JPWO2007023921A1 - 透明感熱記録体 - Google Patents
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Abstract
Description
(b)当該透明支持体上に形成されたロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに
(c)当該感熱記録層上に形成された顔料及び接着剤を主成分として含有する保護層
を含む透明感熱記録体であって、
上記保護層中に含有される該顔料が、
(i)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料並びに焼成カオリン、又は
(ii)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料、焼成カオリン並びに第3顔料
であり、且つ該焼成カオリンが保護層に対して0.3〜5質量%の割合で存在していることを特徴とする、透明感熱記録体。
(a)透明支持体
(b)当該透明支持体上に形成されたロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに
(c)当該感熱記録層上に形成された顔料及び接着剤を主成分として含有する保護層
を含む透明感熱記録体であって、保護層中にカオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料並びに焼成カオリンを含有し、且つ該焼成カオリンの含量が保護層の0.3〜5質量%であることを特徴とする。
(a)透明支持体
(b)当該透明支持体上に形成されたロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに
(c)当該感熱記録層上に形成された顔料及び接着剤を主成分として含有する保護層
を含む透明感熱記録体であって、
上記保護層中に含有される該顔料が、
(i)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料並びに焼成カオリン、又は
(ii)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料、焼成カオリン並びに第3顔料
であり、且つ該焼成カオリンが保護層に対して0.3〜5質量%の割合で存在していることを特徴とする。
本発明の保護層は、顔料及び接着剤を主成分とする。
当該顔料の主顔料はカオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、更に顔料として焼成カオリンを含有する。
保護層に用いる接着剤としては、例えば完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性樹脂、及びスチレン・ブタジエン系共重合体、アクリル系共重合体、ポリウレタン系樹脂等の疎水性樹脂等が挙げられる。疎水性樹脂を接着剤として用いるときは、ラテックスの状態で用いればよい。なお、接着剤の使用比率は、保護層の50〜90質量%が好ましく、更に60〜85質量%がより好ましい。
更に、保護層中には、その他の成分として、アルキルリン酸塩、ステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤類、ホウ酸、ホウ砂、ジアルデヒドデンプン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、アジピン酸ジヒドラジド等の架橋剤類、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルエチレンオキサイド等の界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を添加することもできる。
保護層は、水を媒体とし、例えばポリビニルアルコール等の水性接着剤、本願特定の顔料、及び必要によりその他の顔料類、架橋剤類、滑剤類、界面活性剤等を混合攪拌して得られた保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
本発明の感熱記録層は、ロイコ染料及び呈色剤を含有する。
感熱記録層に含有されるロイコ染料の具体例としては、例えば3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−7−フェノキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−ブロモフルオラン、3−トリルアミノ−7−メチルフルオラン、3−トリルアミノ−7−エチルフルオラン、2−(N−アセチルアニリノ)−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−(N−ベンゾイルアニリノ)−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−(N−カルボブトキシアニリノ)−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−(N−メチルアニリノ)−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン等の赤色発色性ロイコ染料;3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−ジフェニルアミノ−6−ジフェニルアミノフルオラン、3−(2−メチル−1−n−オクチルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド等の青色発色性ロイコ染料;3−(N−エチル−N−p−トリルアミノ)−7−(N−フェニル−N−メチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシルアミノ)−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン等の緑色発色性ロイコ染料;3,6−ジメトキシフルオラン、1−(4−n−ドデシルオキシ−3−メトキシフェニル)−2−(2−キノリル)エチレン、1,3,3−トリメチルインドリン−2,2’−スピロ−6’−ニトロ−8’−メトキシベンゾピラン等の黄色発色性ロイコ染料;3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−2−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−アミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(3−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2,6−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2、4−ジメチル−6−(4−ジメチルアミノアニリノ)フルオラン等の黒色発色性ロイコ染料、3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3−〔2,2−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)ビニル〕−3−(4−ジエチルアミノフェニル)フタリドなどの近赤外領域にも強い吸収波長を有する近赤外吸収性ロイコ染料等が挙げられる。
ロイコ染料と共に感熱記録層中に含有される呈色剤としては、例えば4,4’−イソプロピリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、2,2’−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−アリルオキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフェニルスルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼンなどのフェノール性化合物、N−(p−トリルスルホニル)−N’−フェニルウレア、4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン、4,4’−ビス〔(4−メチル−3−フェノキシカルボニルアミノフェニル)ウレイド〕ジフェニルスルホン、N−p−トリルスルホニル−N’−p−ブトキシフエニルウレアなどの分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、4−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸亜鉛、4−〔2−(p−メトキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。
更に、感熱記録層には記録画像の保存安定性を高めるための保存性改良剤や記録感度を高めるための増感剤を含有させることもできる。
感熱記録層は、一般に、水を分散媒体とし、ロイコ染料及び呈色剤と、接着剤、並びに必要により保存性改良剤、増感剤、及び下記の助剤とを混合して調製された感熱記録層用塗液を透明支持体上に乾燥後の塗布量が3〜30g/m2程度、特に5〜28g/m2程度となるように塗布乾燥して形成される。
感熱記録層が設けられる透明支持体としては、特に限定するものではないが、高エネルギー印字が要求される医療用の透明感熱記録体では耐熱性のあるポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。その厚みとしては20〜200μm程度であり、青色に着色されていてもよい。また、感熱記録層との密着性を高めるために透明支持体の表面にアンカーコート層を設けたり、感熱記録層用塗液の塗工に先立ちコロナ放電処理をしたりすることもできる。更に、導電剤による導電処理を施してもよい。また、支持体裏面には、透明感熱記録体の走行性を改良するために、樹脂粒子などの顔料と接着剤を含む裏面層を形成することもできる。
・A液(複合粒子分散液)の調製
ロイコ染料として3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン5部、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(3−トルイジノ)−フルオラン5部、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン6部、及び3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド2部と、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン8部とを、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(住友バイエルウレタン社製、デスモジュールW)5部、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(三井武田ケミカル社製、タケネート(登録商標)TMXDI)15部からなる混合溶媒に加熱溶解(150℃)し、この溶液をポリビニルアルコール(クラレ社製、ポバール(登録商標)PVA−217EE)8.5部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物(日信化学社製、オルフィンE1010)0.5部を含む水溶液100部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数10000rpm の攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水30部、多価アミン化合物(シェル・インターナショナル・ペトロリウム社製、エピキュア(登録商標)T)3部を水22部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を75℃に昇温し、7時間の重合反応を行い、体積平均粒子径0.8μmのロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。得られた分散液を水で希釈して、乾燥固形分濃度が25%のロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。
4−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸亜鉛塩42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて、平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
2,2′−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて、平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
A液144部、B液59部、C液41部、固形分濃度45%のスチレン−ブタジエン系ラテックス(商品名:L−1571、旭化成社製)62部、及び水60部からなる組成物を攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
カオリン(UW−90、エンゲルハード社製)80部、ポリアクリル酸ナトリウムの40%水溶液(アロン A−9、東亜合成社製)1部及び水53部をサンドミルを用いて、体積平均粒子径が1.6μmとなるまで粉砕してカオリン分散液を得た。
アイオノマー型ポリウレタン系樹脂ラテックス[大日本インキ化学工業社製、ハイドラン(登録商標)AP−30F、固形濃度20%]100部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール[日本合成化学工業社製、ゴーセファイマー(登録商標)Z−410、重合度:約2300、鹸化度:約98モル%]の8%水溶液650部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの25%水溶液5部、D液28部、体積平均粒子径が2.5μmの焼成カオリン(エンゲルハード社製、アンシレックス93)1.5部、ステアリン酸アミド(中京油脂社製、ハイミクロンL−271、固形濃度25%)18部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩(松本油脂製薬社製、ウーポール1800、固形濃度35%)3部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物[セイミケミカル社製、サーフロン(登録商標)S−145]の10%水溶液6部、及び水490部からなる組成物を攪拌して保護層用塗液を得た。
青色に着色された透明なポリエチレンテレフタレートフィルム[帝人デュポン社製、メリネックス(登録商標)912、厚さ175μm]の片面上に、前記感熱記録層用塗液をスロットダイコーターを用いて、乾燥後の塗布量が20g/m2となるように塗布乾燥して感熱記録層を設け、その上に前記保護層用塗液をスロットダイコーターを用いて、乾燥後の塗布量が3.5g/m2となるように塗布乾燥して保護層を設け、透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を0.5部に減量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を3.0部に増量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
・E液(水酸化アルミニウム分散液)の調製
水酸化アルミニウム(ハイジライトH−42、昭和軽金属社製)80部、ポリアクリル酸ナトリウムの40%水溶液(アロン A−9、東亜合成社製)1部及び水53部をサンドミルを用いて、体積平均粒子径が0.8μmとなるまで粉砕して水酸化アルミニウム分散液を得た。
・F液(呈色剤混合分散液)の調製
4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール23部、4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン14部、4−ヒドロキシ−4’−アリルオキシジフェニルスルホン5部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が0.28μmとなるまで粉砕して呈色剤混合分散液を得た。
N−(p−トリルスルホニル)−N’−フェニルウレア42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が0.30μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
A液88部、F液100部、G液20部、固形分濃度41%のポリウレタン系アイオノマーとスチレン−ブタジエン系樹脂のハイブリッド樹脂(ポリウレタンアイオノマーを含有する水性媒体中でスチレンモノマー及びブタジエンモノマーが共重合されたラテックス:パテラコールH2090、大日本インキ化学工業社製)76部、固形分濃度10%のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液(SNウエットOT−70、サンノプコ社製)10部、及び水55部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
実施例1の透明感熱記録体の作製において、上記で得た感熱記録層用塗液を用いた以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例5の透明感熱記録体の作製において、実施例4で使用した保護層用塗液を用いた以外は、実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を2.8部に増量し、D液(カオリン分散液)28部を19部に減量した以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例5の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を1.0部に減量し、D液(カオリン分散液)28部を38部に増量した以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例5の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
・H液(複合粒子分散液)の調製
実施例1のA液の調製において、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン8部の代わりに、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン6部と2−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール2部とを使用した以外は同様に行って、体積平均粒子径0.8μmのロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。得られた分散液を水で希釈して、乾燥固形分濃度が25%のロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。
実施例5の感熱記録層用塗液の調製において、A液88部の代わりに、上記H液88部を使用した以外は同様に行って感熱記録層用塗液を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、さらにポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子(綜研化学社製、MX−150、体積平均粒子径1.4μm)1部を加えた以外は同様にして、保護層用塗液を得た。
実施例5の透明感熱記録体の作成において、上記で得た感熱記録層用塗液と保護層用塗液を用いた以外は、実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を2.8部に増量し、D液(カオリン分散液)28部を18部に減量し、さらにポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子(綜研化学社製、MX−150)0.8部を加えた以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例9の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を1.0部に減量し、D液(カオリン分散液)28部を36部に増量し、さらにポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子(綜研化学社製、MX−150)1部を加えた以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例9の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を0.6部に減量し、D液(カオリン分散液)28部を35部に増量し、さらにポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子(綜研化学社製、MX−150)1部を加えた以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例9の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を0.1部に減量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を7.0部に増量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリンを使用せず、D液28部を40部に増量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
透明感熱記録体のヘイズ値をヘイズメーター(TC−H IV型、東京電色社製)で測定した。
記録装置として、感熱プリンターUP−DF500(ソニー社製)を用い、各透明感熱記録体5000枚(17inch×14inch/1枚)に対してCT画像の記録を行った後における、記録装置のサーマルヘッドの状況をデジタルマイクロスコープVH−7000(キーエンス社製)を用いて観察し、以下の評価基準に従い評価した。
[評価基準]
1:サーマルヘッドへのカス付着は殆ど見られない。
2:サーマルヘッドにカスが付着している部分があり、このまま印画を続けると印字障害を起す可能性が大きい。
3:サーマルヘッドにカスが付着し、印字障害が起きている。
CT画像の記録枚数5000枚を、10000枚とした以外は、カス付着テストAと同様に評価した。
上記のカス付着テストAの後、引き続いて各感熱記録体5000枚(カス付着テストAと併せて合計10000枚)に対してCT画像の記録を行い、サーマルヘッド摩耗による印字障害の発生状況を以下の評価基準に従い、評価した。
[評価基準]
1:サーマルヘッド摩耗による印字障害が全く認められない。
2:サーマルヘッド摩耗による印字障害が少し認められる。
3:カス付着テスト(5000枚記録)の時点でサーマルヘッド摩耗による印字障害が発生。
高濃度発色部と低濃度発色部の光沢を目視で観察し、高濃度発色部の粗れを評価した。
[評価基準]
1:高濃度発色部の光沢は低濃度発色部の光沢と同等で、表面の粗れは認められない。
2:高濃度発色部の光沢が低濃度発色部の光沢に比べて低く、表面の粗れが認められるが、実用上は問題なし。
(b)当該透明支持体上に形成されたロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに
(c)当該感熱記録層上に形成された顔料及び接着剤を主成分として含有する保護層
を含む透明感熱記録体であって、
上記保護層中に含有される該顔料が、
(i)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料並びに焼成カオリン、又は
(ii)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料、焼成カオリン並びに第3顔料
であり、且つ該焼成カオリンが保護層に対して0.3〜5質量%の割合で存在していることを特徴とする、透明感熱記録体。
(a)透明支持体
(b)当該透明支持体上に形成されたロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに
(c)当該感熱記録層上に形成された顔料及び接着剤を主成分として含有する保護層
を含む透明感熱記録体であって、保護層中にカオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料並びに焼成カオリンを含有し、且つ該焼成カオリンの含量が保護層の0.3〜5質量%であることを特徴とする。
(a)透明支持体
(b)当該透明支持体上に形成されたロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに
(c)当該感熱記録層上に形成された顔料及び接着剤を主成分として含有する保護層
を含む透明感熱記録体であって、
上記保護層中に含有される該顔料が、
(i)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料並びに焼成カオリン、又は
(ii)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料、焼成カオリン並びに第3顔料
であり、且つ該焼成カオリンが保護層に対して0.3〜5質量%の割合で存在していることを特徴とする。
本発明の保護層は、顔料及び接着剤を主成分とする。
当該顔料の主顔料はカオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、更に顔料として焼成カオリンを含有する。
保護層に用いる接着剤としては、例えば完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性樹脂、及びスチレン・ブタジエン系共重合体、アクリル系共重合体、ポリウレタン系樹脂等の疎水性樹脂等が挙げられる。疎水性樹脂を接着剤として用いるときは、ラテックスの状態で用いればよい。なお、接着剤の使用比率は、保護層の50〜90質量%が好ましく、更に60〜85質量%がより好ましい。
更に、保護層中には、その他の成分として、アルキルリン酸塩、ステアリン酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤類、ホウ酸、ホウ砂、ジアルデヒドデンプン、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、アジピン酸ジヒドラジド等の架橋剤類、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルカルボン酸塩、アルキルエチレンオキサイド等の界面活性剤、フッ素系界面活性剤等を添加することもできる。
保護層は、水を媒体とし、例えばポリビニルアルコール等の水性接着剤、本願特定の顔料、及び必要によりその他の顔料類、架橋剤類、滑剤類、界面活性剤等を混合攪拌して得られた保護層用塗液を感熱記録層上に塗布乾燥して形成される。
本発明の感熱記録層は、ロイコ染料及び呈色剤を含有する。
感熱記録層に含有されるロイコ染料の具体例としては、例えば3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−7−フェノキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−ブロモフルオラン、3−トリルアミノ−7−メチルフルオラン、3−トリルアミノ−7−エチルフルオラン、2−(N−アセチルアニリノ)−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−(N−ベンゾイルアニリノ)−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−(N−カルボブトキシアニリノ)−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン、2−(N−メチルアニリノ)−3−メチル−6−ジ(n−ブチル)アミノフルオラン等の赤色発色性ロイコ染料;3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、3−ジフェニルアミノ−6−ジフェニルアミノフルオラン、3−(2−メチル−1−n−オクチルインドール−3−イル)−3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド等の青色発色性ロイコ染料;3−(N−エチル−N−p−トリルアミノ)−7−(N−フェニル−N−メチルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−n−ヘキシルアミノ)−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン等の緑色発色性ロイコ染料;3,6−ジメトキシフルオラン、1−(4−n−ドデシルオキシ−3−メトキシフェニル)−2−(2−キノリル)エチレン、1,3,3−トリメチルインドリン−2,2’−スピロ−6’−ニトロ−8’−メトキシベンゾピラン等の黄色発色性ロイコ染料;3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−N−2−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−アミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−n−ヘキシル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(3−トルイジノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2,6−ジメチルアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(2,4−ジメチルアニリノ)フルオラン、2、4−ジメチル−6−(4−ジメチルアミノアニリノ)フルオラン等の黒色発色性ロイコ染料、3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド、3−〔2,2−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)ビニル〕−3−(4−ジエチルアミノフェニル)フタリドなどの近赤外領域にも強い吸収波長を有する近赤外吸収性ロイコ染料等が挙げられる。
ロイコ染料と共に感熱記録層中に含有される呈色剤としては、例えば4,4’−イソプロピリデンジフェノール、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、2,2’−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−メチルペンタン、2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒドロキシ−4’−アリルオキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4’−メチルジフェニルスルホン、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチル、ビス(p−ヒドロキシフェニル)酢酸メチル、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,4−ビス〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼンなどのフェノール性化合物、N−(p−トリルスルホニル)−N’−フェニルウレア、4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン、4,4’−ビス〔(4−メチル−3−フェノキシカルボニルアミノフェニル)ウレイド〕ジフェニルスルホン、N−p−トリルスルホニル−N’−p−ブトキシフエニルウレアなどの分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、4−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸亜鉛、4−〔2−(p−メトキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2−p−メトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。
更に、感熱記録層には記録画像の保存安定性を高めるための保存性改良剤や記録感度を高めるための増感剤を含有させることもできる。
感熱記録層は、一般に、水を分散媒体とし、ロイコ染料及び呈色剤と、接着剤、並びに必要により保存性改良剤、増感剤、及び下記の助剤とを混合して調製された感熱記録層用塗液を透明支持体上に乾燥後の塗布量が3〜30g/m2程度、特に5〜28g/m2程度となるように塗布乾燥して形成される。
感熱記録層が設けられる透明支持体としては、特に限定するものではないが、高エネルギー印字が要求される医療用の透明感熱記録体では耐熱性のあるポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。その厚みとしては20〜200μm程度であり、青色に着色されていてもよい。また、感熱記録層との密着性を高めるために透明支持体の表面にアンカーコート層を設けたり、感熱記録層用塗液の塗工に先立ちコロナ放電処理をしたりすることもできる。更に、導電剤による導電処理を施してもよい。また、支持体裏面には、透明感熱記録体の走行性を改良するために、樹脂粒子などの顔料と接着剤を含む裏面層を形成することもできる。
・A液(複合粒子分散液)の調製
ロイコ染料として3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン5部、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(3−トルイジノ)−フルオラン5部、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン6部、及び3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド2部と、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン8部とを、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(住友バイエルウレタン社製、デスモジュールW)5部、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(三井武田ケミカル社製、タケネート(登録商標)TMXDI)15部からなる混合溶媒に加熱溶解(150℃)し、この溶液をポリビニルアルコール(クラレ社製、ポバール(登録商標)PVA−217EE)8.5部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物(日信化学社製、オルフィンE1010)0.5部を含む水溶液100部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数10000rpm の攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水30部、多価アミン化合物(シェル・インターナショナル・ペトロリウム社製、エピキュア(登録商標)T)3部を水22部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を75℃に昇温し、7時間の重合反応を行い、体積平均粒子径0.8μmのロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。得られた分散液を水で希釈して、乾燥固形分濃度が25%のロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。
4−(n−オクチルオキシカルボニルアミノ)サリチル酸亜鉛塩42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて、平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
2,2′−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて、平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
A液144部、B液59部、C液41部、固形分濃度45%のスチレン−ブタジエン系ラテックス(商品名:L−1571、旭化成社製)62部、及び水60部からなる組成物を攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
カオリン(UW−90、エンゲルハード社製)80部、ポリアクリル酸ナトリウムの40%水溶液(アロン A−9、東亜合成社製)1部及び水53部をサンドミルを用いて、体積平均粒子径が1.6μmとなるまで粉砕してカオリン分散液を得た。
アイオノマー型ポリウレタン系樹脂ラテックス[大日本インキ化学工業社製、ハイドラン(登録商標)AP−30F、固形濃度20%]100部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール[日本合成化学工業社製、ゴーセファイマー(登録商標)Z−410、重合度:約2300、鹸化度:約98モル%]の8%水溶液650部、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリンの25%水溶液5部、D液28部、体積平均粒子径が2.5μmの焼成カオリン(エンゲルハード社製、アンシレックス93)1.5部、ステアリン酸アミド(中京油脂社製、ハイミクロンL−271、固形濃度25%)18部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩(松本油脂製薬社製、ウーポール1800、固形濃度35%)3部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物[セイミケミカル社製、サーフロン(登録商標)S−145]の10%水溶液6部、及び水490部からなる組成物を攪拌して保護層用塗液を得た。
青色に着色された透明なポリエチレンテレフタレートフィルム[帝人デュポン社製、メリネックス(登録商標)912、厚さ175μm]の片面上に、前記感熱記録層用塗液をスロットダイコーターを用いて、乾燥後の塗布量が20g/m2となるように塗布乾燥して感熱記録層を設け、その上に前記保護層用塗液をスロットダイコーターを用いて、乾燥後の塗布量が3.5g/m2となるように塗布乾燥して保護層を設け、透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を0.5部に減量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を3.0部に増量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
・E液(水酸化アルミニウム分散液)の調製
水酸化アルミニウム(ハイジライトH−42、昭和軽金属社製)80部、ポリアクリル酸ナトリウムの40%水溶液(アロン A−9、東亜合成社製)1部及び水53部をサンドミルを用いて、体積平均粒子径が0.8μmとなるまで粉砕して水酸化アルミニウム分散液を得た。
・F液(呈色剤混合分散液)の調製
4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール23部、4,4’−ビス(N−p−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン14部、4−ヒドロキシ−4’−アリルオキシジフェニルスルホン5部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が0.28μmとなるまで粉砕して呈色剤混合分散液を得た。
N−(p−トリルスルホニル)−N’−フェニルウレア42部、スルホン変性ポリビニルアルコールの10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物を、ウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が0.30μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
A液88部、F液100部、G液20部、固形分濃度41%のポリウレタン系アイオノマーとスチレン−ブタジエン系樹脂のハイブリッド樹脂(ポリウレタンアイオノマーを含有する水性媒体中でスチレンモノマー及びブタジエンモノマーが共重合されたラテックス:パテラコールH2090、大日本インキ化学工業社製)76部、固形分濃度10%のジオクチルスルホコハク酸ナトリウム水溶液(SNウエットOT−70、サンノプコ社製)10部、及び水55部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
実施例1の透明感熱記録体の作製において、上記で得た感熱記録層用塗液を用いた以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例5の透明感熱記録体の作製において、実施例4で使用した保護層用塗液を用いた以外は、実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を2.8部に増量し、D液(カオリン分散液)28部を19部に減量した以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例5の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を1.0部に減量し、D液(カオリン分散液)28部を38部に増量した以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例5の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
・H液(複合粒子分散液)の調製
実施例1のA液の調製において、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン8部の代わりに、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン6部と2−(3’−tert−ブチル−5’−メチル−2’−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール2部とを使用した以外は同様に行って、体積平均粒子径0.8μmのロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。得られた分散液を水で希釈して、乾燥固形分濃度が25%のロイコ染料含有複合粒子分散液を調製した。
実施例5の感熱記録層用塗液の調製において、A液88部の代わりに、上記H液88部を使用した以外は同様に行って感熱記録層用塗液を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、さらにポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子(綜研化学社製、MX−150、体積平均粒子径1.4μm)1部を加えた以外は同様にして、保護層用塗液を得た。
実施例5の透明感熱記録体の作成において、上記で得た感熱記録層用塗液と保護層用塗液を用いた以外は、実施例5と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を2.8部に増量し、D液(カオリン分散液)28部を18部に減量し、さらにポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子(綜研化学社製、MX−150)0.8部を加えた以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例9の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を1.0部に減量し、D液(カオリン分散液)28部を36部に増量し、さらにポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子(綜研化学社製、MX−150)1部を加えた以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例9の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
・保護層用塗液の調製
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を0.6部に減量し、D液(カオリン分散液)28部を35部に増量し、さらにポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子(綜研化学社製、MX−150)1部を加えた以外は、実施例1と同様にして保護層用塗液を得た。
実施例9の透明感熱記録体の作成において、上記で得た保護層用塗液を用いた以外は、実施例9と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を0.1部に減量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリン(アンシレックス93、エンゲルハード社製)1.5部を7.0部に増量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1の保護層用塗液の調製において、焼成カオリンを使用せず、D液28部を40部に増量した以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
透明感熱記録体のヘイズ値をヘイズメーター(TC−H IV型、東京電色社製)で測定した。
記録装置として、感熱プリンターUP−DF500(ソニー社製)を用い、各透明感熱記録体5000枚(17inch×14inch/1枚)に対してCT画像の記録を行った後における、記録装置のサーマルヘッドの状況をデジタルマイクロスコープVH−7000(キーエンス社製)を用いて観察し、以下の評価基準に従い評価した。
[評価基準]
1:サーマルヘッドへのカス付着は殆ど見られない。
2:サーマルヘッドにカスが付着している部分があり、このまま印画を続けると印字障害を起す可能性が大きい。
3:サーマルヘッドにカスが付着し、印字障害が起きている。
CT画像の記録枚数5000枚を、10000枚とした以外は、カス付着テストAと同様に評価した。
上記のカス付着テストAの後、引き続いて各感熱記録体5000枚(カス付着テストAと併せて合計10000枚)に対してCT画像の記録を行い、サーマルヘッド摩耗による印字障害の発生状況を以下の評価基準に従い、評価した。
[評価基準]
1:サーマルヘッド摩耗による印字障害が全く認められない。
2:サーマルヘッド摩耗による印字障害が少し認められる。
3:カス付着テスト(5000枚記録)の時点でサーマルヘッド摩耗による印字障害が発生。
高濃度発色部と低濃度発色部の光沢を目視で観察し、高濃度発色部の粗れを評価した。
[評価基準]
1:高濃度発色部の光沢は低濃度発色部の光沢と同等で、表面の粗れは認められない。
2:高濃度発色部の光沢が低濃度発色部の光沢に比べて低く、表面の粗れが認められるが、実用上は問題なし。
Claims (15)
- (a)透明支持体
(b)当該透明支持体上に形成されたロイコ染料及び呈色剤を含有する感熱記録層、並びに
(c)当該感熱記録層上に形成された顔料及び接着剤を主成分として含有する保護層
を含む透明感熱記録体であって、
上記保護層中に含有される該顔料が、
(i)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料並びに焼成カオリン、又は
(ii)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料、焼成カオリン並びに第3顔料
であり、且つ該焼成カオリンが保護層に対して0.3〜5質量%の割合で存在していることを特徴とする、透明感熱記録体。 - 全顔料が保護層に対して10〜30質量%の割合で存在する、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 前記保護層中に含有される顔料が、(i)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料並びに焼成カオリンであり、且つ主顔料が保護層に対して5〜29.7質量%の割合で存在する、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 焼成カオリンが保護層に対して0.5〜3質量%の割合で存在し、主顔料が保護層に対して12〜22.5質量%の割合で存在し、且つ全顔料の含有量が保護層に対して15〜23質量%である、請求項3に記載の透明感熱記録体。
- 前記保護層中に含有される顔料が、(ii)カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の主顔料、焼成カオリン並びに第3顔料であり、且つ主顔料及び第3顔料の合計量が保護層に対して5〜29.7質量%の割合である、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 前記第3顔料が有機顔料であって、且つ該有機顔料が、上記主顔料及び該有機顔料の合計量に対して10質量%以下の割合で存在する、請求項5に記載の透明感熱記録体。
- 前記有機顔料の体積平均粒子径が1〜2μmである、請求項6に記載の透明感熱記録体。
- 第3顔料が有機顔料であって、焼成カオリンが保護層に対して0.5〜3質量%の割合で存在し、主顔料及び有機顔料の合計量が保護層に対して12〜22.5質量%であり、全顔料の含有量が保護層に対して15〜23質量%であり、且つ有機顔料が主顔料及び有機顔料の合計に対して10質量%以下の割合で存在する、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 前記有機顔料がポリ(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粒子である、請求項6〜8のいずれかに記載の透明感熱記録体。
- 前記カオリン及び水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の体積平均粒子径が0.5〜2.0μmである、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 前記主顔料が体積平均粒子径1.0〜2.0μmのカオリンである、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 前記焼成カオリンの体積平均粒子径が2.0〜3.0μmである、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 保護層の乾燥後の塗布量が0.5〜10g/m2である、請求項1に記載の透明感熱体。
- 保護層中の接着剤がアセトアセチル変性ポリビニルアルコール及びポリウレタン系樹脂を含有する、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- ロイコ染料が、ロイコ染料及び疎水性樹脂を含む複合粒子の形態で感熱記録層中に含有されている、請求項1に記載の透明感熱記録体。
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