものには、特開昭６
１−１５０２４３号、特開昭６１−１７７２８７号、特
開昭６１−１５４８８８号、特開昭６１−２４６０９１
号、特開昭６２−３９２８６号、特開昭６３−３７７９
１号、特開昭６３−３９８８８号各公報等があり、また
フタロシアニン色素をコンパクトディスク記録材料とし
て用いたものには、特開平１−１７６５８５号、特開平
３−２１５４６６号、特開平４−１１３８８６号、特開
平４−２２６３９０号、特開平５−１２７２号、特開平
５−１７１０５２号、特開平５−１１６４５６号、特開
平５−６９８６０号、特開平５−１３９０４４号各公報
等がある。しかしながら、耐光性、保存安定性に優れ、
且つ７００ｎｍ以下のレーザを用いた光ピックアップで
記録、再生が可能な記録材料は、未だ開発されていない
のが現状である。
光型ディスク記録材料として用いたものには、特開昭６
１−１５０２４３号、特開昭６１−１７７２８７号、特
開昭６１−１５４８８８号、特開昭６１−２４６０９１
号、特開昭６２−３９２８６号、特開昭６３−３７７９
１号、特開昭６３−３９８８８号各公報等があり、また
フタロシアニン色素をコンパクトディスク記録材料とし
て用いたものには、特開平１−１７６５８５号、特開平
３−２１５４６６号、特開平４−１１３８８６号、特開
平４−２２６３９０号、特開平５−１２７２号、特開平
５−１７１０５２号、特開平５−１１６４５６号、特開
平５−６９８６０号、特開平５−１３９０４４号各公報
等がある。しかしながら、耐光性、保存安定性に優れ、
且つ７００ｎｍ以下のレーザを用いた光ピックアップで
記録、再生が可能な記録材料は、未だ開発されていない
のが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は上記
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料とし
て有用な新規テトラアザポルフィリン化合物とその前駆
体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法を提供
すること目的とする。
のような状況に鑑みてなされたものであって、上記従来
システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レ
ーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な耐
光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の記録材料とし
て有用な新規テトラアザポルフィリン化合物とその前駆
体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法を提供
すること目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定のテトラアザポルフィリン化合物を主
成分とする記録層を設けることにより、発振波長７００
ｎｍ以下の半導体レーザを用いる高密度光ディスクシス
テムに適用可能なことを見出し、更には合成温度、塩基
の添加等により上記化合物を効率よく製造できることを
見出し、本発明を完成するに至った。
重ねた結果、特定のテトラアザポルフィリン化合物を主
成分とする記録層を設けることにより、発振波長７００
ｎｍ以下の半導体レーザを用いる高密度光ディスクシス
テムに適用可能なことを見出し、更には合成温度、塩基
の添加等により上記化合物を効率よく製造できることを
見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明によれば、第一に、下記一般
式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）〜ｄで示される４種のうちの１種
又は２種以上の混合物からなるテトラアザポルフィリン
化合物が提供される。
式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）〜ｄで示される４種のうちの１種
又は２種以上の混合物からなるテトラアザポルフィリン
化合物が提供される。
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】 〔式中、Ｍｔ、Ｒ1〜Ｒ4及びＸ1〜Ｘ4は、それぞれ以下
のものを表わす。 Ｍｔ：２個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロゲン
原子を有してもよい２価、３価若しくは４価の金属原
子、又は−(ＯＲ5)ｐ基、−(ＯＳｉＲ6Ｒ7Ｒ8)ｑ基、
（−ＯＰＯＲ9Ｒ10)ｒ基、−(ＯＣＯＲ11)ｓ基を有して
もよい金属原子、 Ｒ5〜Ｒ11：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
の１価の芳香族炭化水素基、 ｐ，ｑ，ｒ，ｓ：０〜２の整数、 Ｒ1〜Ｒ4：それぞれ独立にハロゲン原子置換若しくは未
置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、アルキルアルコ
キシ基、ハロゲン原子置換若しくは未置換のアリール
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基又はアルキルシ
リル基、 Ｘ1〜Ｘ4：それぞれ独立に水素原子又はハロゲン原
子。〕 第二に、上記第一に示されるテトラアザポルフィリン化
合物の前駆体となる下記一般式（II）で示される置換マ
レオニトリル化合物が提供される。
のものを表わす。 Ｍｔ：２個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロゲン
原子を有してもよい２価、３価若しくは４価の金属原
子、又は−(ＯＲ5)ｐ基、−(ＯＳｉＲ6Ｒ7Ｒ8)ｑ基、
（−ＯＰＯＲ9Ｒ10)ｒ基、−(ＯＣＯＲ11)ｓ基を有して
もよい金属原子、 Ｒ5〜Ｒ11：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
の１価の芳香族炭化水素基、 ｐ，ｑ，ｒ，ｓ：０〜２の整数、 Ｒ1〜Ｒ4：それぞれ独立にハロゲン原子置換若しくは未
置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、アルキルアルコ
キシ基、ハロゲン原子置換若しくは未置換のアリール
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基又はアルキルシ
リル基、 Ｘ1〜Ｘ4：それぞれ独立に水素原子又はハロゲン原
子。〕 第二に、上記第一に示されるテトラアザポルフィリン化
合物の前駆体となる下記一般式（II）で示される置換マ
レオニトリル化合物が提供される。
【化１０】 （式中、Ｒはそれぞれ独立にハロゲン原子置換若しくは
未置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、アルキルアル
コキシ基、ハロゲン原子置換若しくは未置換のアリール
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基又はアルキルシ
リル基を表す。また、Ｘはそれぞれ独立に水素原子又は
ハロゲン原子を表す。） 第三に、上記第二において、置換基に分岐のアルキル基
を含む置換マレオニトリル化合物が提供される。第四
に、上記第二において、置換基にハロゲン化アルキル基
を含む置換マレオニトリル化合物が提供される。第五
に、前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示される４種
のうち１種又は２種以上の混合物を得るために、相当す
る前駆体である前記一般式（II）で示される置換マレオ
ニトリル化合物と金属又は金属誘導体を反応させること
を特徴とする前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示さ
れるテトラアザポルフィリン化合物の製造方法が提供さ
れる。第六に、上記第五において、反応が有機溶媒中で
行われることを特徴とするテトラアザポルフィリン化合
物の製造方法が提供される。第七に、上記第六におい
て、有機溶媒がアルコール類であることを特徴とするテ
トラアザポルフィリン化合物の製造方法が提供される。
第八に、上記第五〜第七のいずれかにおいて、金属又は
金属誘導体が遷移金属、遷移金属ハロゲン塩又は遷移金
属カルボン酸塩であることを特徴とするテトラアザポル
フィリン化合物の製造方法が提供される。第九に、上記
第八において、金属塩にマグネシウムアルコキシドを用
いることを特徴とするテトラアザポルフィリン化合物の
製造方法が提供される。第十に、上記第五〜第九のいず
れかにおいて、反応温度が９０〜２２０℃であることを
特徴とするテトラアザポルフィリン化合物の製造方法が
提供される。第十一に、上記第九又は第十において、モ
リブデン酸アンモニウムを共存させることを特徴とする
テトラアザポルフィリン化合物の製造方法が提供され
る。
未置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、アルキルアル
コキシ基、ハロゲン原子置換若しくは未置換のアリール
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基又はアルキルシ
リル基を表す。また、Ｘはそれぞれ独立に水素原子又は
ハロゲン原子を表す。） 第三に、上記第二において、置換基に分岐のアルキル基
を含む置換マレオニトリル化合物が提供される。第四
に、上記第二において、置換基にハロゲン化アルキル基
を含む置換マレオニトリル化合物が提供される。第五
に、前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示される４種
のうち１種又は２種以上の混合物を得るために、相当す
る前駆体である前記一般式（II）で示される置換マレオ
ニトリル化合物と金属又は金属誘導体を反応させること
を特徴とする前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示さ
れるテトラアザポルフィリン化合物の製造方法が提供さ
れる。第六に、上記第五において、反応が有機溶媒中で
行われることを特徴とするテトラアザポルフィリン化合
物の製造方法が提供される。第七に、上記第六におい
て、有機溶媒がアルコール類であることを特徴とするテ
トラアザポルフィリン化合物の製造方法が提供される。
第八に、上記第五〜第七のいずれかにおいて、金属又は
金属誘導体が遷移金属、遷移金属ハロゲン塩又は遷移金
属カルボン酸塩であることを特徴とするテトラアザポル
フィリン化合物の製造方法が提供される。第九に、上記
第八において、金属塩にマグネシウムアルコキシドを用
いることを特徴とするテトラアザポルフィリン化合物の
製造方法が提供される。第十に、上記第五〜第九のいず
れかにおいて、反応温度が９０〜２２０℃であることを
特徴とするテトラアザポルフィリン化合物の製造方法が
提供される。第十一に、上記第九又は第十において、モ
リブデン酸アンモニウムを共存させることを特徴とする
テトラアザポルフィリン化合物の製造方法が提供され
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明は下記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示される
４種のうちの１種の化合物又は２種以上の混合物からな
るテトラアザポルフィリン化合物、その前駆体となる置
換マレオニトリル化合物及びテトラアザポルフィリン化
合物の製造方法に関する。
本発明は下記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示される
４種のうちの１種の化合物又は２種以上の混合物からな
るテトラアザポルフィリン化合物、その前駆体となる置
換マレオニトリル化合物及びテトラアザポルフィリン化
合物の製造方法に関する。
【０００８】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【０００９】上記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄにおい
て、Ｍｔは２個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロ
ゲン原子を有してもよい２価、３価若しくは４価の金属
原子、又は−(ＯＲ5)ｐ基、−(ＯＳｉＲ6Ｒ7Ｒ8)ｑ基、
（−ＯＰＯＲ9Ｒ10)ｒ基、−(ＯＣＯＲ11)ｓ基を有して
もよい金属原子を表す。Ｒ5〜Ｒ11はそれぞれ独立に水
素原子、置換若しくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基
又は置換若しくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表
し、ｐ，ｑ，ｒ，ｓｔは０〜２の整数を表す。Ｒ1〜Ｒ4
はハロゲン原子置換若しくは未置換の直鎖若しくは分岐
のアルキル基、アルキルアルコキシ基、ハロゲン原子置
換若しくは未置換のアリール基、アルキルアミノ基、ア
ルキルチオ基又はアルキルシリル基を表す。また、Ｘ1
〜Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子を表
す。
て、Ｍｔは２個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロ
ゲン原子を有してもよい２価、３価若しくは４価の金属
原子、又は−(ＯＲ5)ｐ基、−(ＯＳｉＲ6Ｒ7Ｒ8)ｑ基、
（−ＯＰＯＲ9Ｒ10)ｒ基、−(ＯＣＯＲ11)ｓ基を有して
もよい金属原子を表す。Ｒ5〜Ｒ11はそれぞれ独立に水
素原子、置換若しくは未置換の１価の脂肪族炭化水素基
又は置換若しくは未置換の１価の芳香族炭化水素基を表
し、ｐ，ｑ，ｒ，ｓｔは０〜２の整数を表す。Ｒ1〜Ｒ4
はハロゲン原子置換若しくは未置換の直鎖若しくは分岐
のアルキル基、アルキルアルコキシ基、ハロゲン原子置
換若しくは未置換のアリール基、アルキルアミノ基、ア
ルキルチオ基又はアルキルシリル基を表す。また、Ｘ1
〜Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子又はハロゲン原子を表
す。
【００１０】上記テトラアザポルフィリン化合物の前駆
体である新規な置換マレオニトリル化合物は、下記一般
式（II）で示される。
体である新規な置換マレオニトリル化合物は、下記一般
式（II）で示される。
【化１５】
【００１１】上記一般式（II）において、Ｒはそれぞれ
独立にハロゲン原子換換若しくは未置換の直鎖若しくは
分岐のアルキル基、アルキルアルコキシ基、ハロゲン原
子置換若しくは未置換のアリール基、アルキルアミノ
基、アルキルチオ基又はアルキルシリル基を表す。ま
た、Ｘはそれぞれ独立に水素原子若しくはハロゲン原子
を表す。
独立にハロゲン原子換換若しくは未置換の直鎖若しくは
分岐のアルキル基、アルキルアルコキシ基、ハロゲン原
子置換若しくは未置換のアリール基、アルキルアミノ
基、アルキルチオ基又はアルキルシリル基を表す。ま
た、Ｘはそれぞれ独立に水素原子若しくはハロゲン原子
を表す。
【００１２】テトラアザポルフィリン化合物を合成する
条件としては、原料の置換マレオニトリル化合物〔一般
式（II）〕の１〜４種を金属又は金属誘導体と、溶媒中
９０〜２２０℃で加熱反応させる。
条件としては、原料の置換マレオニトリル化合物〔一般
式（II）〕の１〜４種を金属又は金属誘導体と、溶媒中
９０〜２２０℃で加熱反応させる。
【００１３】通常の置換マレオニトリル化合物の場合は
シス体とトランス体が存在するが、高収率で目的物のテ
トラアザポルフィリン化合物を得るためには、シス体の
マレオニトリル化合物のみを原料とすることが要求され
る。そのため、シス体のみを分取するか、トランス体を
シス体に変換させる必要がある。クロロマレオニトリル
又はジクロロマレオニトリルに分岐を持つようなかさ高
い置換基を導入することにより、シス体のみ若しくはシ
ス体の比率が多い置換マレオニトリル化合物を得ること
ができる。また、置換基にフッ素原子などのハロゲン原
子置換のアルキル基を導入することにより有機溶媒への
溶解度をあげることができる。
シス体とトランス体が存在するが、高収率で目的物のテ
トラアザポルフィリン化合物を得るためには、シス体の
マレオニトリル化合物のみを原料とすることが要求され
る。そのため、シス体のみを分取するか、トランス体を
シス体に変換させる必要がある。クロロマレオニトリル
又はジクロロマレオニトリルに分岐を持つようなかさ高
い置換基を導入することにより、シス体のみ若しくはシ
ス体の比率が多い置換マレオニトリル化合物を得ること
ができる。また、置換基にフッ素原子などのハロゲン原
子置換のアルキル基を導入することにより有機溶媒への
溶解度をあげることができる。
【００１４】反応温度として好ましい温度は９０〜２２
０℃であり、９０℃以下では反応はあまり進行せず、２
２０℃を越えると分解物と思われる複雑な生成物を与
え、収率が低下してしまう。
０℃であり、９０℃以下では反応はあまり進行せず、２
２０℃を越えると分解物と思われる複雑な生成物を与
え、収率が低下してしまう。
【００１５】溶媒としては、沸点が９０℃以上であれば
よいが、好ましくは沸点が１００℃以上である。具体例
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１−メチ
ル−２−ピロリドン、１−クロロナフタレン、テトラヒ
ドロナフタレン、ベンジルアルコール、キノリン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエタノールなどが挙げられる。特に
好ましい例としては、アルコール類、すなわちプロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノールなどである。
よいが、好ましくは沸点が１００℃以上である。具体例
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１−メチ
ル−２−ピロリドン、１−クロロナフタレン、テトラヒ
ドロナフタレン、ベンジルアルコール、キノリン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエタノールなどが挙げられる。特に
好ましい例としては、アルコール類、すなわちプロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノールなどである。
【００１６】反応に用いる金属又は金属誘導体として
は、Ｌｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｍｇ及びびそのハロゲン化物、
カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合
物、酸化物、錯体などが挙げられる。好ましくは、塩化
銅、臭化銅、ヨウ化銅、酢酸銅、塩化ニッケル、臭化ニ
ッケル、酢酸ニッケル、塩化パラジウム、酢酸パラジウ
ム、塩化白金、塩化亜鉛、臭化白金、酢酸亜鉛、三塩化
バナジウム、四塩化ケイ素、アセチルアセトンバナジウ
ム、マグネシウムエトキシドなどである。
は、Ｌｉ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｍｇ及びびそのハロゲン化物、
カルボン酸誘導体、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合
物、酸化物、錯体などが挙げられる。好ましくは、塩化
銅、臭化銅、ヨウ化銅、酢酸銅、塩化ニッケル、臭化ニ
ッケル、酢酸ニッケル、塩化パラジウム、酢酸パラジウ
ム、塩化白金、塩化亜鉛、臭化白金、酢酸亜鉛、三塩化
バナジウム、四塩化ケイ素、アセチルアセトンバナジウ
ム、マグネシウムエトキシドなどである。
【００１７】テトラアザポルフィリン環形成の際、モリ
ブデン酸アンモニウムの添加により、反応時間の短縮及
び合成収率の向上が計れ非常に有効であることがわかっ
た。すなわち、モリブデン酸アンモニウムを無添加の場
合、反応温度を上昇させるか、反応時間を多くとらない
と反応が終点まで進行せず、前者の場合、無金属体及び
分解物の生成により収率の低下を招き、後者の場合反応
温度が高温でなければならず、また反応時間も３〜１０
倍かかり、生産性の低下を招く。
ブデン酸アンモニウムの添加により、反応時間の短縮及
び合成収率の向上が計れ非常に有効であることがわかっ
た。すなわち、モリブデン酸アンモニウムを無添加の場
合、反応温度を上昇させるか、反応時間を多くとらない
と反応が終点まで進行せず、前者の場合、無金属体及び
分解物の生成により収率の低下を招き、後者の場合反応
温度が高温でなければならず、また反応時間も３〜１０
倍かかり、生産性の低下を招く。
【００１８】一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄ、及び一般
式（II）中のＲ、Ｒ1〜Ｒ4のアルキル基はメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、
２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペン
チル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル
基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチル
ヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシ
ル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、
３−エチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘ
プチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル
基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３
−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基など
の１級アルキル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル
基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，
２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−
エチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−
ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル
基、１−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、１
−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプ
ロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−イソ
プロピルブチル基、１−メチルヘプチル基、１−エチル
ヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピ
ルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル
基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１
−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブ
チル基などの２級アルキル基；ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基などの３級ア
ルキル基；シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシ
ル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シ
クロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダマ
ンタン基などのシクロアルキル基が挙げられ、これらの
アルキル基はハロゲン原子等の置換基で置換されていて
もよい。また、不飽和のアルキル基としてはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキセン基、オクテン
基、ドデセン基、シクロヘキセン基、エチニル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアセチレン基などが挙げられる。
式（II）中のＲ、Ｒ1〜Ｒ4のアルキル基はメチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、
２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペン
チル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル
基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、２−メチル
ヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシ
ル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、
３−エチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−メチルヘ
プチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル
基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３
−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基など
の１級アルキル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル
基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，
２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−
エチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−
ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル
基、１−メチルヘキシル基、１−エチルペンチル基、１
−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプ
ロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−イソ
プロピルブチル基、１−メチルヘプチル基、１−エチル
ヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピ
ルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル
基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１
−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブ
チル基などの２級アルキル基；ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基などの３級ア
ルキル基；シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシ
ル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブ
チルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シ
クロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダマ
ンタン基などのシクロアルキル基が挙げられ、これらの
アルキル基はハロゲン原子等の置換基で置換されていて
もよい。また、不飽和のアルキル基としてはエチレン
基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキセン基、オクテン
基、ドデセン基、シクロヘキセン基、エチニル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアセチレン基などが挙げられる。
【００１９】また、一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄにお
けるＲ5〜Ｒ11の定義中、１価の脂肪族炭化水素基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキル基
や、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテ
ニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基等のアルケ
ニル基などが挙げられる。１価の芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。ま
た、それらの置換基としては、フッ素、塩素、臭素など
のハロゲン原子、三フッ化炭素基、シアノ基、エステル
基などが挙げられる。
けるＲ5〜Ｒ11の定義中、１価の脂肪族炭化水素基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等のアルキル基
や、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテ
ニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基等のアルケ
ニル基などが挙げられる。１価の芳香族炭化水素基とし
ては、フェニル基、ベンジル基などが挙げられる。ま
た、それらの置換基としては、フッ素、塩素、臭素など
のハロゲン原子、三フッ化炭素基、シアノ基、エステル
基などが挙げられる。
【００２０】前記一般式（Ｉ）−ａで表される化合物の
具体例としては、例えば表１及び表２に示されるものが
挙げられる。なお、表１に示す化合物は異性体について
は記述していないが、実際には前述したような４つの異
性体が存在する。
具体例としては、例えば表１及び表２に示されるものが
挙げられる。なお、表１に示す化合物は異性体について
は記述していないが、実際には前述したような４つの異
性体が存在する。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【実施例】以下、実施例について本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２４】実施例１〈置換マレオニトリル化合物の合
成〉 ２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロクミル
アルコール１４．６ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）をアセトニ
トリル４５ｍｌに溶解し、水素化ナトリウム（６０％ｉ
ｎ Ｏｉｌ）２．４０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を加えア
ルコラートのアセトニトリル溶液を調整する。別に、ク
ロロマレオニトリル６．８５ｇ（６１．０ｍｍｏｌ）を
アセトニトリル１５ｍｌに溶解し、−１０℃にて攪拌
し、先に調整したアルコラート溶液を滴下し、徐々に室
温に戻し１５時間攪拌する。反応終了後、蒸 留水を加
えクロロホルムにて抽出し、飽和食塩水で洗浄、硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、シリカゲルクロマ
トグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて精製し
た。黄色液体の（２，２，２，２’，２’，２’−ヘキ
サフルオロクミルアルコキシ）マレオニトリルを１０．
４ｇ（５３．３％）を得た。上記化合物のＩＲスペクト
ルを図１に示す。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．５８
（ｍ，５Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ）
成〉 ２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオロクミル
アルコール１４．６ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）をアセトニ
トリル４５ｍｌに溶解し、水素化ナトリウム（６０％ｉ
ｎ Ｏｉｌ）２．４０ｇ（６０．０ｍｍｏｌ）を加えア
ルコラートのアセトニトリル溶液を調整する。別に、ク
ロロマレオニトリル６．８５ｇ（６１．０ｍｍｏｌ）を
アセトニトリル１５ｍｌに溶解し、−１０℃にて攪拌
し、先に調整したアルコラート溶液を滴下し、徐々に室
温に戻し１５時間攪拌する。反応終了後、蒸 留水を加
えクロロホルムにて抽出し、飽和食塩水で洗浄、硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を留去し、シリカゲルクロマ
トグラフィー（展開溶媒：クロロホルム）にて精製し
た。黄色液体の（２，２，２，２’，２’，２’−ヘキ
サフルオロクミルアルコキシ）マレオニトリルを１０．
４ｇ（５３．３％）を得た。上記化合物のＩＲスペクト
ルを図１に示す。 １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．５８
（ｍ，５Ｈ），５．６３（ｓ，１Ｈ）
【００２５】実施例２〈テトラアザポルフィリン化合物
（化合物Ｎｏ．１）の合成〉 （ペンタフルオロフェノキシ）マレオニトリル２．０ｇ
（７．６９ｍｍｏｌ）ＣｕＣｌ １９０．３ｍｇ（１．
９２ｍｍｏｌ）及びモリブデン酸アンモニウム５ｍｇを
トリクロロベンゼン１２ｍｌに溶解し、３時間加熱還流
する。反応終了後、室温まで冷却しヘキサンを加え沈殿
物を濾過し、濾過物をシリカゲルクロマトグラフィー
（展開溶媒：クロロホルム）にて精製した。濃青色固体
のパラジウムテトラアザポルフィリンを一般式（Ｉ）−
ａ〜ｄに示したような４つの異性体の混合物として２１
２ｍｇ（１０％）を得た（化合物Ｎｏ．１）。なお、４
つの異性体混合物のクロロホルム中λｍａｘは５９４ｎ
ｍでε＝６２０００であった。上記化合物の元素分析結
果は、次の通りであった。
（化合物Ｎｏ．１）の合成〉 （ペンタフルオロフェノキシ）マレオニトリル２．０ｇ
（７．６９ｍｍｏｌ）ＣｕＣｌ １９０．３ｍｇ（１．
９２ｍｍｏｌ）及びモリブデン酸アンモニウム５ｍｇを
トリクロロベンゼン１２ｍｌに溶解し、３時間加熱還流
する。反応終了後、室温まで冷却しヘキサンを加え沈殿
物を濾過し、濾過物をシリカゲルクロマトグラフィー
（展開溶媒：クロロホルム）にて精製した。濃青色固体
のパラジウムテトラアザポルフィリンを一般式（Ｉ）−
ａ〜ｄに示したような４つの異性体の混合物として２１
２ｍｇ（１０％）を得た（化合物Ｎｏ．１）。なお、４
つの異性体混合物のクロロホルム中λｍａｘは５９４ｎ
ｍでε＝６２０００であった。上記化合物の元素分析結
果は、次の通りであった。
【表３】 上記化合物のＩＲスペクトルを図２に示す。
【００２６】実施例３〈テトラアザポルフィリン化合物
（化合物Ｎｏ．７）の合成〉 マグネシウムジエトキシド８８０ｍｇ（７．６９ｍｍｏ
ｌ）をプロパノール２０ｍｌに加え、４時間加熱還流す
る。続いて（２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフ
ルオロクミルアルコキシ）マレオニトリル２．４ｇ
（７．５０ｍｍｏｌ）を加え、実に４時間加熱還流す
る。反応終了後、室温まで冷却し蒸留水を加え沈殿物を
濾過し、濾過物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開
溶媒：クロロホルム）にて精製した。濃青色固体のマグ
ネシウムテトラアザポルフィリン１．４７ｇ（６０％）
を一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄに示したような４つの
異性体の混合物として得た（化合物Ｎｏ．７）。なお、
４つの異性体混合物のクロロホルム中λｍａｘは５９７
ｎｍでε＝６６０００であった。上記化合物の元素分析
結果は、次の通りであった。
（化合物Ｎｏ．７）の合成〉 マグネシウムジエトキシド８８０ｍｇ（７．６９ｍｍｏ
ｌ）をプロパノール２０ｍｌに加え、４時間加熱還流す
る。続いて（２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフ
ルオロクミルアルコキシ）マレオニトリル２．４ｇ
（７．５０ｍｍｏｌ）を加え、実に４時間加熱還流す
る。反応終了後、室温まで冷却し蒸留水を加え沈殿物を
濾過し、濾過物をシリカゲルクロマトグラフィー（展開
溶媒：クロロホルム）にて精製した。濃青色固体のマグ
ネシウムテトラアザポルフィリン１．４７ｇ（６０％）
を一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄに示したような４つの
異性体の混合物として得た（化合物Ｎｏ．７）。なお、
４つの異性体混合物のクロロホルム中λｍａｘは５９７
ｎｍでε＝６６０００であった。上記化合物の元素分析
結果は、次の通りであった。
【表４】 上記化合物のＩＲスペクトルを図３に示す。
【００２７】実施例４〈テトラアザポルフィリン化合物
（化合物Ｎｏ．８）の合成〉 マグネシウムテトラアザポルフィリン１００ｍｇ（０．
０７ｍｍｏｌ）、ＮｉＣｌ ２１０ｍｇ（０．０７ｍｍ
ｏｌ）、モリブデン酸アンモニウム１ｍｇ及び酢酸０．
２ｍｌをジクロロベンゼン２ｍｌに加３時間加熱還流す
る。反応終了後、室温まで冷却しヘキサンを加え沈殿物
を濾過し、濾過物をシリカゲルクロマトグラフィー（展
開溶媒：クロロホルム）にて精製した。濃青色固体のニ
ッケルテトラアザポルフィリン７５ｍｇ（７３％）を一
般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄに示したような４つの異性
体の混合物として得た（化合物Ｎｏ．８）。なお、この
４つの異性体混合物のクロロホルム中λｍａｘは５８７
ｎｍでε＝６９５００であった。上記化合物の元素分析
結果は、次の通りであった。
（化合物Ｎｏ．８）の合成〉 マグネシウムテトラアザポルフィリン１００ｍｇ（０．
０７ｍｍｏｌ）、ＮｉＣｌ ２１０ｍｇ（０．０７ｍｍ
ｏｌ）、モリブデン酸アンモニウム１ｍｇ及び酢酸０．
２ｍｌをジクロロベンゼン２ｍｌに加３時間加熱還流す
る。反応終了後、室温まで冷却しヘキサンを加え沈殿物
を濾過し、濾過物をシリカゲルクロマトグラフィー（展
開溶媒：クロロホルム）にて精製した。濃青色固体のニ
ッケルテトラアザポルフィリン７５ｍｇ（７３％）を一
般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄに示したような４つの異性
体の混合物として得た（化合物Ｎｏ．８）。なお、この
４つの異性体混合物のクロロホルム中λｍａｘは５８７
ｎｍでε＝６９５００であった。上記化合物の元素分析
結果は、次の通りであった。
【表５】 上記化合物のＩＲスペクトルを図４に示す。
【００２８】
【発明の効果】請求項１のテトラアザポルフィリン化合
物は前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示される少な
くとも１種の構造を有するものとしたことから、高溶解
性で塗膜化が可能であり、高密度光デイスクシステムに
適用可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の
記録材料等として有用なものである。
物は前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示される少な
くとも１種の構造を有するものとしたことから、高溶解
性で塗膜化が可能であり、高密度光デイスクシステムに
適用可能な耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体用の
記録材料等として有用なものである。
【００２９】請求項２の置換マレオニトリル化合物は、
請求項１のテトラアザポルフィリン化合物を高収率で得
ることができる前駆体である。
請求項１のテトラアザポルフィリン化合物を高収率で得
ることができる前駆体である。
【００３０】請求項３の置換マレオニトリル化合物は置
換基に分岐のアルキル基を含むものとしたことから、シ
ス体のみ若しくはシス体の比率が多い置換マレオニトリ
ル化合物が入手できるため、より高収率で請求項１のテ
トラアザポルフィリン化合物を得ることができる前駆体
である。
換基に分岐のアルキル基を含むものとしたことから、シ
ス体のみ若しくはシス体の比率が多い置換マレオニトリ
ル化合物が入手できるため、より高収率で請求項１のテ
トラアザポルフィリン化合物を得ることができる前駆体
である。
【００３１】請求項４の置換マレオニトリル化合物は置
換基にハロゲン化アルキル基を含むものとしたことか
ら、有機溶媒への溶解度が向上し、より高収率で請求項
１のテトラアザポルフィリン化合物を得ることができる
前駆体である。
換基にハロゲン化アルキル基を含むものとしたことか
ら、有機溶媒への溶解度が向上し、より高収率で請求項
１のテトラアザポルフィリン化合物を得ることができる
前駆体である。
【００３２】請求項５のテトラアザポルフィリン化合物
の製造方法は前記一般式（II）で示される置換マレオニ
トリル化合物と、金属（誘導体）とを反応させるものと
したことから、本製造方法によると容易に前記一般式
（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示される少なくとも１種の化
合物を得ることができる。
の製造方法は前記一般式（II）で示される置換マレオニ
トリル化合物と、金属（誘導体）とを反応させるものと
したことから、本製造方法によると容易に前記一般式
（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示される少なくとも１種の化
合物を得ることができる。
【００３３】請求項６及び７のテトラアザポルフィリン
化合物の製造方法は、請求項５の反応を溶媒中又はアル
コール中で実施するものとしたことから、より高収率で
目的物を得ることができる。
化合物の製造方法は、請求項５の反応を溶媒中又はアル
コール中で実施するものとしたことから、より高収率で
目的物を得ることができる。
【００３４】請求項８及び９のテトラアザポルフィリン
化合物の製造方法は、金属（誘導体）として遷移金属、
遷移金属ハロゲン塩又は遷移金属カルボン酸塩を用いた
こと、又は特にその中でも金属塩にマグネシウムアルコ
キシドを用いたことから、より効率良く目的物を得るこ
とができる。
化合物の製造方法は、金属（誘導体）として遷移金属、
遷移金属ハロゲン塩又は遷移金属カルボン酸塩を用いた
こと、又は特にその中でも金属塩にマグネシウムアルコ
キシドを用いたことから、より効率良く目的物を得るこ
とができる。
【００３５】請求項１０のテトラアザポルフィリン化合
物の製造方法は、反応温度を９０〜２２０℃としたこと
から、より高収率で目的物を得ることができる。
物の製造方法は、反応温度を９０〜２２０℃としたこと
から、より高収率で目的物を得ることができる。
【００３６】請求項１１のテトラアザポルフィリン化合
物の製造方法は、反応系にモリブデン酸アンモニウムを
共存させたことから、より低温で、効率良く目的物を得
ることができる。
物の製造方法は、反応系にモリブデン酸アンモニウムを
共存させたことから、より低温で、効率良く目的物を得
ることができる。
【図１】実施例１で得られた化合物のＩＲスペクトル図
である。
である。
【図２】実施例２で得られた化合物のＩＲスペクトル図
である。
である。
【図３】実施例３で得られた化合物のＩＲスペクトル図
である。
である。
【図４】実施例４で得られた化合物のＩＲスペクトル図
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 笹 登 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 植野 泰伸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内
Claims (11)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示
される４種のうちの１種又は２種以上の混合物からなる
テトラアザポルフィリン化合物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 〔式中、Ｍｔ、Ｒ1〜Ｒ4及びＸ1〜Ｘ4は、それぞれ以下
のものを表わす。 Ｍｔ：２個の水素原子、又は酸素原子若しくはハロゲン
原子を有してもよい２価、３価若しくは４価の金属原
子、又は−(ＯＲ5)ｐ基、−(ＯＳｉＲ6Ｒ7Ｒ8)ｑ基、
（−ＯＰＯＲ9Ｒ10)ｒ基、−(ＯＣＯＲ11)ｓ基を有して
もよい金属原子、 Ｒ5〜Ｒ11：それぞれ独立に水素原子、置換若しくは未
置換の１価の脂肪族炭化水素基又は置換若しくは未置換
の１価の芳香族炭化水素基、 ｐ，ｑ，ｒ，ｓ：０〜２の整数、 Ｒ1〜Ｒ4：それぞれ独立にハロゲン原子置換若しくは未
置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、アルキルアルコ
キシ基、ハロゲン原子置換若しくは未置換のアリール
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基又はアルキルシ
リル基、 Ｘ1〜Ｘ4：それぞれ独立に水素原子又はハロゲン原
子。〕 - 【請求項２】 請求項１に示されるテトラアザポルフィ
リン化合物の前駆体となる下記一般式（II）で示される
置換マレオニトリル化合物。 【化５】 （式中、Ｒはそれぞれ独立にハロゲン原子置換若しくは
未置換の直鎖若しくは分岐のアルキル基、アルキルアル
コキシ基、ハロゲン原子置換若しくは未置換のアリール
基、アルキルアミノ基、アルキルチオ基又はアルキルシ
リル基を表す。また、Ｘはそれぞれ独立に水素原子又は
ハロゲン原子を表す。） - 【請求項３】 請求項２において、置換基に分岐のアル
キル基を含む置換マレオニトリル化合物。 - 【請求項４】 請求項２において、置換基にハロゲン化
アルキル基を含む置換マレオニトリル化合物。 - 【請求項５】 前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）−ｄで示
される４種のうち１種又は２種以上の混合物を得るため
に、相当する前駆体である前記一般式（II）で示される
置換マレオニトリル化合物と金属又は金属誘導体を反応
させることを特徴とする前記一般式（Ｉ）−ａ〜（Ｉ）
−ｄで示されるテトラアザポルフィリン化合物の製造方
法。 - 【請求項６】 請求項５において、反応が有機溶媒中で
行われることを特徴とするテトラアザポルフィリン化合
物の製造方法。 - 【請求項７】 請求項６において、有機溶媒がアルコー
ル類であることを特徴とするテトラアザポルフィリン化
合物の製造方法。 - 【請求項８】 請求項５〜７のいずれかにおいて、金属
又は金属誘導体が遷移金属、遷移金属ハロゲン塩又は遷
移金属カルボン酸塩であることを特徴とするテトラアザ
ポルフィリン化合物の製造方法。 - 【請求項９】 請求項８において、金属塩にマグネシウ
ムアルコキシドを用いることを特徴とするテトラアザポ
ルフィリン化合物の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項５〜９のいずれかにおいて、反
応温度が９０〜２２０℃であることを特徴とするテトラ
アザポルフィリン化合物の製造方法。 - 【請求項１１】 請求項９又は１０において、モリブデ
ン酸アンモニウムを共存させることを特徴とするテトラ
アザポルフィリン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10207781A JPH11130971A (ja) | 1997-07-23 | 1998-07-23 | テトラアザポルフィリン化合物とその前駆体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9-214163 | 1997-07-23 | ||
| JP21416397 | 1997-07-23 | ||
| JP10207781A JPH11130971A (ja) | 1997-07-23 | 1998-07-23 | テトラアザポルフィリン化合物とその前駆体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130971A true JPH11130971A (ja) | 1999-05-18 |
Family
ID=26516471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10207781A Pending JPH11130971A (ja) | 1997-07-23 | 1998-07-23 | テトラアザポルフィリン化合物とその前駆体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11130971A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6965191B2 (en) | 2000-02-01 | 2005-11-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Display filter, display apparatus, and method for production of the same |
| JP2006058896A (ja) * | 2000-02-01 | 2006-03-02 | Mitsui Chemicals Inc | プラズマディスプレイ用フィルタ、表示装置およびその製造方法 |
| WO2009031406A1 (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Yamamoto Chemicals, Inc. | テトラアザポルフィリン混合物、これを用いた光学フィルター及び表示装置 |
| WO2012020570A1 (ja) | 2010-08-12 | 2012-02-16 | 三井化学株式会社 | プラスチック偏光レンズ、その製造方法および偏光フィルム |
-
1998
- 1998-07-23 JP JP10207781A patent/JPH11130971A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6965191B2 (en) | 2000-02-01 | 2005-11-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Display filter, display apparatus, and method for production of the same |
| JP2006058896A (ja) * | 2000-02-01 | 2006-03-02 | Mitsui Chemicals Inc | プラズマディスプレイ用フィルタ、表示装置およびその製造方法 |
| WO2009031406A1 (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Yamamoto Chemicals, Inc. | テトラアザポルフィリン混合物、これを用いた光学フィルター及び表示装置 |
| JP5411700B2 (ja) * | 2007-09-05 | 2014-02-12 | 山本化成株式会社 | テトラアザポルフィリン混合物、これを用いた光学フィルター及び表示装置 |
| WO2012020570A1 (ja) | 2010-08-12 | 2012-02-16 | 三井化学株式会社 | プラスチック偏光レンズ、その製造方法および偏光フィルム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5932721A (en) | Phthalocyanine compounds | |
| JP3860616B2 (ja) | フタロシアニン化合物 | |
| JPH11130971A (ja) | テトラアザポルフィリン化合物とその前駆体及びテトラアザポルフィリン化合物の製造方法 | |
| JP3961078B2 (ja) | ジシアノエチレン系化合物の製造方法 | |
| JP3998821B2 (ja) | ハロゲン化テトラアザポルフィリン化合物を含む材料及びその材料の製造方法。 | |
| JP3998761B2 (ja) | テトラアザポルフィリン化合物を含む材料及びその製造方法 | |
| JPH11100520A (ja) | テトラアザポルフィリン化合物及びその製造方法 | |
| WO1998016588A1 (fr) | Composes de phtalocyanine, procede de preparation desdits composes et support d'enregistrement optique les comprenant | |
| JP4482008B2 (ja) | テトラアザポルフィリン化合物を含む材料及びその製造方法 | |
| JP2698067B2 (ja) | フタロシアニン化合物及びその製造方法 | |
| WO2002025205A1 (de) | Optische datenspeicher enthaltend ein co-phthalocyanin-komplex in der mit licht beschreibbaren informationsschicht | |
| JP3663528B2 (ja) | ピリドフェノオキサジン金属キレート化合物 | |
| JPH0745509B2 (ja) | ニッケル錯体 | |
| JP4372991B2 (ja) | ポルフィラジン化合物及びその製造方法 | |
| JPH08259533A (ja) | フタロニトリル化合物、ジイミノイソインドリン化合物及びフタロシアニン近赤外吸収材料並びにそれらの製造方法 | |
| JPH1180574A (ja) | テトラアザポルフィリン化合物及びその製造方法 | |
| JP2527281B2 (ja) | アルコキシフタロシアニンの製造方法 | |
| JP3839073B2 (ja) | フタロニトリル化合物、ジイミノイソインドリン化合物及びフタロシアニン近赤外吸収材料並びにそれらの製造方法 | |
| JP3583162B2 (ja) | フタロニトリル化合物、ジイミノイソインドリン化合物及びフタロシアニン近赤外線吸収剤並びにそれらの製造方法 | |
| DE102007025996A1 (de) | Ferrocenyl-haltige Phthalocyanine für optische Speichermedien | |
| JPH0820591A (ja) | フタロニトリル化合物、ジイミノイソインドリン化合物及びフタロシアニン近赤外吸収材料並びにそれらの製造方法 | |
| JP2004143086A (ja) | イミノメチル置換フタロシアニン化合物、及びこれを用いるメタロセン置換フタロシアニン化合物の製造方法 | |
| JP2023004570A (ja) | 新規化合物 | |
| JPH06116232A (ja) | アミノベンゾチアゾール系化合物、アニリン系化合物及びそれらの製造方法 | |
| JPH0742294B2 (ja) | テトラナフトポルフイラジン誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20040122 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060728 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060815 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061006 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061226 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070223 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070515 |