JPWO2010024217A1 - 熱可塑性樹脂積層体 - Google Patents
熱可塑性樹脂積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2010024217A1 JPWO2010024217A1 JP2010526694A JP2010526694A JPWO2010024217A1 JP WO2010024217 A1 JPWO2010024217 A1 JP WO2010024217A1 JP 2010526694 A JP2010526694 A JP 2010526694A JP 2010526694 A JP2010526694 A JP 2010526694A JP WO2010024217 A1 JPWO2010024217 A1 JP WO2010024217A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- layer
- thermoplastic resin
- thermoplastic
- structural unit
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 51
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 103
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 103
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 21
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 66
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 4
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 17
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 15
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N methyl isobutyrate Chemical compound COC(=O)C(C)C BHIWKHZACMWKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C(C)C WDAXFOBOLVPGLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- MLQBSGMTRQPRKQ-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane;methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1CCCCC1.C=CC1=CC=CC=C1 MLQBSGMTRQPRKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-yl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)CC IFXDUNDBQDXPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
熱可塑性透明樹脂（Ａ）層、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体及び／又はアクリロニトリル−スチレン共重合体からなる熱可塑性樹脂（Ｂ）層、並びにポリカーボネート系樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｃ）層を有し、（Ｃ）層の片面または両面に（Ｂ）層が積層され、（Ｂ）層の表面に（Ａ）層が積層され、熱可塑性透明樹脂（Ａ）が、特定構造の（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と脂肪族ビニル構成単位（ｂ）を含み、（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と前記脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とのモル比が１５：８５〜８５：１５のビニル共重合樹脂である熱可塑性樹脂積層体を提供する。該熱可塑性樹脂積層体は、高温高湿の環境に対する耐候性、耐擦傷性、層間密着性などに優れ、透明性の基板材料や保護材料として、光学用部品、特に携帯電話端末、携帯電子遊具、ＰＤＡなどの携帯型ディスプレイデバイスなどに使用される。
Description
本発明は、熱可塑性樹脂積層体に関し、詳しくは、透明性の基板材料や保護材料に使用され、高温高湿の環境に対する耐候性、耐擦傷性、層間密着性などに優れた熱可塑性樹脂積層体に関する。
樹脂製透明板は、防音隔壁、カーポート、看板や、ＯＡ機器・携帯電子機器の表示部前面板など多岐に応用される。特に、携帯電話端末、携帯電子遊具、ＰＤＡといった携帯型のディスプレイデバイスでは、種々の環境下で使用者が持ち歩くという機能性からその前面パネルには高温高湿の環境に対する耐候性、耐擦傷性、層間密着性などの向上がますます求められている。
これらの特性を改善する方法として、例えば特許文献１には耐衝撃性の優れたポリカーボネート樹脂層に架橋アクリル酸エステル系重合体を含有するメタクリル樹脂層を積層した積層板が開示されており、特許文献２には脂肪酸エステルなどを含有するメタクリル樹脂層を積層した透明樹脂積層板が開示されている。
しかしながら、メタクリル樹脂層の耐熱性が乏しくて高温環境下で変形を起こしたり、吸水性が高くて湿度変化による反りを起こしたりするなどの問題がある。
なお、透明性などに優れ、光学用部品に使用される樹脂として、特許文献３には（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーを重合し水素化した樹脂が開示されているが、その性能が十分とは云えず、更なる改善が求められている。
しかしながら、メタクリル樹脂層の耐熱性が乏しくて高温環境下で変形を起こしたり、吸水性が高くて湿度変化による反りを起こしたりするなどの問題がある。
なお、透明性などに優れ、光学用部品に使用される樹脂として、特許文献３には（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーを重合し水素化した樹脂が開示されているが、その性能が十分とは云えず、更なる改善が求められている。
本発明は、以上のような状況から、透明性の基板材料や保護材料に使用される、高温高湿の環境に対する耐候性、耐擦傷性、層間密着性などに優れた熱可塑性樹脂積層体を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、特定のビニル共重合樹脂を表層に用いた積層体とすることにより、これらの特性を備えた熱可塑性樹脂積層体が得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、以下の熱可塑性樹脂積層体および該熱可塑性樹脂積層体を用いた透明性材料を提供するものである。
すなわち、本発明は、以下の熱可塑性樹脂積層体および該熱可塑性樹脂積層体を用いた透明性材料を提供するものである。
１．熱可塑性透明樹脂（Ａ）層、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体及び／又はアクリロニトリル−スチレン共重合体からなる熱可塑性樹脂（Ｂ）層、並びにポリカーボネート系樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｃ）層を有し、（Ｃ）層の片面または両面に（Ｂ）層が積層され、その（Ｂ）層の表面に（Ａ）層が積層された熱可塑性樹脂積層体であって、
前記熱可塑性透明樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）を含み、前記（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と前記脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とのモル比が１５：８５〜８５：１５であるビニル共重合樹脂であることを特徴とする熱可塑性樹脂積層体。
前記熱可塑性透明樹脂（Ａ）が、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）を含み、前記（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と前記脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とのモル比が１５：８５〜８５：１５であるビニル共重合樹脂であることを特徴とする熱可塑性樹脂積層体。
２．熱可塑性透明樹脂（Ａ）が、少なくとも1種の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと少なくとも1種の芳香族ビニルモノマーを重合した後、芳香族二重結合の７０％以上を水素化して得られたものであり、前記樹脂のガラス転移温度が１１０〜１４０℃の範囲である上記１の熱可塑性樹脂積層体。
３．一般式（１）のＲ１及びＲ２がメチル基である上記１又は２の熱可塑性樹脂積層体。
４．一般式（２）のＲ３が水素であり、Ｒ４がシクロヘキシル基である上記１又は２の熱可塑性樹脂積層体。
５．片面または両面にハードコート処理、反射防止処理、および防眩処理のいずれか一つ以上を施したものである上記１又は２の熱可塑性樹脂積層体。
６．上記１〜５のいずれかの熱可塑性樹脂積層体からなる透明性基板材料。
７．上記１〜５のいずれかの熱可塑性樹脂積層体からなる透明性保護材料。
３．一般式（１）のＲ１及びＲ２がメチル基である上記１又は２の熱可塑性樹脂積層体。
４．一般式（２）のＲ３が水素であり、Ｒ４がシクロヘキシル基である上記１又は２の熱可塑性樹脂積層体。
５．片面または両面にハードコート処理、反射防止処理、および防眩処理のいずれか一つ以上を施したものである上記１又は２の熱可塑性樹脂積層体。
６．上記１〜５のいずれかの熱可塑性樹脂積層体からなる透明性基板材料。
７．上記１〜５のいずれかの熱可塑性樹脂積層体からなる透明性保護材料。
本発明によれば、高温高湿の環境に対する耐候性、耐擦傷性、層間密着性などに優れた熱可塑性樹脂積層体が提供され、該熱可塑性樹脂積層体は、透明性基板材料、透明性保護材料として光学物品に用いられ、特に携帯電話端末、携帯電子遊具、ＰＤＡといった携帯型のディスプレイデバイスなどに好適に使用される。
本発明の熱可塑性樹脂積層体は、熱可塑性透明樹脂（Ａ）層、メタクリル酸メチルとスチレンの共重合体及び／又はアクリロニトリル−スチレン共重合体からなる熱可塑性樹脂（Ｂ）層、並びにポリカーボネート系樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｃ）層を有し、（Ｃ）層の片面または両面に（Ｂ）層が積層され、その（Ｂ）層の表面に（Ａ）層が積層された熱可塑性樹脂積層体であって、
前記熱可塑性透明樹脂（A）が、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）を含み、前記（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と前記脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とのモル比が１５：８５〜８５：１５であるビニル共重合樹脂であることを特徴とするものである。
前記熱可塑性透明樹脂（A）が、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）を含み、前記（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と前記脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とのモル比が１５：８５〜８５：１５であるビニル共重合樹脂であることを特徴とするものである。
一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位のＲ２は炭素数１〜１６のアルキル基であり、メチル基、エチル基、ブチル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基などを挙げることができる。これらは１種類単独かあるいは２種類以上を併せて使用することができる。これらのうち好ましいのはＲ２がメチル基および／またはエチル基の（メタ）アクリル酸エステル構成単位であり、さらに好ましいのはＲ１がメチル基、Ｒ２がメチル基のメタクリル酸エステル構成単位である。
本発明に用いられる式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位としては、例えば、Ｒ３が水素またはメチル基で、Ｒ４がシクロヘキシル基、炭素数１〜４のアルキル基を有するシクロヘキシル基であるものを挙げることができる。これらは１種類単独かあるいは２種類以上を併せて使用することができる。これらのうち好ましいのはＲ３が水素、Ｒ４がシクロヘキシル基の脂肪族ビニル構成単位である。
本発明で用いる熱可塑性透明樹脂（Ａ）は、主として一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とからなる。
本発明における式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とのモル構成比は、（ａ）が１５：８５〜８５：１５の範囲であり、２５：７５〜７５：２５の範囲であることが好ましく、３０：７０〜７０：３０の範囲であることがさらに好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と脂肪族ビニル構成単位（ｂ）との合計に対する（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）のモル構成比が１５％未満であると機械強度が低くなりすぎて脆くなるので実用的ではない。また８５％を超えるであると耐熱性が不十分となる場合がある。
本発明における式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とのモル構成比は、（ａ）が１５：８５〜８５：１５の範囲であり、２５：７５〜７５：２５の範囲であることが好ましく、３０：７０〜７０：３０の範囲であることがさらに好ましい。
（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と脂肪族ビニル構成単位（ｂ）との合計に対する（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）のモル構成比が１５％未満であると機械強度が低くなりすぎて脆くなるので実用的ではない。また８５％を超えるであると耐熱性が不十分となる場合がある。
熱可塑性透明樹脂（Ａ）は、特に限定されないが、（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーを共重合した後、芳香環を水素化して得られたものが好適である。なお、（メタ）アクリル酸とは、メタクリル酸及び／又はアクリル酸を示す。
この際に使用される芳香族ビニルモノマーとしては、具体的にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、アルコキシスチレン、クロロスチレンなど、およびそれらの誘導体を挙げることができる。これらの中で好ましいのはスチレンである。
この際に使用される芳香族ビニルモノマーとしては、具体的にスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、アルコキシスチレン、クロロスチレンなど、およびそれらの誘導体を挙げることができる。これらの中で好ましいのはスチレンである。
また、（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、具体的には（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸アルキル類などを挙げることができるが、物性のバランスから、メタクリル酸アルキルを単独で用いるか、あるいはメタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキルを併用することが好ましい。メタアクリル酸アルキルのうち、特に好ましいものはメタアクリル酸メチルまたはメタアクリル酸エチルである。
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーの重合には、公知の方法を用いることができるが、例えば、塊状重合法、溶液重合法により製造することができる。
溶液重合法では、モノマー、連鎖移動剤、および重合開始剤を含むモノマー組成物を完全混合槽に連続的に供給し、１００〜１８０℃で連続重合する方法などにより行われる。
溶液重合法では、モノマー、連鎖移動剤、および重合開始剤を含むモノマー組成物を完全混合槽に連続的に供給し、１００〜１８０℃で連続重合する方法などにより行われる。
この際に用いられる溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶媒、酢酸エチル、イソ酪酸メチルなどのエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、メタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒などを挙げることができる。
（メタ）アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーを重合した後の水素化反応は適当な溶媒中で行われる。この水素化反応に用いられる溶媒は前記の重合溶媒と同じであっても異なっていても良い。例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素系溶媒、酢酸エチル、イソ酪酸メチルなどのエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、メタノール、イソプロパノールなどのアルコール系溶媒などを挙げることができる。
水素化の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、水素圧力３〜３０ＭＰａ、反応温度６０〜２５０℃でバッチ式あるいは連続流通式で行うことができる。温度を６０℃以上とすることにより反応時間がかかり過ぎることがなく、また２５０℃以下とすることにより分子鎖の切断やエステル部位の水素化を起すことがない。
水素化反応に用いられる触媒としては、例えば、ニッケル、パラジウム、白金、コバルト、ルテニウム、ロジウムなどの金属またはそれら金属の酸化物あるいは塩あるいは錯体化合物を、カーボン、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、珪藻土などの多孔性担体に担持した固体触媒が挙げられる。
熱可塑性透明樹脂（Ａ）は芳香族ビニルモノマーの芳香環の７０％以上が水素化して得られたものであることが好ましい。即ち、熱可塑性透明樹脂（Ａ）における芳香族ビニル構成単位の割合は熱可塑性透明樹脂（Ａ）中３０％以下であることが好ましく、３０％を越える範囲であると熱可塑性透明樹脂（Ａ）の透明性が低下する場合がある。より好ましくは２０％以下の範囲であり、さらに好ましくは１０％以下の範囲である。
熱可塑性透明樹脂（Ａ）には、透明性を損なわない範囲で他の樹脂をブレンドすることができる。例えば、メタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリカーボネートなどを挙げることができる。
熱可塑性透明樹脂（Ａ）のガラス転移温度は１１０〜１４０℃の範囲であるであることが好ましい。ガラス転移温度が１１０℃以上であると積層体の耐熱性が不足することがなく、また１４０℃以下であると熱賦形などの加工性に優れる。本発明におけるガラス転移温度とは、示差走査熱量測定装置を用い、試料１０ｍｇ、昇温速度１０℃／分で測定し中点法で算出したときの温度である。
本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ｂ）は、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体及び／又はアクリロニトリル−スチレン共重合体からなる樹脂である。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂としては、例えば新日鉄化学(株)製のＭＳ２００、ＭＳ３００、ＭＳ６００などを挙げることができ、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂としては、例えば旭化成ケミカルズ(株)製のスタイラックＡＳなどを挙げることができる。
メタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂としては、例えば新日鉄化学(株)製のＭＳ２００、ＭＳ３００、ＭＳ６００などを挙げることができ、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂としては、例えば旭化成ケミカルズ(株)製のスタイラックＡＳなどを挙げることができる。
本発明に用いられる熱可塑性樹脂（Ｃ）はポリカーボネート系樹脂である。この熱可塑性樹脂（Ｃ）は樹脂積層体の中心層となるものであり、樹脂積層体の用途により選択されるが、好ましくは一般には優れた耐衝撃性と強度、透明性を有することからポリカーボネート樹脂が使用される。
本発明における熱可塑性透明樹脂（Ａ）、熱可塑性樹脂（Ｂ）および熱可塑性樹脂（Ｃ）には各種添加剤を混合して使用することができる。添加剤としては、例えば、抗酸化剤、紫外線吸収剤、抗着色剤、抗帯電剤、離型剤、滑剤、染料、顔料などを挙げることができる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。
本発明の熱可塑性樹脂積層体の製造方法としては共押出による方法、接着剤を介して貼り合わせる方法などを用いることができる。
共押出の方法は特に限定されず、例えば、フィードブロック方式では、フィードブロックで（Ｃ）層の片方あるいは両方に（Ｂ）層と、（Ｂ）層の上に（Ａ）樹脂層を積層し、Ｔダイでシート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却し所望の積層体を形成する。また、マルチマニホールド方式では、マルチマニホールドダイ内で（Ｃ）層の片方あるいは両方に（Ｂ）層と、（Ｂ）層の上に（Ａ）層を積層し、シート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却し所望の積層体を形成する。
また、接着剤を介して貼り合わせる方法も特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、一方の板状成形体にスプレー、刷毛、グラビアロールなどを用いて接着層を塗布し、そこへもう一方の板状成形体を重ねて接着層が硬化するまで圧着し、所望の積層体を形成する。
また、共押出の際に（Ａ）層と（Ｂ）層の間、及び／または（Ｂ）層と（Ｃ）層の間に任意の接着樹脂（Ｄ）層を挟むこともできる。
共押出の方法は特に限定されず、例えば、フィードブロック方式では、フィードブロックで（Ｃ）層の片方あるいは両方に（Ｂ）層と、（Ｂ）層の上に（Ａ）樹脂層を積層し、Ｔダイでシート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却し所望の積層体を形成する。また、マルチマニホールド方式では、マルチマニホールドダイ内で（Ｃ）層の片方あるいは両方に（Ｂ）層と、（Ｂ）層の上に（Ａ）層を積層し、シート状に押し出した後、成形ロールを通過させながら冷却し所望の積層体を形成する。
また、接着剤を介して貼り合わせる方法も特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、一方の板状成形体にスプレー、刷毛、グラビアロールなどを用いて接着層を塗布し、そこへもう一方の板状成形体を重ねて接着層が硬化するまで圧着し、所望の積層体を形成する。
また、共押出の際に（Ａ）層と（Ｂ）層の間、及び／または（Ｂ）層と（Ｃ）層の間に任意の接着樹脂（Ｄ）層を挟むこともできる。
本発明の熱可塑性樹脂積層体の厚みは０．１〜１０．０ｍｍの範囲であることが好ましい。０．１ｍｍ以上であることにより、転写不良や厚み精度不良が発生することがなく、また１０．０ｍｍ以下であることにより、成形後の冷却ムラなどによる厚み精度不良や外観不良が発生することがない。より好ましくは０．３〜５．０ｍｍの範囲であり、さらに好ましくは０．５〜３．０ｍｍの範囲である。
本発明の熱可塑性樹脂積層体の熱可塑性透明樹脂（Ａ）層の厚みは１０〜５００μｍの範囲であることが好ましい。１０μｍ未満であると耐擦傷性や耐候性が不足する場合がある。また５００μｍを超えると耐衝撃性が不足する場合がある。好ましくは３０〜１００μｍの範囲である。
熱可塑性樹脂（Ｂ）層の厚みは５〜５０μｍの範囲であることが好ましい。（Ｂ）層の厚みを該範囲とすることにより、（Ａ）層の性能を損なうことなく（Ａ）層と（Ｃ）層の密着性を向上することができる。
また、熱可塑性樹脂（Ｃ）層の厚みは積層体の用途により異なるが、通常５００〜２０００μｍ程度である。
また、熱可塑性樹脂（Ｃ）層の厚みは積層体の用途により異なるが、通常５００〜２０００μｍ程度である。
なお、本発明の熱可塑性樹脂積層体にはその片面または両面にハードコート処理、反射防止処理、および防眩処理のいずれか一つ以上を施すことができる。ハードコート処理、反射防止処理、防眩処理の方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、熱硬化性あるいは光硬化性皮膜を塗布する方法、誘電体薄膜を真空蒸着する方法などが挙げられる。
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
実施例および比較例で得られた熱可塑性樹脂積層体の評価は以下のように行った。
実施例および比較例で得られた熱可塑性樹脂積層体の評価は以下のように行った。
＜密着性評価＞
試験片を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、（Ａ）層が外側となるように直径６０ｍｍの円筒に押し付け、層間の密着性を評価する。外観に変化のないものを良好とする。
試験片を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り出し、（Ａ）層が外側となるように直径６０ｍｍの円筒に押し付け、層間の密着性を評価する。外観に変化のないものを良好とする。
＜高温高湿曝露試験＞
試験片を１０ｃｍ四方に切り出す。温度８５℃、相対湿度８５％に設定した恒温恒湿槽の中に、試験片の角を支点として吊り下げ、その状態で７２時間保持する。試験片を取り出し、外観変化の有無を評価する。外観変化のないものを良好とする。
試験片を１０ｃｍ四方に切り出す。温度８５℃、相対湿度８５％に設定した恒温恒湿槽の中に、試験片の角を支点として吊り下げ、その状態で７２時間保持する。試験片を取り出し、外観変化の有無を評価する。外観変化のないものを良好とする。
＜鉛筆引っかき硬度試験＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠し、表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで（Ａ）樹脂層の表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、きず跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価する。鉛筆硬度３Ｈ以上を良好とする。
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠し、表面に対して角度４５度、荷重７５０ｇで（Ａ）樹脂層の表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、きず跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価する。鉛筆硬度３Ｈ以上を良好とする。
合成例１〔メタクリル酸メチル−スチレン−ビニルシクロヘキサン共重合樹脂（樹脂Ａ２）の製造〕
モノマー成分としてメタクリル酸メチル６０．０１８８モル％とスチレン３９．９７９１モル％、重合開始剤として０．００２１モル％のｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートからなるモノマー組成物を、ヘリカルリボン翼付き１０Ｌ完全混合槽に１ｋｇ／ｈで連続的に供給し、平均滞留時間２．５時間、重合温度１５０℃で連続重合を行った。重合槽の液面が一定となるよう底部から連続的に抜き出し、脱溶剤装置に導入してペレット状のメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂（樹脂Ａ１）を得た。
得られた樹脂Ａ１をイソ酪酸メチルに溶解し、１０質量％イソ酪酸メチル溶液を調整した。１０００ｍＬオートクレーブ装置に樹脂Ａ１の１０質量％イソ酪酸メチル溶液を５００重量部、１０質量％Ｐｄ／Ｃ触媒を１重量部仕込み、水素圧１０ＭＰａ、２００℃で１５時間保持してスチレン部位を水素化した。スチレン部位の水素化反応率は９６％であった。フィルターにより触媒を除去し、脱溶剤装置に導入してペレット状のメタクリル酸メチル−スチレン−ビニルシクロヘキサン共重合樹脂（樹脂Ａ２）を得た。
モノマー成分としてメタクリル酸メチル６０．０１８８モル％とスチレン３９．９７９１モル％、重合開始剤として０．００２１モル％のｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートからなるモノマー組成物を、ヘリカルリボン翼付き１０Ｌ完全混合槽に１ｋｇ／ｈで連続的に供給し、平均滞留時間２．５時間、重合温度１５０℃で連続重合を行った。重合槽の液面が一定となるよう底部から連続的に抜き出し、脱溶剤装置に導入してペレット状のメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂（樹脂Ａ１）を得た。
得られた樹脂Ａ１をイソ酪酸メチルに溶解し、１０質量％イソ酪酸メチル溶液を調整した。１０００ｍＬオートクレーブ装置に樹脂Ａ１の１０質量％イソ酪酸メチル溶液を５００重量部、１０質量％Ｐｄ／Ｃ触媒を１重量部仕込み、水素圧１０ＭＰａ、２００℃で１５時間保持してスチレン部位を水素化した。スチレン部位の水素化反応率は９６％であった。フィルターにより触媒を除去し、脱溶剤装置に導入してペレット状のメタクリル酸メチル−スチレン−ビニルシクロヘキサン共重合樹脂（樹脂Ａ２）を得た。
実施例１
軸径２５ｍｍの単軸押出機と、軸径３５ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて熱可塑性樹脂積層板を成形した。軸径２５ｍｍの単軸押出機にメタクリル酸メチル−スチレン（３：７）共重合樹脂〔新日鐵化学（株）製、商品名：エスチレンＭＳ３００〕（樹脂Ｂ１）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度０．５ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径３５ｍｍの単軸押出機に合成例１で得たビニル共重合樹脂（樹脂Ａ２）を連続的に導入し、シリンダ温度２５０℃、吐出速度３ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径６５ｍｍの単軸押出機に三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製のポリカーボネート樹脂ユーピロンＥ−２０００（樹脂Ｃ）を連続的に導入し、シリンダ温度２７０℃、吐出速度５０ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは３種３層の分配ピンを備え、温度２６０℃として樹脂Ａ２と樹脂Ｂ１と樹脂Ｃを導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ２と樹脂Ｂ１と樹脂Ｃの積層体を得た。このときロールは上流側から温度１２０℃、１３０℃、１９０℃とした。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ１層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価、高温高湿曝露試験、鉛筆引っかき硬度試験の結果は全て良好であった。
軸径２５ｍｍの単軸押出機と、軸径３５ｍｍの単軸押出機と、軸径６５ｍｍの単軸押出機と、全押出機に連結されたフィードブロックと、フィードブロックに連結されたＴダイとを有する多層押出装置を用いて熱可塑性樹脂積層板を成形した。軸径２５ｍｍの単軸押出機にメタクリル酸メチル−スチレン（３：７）共重合樹脂〔新日鐵化学（株）製、商品名：エスチレンＭＳ３００〕（樹脂Ｂ１）を連続的に導入し、シリンダ温度２４０℃、吐出速度０．５ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径３５ｍｍの単軸押出機に合成例１で得たビニル共重合樹脂（樹脂Ａ２）を連続的に導入し、シリンダ温度２５０℃、吐出速度３ｋｇ／ｈの条件で押し出した。また軸径６５ｍｍの単軸押出機に三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製のポリカーボネート樹脂ユーピロンＥ−２０００（樹脂Ｃ）を連続的に導入し、シリンダ温度２７０℃、吐出速度５０ｋｇ／ｈで押し出した。全押出機に連結されたフィードブロックは３種３層の分配ピンを備え、温度２６０℃として樹脂Ａ２と樹脂Ｂ１と樹脂Ｃを導入し積層した。その先に連結された温度２７０℃のＴダイでシート状に押し出し、３本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写しながら冷却し、樹脂Ａ２と樹脂Ｂ１と樹脂Ｃの積層体を得た。このときロールは上流側から温度１２０℃、１３０℃、１９０℃とした。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ１層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価、高温高湿曝露試験、鉛筆引っかき硬度試験の結果は全て良好であった。
実施例２
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン（３：７）共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにメタクリル酸メチル−スチレン（２：８）共重合樹脂エスチレンＭＳ２００〔新日鐵化学（株）製、商品名：エスチレンＭＳ２００〕（樹脂Ｂ２）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ２と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ２層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価、高温高湿曝露試験、鉛筆引っかき硬度試験の結果は全て良好であった。
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン（３：７）共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにメタクリル酸メチル−スチレン（２：８）共重合樹脂エスチレンＭＳ２００〔新日鐵化学（株）製、商品名：エスチレンＭＳ２００〕（樹脂Ｂ２）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ２と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ２層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価、高温高湿曝露試験、鉛筆引っかき硬度試験の結果は全て良好であった。
実施例３
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン（３：７）共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにメタクリル酸メチル−スチレン（６：４）共重合樹脂〔新日鐵化学（株）製、商品名：エスチレンＭＳ６００〕（樹脂Ｂ３）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ３と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ３層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価、高温高湿曝露試験、鉛筆引っかき硬度試験の結果は全て良好であった。
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン（３：７）共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにメタクリル酸メチル−スチレン（６：４）共重合樹脂〔新日鐵化学（株）製、商品名：エスチレンＭＳ６００〕（樹脂Ｂ３）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ３と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ３層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価、高温高湿曝露試験、鉛筆引っかき硬度試験の結果は全て良好であった。
実施例４
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン（３：７）共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：スタイラック−ＡＳ〕（樹脂Ｂ４）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ４と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ４層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価、高温高湿曝露試験、鉛筆引っかき硬度試験の結果は全て良好であった。
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン（３：７）共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにアクリロニトリル−スチレン共重合樹脂〔旭化成ケミカルズ（株）製、商品名：スタイラック−ＡＳ〕（樹脂Ｂ４）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ４と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ４層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価、高温高湿曝露試験、鉛筆引っかき硬度試験の結果は全て良好であった。
比較例１
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン−ビニルシクロヘキサン共重合樹脂（樹脂Ａ２）の代わりにポリメタクリル酸メチル樹脂〔クラレ（株）製、商品名：パラペットＨＲ−１０００Ｌ〕（樹脂Ａ３）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３と樹脂Ｂ１と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ３層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ１層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。高温高湿曝露試験の結果は不良（反り、白化）であった。
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン−ビニルシクロヘキサン共重合樹脂（樹脂Ａ２）の代わりにポリメタクリル酸メチル樹脂〔クラレ（株）製、商品名：パラペットＨＲ−１０００Ｌ〕（樹脂Ａ３）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ３と樹脂Ｂ１と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ３層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ１層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。高温高湿曝露試験の結果は不良（反り、白化）であった。
比較例２
比較例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにポリメタクリル酸メチル樹脂〔クラレ（株）製、商品名：パラペットＨＲ−１０００Ｌ〕（樹脂Ｂ５）を使用し、シリンダ温度を２５０℃とした以外は比較例１と同様にして樹脂Ａ３と樹脂Ｂ５と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ３層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ５層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。高温高湿曝露試験の結果は不良（反り、白化）であった。
比較例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにポリメタクリル酸メチル樹脂〔クラレ（株）製、商品名：パラペットＨＲ−１０００Ｌ〕（樹脂Ｂ５）を使用し、シリンダ温度を２５０℃とした以外は比較例１と同様にして樹脂Ａ３と樹脂Ｂ５と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ３層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ５層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。高温高湿曝露試験の結果は不良（反り、白化）であった。
比較例３
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにポリメタクリル酸メチル樹脂〔クラレ（株）製、商品名：パラペットＨＲ−１０００Ｌ〕（樹脂Ｂ５）を使用し、シリンダ温度２５０℃とした以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ５と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ５層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価の結果は不良（剥離）であった。
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにポリメタクリル酸メチル樹脂〔クラレ（株）製、商品名：パラペットＨＲ−１０００Ｌ〕（樹脂Ｂ５）を使用し、シリンダ温度２５０℃とした以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ５と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ５層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価の結果は不良（剥離）であった。
比較例４
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにポリスチレン樹脂〔ＰＳジャパン（株）製：商品名：ＰＳＪポリスチレン〕（樹脂Ｂ６）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ６と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ３層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価の結果は不良（剥離）であった。
実施例１で使用したメタクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂（樹脂Ｂ１）の代わりにポリスチレン樹脂〔ＰＳジャパン（株）製：商品名：ＰＳＪポリスチレン〕（樹脂Ｂ６）を使用した以外は実施例１と同様にして樹脂Ａ２と樹脂Ｂ６と樹脂Ｃの積層体を得た。得られた積層体の厚みは１．０ｍｍ、樹脂Ａ２層の厚みは中央付近で７０μｍ、樹脂Ｂ３層の厚みは中央付近で２５μｍであった。評価結果を第１表に示す。密着性評価の結果は不良（剥離）であった。
本発明の熱可塑性樹脂積層体は高温高湿の環境に対する耐候性、耐擦傷性、層間密着性などに優れるという特徴を有し、透明性基板材料、透明性保護材料などの光学物品として好適に用いられ、特にＯＡ機器・携帯電子機器の表示部前面板として好適に用いられる
Claims (7)
- 熱可塑性透明樹脂（Ａ）層、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体及び／又はアクリロニトリル−スチレン共重合体からなる熱可塑性樹脂（Ｂ）層、並びにポリカーボネート系樹脂からなる熱可塑性樹脂（Ｃ）層を有し、（Ｃ）層の片面または両面に（Ｂ）層が積層され、その（Ｂ）層の表面に（Ａ）層が積層された熱可塑性樹脂積層体であって、
前記熱可塑性透明樹脂（A）が、下記一般式（１）で表される（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と、下記一般式（２）で表される脂肪族ビニル構成単位（ｂ）を含み、前記（メタ）アクリル酸エステル構成単位（ａ）と前記脂肪族ビニル構成単位（ｂ）とのモル比が１５：８５〜８５：１５であるビニル共重合樹脂であることを特徴とする熱可塑性樹脂積層体。
- 熱可塑性透明樹脂（Ａ）が、少なくとも1種の（メタ）アクリル酸エステルモノマーと少なくとも1種の芳香族ビニルモノマーを重合した後、芳香族二重結合の７０％以上を水素化して得られたものであり、前記樹脂のガラス転移温度が１１０〜１４０℃の範囲である請求項１に記載の熱可塑性樹脂積層体。
- 一般式（１）のＲ１及びＲ２がメチル基である請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂積層体。
- 一般式（２）のＲ３が水素であり、Ｒ４がシクロヘキシル基である請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂積層体。
- 片面または両面にハードコート処理、反射防止処理、および防眩処理のいずれか一つ以上を施したものである請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂積層体。
- 請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層体からなる透明性基板材料。
- 請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂積層体からなる透明性保護材料。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008219671 | 2008-08-28 | ||
| JP2008219671 | 2008-08-28 | ||
| PCT/JP2009/064723 WO2010024217A1 (ja) | 2008-08-28 | 2009-08-24 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014177295A Division JP5850112B2 (ja) | 2008-08-28 | 2014-09-01 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2010024217A1 true JPWO2010024217A1 (ja) | 2012-01-26 |
Family
ID=41721385
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010526694A Pending JPWO2010024217A1 (ja) | 2008-08-28 | 2009-08-24 | 熱可塑性樹脂積層体 |
| JP2014177295A Active JP5850112B2 (ja) | 2008-08-28 | 2014-09-01 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014177295A Active JP5850112B2 (ja) | 2008-08-28 | 2014-09-01 | 熱可塑性樹脂積層体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20110244242A1 (ja) |
| EP (1) | EP2319687B1 (ja) |
| JP (2) | JPWO2010024217A1 (ja) |
| KR (1) | KR20110074736A (ja) |
| CN (1) | CN102137756A (ja) |
| TW (1) | TWI460073B (ja) |
| WO (1) | WO2010024217A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9657168B2 (en) * | 2010-05-07 | 2017-05-23 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic transparent resin composition |
| KR101885386B1 (ko) * | 2010-05-21 | 2018-09-11 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 합성 수지 적층체 |
| JP5713014B2 (ja) * | 2010-06-21 | 2015-05-07 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂積層体 |
| KR20140009114A (ko) * | 2010-08-26 | 2014-01-22 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 합성 수지 적층체 |
| TWI406761B (zh) * | 2010-12-28 | 2013-09-01 | Chi Mei Corp | And a scratch resistant resin laminate for a protective plate of a display |
| JP5498991B2 (ja) * | 2011-06-03 | 2014-05-21 | 株式会社ソニー・コンピュータエンタテインメント | 携帯型電子機器 |
| JP5950532B2 (ja) * | 2011-10-13 | 2016-07-13 | 住友化学株式会社 | 樹脂板 |
| JP6068433B2 (ja) | 2012-02-22 | 2017-01-25 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 合成樹脂積層体 |
| JPWO2013157529A1 (ja) * | 2012-04-17 | 2015-12-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 熱可塑性樹脂 |
| KR20150003731A (ko) * | 2012-04-17 | 2015-01-09 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 적층체 |
| WO2013172381A1 (ja) | 2012-05-18 | 2013-11-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 合成樹脂積層体 |
| US9827748B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-11-28 | Kuraray Co., Ltd. | Multilayer plate |
| JP6095210B2 (ja) * | 2012-12-25 | 2017-03-15 | 住友化学株式会社 | 樹脂積層板 |
| CN106573454B (zh) * | 2014-07-09 | 2018-09-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 合成树脂叠层体 |
| EP3412452B1 (en) * | 2016-02-05 | 2021-12-08 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Stretched multilayer thermoplastic resin film |
| KR102333266B1 (ko) | 2016-03-04 | 2021-12-01 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 차재용 액정 표시 장치의 전면판 |
| TWI735619B (zh) * | 2016-09-05 | 2021-08-11 | 日商理研科技股份有限公司 | 多層薄膜之製造方法、具有多層薄膜之物品之製造方法、及具有多層薄膜之物品 |
| US11396165B2 (en) | 2017-06-13 | 2022-07-26 | Riken Technos Corporation | Multilayer film |
| CN111051063A (zh) | 2017-09-06 | 2020-04-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高硬度成型用树脂片以及使用该树脂片得到的成型品 |
| JP2024040722A (ja) * | 2022-09-13 | 2024-03-26 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 防眩性積層体及びその製造方法 |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0596693A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリカーボネート樹脂積層体 |
| JPH10291282A (ja) * | 1996-12-10 | 1998-11-04 | Basf Ag | 積層シート又はフィルム及びその成形体 |
| JP2004001393A (ja) * | 2002-04-22 | 2004-01-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 透明な樹脂積層体及びそれを用いた成形品 |
| JP2006063127A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性透明樹脂 |
| JP2006089713A (ja) * | 2004-05-31 | 2006-04-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性透明樹脂 |
| JP2006199028A (ja) * | 2004-12-20 | 2006-08-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | プラスチックシート |
| JP2007254733A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-10-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水素化ポリマーの製造方法 |
| JP2008115314A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-05-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 延伸フィルム |
| JP2008532058A (ja) * | 2005-01-25 | 2008-08-14 | コーロン インダストリーズ インク | 光拡散板 |
| JP2009196125A (ja) * | 2008-02-19 | 2009-09-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性樹脂積層体 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6180033B1 (en) * | 1992-08-19 | 2001-01-30 | Chrysalis Development Company, Llc | Method of making a finished multi-coated and/or laminated eyeglass lens |
| JPH08229980A (ja) * | 1995-02-27 | 1996-09-10 | Mitsubishi Eng Plast Kk | 透明な高剛性樹脂板状体およびその製造方法 |
| DE69817263T2 (de) * | 1997-06-19 | 2004-07-15 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Frontscheibe für Plasma-Anzeige |
| JP3489972B2 (ja) | 1997-08-08 | 2004-01-26 | 株式会社クラレ | 積層板 |
| CN1253487C (zh) * | 2000-06-01 | 2006-04-26 | 帝人株式会社 | 芳族聚碳酸酯、其组合物及其用途 |
| US20040219338A1 (en) * | 2003-05-01 | 2004-11-04 | Hebrink Timothy J. | Materials, configurations, and methods for reducing warpage in optical films |
| JPWO2005076058A1 (ja) * | 2004-02-09 | 2007-10-18 | 株式会社クラレ | 液晶ディスプレイ用バックライト装置 |
| EP2813522B1 (en) * | 2004-05-31 | 2018-05-02 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Thermoplastic transparent resin |
| JP2006205478A (ja) | 2005-01-27 | 2006-08-10 | Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd | 透明樹脂積層板 |
| US7811659B2 (en) * | 2006-01-27 | 2010-10-12 | Arkema France | High optical purity copolymer film |
| KR20150003731A (ko) * | 2012-04-17 | 2015-01-09 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 적층체 |
-
2009
- 2009-08-24 CN CN2009801339833A patent/CN102137756A/zh active Pending
- 2009-08-24 US US13/060,835 patent/US20110244242A1/en not_active Abandoned
- 2009-08-24 KR KR1020117004812A patent/KR20110074736A/ko active Search and Examination
- 2009-08-24 EP EP20090809868 patent/EP2319687B1/en active Active
- 2009-08-24 JP JP2010526694A patent/JPWO2010024217A1/ja active Pending
- 2009-08-24 WO PCT/JP2009/064723 patent/WO2010024217A1/ja active Application Filing
- 2009-08-27 TW TW98128751A patent/TWI460073B/zh active
-
2014
- 2014-09-01 JP JP2014177295A patent/JP5850112B2/ja active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0596693A (ja) * | 1991-10-14 | 1993-04-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリカーボネート樹脂積層体 |
| JPH10291282A (ja) * | 1996-12-10 | 1998-11-04 | Basf Ag | 積層シート又はフィルム及びその成形体 |
| JP2004001393A (ja) * | 2002-04-22 | 2004-01-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 透明な樹脂積層体及びそれを用いた成形品 |
| JP2006089713A (ja) * | 2004-05-31 | 2006-04-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性透明樹脂 |
| JP2006063127A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性透明樹脂 |
| JP2006199028A (ja) * | 2004-12-20 | 2006-08-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | プラスチックシート |
| JP2008532058A (ja) * | 2005-01-25 | 2008-08-14 | コーロン インダストリーズ インク | 光拡散板 |
| JP2007254733A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-10-04 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 水素化ポリマーの製造方法 |
| JP2008115314A (ja) * | 2006-11-07 | 2008-05-22 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 延伸フィルム |
| JP2009196125A (ja) * | 2008-02-19 | 2009-09-03 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 熱可塑性樹脂積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201012651A (en) | 2010-04-01 |
| JP5850112B2 (ja) | 2016-02-03 |
| EP2319687B1 (en) | 2013-05-08 |
| EP2319687A4 (en) | 2011-12-28 |
| KR20110074736A (ko) | 2011-07-01 |
| WO2010024217A1 (ja) | 2010-03-04 |
| TWI460073B (zh) | 2014-11-11 |
| CN102137756A (zh) | 2011-07-27 |
| US20110244242A1 (en) | 2011-10-06 |
| EP2319687A1 (en) | 2011-05-11 |
| JP2015013481A (ja) | 2015-01-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5850112B2 (ja) | 熱可塑性樹脂積層体 | |
| JP2009196125A (ja) | 熱可塑性樹脂積層体 | |
| TWI548518B (zh) | Synthetic resin laminate | |
| JP5713014B2 (ja) | 熱可塑性樹脂積層体 | |
| KR20150003731A (ko) | 적층체 | |
| JPWO2016006589A1 (ja) | 合成樹脂積層体 | |
| JP2012228811A (ja) | 合成樹脂積層体 | |
| TWI825009B (zh) | 熱塑性樹脂層合延伸薄膜及其製造方法 | |
| JP2013226666A (ja) | 合成樹脂積層体 | |
| WO2022071489A1 (ja) | 樹脂積層体 | |
| WO2022071487A1 (ja) | 樹脂積層体 | |
| JP6668826B2 (ja) | 熱可塑性樹脂積層体 | |
| JP2024008420A (ja) | 一軸延伸シートおよびその応用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120727 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131008 |
|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20131009 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140603 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20140901 |