JPWO2010114130A1 - 感熱発色層用塗工液及び感熱記録材料 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と、ヒンダードフェノール系化合物と、電子受容性顕色剤として下記一般式(1):
前記ヒンダードフェノール系化合物の平均粒径(D50)が0.5μm以下であり、
当該塗工液のJIS Z 8729に準じて測定した色調のa*が−4.0以上、且つ、JIS Z 8715に準じて測定した白色度Wが62以上であることを特徴とする感熱発色層用塗工液、
[2]ヒンダードフェノール系化合物が、下記一般式(2):
で表される1,1,3−トリス置換ブタン系化合物であることを特徴とする[1]に記載の塗工液、
[3]ヒンダードフェノール系化合物の含有量が、一般式(1)で表されるジフェニルスルホン誘導体1重量部に対して0.01重量部〜10重量部であることを特徴とする[1]又は[2]に記載の塗工液、
[4]前記一般式(2)において、R8、R11及びR14がtert−ブチル基であり、R9、R12及びR15がメチル基であり、R10、R13及びR16が水素原子であることを特徴とする[2]又は[3]に記載の塗工液、
[5]前記一般式(2)で表される1,1,3−トリス置換ブタン系化合物が、CuKα線のX線源を用いたX線回折測定において、回折角(2θ)=6.4°〜6.6°の範囲に最大の回折X線ピークを示し、さらに、(2θ)=13.0°〜13.2°の範囲、及び、(2θ)=19.6°〜19.8°の範囲のいずれか一方に2番目に強い回折X線ピークを示し、いずれか他方に3番目に強い回折X線ピークを示す結晶構造を有することを特徴とする[2]〜[4]のいずれかに記載の塗工液、
[6]前記一般式(2)で表される1,1,3−トリス置換ブタン系化合物が、アモルファス性のヒンダードフェノール系化合物であることを特徴とする[2]〜[4]のいずれかに記載の塗工液、
[7]前記一般式(1)で表されるジフェニルスルホン誘導体の平均粒径が0.5μm〜5μmであることを特徴とする[1]〜[6]のいずれかに記載の塗工液、
[8]前記一般式(1)で表されるジフェニルスルホン誘導体を含む分散液を40℃〜80℃で6時間〜72時間加熱した後、当該分散液を用いて調製されたものであることを特徴とする[1]〜[7]のいずれかに記載の塗工液、
[9]支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録材料であって、該感熱発色層が[1]〜[8]のいずれかに記載の塗工液を用いて形成されたものであることを特徴とする感熱記録材料、及び
[10]感熱発色層上にカルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン系樹脂/ポリアミド系樹脂を含む保護層がさらに設けられていることを特徴とする[9]に記載の感熱記録材料、に関する。
従って、本発明の感熱記録材料は、例えば、各種チケット、レシート、ラベル、銀行のATM用出力紙(シート)、ガス、電気、水道等の検針用出力紙(シート)、車馬券等の金券、等として特に好適に使用することができる。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本発明で使用するヒンダードフェノール系化合物は、一分子中に、通常1個以上、15個以下、好ましくは2個以上、6個以下のフェノール基を有するものであって、分子量が通常200以上、3000以下、好ましくは300以上、2500以下、より好ましくは400以上、2500以下の化合物である。
;
で表される1,1,3−トリス置換ブタン系化合物;及び
特公昭39−4469号公報、特開昭56−40629号等に記載されているトリス(ヒドロキシフェニル)アルカン、1,1,3−トリス置換ブタン系化合物等。
本発明の感熱記録材料では、電子受容性顕色剤として、下記の一般式(1)で表されるジフェニルスルホン誘導体を使用する。
1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−2−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]エタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−3−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]プロパン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−4−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−5−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ペンタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−6−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ヘキサン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−7−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ヘプタン、1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−8−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]オクタン、4-(4-[4-(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブトキシ)−4’−(4−[4−(4−メトキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブトキシ)ジフェニルスルホン、4−(4−(2−(4−(4−(2−(4−(4−(2−(4−(4−メトキシフェニルスルホニル)フェノキシ)ブトキシ)フェニルスルホニル)フェノキシ)ブトキシ)フェニルスルホニル)フェノキシ)ブトキシ)フェニルスルホニル)フェノール等が挙げられる。これらの中でも、発色感度と保存性のバランスの点から、1−(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)−4−(4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ)ブタンが好ましい。
で表される化合物と、一般式(4):
で表される化合物を、塩基性触媒存在下で反応させ、得られた化合物を、さらに、塩基性触媒存在下、一般式(5):
本発明で使用される無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録分野における公知のものを制限なく使用でき、特に制限されるものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましい。以下に代表的な無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料(染料前駆体)の具体例を示す。また、これらの染料(染料前駆体)は単独又は2種以上を混合して使用してもよい。
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕;
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド〔別名マラカイトグリーンラクトン〕
3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルアミノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアミノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアミノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン;
3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン;
3−ジエチルアミノ−ベンゾ〔c〕フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン;
3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニリノフルオラン;
3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン;
3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−7−(p−クロロアニリノ)フルオラン;
3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロロ−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン;
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン;
2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフェニル)アミノアニリノフルオラン;
2,4−ジメチル−6−〔(4−ジメチルアミノ)アニリノ〕−フルオラン
3,6,6’−トリス(ジメチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3’−フタリド〕;
3,6,6’−トリス(ジエチルアミノ)スピロ〔フルオレン−9,3’−フタリド〕
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド;
3,3−ビス−〔2−(p−ジメチルアミノフェニル)−2−(p−メトキシフェニル)エテニル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド;
3,3−ビス−〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド;
3,3−ビス−〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド;
3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド;
3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド;
3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド;
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3’−ニトロ)アニリノラクタム;
3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4’−ニトロ)アニリノラクタム;
1,1−ビス−〔2’,2’,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジニトリルエタン;
1,1−ビス−〔2’,2’,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2−β−ナフトイルエタン;
1,1−ビス−〔2’,2’,2'',2''−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−2,2−ジアセチルエタン;
ビス−〔2,2,2’,2’−テトラキス−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル〕−メチルマロン酸ジメチルエステル
増感剤としては、従来公知の増感剤を制限なく使用することができる。例えば、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアミド、モンタン酸ワックス、ポリエチレンワックス、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン、p−ベンジルビフェニル、β−ベンジルオキシナフタレン、4−ビフェニル−p−トリルエーテル、m−ターフェニル、1,2−ジフェノキシエタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ(p−クロロベンジル)、シュウ酸ジ(p−メチルベンジル)、テレフタル酸ジベンジル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ジ−p−トリルカーボネート、フェニル−α−ナフチルカーボネート、1,4−ジエトキシナフタレン、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステル、o−キシレン−ビス−(フェニルエーテル)、4−(m−メチルフェノキシメチル)ビフェニル、4,4′−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジベンジルエステル、ジベンゾイルオキシメタン、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エチレン、ビス[2−(4−メトキシ−フェノキシ)エチル]エーテル、p−ニトロ安息香酸メチル、p−トルエンスルホン酸フェニルを例示することができる。中でも、発色感度の観点から、β−ベンジルオキシナフタレン、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタンが好ましい。
バインダーとしては、特に制限はないが、以下のものが好適である。例えば、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、シリコーン変性ポリビニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール系高分子物質;ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロース等のセルロース誘導体;スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系コポリマー等が挙げられる。また、カゼイン、アラビヤゴム、酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステル化澱粉、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロース及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロ樹脂等を例示することができる。これらの高分子物質は1種又は2種以上を使用することができる。中でも、ポリビニルアルコール系高分子物質が好ましい。なお、バインダーは、支持体上への感熱発色層の形成にあたり、通常、水、アルコール類、ケトン類、エステル類、炭化水素等の溶媒に溶解させるか、或いは、乳化又はペースト状に分散させた溶液または分散液の状態にして使用される。
架橋剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリオキザール、メチロールメラミン、メラミンホルムアルデヒド樹脂、メラミン尿素樹脂、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、ホウ砂、ホウ酸、ミョウバン、塩化アンモニウム等を使用することができ、目的とする品質に応じて、いずれか1種を又は2種以上を併用することができる。
顔料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シリカ、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ケイソウ土、タルク等の無機顔料が挙げられる。なお、有機顔料(例えば、メラミン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリエチレンパウダー、ナイロンパウダー等)を使用してもよい。これらの顔料は、1種又は2種以上を使用することができる。
滑剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ワックス類、シリコーン樹脂類等が挙げられる。これらの滑剤は1種又は2種以上を使用することができる。
支持体としては、その形状、構造、大きさ、材料等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。形状としては、例えば、シート状、ロール状、平板状等が挙げられる。構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、大きさとしては、目的とする感熱記録材料の用途等に応じて適宜選択することができる。材料としては、例えば、プラスチックフィルム、合成紙、上質紙、古紙パルプ、再生紙、片艶紙、耐油紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、微塗工紙、樹脂ラミネート紙、剥離紙等が挙げられる。またこれらを組み合わせた複合シートを支持体として使用してもよい。
また、本発明においては、感熱発色層用塗工液調製直後と経時後の白色度の差(△W)もできるだけ小さいことが望ましく、△Wが5以下が好ましく、より好ましくは3以下、特に好ましくは2以下である。
本発明の感熱記録材料においては、印字部の耐可塑剤性、耐油性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐湿性、印字走行性等の点から、感熱発色層上に高分子物質を主成分とする保護層を設けることが好ましく、かかる高分子物質としては、前述の「バインダー」として例示した種々の高分子物質を適用できる。通常、ポリビニルアルコール系高分子物質、澱粉等の水溶性の高分子物質を主成分とし、さらに顔料及び/又は滑剤を含有する保護層を設けることが好ましい。
また、保護層には、滑剤等、必要に応じて上記以外の成分を含有させてもよいが、これらの成分の種類及び量は、要求される性能及び記録適性に従って決定することができる。
本発明の感熱記録材料においては、発色感度をさらに高める目的で、顔料や高分子物質等を含有する下塗層を感熱発色層の下に設けることもできる。また、支持体の感熱発色層とは反対側の面にバックコート層を設け、カールの矯正を図ることも可能である。また、支持体と感熱発色層の間、感熱発色層と保護層間、更に支持体とバック層間に中間層(断熱層)を形成してもよい。本発明の感熱記録材料を、保護層や下塗層を有するものとする場合、それら感熱発色層以外の機能層の形成は、前述の感熱発色層の形成方法に準じて行なえばよい。即ち、その機能層を構成する材料の分散液を調製し、その分散液を塗工液として塗膜形成及び塗膜の乾燥を行なえばよい。また、各層の塗工後にスーパーカレンダー等による平滑化処理を施す等、感熱記録材料分野における各種公知の技術を必要に応じて適宜付加することができる。
本発明の感熱記録材料は、支持体と、該支持体上に設けた、無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料、電子受容性顕色剤及びヒンダードフェノール系化合物を含む感熱発色層とを少なくとも有する感熱記録材料であり、好ましくは、感熱記録層上に保護層を有するものである。また、必要に応じて、下塗層、中間層を有していてもよい。
以下の実施例及び比較例においては、支持体の片面にアンダー層、感熱発色層(記録層)及び必要に応じて保護層を形成した。尚、説明中、部及び%はそれぞれ重量部及び重量%を示す。
<感熱発色層用塗工液>
下記のA液〜D液を、それぞれ別々に、液中の固形材料の平均粒径が約0.5μmになるまでサンドグラインダーで湿式磨砕を行った。
なお、平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分析計マイクロトラックMT3000(日機装株式会社製)により測定した個数基準分布での体積平均粒径(D50)である。
・1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン <大阪新薬株式会社製、商品名:OS−930、分子量545、融点185℃以上> 6.0部
・ポリビニルアルコール <日本合成化学工業株式会社製、商品名:ゴーセランL−3266>10%水溶液 5.0部
・水 1.5部
ここで、上記1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン<大阪新薬株式会社製、商品名:OS−930>は、CuKα線のX線源を用いたX線回折測定において、回折角(2θ)=6.5°に最大の回折X線ピークを示し、回折角(2θ)=13.1°に2番目に強い回折X線ピークを示し、回折角(2θ)=19.7°に3番目に強い回折X線ピークを示すものであった(図1参照)。
また、上記OS−930(商品名)は、6%の水分を含む結晶(以下、A晶と称する)であった。
(測定条件)
X線:CuKa1
管電圧/管電流: 40kv/40Ma
発散スリット:1/2deg
散乱スリット:1/2deg
受光スリット:0.3mm
走査モード:連続
スキャンスピード:4deg/min
スキャンステップ:0.02deg
走査軸:2θ/θ
走査範囲:2deg〜60deg
・1−[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ]−4−[4−(4−イソプロポキシフェニルスルホニル)フェノキシ]ブタン <特開2003−212841号公報に記載の方法で合成した、下記式で表される化合物> 6.0部
・ポリビニルアルコール <日本合成化学工業株式会社製、商品名:ゴーセランL−3266> 10%水溶液 5.0部
・水 1.5部
・3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン <山本化成株式会社製、商品名:ODB−2) 6.0部
・ポリビニルアルコール <日本合成化学工業株式会社製、商品名:ゴーセランL−3266>10%水溶液 5.0部
・水 1.5部
・β−ベンジルオキシナフタレン <上野製薬株式会社製> 6.0部
・ポリビニルアルコール <日本合成化学工業株式会社製、商品名:ゴーセランL−3266>10%水溶液 5.0部
・水 1.5部
・焼成カオリン <BASF社製、商品名:アンシレックス90>
90.0部
・スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(固形分50%)
10.0部
・水 50.0部
上記材料を混合攪拌して下塗層用塗工液を調製した。
・水酸化アルミニウム50%分散液 <マーティンスベルグ社製、商品名:マーティフィンOL> 9.0部
・カルボキシル変性ポリビニルアルコール <株式会社クラレ製、商品名:KL118、重合度:約1700、鹸化度:95モル%〜99モル%>10%水溶液 30.0部
・ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂 <星光PMC株式会社製、商品名:WS4030、固形分25%、カチオン化度:2.7、分子量:220万、4級アミン> 4.0部
・変性ポリアミン樹脂 <住友化学株式会社製、商品名:スミレーズレジンSPI−102A、固形分45%> 2.2部
・ステアリン酸亜鉛 <中京油脂株式会社製、商品名:ハイドリンZ−7−30、固形分30%> 2.0部
上記材料を混合攪拌して保護層用塗工液を調製した。
下記の割合で各分散液を混合して感熱発色層用塗工液を調製した。
A液(ヒンダードフェノール系化合物分散液) 1.8部
B液(顕色剤分散液) 16.2部
C液(塩基性無色染料分散液) 18.0部
D液(増感剤分散液) 36.0部
シリカ <水澤化学工業株式会社製、商品名:P537 25%分散液> 17.5部
ポリビニルアルコール <日本合成化学工業株式会社製、商品名:ゴーセランL−3266>10%溶液 25.0部
この塗工液を温度22℃〜23℃で保存し、24時間後に、日本電色工業株式会社製分光式色彩計SE−2000を用いて、JIS Z 8729に準じて、反射法、光源:D65、視野角:2度の条件で、色調(L*a*b*)を測定した。また、JIS Z 8715に準じ、白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例1の塗工液において、A液の量を3.6部にB液の量を14.4部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例1の塗工液において、A液の量を5.4部、B液の量を12.6部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例1の塗工液において、A液の量を0.9部、B液の量を18.0部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、感熱発色層塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例1の塗工液において、A液の量を1.8部、B液の量を18.0部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例1の塗工液において、A液の量を9.0部、B液の量を18.0部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例5の塗工液において、D液のベンジルオキシナフタレンを、1,2−ジ−(3−メチルフェノキシ)エタン(三光株式会社製、商品名:KS232)に変更したこと以外は実施例5と同様にして、感熱発色層塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例5の塗工液において、A液を、ヒンダードフェノール系化合物の平均粒径(D50)が0.2μmの分散液に変更したこと以外は実施例5と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例8の塗工液において、B液を、顕色剤の平均粒径が0.9μmの分散液に変更し、更にB液を60℃で24時間加熱したこと以外は実施例8と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
実施例9の塗工液において、A液の量を0.36部に変更したこと以外は実施例9と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
以下の方法により、アモルファス状1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(以下、B晶と称する)を製造した。
窒素雰囲気下、200mL4口コルベン中で、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン<株式会社ADEKA製、商品名:AO−30>(35g、64.2mmol)を200℃で融解した後、急冷し、アモルファス状1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン(32g、58.7mmol)を得た。X線回析測定によって得られた化合物の性状の確認を行なったところ、アモルファス状であることを確認した(図2参照)。また、得られた化合物中、水分は検出されなかった。
A液の1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタンを水に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。得られた塗工液は、緑色に着色し、白色度も低下した。
A液の1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタンをAO−30(株式会社ADEKA製)に変更したこと以外は、実施例5と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
A液の平均粒径を0.9μmに変更したこと以外は実施例4と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。得られた塗工液は、若干緑色に着色し、白色度は低下した。
B液の平均粒径を0.3μmに変更したこと以外は実施例4と同様にして、感熱発色層用塗工液を調製し、色調(L*a*b*)及び白色度Wを測定した。その結果を表1に示す。
上質紙(47g/m2の基紙)の片面に下塗層用塗工液を、マイヤーバーで塗工量が乾燥重量で10.0g/m2になるように塗工・乾燥(送風乾燥機、60℃、2分間)し、アンダー塗工紙を得た。このアンダー塗工紙の下塗層上に、実施例1で調製した感熱発色層用塗工液を塗工量が乾燥重量で6.0g/m2となるように塗工・乾燥(送風乾燥機、60℃、2分間)した。得られたシートをスーパーカレンダーで平滑度が500秒〜1000秒になるように処理して感熱記録材料を作製した。得られた感熱記録材料は、緑色の着色がなく白色として違和感のないものであった。
感熱発色層塗工液を、実施例2で調製した感熱発色層塗工液に変更したこと以外は実施例14と同様にして感熱記録体材料を作製した。得られた感熱記録材料は、緑色の着色がなく白色として違和感のないものであった。
感熱発色層塗工液を、実施例3で調製した感熱発色層塗工液に変更したこと以外は実施例14と同様にして感熱記録体材料を作製した。得られた感熱記録材料は、緑色の着色がなく白色として違和感のないものであった。
感熱発色層塗工液を、比較例1で調製した感熱発色層塗工液に変更したこと以外は実施例14と同様にして感熱記録体材料を作製した。得られた感熱記録材料は、緑色に着色し、明度が低下した。
Claims (10)
- 無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と、ヒンダードフェノール系化合物と、電子受容性顕色剤として下記一般式(1):
(式中、R1は、炭素数が1〜12の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和炭化水素を表し、R2〜R7は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、又は炭素数が1〜12のアルキル基若しくはアルケニル基を表し、n、o、p、q、r及びsはそれぞれ0〜4の整数を表し、mは0〜5の整数を表し、Aは、それぞれ独立して、エーテル結合を有してもよい炭素数が1〜12の直鎖又は分枝の飽和又は不飽和の炭化水素基を表す。)で表されるジフェニルスルホン誘導体とを含有する感熱発色層用塗工液であって、
前記ヒンダードフェノール系化合物の平均粒径(D50)が0.5μm以下であり、
当該塗工液のJIS Z 8729に準じて測定した色調のa*が−4.0以上、且つ、JIS Z 8715に準じて測定した白色度Wが62以上であることを特徴とする感熱発色層用塗工液。 - ヒンダードフェノール系化合物が、下記一般式(2):
(式中、R8、R11及びR14は、それぞれ独立して炭素数1〜8のアルキル基を示し、R9、R10、R12、R13、R15及びR16は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数1〜8のアルキル基を示す。)
で表される1,1,3−トリス置換ブタン系化合物であることを特徴とする請求項1に記載の塗工液。 - ヒンダードフェノール系化合物の含有量が、一般式(1)で表されるジフェニルスルホン誘導体1重量部に対して0.01重量部〜10重量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載の塗工液。
- 前記一般式(2)において、R8、R11及びR14がtert−ブチル基であり、R9、R12及びR15がメチル基であり、R10、R13及びR16が水素原子であることを特徴とする請求項2又は3に記載の塗工液。
- 前記一般式(2)で表される1,1,3−トリス置換ブタン系化合物が、CuKα線のX線源を用いたX線回折測定において、回折角(2θ)=6.4°〜6.6°の範囲に最大の回折X線ピークを示し、さらに、(2θ)=13.0°〜13.2°の範囲、及び、(2θ)=19.6°〜19.8°の範囲のいずれか一方に2番目に強い回折X線ピークを示し、いずれか他方に3番目に強い回折X線ピークを示す結晶構造を有することを特徴とする請求項2〜4のいずれか一項に記載の塗工液。
- 前記一般式(2)で表される1,1,3−トリス置換ブタン系化合物が、アモルファス性のヒンダードフェノール系化合物であることを特徴とする請求項2〜4のいずれか一項に記載の塗工液。
- 前記一般式(1)で表されるジフェニルスルホン誘導体の平均粒径が0.5μm〜5μmであることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の塗工液。
- 前記一般式(1)で表されるジフェニルスルホン誘導体を含む分散液を40℃〜80℃で6時間〜72時間加熱した後、当該分散液を用いて調製されたものであることを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の塗工液。
- 支持体上に感熱発色層を設けた感熱記録材料であって、該感熱発色層が請求項1〜8のいずれか一項に記載の塗工液を用いて形成されたものであることを特徴とする感熱記録材料。
- 感熱発色層上にカルボキシ変性ポリビニルアルコール、エピクロロヒドリン系樹脂及びポリアミン系樹脂/ポリアミド系樹脂を含む保護層がさらに設けられていることを特徴とする請求項9に記載の感熱記録材料。
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WO2013150666A1 (ja) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | 豊田通商 株式会社 | 車両の塗膜厚さ算定システム、塗膜厚さ算定方法及びコンピュータプログラム |
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Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS5640629A (en) | 1979-09-10 | 1981-04-16 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | Trisphenol hydrate |
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JP3094469B2 (ja) | 1991-01-18 | 2000-10-03 | ソニー株式会社 | 出力バッファ回路 |
JPH06127124A (ja) * | 1992-10-14 | 1994-05-10 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
EP0764635B1 (en) * | 1994-06-06 | 2002-03-27 | Nippon Soda Co., Ltd. | Diphenyl sulfone derivative and recording material prepared therefrom |
JP3717083B2 (ja) | 1994-06-06 | 2005-11-16 | 日本曹達株式会社 | ジフェニルスルホン誘導体及びそれを用いた記録材料 |
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DE60216456T2 (de) * | 2001-06-01 | 2007-09-13 | Fujifilm Corporation | Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial |
JP4004289B2 (ja) * | 2002-01-11 | 2007-11-07 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | 感熱記録材料およびそれを含有する感熱記録体 |
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JP2004050648A (ja) * | 2002-07-19 | 2004-02-19 | Harima Chem Inc | 感熱記録材料 |
WO2005042263A1 (ja) * | 2003-10-23 | 2005-05-12 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 分散液組成物および記録材料 |
JP5352106B2 (ja) * | 2007-03-29 | 2013-11-27 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | 新規ジフェニルスルホン誘導体及びその用途 |
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