JPWO2005085168A1 - 有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子、その製造方法およびその利用 - Google Patents

Abstract

下記一般式（Ｉ）で表わされる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。Ｍａ［Ａｌ１−ｘＭ′ｘ］ｂＡｚＢｙ（ＯＨ）ｎ・ｍＨ２Ｏ（Ｉ）（ただし、式中ＭはＮａ＋、Ｋ＋、ＮＨ４＋およびＨ３Ｏ＋なる群から選ばれる少なくとも１種の陽イオン、Ｍ′は、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｎｉ２＋、Ｓｎ４＋、Ｚｒ４＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋およびＴｉ４＋なる群から選ばれる少なくとも１種の金属の陽イオン、Ａは少なくとも１種の有機酸アニオン、Ｂは少なくとも１種の無機酸アニオンを表わし、式中ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｘ、ｙおよびｚは、０．７≦ａ≦１．３５、２．７≦ｂ≦３．３、０≦ｍ≦５、４≦ｎ≦７、０≦ｘ≦０．６、１．７≦ｙ≦２．４、０．００１≦ｚ≦０．５とする。）前記粒子は、粒子の形状が粒状、一対状、直方体状、円盤状（碁石状）、六角板状、米粒状または円柱状であり、かつ均一な粒子径を有している。

Description

本発明は、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子、その製造方法およびその利用に関する。すなわち、種々の分野、例えば、建設、食品、農業、半導体、電子写真、医療、化粧品、化学、樹脂、繊維、ゴムまたはその他工業分野に使用することができる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子およびその製造方法に関する。より詳細には、本発明は、微小かつ均一な粒子径を持つ球状、一対状、直方体状、円盤状（碁石状）、六角板状、米粒状または円柱状の、吸湿性が少なく樹脂、ゴム等への添加性に優れた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子、その製造方法およびその利用に関する。

アルナイト類化合物の代表物はアルナイト（ａｌｕｎｉｔｅ）である。天然物は、明ばん石として熱鉱床および活火山、温泉によって形成した酸性腐食された地区に存在する。合成アルナイトは、吸着剤、樹脂への添加剤、充填剤、各種担体として工業利用されている。合成法は以下に示すものが知られている。
文献１には硫酸アルミニウム（Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３）、硫酸カリウム（Ｋ_２ＳＯ_４）、硫酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳＯ_４）を一定比で混合し、大気圧下で４８時間ホットプレート付マグネチックスターラーで１００℃に保って攪拌を続け、明ばん石を合成する方法が記載されている。
文献２には硫酸アルミニウム（Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３）水溶液に硫酸カリウム（Ｋ_２ＳＯ_４）および水酸化カリウム（ＫＯＨ）を加えて、Ｋ／Ａｌ比を５、ｐＨを３．７とし、３時間沸騰還流させて、２００〜２４０ｍ^２／ｇの比表面積を有するアルナイトを生成させる方法が記載されている。この方法で生成したアルナイトは多孔性を持つ薄片状の集合体で、１５乃至３０Å程度の幅のスリット状細孔があり、氷吸着能がシリカゲルに匹敵し、ＳＯ_２、ＮＯ吸着能が高く、又、酸性染料をもよく吸着することが報告されている。
文献１；河野等、鉱物学雑誌第２０巻第１・２号Ｐ１３〜２３ １９９１年１・４月
文献２；井上等、日本化学会誌１９８５（２）Ｐ１５６〜１６２
アルナイト類化合物を吸着剤として工業的に利用するために、安価にしかも収率良く製造する方法としては、下記文献３、文献４および文献５が知られている。
文献３（特開昭６４−１１６３７号公報）には式
ＭＭ′_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６
（Ｍは１価陽イオンを表わし、Ｍ′はＡｌまたは、ＡｌとＦｅ（ＩＩＩ）の組み合わせを表わす）
で表わされ、２８０ｍ^２／ｇ以上のＢＥＴ比表面積を有し、細孔径１０〜３００Åの範囲内における細孔容積が０．０５ｍｌ／ｇ以上であるアルナイト型吸着剤について記載されている。その合成については、硫酸アルミニウムまたは、硫酸アルミニウムと硫酸第二鉄の組み合わせと硫酸アルカリとを、水酸化アルカリが添加された水性溶媒中で加熱反応させる際、反応開始から反応液のｐＨを４．０〜４．４に維持し、反応過程においても反応液のｐＨが３．８を下らないように維持して、比表面積の増大したアルナイト型層状化合物を晶出させる方法が記載されている。
文献４（特開昭６４−１１６３８号公報）には式
ＭＭ′_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６
（Ｍは１価カチオンを表わし、Ｍ′はＡｌまたはＦｅ（ＩＩＩ）を表わす）
で表わされる化学構造とアルナイト型またはジャロサイト型の結晶構造を有する層状化合物と、層状化合物に対して５〜８０重量％の非晶質シリカないし非晶質シリカアルミナとの均質組成物からなり、３００ｍ^２／ｇ以上のＢＥＴ比表面積と０．１ｍｌ／ｇ以上の細孔容積とを有する吸着剤組成物について記載されている。さらに、その製造方法については、出発原料および反応におけるｐＨの値によってそれぞれアルナイト型およびジャロサイト型の層状化合物を晶出させることができることが記載されている。
文献５（特開２０００−７３２６号公報）には式
ＭＡｌ_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６
（Ｍは１価アルカリ金属またはアンモニウム基を表わす）
で表わされ、コールター法による体積基準の累積粒度分布曲線の２５％値および７５％値の粒子径をそれぞれＤ_２５およびＤ_７５として
１．２≦Ｄ_７５／Ｄ_２５≦２
であるような、化学組成、アルナイトとは異なるＸ線回折像、５％水性サスペンジョンのｐＨ、ＢＥＴ比表面積および吸湿量によって特定される、個々の粒子が独立した紡錘状ないし球状のアルカリアルミニウム塩水酸化物について記載されている。ここでは、さらに粒子の嵩比重、体積規準のメジアン径、粒度分布のシャープ度、アスペクト比、屈折率、磨耗度などのパラメータが樹脂への配合性において最適であるようなアルカリアルミニウム塩水酸化物が提案されている。製造方法については、硫酸アルミニウム、硫酸アルカリまたは硫酸アンモニウムおよび水酸化アルミニウムを水熱処理することが記載されている。また、粒子形状を球状および紡錘状のどちらかにコントロールする方法についても示唆されている。
一方文献６（特開平６−１２２５１９号公報）には、球状を呈し、平均粒子径が３〜３０μｍ、比表面積ＢＥＴ値が１５０〜３００ｍ^２／ｇで、嵩密度が０．７〜１．１ｇ／ｍｌである、式
ＲＦｅ_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６（Ｒ：Ｋ^＋、Ｎａ^＋、ＮＨ_４ ^＋等）で表される「ジャロサイト粒子（非晶質含水酸化第二鉄粒子粉末）」の合成方法が開示されている。ここでは、「硫酸第一鉄水溶液とアルカリ金属またはアンモニウムイオンの硫酸塩水溶液との混合液に酸素含有ガスを通気して４５℃を超え沸点以下の温度範囲で酸化反応を行うことよりジャロサイト粒子を生成させる」という反応母液の繰り返し利用が提案されている。

合成アルナイト化合物は樹脂、ゴム等への添加剤、充填剤、臭気成分の吸着剤あるいは染料等の担体等として利用しうることが、前記文献２および文献３〜５に提案されている。一般に、樹脂、ゴム等への添加剤または充填剤の配合に際しては、吸湿性が小さく、耐酸性があり、添加剤の分散性を良くして、引張り強度など機械的特性の低下を極力抑えるべきであることは勿論、用途によっては透明性（粒子径が小さいほど全光線透過率が大きく、ＨＡＺＥが小さくなる）や、最密充填のために一定の粒子形状および粒子径均一性（粒度分布のシャープさ）を要求されることが少なくない。また、樹脂に混練する際に、フィルターの目詰まりが少なく、その後混練したものを微細な繊維等に加工する際の加工性を良くするためには、粒子径が均一であることが要求される。これらの要求を満たすためには、樹脂への分散性を低下させることなく粒子径を小さくし、なおかつ粒子形状および粒子径均一性を確保することが要望される。以上のような要求は相互に矛盾するもので、機械的特性や透明性を向上させる目的で粒子径を小さくすると二次凝集が発生し易いため樹脂、ゴム等への分散性が低下し、かえって機械的特性や透明性の低下をまねくという問題がある。前記文献２に記載された組成物は吸湿性が高過ぎるため、樹脂、ゴム等への添加剤としては使用できない。前記文献３、４および６には、粒子形状、粒子径均一性およびこれら特性を確保する方法に関して開示されておらず、樹脂への配合性すなわち分散性または引張り強度など機械的特性の維持性については不明である。一方、前記文献５においては、反応におけるｐＨコントロールにより粒子形状を球状および紡錘状のどちらかにコントロールする方法が示唆されているが、この方法は、未完成である上、反応の際一定時間おきにｐＨを測定しながらｐＨ調整剤としての水酸化アルカリを添加しなければならないという、特に高温での加熱反応を伴う場合に非実用的かつ非経済的な方法である。さらに、重要なパラメータである粒子径および粒度分布のコントロール方法にまでは言及されていない。同文献５に開示された定形粒子においては、粒子径の均一性を表わすＤ_２５／Ｄ_７５の値が１．４５を超えることが示す様に粒子径のばらつきが比較的大きく、その上現実に得られた平均粒子径は約２μｍ以上のものである。
一方、吸着剤、担体として使用するためには、吸水性ができる限り小さくなければならない。この点において、前記文献２に記載された組成物は吸湿性が高過ぎるため、相対湿度の高い環境下ではガス吸着能が低下する。また、工業用の吸着剤、担体は強酸環境下で使用されることが多く、耐酸性であることが要求される。従って強酸環境下で吸着・担持に関わる結晶構造変化ができる限り少ないことが必要とされる。しかしながら、耐酸性については前記文献３〜６のいずれにも全く記載がない。
本発明の第１の目的は、均一な粒子形状および均一な粒子径を有する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を提供することにある。本発明の第２の目的は、従来知られていない新規な形状を呈する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を提供することにある。本発明の第３の目的は、アルカリ物質などの吸着性に優れ、強酸環境下においてもその機能を失うことなく、樹脂・ゴム等への分散性および成形性が良好であり、高密度で配合しても該樹脂・ゴムなどの物理的特性を低下させることがなく、塗料等へ添加してもその流動性を低下させることのない等種々の優れた特性を有する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を提供することにある。本発明の第４の目的は、所望する粒子形状を有しかつ均一な粒子径を有する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法を提供することにある。本発明の第５の目的は、前記有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を利用した吸着剤、紫外線吸収剤および樹脂組成物を提供することにある。

本発明者らは、前記文献５において開示されているように、硫酸アルミニウムと触媒としての硫酸ナトリウムの混合溶液に水酸化ナトリウムの水溶液を添加し、加熱反応させる公知のアルナイト類化合物粒子の合成方法において、前記混合溶液に蓚酸（Ｃ_２Ｈ_２Ｏ_４）を加えることにより、従来にはなかった粒子径均一性を示す、直方体状の形状を有する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を合成できるという予想外の結果を得た。
また、本発明者らは硫酸アルミニウム、硫酸カリウムおよび蓚酸の混合溶液に、水酸化カリウムを加えることにより、平滑な粒子表面を有し、粒子径均一性が極めて高い球状の形状を有する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を合成できることを見出した。
本発明者らは上記知見を端緒として多くの実験にもとづいて研究を発展させた結果、三価金属の硫酸塩と触媒としての一価陽イオンの硫酸塩の混合溶液に、該一価陽イオンを含む水酸化アルカリの水溶液を添加し、加熱反応させるアルミニウム塩水酸化物粒子の公知の合成方法において、前記混合溶液に一定量の有機酸を加えることにより、従来の方法では得られなかった種々の形状を有しかつ粒子径均一性を有する下記式（Ｉ）で表わされる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を合成することができることを見出した。
また、添加する水酸化アルカリあるいは特に有機酸または有機酸塩の種類を変えることにより、用途に応じた所望の粒子径および粒子形状を有する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得ることができることを見出した。具体的には、粒子形状が球状のみならず、一対状、直方体状、円盤状（碁石状）、米粒状または円柱状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得ることができる。本発明者らの知る限り、有機酸アニオンを含有するアルミニウム塩水酸化物粒子、すなわち有機酸とアルナイト型化合物の複合体粒子は新規である。
本発明において、新規な有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、下記式（Ｉ）で表わされる。
Ｍ_ａ［Ａｌ_１−ｘＭ′_ｘ］_ｂＡ_ｚＢ_ｙ（ＯＨ）_ｎ・ｍＨ_２Ｏ（Ｉ）
式中、ＭはＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋およびＨ_３Ｏ^＋なる群から選ばれる少なくとも１種の陽イオンである。一方、Ｍ′は少なくとも１種のＣｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｓｎ^４＋、Ｚｒ^４＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋およびＴｉ^４＋なる群から選ばれる少なくとも１種の陽イオンである。
Ａは少なくとも１種の有機酸アニオンであり、好ましくは、有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸に基づくアニオン群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは炭素数１〜１５を有する有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸に基づくアニオン群から選ばれる少なくとも１種である。Ａはさらに好ましくは炭素数１〜１５（特に２〜１０）を有しかつ、カルボキシル基を１〜４個（好ましくは１または２個）有する有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸に基づくアニオン群から選ばれる少なくとも１種であり、特に好ましくは蓚酸イオン、クエン酸イオン、リンゴ酸イオンおよび酒石酸イオン、グリセリン酸イオン、没食子酸イオンおよび乳酸イオンから選ばれる少なくとも１種である。
Ｂは少なくとも１種の無機酸アニオンであればよいが、好ましくは、四面体構造をとる無機酸アニオン群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは硫酸イオン（ＳＯ_４ ^２−）、リン酸イオン（ＰＯ_４ ^３−）、硝酸イオン（ＮＯ_３ ^１−）およびケイ酸イオン（ＳｉＯ_３ ^２−、ＳｉＯ_４ ^４−、ＨＳｉ_２Ｏ_５ ⁻など）なる群から選ばれる少なくとも１種であり、さらに好ましくは硫酸イオン、リン酸イオンおよびケイ酸イオンから選ばれる少なくとも１種である。最も好ましいのは硫酸イオンである。
また、式中ａ、ｂ、ｎ、ｍ、ｘ、ｙおよびｚは、０．７≦ａ≦１．３５、２．７≦ｂ≦３．３、０≦ｍ≦５、４≦ｎ≦７、０≦ｘ≦０．６、１．７≦ｙ≦２．４、０．００１≦ｚ≦０．５の範囲であればよいが、好ましい範囲は、０．９≦ａ≦１．２、２．８≦ｂ≦３．２、０≦ｍ≦２、５≦ｎ≦６．５、０≦ｘ≦０．３、１．８≦ｙ≦２．２、０．０１≦ｚ≦０．４であり、より好ましい範囲は、０．９≦ａ≦１．２、２．８≦ｂ≦３．２、０≦ｍ≦２、５≦ｎ≦６．５、０≦ｘ≦０．３、１．８≦ｙ≦２．２、０．０５≦ｚ≦０．３であり、さらに好ましい範囲は３．６≦ａ＋ｂ≦４．４、０≦ｍ≦２、５≦ｎ≦６．５、０≦ｘ≦０．３、１．７≦ｙ＋ｚ≦２．４であり、特に好ましい範囲は３．６≦ａ＋ｂ≦４．４、０≦ｍ≦２、５≦ｎ≦６．５、０≦ｘ≦０．３、１．８≦ｙ＋ｚ≦２．２であり、最も好ましい範囲は３．６≦ａ＋ｂ≦４．４、０≦ｍ≦２、０≦ｘ≦０．３、７．５≦ｙ＋ｎ≦８．５である。
かくして本発明によれば、下記有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子、その製造方法および利用が提供される。
（１）下記一般式（Ｉ）で表わされる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
Ｍ_ａ［Ａｌ_１−ｘＭ′_ｘ］_ｂＡ_ｚＢ_ｙ（ＯＨ）_ｎ・ｍＨ_２Ｏ （Ｉ）
（ただし、式中ＭはＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ^４＋およびＨ_３Ｏ^＋なる群から選ばれる少なくとも１種の陽イオン、Ｍ′は、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｓｎ^４＋、Ｚｒ^４＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋およびＴｉ^４＋なる群から選ばれる少なくとも１種の金属の陽イオン、Ａは少なくとも１種の有機酸アニオン、Ｂは少なくとも１種の無機酸アニオンを表わし、式中ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｘ、ｙおよびｚは、０．７≦ａ≦１．３５、２．７≦ｂ≦３．３、０≦ｍ≦５、４≦ｎ≦７、０≦ｘ≦０．６、１．７≦ｙ≦２．４、０．００１≦ｚ≦０．５とする。）
（２）上記（Ｉ）式で表わされ、式中ａが、０．９≦ａ≦１．２であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（３）上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｂが、２．８≦ｂ≦３．２であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（４）上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｍが、０≦ｍ≦２であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（５）上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｎが、５≦ｎ≦６．５であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（６）上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｘが、０≦ｘ≦０．３であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（７）上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｙが、１．８≦ｙ≦２．２であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（８）上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｚが、０．０１≦ｚ≦０．４であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（９）上記（Ｉ）式における有機酸アニオン（Ａ）が、有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸に基づくアニオン群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（１０）上記（Ｉ）式における有機酸アニオン（Ａ）が、炭素数１〜１５を有する有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸に基づくアニオン群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（１１）上記（Ｉ）式における無機酸アニオン（Ｂ）が、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオンおよびケイ酸イオンなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（１２）上記（Ｉ）式における無機酸アニオン（Ｂ）が、硫酸イオン、あるいは硫酸イオンおよびリン酸イオンであることを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（１３）レーザー回折法によって測定される、累積粒度分布曲線の２５％値および７５％値の粒子径をそれぞれＤ_２５およびＤ_７５として、１＜Ｄ_７５／Ｄ_２５＜１．８を満足することを特徴とする前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（１４）粒子の形状が粒状、一対状、直方体状、円盤状（碁石状）、六角板状、米粒状または円柱状である前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（１５）平均粒子径が０．１〜１０μｍの範囲にある前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（１６）前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を３００℃以上１，０００℃以下で焼成した焼成物。
（１７）Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、ＦｅおよびＴｉなる群から選ばれる少なくとも１種の金属塩の加水分解物を表面に担持してなる前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
（１８）高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、カップリング剤および多価アルコールと脂肪酸のエステル類よりなる群から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤により表面処理された前記（１）に記載のアルナイト型化合物粒子。
（１９）Ａｌ^３＋単独またはＡｌ^３＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｓｎ^４＋、Ｚｒ^４＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋およびＴｉ^４＋なる群（第１群）から選ばれる少なくとも１種の陽イオンの無機塩とＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋およびＨ_３Ｏ^＋なる群（第２群）から選ばれる少なくとも１種の硫酸塩または硝酸塩を含む混合溶液に、第２群から選ばれた水酸化アルカリ溶液を添加して加熱反応させる際に、該加熱反応を有機酸または有機酸塩の存在下において行わせることを特徴とする有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
（２０）前記の無機塩が硫酸アルミニウムである前記（１９）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
（２１）有機酸が、有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸もしくはこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である（１９）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
（２２）有機酸が、炭素数１〜１５の有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸もしくはこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である前記（１９）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
（２３）無機酸塩が硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩およびケイ酸塩なる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする前記（１９）に記載の有機縁アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
（２４）９０〜２５０℃において加熱反応させることを特徴とする前記（１９）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
（２５）前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含むことを特徴とする樹脂添加剤。
（２６）前記（２５）に記載の樹脂添加剤を含む樹脂組成物。
（２７）前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含むことを特徴とする吸着剤組成物。
（２８）前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含むことを特徴とする染料担持体。
（２９）前記（１）に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含むことを特徴とする紫外線吸収剤。

図１は実施例１−Ａにかかる球状粒子のＳＥＭ写真である。
図２は実施例１−Ｂにかかる円盤状粒子のＳＥＭ写真である。
図３は実施例１−Ｃにかかる一対状粒子のＳＥＭ写真である。
図４は実施例１−Ｄにかかる球状粒子のＳＥＭ写真である。
図５は実施例１−Ｅにかかる直方体状粒子のＳＥＭ写真である。
図６は実施例１−Ｆにかかる六角板状粒子のＳＥＭ写真である。
図７は実施例１−Ｊにかかる米粒状粒子のＳＥＭ写真である。
図８は実施例１−Ｏにかかる円柱状粒子のＳＥＭ写真である。
図９は実施例１−Ｐにかかる直方体状粒子のＳＥＭ写真である。
図１０は実施例１−Ｗにかかる球状粒子のＳＥＭ写真である。
図１１は実施例１−Ｎにかかる球状粒子のＳＥＭ写真である。
図１２は実施例１−Ａにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒度分布図である。横軸が粒子径、左側縦軸が度数（％：トータル数に対する比率で、棒で表記）であり、右側縦軸が累積度数（％：トータル数に対する比率で折れ線表記）である。
図１３は実施例１−Ｂにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒度分布図である。
図１４は実施例１−Ｃにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒度分布図である。
図１５は実施例１−Ｄにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒度分布図である。
図１６は実施例１−Ｖにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒度分布図である。
図１７は実施例４−Ａにかかる、硝酸溶液中における、溶液温度と浸漬した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子からのＡｌ溶出濃度の関係を表わすグラフである。
図１８は実施例４−Ａにかかる、硝酸溶液中における、溶液温度と浸漬した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子からのＳＯ_４溶出濃度の関係を表わすグラフである。
図１９は実施例４−Ｌにかかる、硫酸溶液中における、溶液温度と浸漬した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子からのＳＯ_４溶出濃度の関係を表わすグラフである。
図２０および図２１は実施例９にかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子のＩＲスペクトルである。横軸が波数（ｃｍ^−１）、縦軸が反射率（％）である。
図２２は実施例１０−Ａにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の紫外〜可視光の反射スペクトルである。横軸が波長（ｎｍ）、縦軸が反射率（％）である。
図２３は実施例１０−Ｂにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の紫外〜可視光の反射スペクトルである。
図２４は実施例１０−Ｃにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の紫外〜可視光の反射スペクトルである。
図２５は実施例１３−Ａにかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を添加した低密度ポリエチレンフィルムの光透過スペクトルである。
図２６および図２７は実施例１１にかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の示差熱分析図である。横軸が波数（ｃｍ^−１）、縦軸が重量（％）である。
図２８〜図３２は実施例１４にかかる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子のＸ線回折図である。

以下本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子についてさらに詳細に説明する。
アルミニウム塩水酸化物粒子の形状に関して、従来文献５に記載されているように、紡錘状ないし球状のものが知られていたが、本発明によれば粒度分布度（Ｄ_７５／Ｄ_２５）が一層シャープな、すなわち粒子径が均一な球状、円盤状（碁石状）、一対状、直方体状、六角板状、米粒状または円柱状等の新しい粒子形を有する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子が提供された。本発明のこれら新しい形状の粒子は、形状の均一性が良好である点（形状が揃っている点）に特徴を有している。その上本発明の粒子は、形状に関係なく、また、粒子径が小さいにも拘わらず、凝集性が小さく分散性にも優れている。本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の前記した粒子形状の特徴は、添付した図１〜１１からも認識することができる。
図１〜１１は本発明の実施例により得られた代表的粒子のＳＥＭ写真である。球形粒子は図１、４、１０および１１に示され、円盤状粒子は図２に示され、一対状粒子は図３に示され、直方体粒子は図５および図９に示され、六角板状粒子は図６に示され、米粒状粒子は図７に示され、円柱状粒子は図８に示されている。
図１〜１１のＳＥＭ写真は実施例により得られた粒子の代表的な例である。本発明の粒子の形状は約１万倍乃至約２万倍に拡大されたＳＥＭ写真に基づいて観察される。図１〜１１から理解されるように、本発明の粒子は、各々の写真において粒子の形状が均一で大きさが揃っていることおよび凝集が少なく単分散状を呈することが特徴的である。また粒子径が比較的小さいことも特徴の１つである。
図１〜１１に基づいて本発明の粒子の形状について説明すると、球状粒子は図１、４、１０および１１に示され、図１、４および１１の粒子はほぼ真球状のものである。図４の球状粒子は表面が平滑であるが、図１、１０および１１の球状粒子は表面に小さな凹凸を有しているかあるいはしわ（皺）を有している。円盤状粒子は図２に示され、この形状は表と裏がほぼ対象であり、ドーム形であって、碁石にも似ている。図２の円盤状粒子は表面が平滑である。
図３には一対状粒子が示されている。この粒子の特徴は、底面が平板でその反対面がドーム形の円盤粒子の２つが底面を対称面として一対状の形状を有していることであり、その２つの粒子の重なり合う周囲の間際には空間が存在している。また重なり合う中心部は２つの円盤を接合しているアルミニウム塩水酸化物が存在している。この一対状粒子は、一見ハンバーガーに似ている。
図５には直方体状粒子の一例が示され、この図５の粒子は、正六面体に近い直方体であって表面が平滑である。図９には直方体状粒子の他の例が示され、この図９の粒子は、八面体状粒子とも言うことができるかもしれない。図６には六角板状粒子が示され、この六角板状粒子は六つの辺で形成された六面体の表面を有する板状のものである。この六つの辺は同じ長さであることを要せず、また２つの辺の接点は丸味を有していてもよい。
米粒状粒子は、図７に示されている。この米粒状粒子は、投影した形が楕円形で長さ方向の直角断面がほぼ円形の形状をしている。図７の粒子は、表面に小さなしわ（皺）を有している。円柱状粒子の一例は図８に示されている。この円柱状粒子は、大略酒樽状（またはワイン樽状）のように中間部分が膨らんだものでよく、また断面がほぼ円形の筒状のものでもよい。図８の粒子は表面に多数の凹凸を有している。
以上図１〜１１の写真から理解されるように本発明の粒子は各々の写真において、粒子形状が揃っており、その大きさが均一でありかつ分散性がよい点に特徴を有している。前記した各粒子の形状は、それぞれ区分するために分類して表現したものであり、若干の変形や少割合の他の粒子の混合があっても差支えない。また粒子の表面における平滑性、微小凹凸の存在または小さいしわ（皺）の存在は、特に限定されるものではなく、存在してもしなくてもよい。
粒子の形状を特定する尺度の一つに、粉体工業分野において従来から用いられてきたＷａｄｅｌｌの円形度および球形度がある。
Ｗａｄｅｌｌの球形度ｓは、
ｓ＝（粒子と等体積の球の表面積）／（粒子の表面積）
で定義され、ｓが１に近い程真球に近い。
Ｗａｄｅｌｌの円形度ｃは、
ｃ＝（粒子の投影面積と等面積円の周長）／（粒子の投影面の周長）
で表わされ、ｃが１に近い程、真円に近い。
本発明において粒子の形状が球状であるとは、図１、４、１０および１１に示されるようなボール様の形状であればよく、前記Ｗａｄｅｌｌの球形度ｓが０．９５≦ｓ≦１であることが好ましい。
本発明において粒子の形状が円盤状（碁石状）であるとは、図２に示すように短径を回転軸とした回転楕円形状の形状である。具体的には、回転軸の方向から見た粒子の投影像に関して、Ｗａｄｅｌｌの円形度ｃが、０．９５≦ｃ≦１であって、断面である楕円の（短径／長径）の比率ａが０．０５≦ａ≦０．５であることが好ましい。
本発明において粒子の形状が一対状であるとは、図３に示すように半球状の粒子（平面を介して）が２個重なり合うような形状で対を形成した粒子である。そして、一対状粒子は、２個の半球状粒子の重なり合う面の周縁に、隙間（溝）が存在している。一対状粒子の短径／長径の比率ｔは０．１＜ｔ＜０．５であり、（該半球の合わせ目の隙間幅）／短径の比率ｕが、０．０５＜ｕ＜０．５であることが好ましい。
本発明において粒子の形状が直方体状であるとは、図５および図９に示すような六面体（正六面体を含む）または八面体に類似する形状であり、前記Ｗａｄｅｌｌの球形度ｓが０．５≦ｓ≦０．８であることが好ましい。
本発明において粒子の形状が六角板状であるとは、図６に示すような扁平な六角柱様の形状であり、上面または下面方向から見た粒子の投影像に関して、Ｗａｄｅｌｌの円形度ｃが、０．９５≦ｃ＜０．９９であって、厚さ／（正六角形の対角線長さ）の比率ｂが０．０５≦ｂ≦０．５であることが好ましい。
本発明において粒子の形状が米粒状であるとは、図７に示すような長軸を回転軸とした回転楕円体状であり、楕円の（短径／長径）の比ａが０．１≦ａ≦０．５であり、前記Ｗａｄｅｌｌの球形度ｓが０．４≦ｓ≦０．７５であることが好ましい。
本発明において粒子の形状が円柱状であるとは、円柱を含み、円柱の高さ方向の中心部の半径が上面および下面の半径の１．０〜１．２倍までの形状をいい、上面および下面の投影像に関して、Ｗａｄｅｌｌの円形度ｃが、０．９５≦ｃ＜０．９９であって、高さ／（上面または下面の直径）の値ｂが１．５≦ｂ≦３であることが好ましい。このような形状は図８に示されている。
本発明によれば、上記のように、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、用途や目的に応じて球状、円盤状（碁石状）、一対状、直方体状、六角板状、米粒状または円柱状などの種々の形状を提供でき、かつ粒子径をコントロールできる。すなわち、形状に関しては、アンチブロッキング剤として添加する場合には球状、半導体のエポキシ封止剤用充填材としては直方体状、円盤状（碁石状）、球状、または六角板状、吸着剤としては一対状、円柱状、米粒状または円盤状（碁石状）等、最適な形状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を提供することが可能である。一方粒子径に関しても、用途および必要な充填率に応じて最適な粒子径の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を提供することが可能である。また、最密充填を実現するために、平均粒子径の異なる２種類の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を混合して用いることも可能である。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、平均２次粒子径がレーザー回折法によって測定された値で０．１〜１２μｍであり、好ましくは０．１〜１０μｍである。最も好適には０．２〜５μｍ殊に０．２〜２μｍである。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、好適な態様では０．５μｍ以下殊に２μｍ以下の微小粒子径であっても凝集性が小さく、従来公知のアルミニウム塩水酸化物粒子に比べて、樹脂に充填したときの分散性に優れる。したがって、粒子径を可視光波長（０．４〜０．７μｍ）の１／２以下の粒子径に形成させ、粒子形状と組成を最適化することにより屈折率を樹脂と同等の値に設定すれば、ヘイズが小さく、透明性が非常に良好な樹脂組成物を提供することもできる。
本発明によって提供される有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、粒子径が比較的小さいにもかかわらず、二次凝集が殆どなく均一な粒子径を保つ。粒子径均一性の評価方法としては、横軸に粒子径、縦軸に累積度数をとり、全粒子個数に対し、粒子径の大きいものから累積度数が２５％になる粒子径をＤ_２５、７５％になる粒子径をＤ_７５とし、比の値Ｄ_７５／Ｄ_２５によって粒度分布の拡がりを表わす方法が良く用いられる。
本発明ではこのＤ_７５／Ｄ_２５によって表わされる値を粒度分布比（Ｄ_Ｒ）という。
本発明における有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子において、粒度分布比（Ｄ_Ｒ）は粒子形状にかかわらず１〜１．８の範囲の値を示し、従来公知の技術にはない粒子径均一性を示す。Ｄ_Ｒの範囲は、好ましい使用態様においては１．０１〜１．５、特に好ましくは１．０２〜１．３である。最も好ましくはＤ_Ｒが１．０３〜１．２の範囲である。
粒子径均一性の他の評価方法としては、半値幅、標準偏差および変動係数等で評価することも可能であり、これら評価方法には、互いに相関関係があり、Ｄ_Ｒ、半値幅および標準偏差のうちどれを評価基準にしても差し支えない。
さらに粒子径の均一性を、平均粒子径またはメジアン粒子径を中心とする一定範囲内の粒子径を持つ粒子数が全粒子数に対して占める割合で示すことができる。この割合は、粒度分布の形によっては、上記のＤ_Ｒ（Ｄ_７５／Ｄ_２５）、半値幅および標準偏差等とは別の独立したパラメータとして粒子径の均一性を評価する尺度として有用である。平均粒子径を中心とするこの尺度を用いると、本発明における有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、レーザー回折法による平均粒子径に対して、その０．８５倍の粒子径から１．１５倍の粒子径の範囲に含まれる粒子の個数の割合が全体の４０％以上、好ましくは６０％以上、特に好ましくは８０％以上である。これを式で示すと、（平均粒子径×０．８５）＜Ｗμｍ＜（平均粒子径×１．１５）
を満足する粒子の割合が４０％以上、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上である。
Ｗが上記範囲である粒子の割合（％）が高い程、粒子の均一性は高くなる。この割合の上限は高い程良いが、本発明において、通常は９５％、好ましくは９７％である。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子はＢＥＴ法により測定された比表面積は０．１〜３００ｍ^２／ｇ、好ましくは０．５〜２５０ｍ^２／ｇの範囲であるが、この粒子は用途に応じて好適な範囲を選択することができる。
例えば粒子をアンチブロッキング性の要求される用途に用いる場合、ＢＥＴ法による比表面積は、０．１〜３０ｍ^２／ｇであることが好ましい。より好ましい範囲は、２〜１０ｍ^２／ｇである。一方、吸着剤や担体などに用いる場合は、ＢＥＴ法による比表面積が０．５〜３００ｍ^２／ｇであることが好ましい。より好ましい範囲は、２〜２５０ｍ^２／ｇである。
このような粒子径均一性を持つ有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は樹脂やゴムへの添加剤としては分散性が良好であり、このため、樹脂またはゴムに従来公知の添加剤を添加したものと本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を添加したものを比較すると、引張試験における後者の伸び率が前者に対し５〜１０倍の値を示し、柔軟性を付与できる。また、球状シリカ等従来公知の充填剤は、半導体封止樹脂等への配合において、Ａｎｄｒｅａｓｅｎの式により決定される充填条件を満たすような２種類の平均粒子径の粒子を組合せて充填しても、粒子径均一性を表わす、粒子径分布比（Ｄ_Ｒ）が１．８を超えたり、上記（平均粒子径×０．８５）＜Ｗμｍ＜（平均粒子径×１．１５）を満足する粒子の割合が４０％未満であったために、現実には最密充填することができないという問題があったが、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子においては、粒子径が均一であるため、理論どおりの最密充填を実現することが可能である。本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を練りこんだ樹脂の色は乳白色になり、樹脂の黄変、あるいは白化は認められない。したがって、樹脂、ゴム用の添加剤特に充填剤、アンチブロッキング剤、紫外線および赤外線吸収剤として有用である。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は水に不溶であるうえに、耐酸性に優れており、強酸環境下においても、その基本構造を保つことができるので、食品加工における濾過剤、濾過助剤あるいは、成分の溶出を嫌う食品容器用樹脂の添加剤として有用である。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、悪臭ガスの吸着剤または、消臭剤等として単体で使用もしくは繊維、樹脂等に配合しても有用である。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、良好な染料の吸着特性を示すので、染料担体、着色助剤、電子写真用カラートナーの外添剤として有用である。
次に本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法について説明する。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、例えば式（Ｉ）におけるＢの無機酸イオンが硫酸イオンの場合、硫酸アルミニウムと（Ｉ）式におけるＭ′の硫酸塩と、Ｍの硫酸塩および有機酸および／または有機酸塩、例えば蓚酸（Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４）の混合溶液に、当該Ｍを含む水酸化アルカリ水溶液を添加して加熱反応させることによって生成させることができる。必要ならば、生成した該有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を濾別、洗浄および乾燥することにより有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の含水粉末が得られる。
上記反応において、有機酸を全く添加せずに反応させると、生成する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒子径均一性を表わす粒子径分布比の値（Ｄ_Ｒ）が大きくなる。また、有機酸を用いない場合は、生成する粒子形状が球状またはこれに準じた形状に限定され、粒子を用途に応じた形状に形成できる自由度がないので本発明の目的を達成することができない。
本発明においては、有機酸の添加量によって粒子径均一性および粒子形状が確保されるので、従来公知の方法のように粒子径均一性確保のために反応中常にｐＨを監視し、かつコントロールする必要がない。また、反応終了時に既に均一な粒子径および形状をもつ粒子が得られるため、粉砕や分級の必要もない。
反応において有機酸の存在は、本発明における有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒子径均一性確保および粒子形状の決定に大きな寄与をしていることは疑いがない。その具体的な作用については現時点で明らかではない。（Ｉ）式におけるＭの硫酸塩は触媒としてはたらく。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、▲１▼耐酸性、▲２▼粒子の微細性および▲３▼粒子形状の多様性において有機酸を含有しないいわゆる従来公知のアルナイト類化合物粒子に対して優れている。
従って、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、従来公知のアルナイト類化合物粒子に比べて、樹脂等への分散性、高充填性に優れるとともに、これを添加した樹脂組成物は、耐酸性、物理的強度において優れている。さらには、形状の自由度が小さい従来公知のアルナイト類化合物粒子に比べて、用途が多様である。
本発明において、固定した反応条件下では、前記陽イオンＭおよび有機酸の種類の組合せから、生成する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒子径、粒子形状および化学的・物理的性質は一義的に決定される。一方、一定の陽イオン（（Ｉ）式におけるＭ）の組合せにおいては、反応条件、すなわち（Ｉ）式のＭ′の硫酸塩と水酸化アルカリのモル比、加熱反応温度および有機酸の種類から、生成する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒子径、粒子形状および化学的・物理的性質は一義的に決定される。すなわち、Ｍの組合せ、有機酸の種類および加熱反応条件を選択することにより、所望の粒子径、粒子形状、化学的・物理的性質をもつ有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を生成させることができる。いずれの場合にも、加熱反応における有機酸の存在により粒子径および粒子形状の均一性が維持される。この点については具体的には後でさらに説明する。
また、前記反応において、硫酸アルミニウム、Ｍ′の硫酸塩および有機酸の混合液、例えば硫酸アルミニウムと硫酸チタンおよびクエン酸の混合液を、陽イオンＭを含む水酸化アルカリ混合液と加熱反応させると、上記固溶体とはさらに組成の異なる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の固溶体を生成させることができる。
上記反応において、Ｍ′の濃度を大きくすると、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子表面に、それらイオンの加水分解物、すなわち酸化物、水酸化物、塩基性塩または酸性塩等が担持された組成物を得ることもできる。特に、Ｍ′の硫酸塩として硫酸スズ、硫酸チタン等を選択することにより、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の表面にスズ、チタン、銅等の加水分解物を析出させることができる。
このような表面に金属が担持した粒子は、従来公知の方法によって、合成した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物に、あとから種々の金属化合物を担持させる方法によっても得ることが可能である。例えば、硫酸チタンの水溶液に有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子と水酸化ナトリウム等の塩基を加えてチタンの加水分解物を有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物表面に析出させる方法によっても、得ることも出来る。
本発明において、アルミニウムを含むＭ′の硫酸塩、互いに異なる２種類以上の有機酸の混合液および陽イオンＭの硫酸塩混合液を、該陽イオンＭを含む水酸化アルカリ溶液と加熱反応させると、上記固溶体とはさらに組成の異なる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の固溶体を生成させることができる。
本発明において、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を合成する際、触媒として添加するＭの硫酸塩の代わりに硝酸塩、リン酸塩またはケイ酸塩を使用してもよい。
本発明者らは、反応において生成するＭ_２ＳＯ_４を含む反応母液を繰り返し使用しても、生成物である有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子に対して、全く悪い影響を及ぼさないことを見出した。本発明の方法によれば、反応母液を繰り返し使用できるため、生産コストを抑えることができる点で有利である。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、様々な用途に応じて必要な形状および粒子径の粒子が得られるように反応条件を設定することにより、加熱反応工程終了時点で所望する粒子径および粒子形状が得られる。従って、その後に粉砕処理を全く必要とせず工数が少なくて済み、この点でも生産コストを抑えることができる。
かくして本発明によればＡｌ^３＋単独またはＡｌ^３＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｓｎ^４＋、Ｚｒ^４＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋およびＴｉ^４＋なる群（第１群）から選ばれる少なくとも１種の陽イオンの無機塩とＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ_４ ^＋およびＨ_３Ｏ^＋なる群（第２群）から選ばれる少なくとも１種の硫酸塩または硝酸塩を含む混合溶液に、第２群から選ばれた水酸化アルカリ溶液を添加して加熱反応させる際に、該加熱反応を有機酸または有機酸塩の存在下において行わせることを特徴とする有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法が提供される。
前記方法において、陽イオンの無機酸塩としては少なくともＡｌ^３＋を含む硫酸塩であることが好適である。
本発明の方法における反応温度は沸点を超え、３００℃以下である。より好ましくは９０〜２５０℃である。反応温度が９０℃未満の場合には反応速度が非常に遅くなり、生産効率が悪い。逆に、反応温度が３００℃を超える場合には特別の設備を要するため好ましくない。反応はオートクレーブ等を使用した密封条件でも、あるいは、開放の条件でもよい。好ましい反応温度は１００℃〜２００℃、殊に１２０℃〜１７０℃の範囲である。
本発明の反応におけるアルミニウム塩濃度は０．０１〜３．０ｍｏｌ／Ｌである。より好ましくは０．０１〜２ｍｏｌ／Ｌである。アルミニウム塩濃度が０．０１ｍｏｌ／Ｌ未満の場合には、生産性が悪くなり、３ｍｏｌ／Ｌを超える場合には、粒子間凝集が起こりやすく、粒子の大きさおよび粒子径の均一性を制御しにくくなる。
本発明における反応溶液中の有機酸濃度はアルミニウム塩濃度（モル）の１／２以下である。より好ましくは１／２０〜１／２である。（有機酸濃度）／（アルミニウム塩濃度）の値が１／２を超えると、あるいは１／２０未満であると、粒子の形状、大きさおよび粒子径が不均一になる。本発明において、有機酸としては有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸が好ましい。またこれらは炭素数が１〜１５、好ましくは２〜１０のものが好適であり、特に分子中にカルボキシル基を１〜４個、好ましくは１〜２個含有しているのが望ましい。これらの有機酸は塩であってもよく、異性体であってもよい。具体的な有機酸としては、蓚酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリセリン酸、没食子酸および乳酸なる群もしくはこれらの異性体およびこれらの塩から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
本発明方法の反応におけるＭ′の硫酸塩と水酸化アルカリＭＯＨのモル比は１：３．８〜４．７である。モル比１：４における反応式が前記式に示されているが、水酸化アルカリの値が４未満であると反応不十分の場合がある。一方、水酸化アルカリの値が４．４を超えるとベーマイトを生成する場合がある。これらの点を考慮するとより好ましいモル比は１：４〜４．４である。
本発明における有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子はそのまま使用しても分散性の優れた添加剤であるが、高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、カップリング剤および多価アルコールと脂肪酸のエステル類よりなる群から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤により表面処理することにより樹脂、ゴム等への分散性をさらに向上させることができる。表面処理剤として好ましく用いられるものは以下の通りである。ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類または、前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩；ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩、エステル結合アルキルアリールスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル類；γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチル［３−（トリメトキシシリル）］アンモニウムクロライド、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル−アミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスフェイト）チタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルフォスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス−（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロフォスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類、トリフェニルホスファイト、ジフェニル・トリデシルホスファイト、フェニル・ジトリデシルホスファイト、トリ・ノニルフェニルホスファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）−ジトリデシルホスファイト、トリラウリルチオホスファイト等、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸等。
前記表面処理剤による有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の表面処理は、粒子の表面処理法としてそれ自体公知の方法を利用することができるが例えば以下のように行うことができる。
三価金属の硫酸塩、１価陽イオン硫酸塩および／または硝酸塩、および有機酸の混合溶液に、水酸化アルカリ水溶液を添加して加熱反応させて有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を生成させ、生成した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を濾別して洗浄、乾燥を行う一連の工程においては、表面処理剤を、加熱反応、濾別、洗浄または乾燥のいずれの工程後に添加してもよい。ゴム、樹脂等に混練するのであれば、その際に表面処理剤を添加してもよい。表面処理方法は、湿式法、乾式法等従来公知の方法で行うことが可能である。
表面処理剤の添加量は、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部である。
本発明における有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子に、以下の無機酸化物、金属、セラミックス等を用いて表面修飾を施すことによりこれらの物質に流動性を与え、あるいは、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子に導電性を付与することができる；
シリカ、アルミナ、酸化アンチモン、酸化スズ、二酸化マンガン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、アンチモンドープ酸化スズ、スズドープ酸化インジウム、酸化イッテルビウムおよび三酸化タングステン。
また、以下の無機酸化物、金属、セラミックス等を用いて表面修飾を施すことによりこれらの物質に流動性を与え、あるいは、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子に熱伝導性を付与することができる；
酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト類、チャルコアルマイト化合物、無機ケイ酸塩、ダイヤモンド、銅、シリコンカーバイド、アルミニウム、窒化アルミニウム、鉄、ベリリア、窒化チタンおよび窒化クロム。
上記材料によって表面修飾された有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、用途に合わせて樹脂に混練し、または各種合金、セラミックまたはカーボン等、別の基板材料にＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、ＰＶＤ等の方法で被膜形成して所定の機能を付与することも可能である。
本発明における有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子をアルカリ金属ケイ酸塩、雲母、ゼオライト、イモゴライト等で表面修飾することにより、種々の吸着剤例えば、水分吸着剤または調湿剤、揮発性有機物質（ＶＯＣ）除去剤等、あるいは染料等の担体として用いることができる。
また、本発明における有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を酸化チタン等の紫外線吸収剤で表面修飾したものは、農業用フィルム用保温剤、化粧料の紫外／赤外線吸収剤、ゴムの紫外線劣化防止剤として非常に有用である。
前記無機酸化物などによる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の表面修飾は、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子と、例えば酸化チタン粉末の混合物に、多価アルコールを添加しながら研磨、焼成する方法等従来公知の方法を用いて行うことができる。
表面修飾剤の添加量は、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部、好ましくは０．０５〜５０重量部である。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は３００〜１，０００℃の範囲の用途に応じた温度で２時間焼成して使用することができる。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子はそのまま、あるいは前記したような表面処理、表面修飾、焼成等を行ったうえで以下に説明するような有機高分子化合物に配合することができる。；
レゾール型およびノボラック型フェノール樹脂、メラミン樹脂、メラミン−ユリア共縮合樹脂、メラミン−ベンゾグアナミン共縮合樹脂、メラミン−フェノール樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、ユリア樹脂、ユリア−ホルムアルデヒド−フルフリルアルコール系樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、塩化ビニル、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、ポリエチレン、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコール、ポリエチレンテレフタレート、ポリ（エチレン−クロロトリフルオロエチレン）、アクリル樹脂、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリミクロイキシレンジメチレンテレフタレート、脂肪族ポリケトン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド６、ポリアミド６−６、ポリアミド６Ｔ、ポリアミドＭＸＤ６、ポリアセタール、ポリエステル、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルフォン、ポリアミドイミド、ポリフェニレンスルフィド、液晶性ポリエステル等の樹脂およびこれらから選ばれた複数種類の樹脂のアロイ等；クロロプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ポリイソプレンゴム、ブタジエンゴム等の合成ゴム；ナイロン、ビニロン、アクリル繊維、レーヨン等の合成繊維；セルロース、アルギン酸、でんぷん、たんぱく質、コラーゲン、天然樹脂（シェラック、ダンマル、コハク、コーパル、ロジン等）等の天然有機高分子；セルロース系樹脂（セルロースアセテート、セルロースニトレート、セルロースアセテートブチレート等）、カゼインプラスチック、大豆たんぱくプラスチックを含む半合成高分子。
合成高分子類に対しては、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を高密度で添加できる上に、その結果得られる組成物は添加前の合成高分子本来の機械的、光学的その他特性をそのまま維持しているという点から、特に好適な組合せと言える。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を前記有機高分子化合物へ添加する量は、添加剤としては、有機高分子化合物１００重量部に対し、０．５〜９０重量部であることが好ましい。０．５部より少ないと添加剤としての効果が不十分で９０部を超えて配合しても効果は向上しないので、より好ましくは、１〜８０重量部である。一方、充填剤としては、０．５〜１００重量部であることが好ましい。０．５部より少ないと充填剤としての効果が不十分で１００部を超えて配合しても効果は大きく向上しない。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、可視光領域におけるヘイズが小さいので、下記無機化合物へ添加することにより、屈折率や分散の調節が可能である。
ソーダガラス、鉛クリスタルガラス、硼ケイ酸ガラス、ガラスセラミック、アルミノケイ酸塩ガラス、カリガラス、石英、各種酸化物・非酸化物セラミック等。
前記無機化合物へ添加は、それ自体公知の方法、例えば、前記無機化合物と有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の混合物を焼成することによって可能である。
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、セメント用添加剤および硬化促進剤；食品の添加剤、ビール、醤油等発酵食品用濾過助剤；農薬の添加剤および担体、各種農業用フィルムの添加剤；半導体封止剤用添加剤、耐熱セラミックス用の添加剤；電子写真用トナーおよびトナー外添剤、クリーニング剤、二成分系トナーのキャリアー；医薬品の添加剤および各種担体；化粧料添加剤、消臭剤、抗菌剤、抗カビ剤、防藻剤およびこれらの担体；染料および顔料の担体および添加剤；触媒；繊維の消臭剤、ゴム、樹脂の着色剤、アンカーコート剤、熱伝導性材料担体、磁性体担体、導電性付与材料担体、電磁波吸収剤担体、アンチブロッキング剤その他の添加剤；ガラスへの添加剤、ガラス廃材再利用のための発泡剤；その他研磨剤、機器校正用標準粒子、液晶パネル用スペーサ、紫外線および赤外線吸収剤、消臭剤、放射性廃棄物の処理剤、環境汚染物質および揮発性有機物質（ＶＯＣ）の吸着剤、などの広い分野に有利に使用できる。
発明の効果
本発明の第一の効果は、用途に最適な形状および粒子径の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を安価で再現性良く、高収率で製造する方法を提供できることである。
第二の効果は、微粒子でかつ粒子形状および粒子径が均一で、高分散性、低吸湿性で、耐酸性をもつ有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を提供できることである。
第三の効果は、樹脂、ゴム等へ添加しても、分散性が良好で、透明性、引張り強度など物理的特性を低下させずアンチブロッキング性、耐酸性その他の特性を付与できる樹脂、ゴム等への添加剤、充填剤を提供できることである。
第四の効果は、相対湿度の高い環境下や強酸環境下でも物性低下、特に吸着・担持能力が低下しない粒子および担体等を提供できることである。

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、以下用いた全ての薬品は、特に記すもの以外和光純薬（株）製の一級試薬を使用した。
実施例１−Ａ
（ＮＨ_４）_０．９２Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９５（Ｃ_２Ｏ_４）_{０．０９９}（ＯＨ）_５．８２・０．３Ｈ_２Ｏの合成
０．２ｍｏｌの硫酸アルミニウム、０．２ｍｏｌ硫酸アンモニウムを６００ｍｌの純水に溶解させ、０．０２５ｍｏｌの蓚酸を入れた。攪拌しながら、混合液に２５％の水酸化アンモニウム水溶液８９ｍｌを添加し、１００℃で１時間加熱処理を行った。冷却した液を濾過水洗し、９５℃で１５時間乾燥処理した結果、ＳＥＭ写真図１に示す球状を呈する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の平均粒子径とＢＥＴ比表面積を表１−１に、粒度分布を図１２に示す。
実施例１−Ｂ
Ｎａ_１．０２Ａｌ_３（ＳＯ_４）_２．０３（Ｃ_２Ｏ_４）_０．０６（ＯＨ）_５．８４・０．２Ｈ_２Ｏの合成
０．２ｍｏｌの硫酸アルミニウム、０．２ｍｏｌの硫酸ナトリウムを６００ｍｌの純水に溶解させ、０．０１５ｍｏｌの蓚酸を入れた。攪拌しながら、混合液に０．８ｍｏｌの水酸化ナトリウムを添加し、１７０℃で８時間水熱処理を行った。冷却した液を濾過水洗し、９５℃で１５時間乾燥処理した結果、ＳＥＭ写真図２に示す円盤状を呈する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。また、この粒子の粒度分布を図１３に示す。
実施例１−Ｃ
Ｎａ_１．０６Ａｌ_３（ＳＯ_４）_２．０４（Ｃ_２Ｏ_４）_{０．０９６}（ＯＨ）_５．７９・０．２Ｈ_２Ｏの合成
１．０３ｍｏｌ／Ｌの硫酸アルミニウム水溶液１９４ｍｌと、０．５ｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウム水溶液４００ｍｌの混合液に、０．０２５ｍｏｌの蓚酸を添加し、攪拌しながら、さらに水酸化ナトリウム水溶液２４０ｍｌ（０．８１ｍｏｌ）を添加し、１８０℃で１５時間水熱処理を行った。他の処理条件は実施例１−Ａと同じであった。得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に、粒度分布を図１４に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図３に示す一対状であった
実施例１−Ｄ
Ｋ_０．９８Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９９（Ｃ_２Ｏ_４）_{０．０８９}（ＯＨ）_５．８２・０．１Ｈ_２Ｏの合成
０．１ｍｏｌの硫酸アルミニウム水溶液を５００ｍｌの水に溶かし、０．１ｍｏｌの硝酸カリウムおよび０．０１２５ｍｏｌの蓚酸を添加し、室温で３０分攪拌したのち、さらに水酸化カリウム水溶波２００ｍｌ（０．４ｍｏｌ）を添加し、１７０℃で１０時間の水熱処理を行った。他の処理条件は実施例１−Ａと同じであった。得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に、粒度分布を図１５に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図４に示す球状であった。
実施例１−Ｅ
（Ｈ_３Ｏ）Ａｌ_３（ＳＯ_４）_２．０１（Ｃ_２Ｏ_４）_０．０９（ＯＨ）_５．８・０．１Ｈ_２Ｏの合成
０．１ｍｏｌの硫酸アルミニウムを５００ｍｌの水に溶解させ、この溶液と、水酸化アルミニウムの懸濁液２０８ｍｌ（０．１２５ｍｏｌ）を混合し、０．０５ｍｏｌの蓚酸を加えた。十分攪拌した上で、１７０℃で５時間水熱処理を行った。他の処理条件は実施例１−Ａと同じであった。得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図５に示す直方体状であった。
実施例１−Ｆ
Ｎａ_０．９３Ａｌ_３（ＳＯ_４）_２．０１（Ｃ_２Ｏ_４）_{０．０９２}（ＯＨ）_５．７３・０．２Ｈ_２Ｏの合成
０．２ｍｏｌの硫酸アルミニウム、０．２ｍｏｌ硫酸ナトリウムを６００ｍｌの純水に溶解させ、０．０２５ｍｏｌの蓚酸を入れた。攪拌しながら、前記混合液に水酸化ナトリウム水溶液１８０ｍｌ（０．９ｍｏｌ）を添加し、室温で３０分攪拌したのち、１８０℃で２０時間の水熱処理を行った。冷却した液を濾過水洗し、９５℃で１５時間乾燥処理して得られた、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図６に示す六角板状であった。
実施例１−Ｇ
Ｎａ_１．１１Ａｌ_２．９８（ＳＯ_４）_１．９６（Ｃ_２Ｏ_４）_{０．２０１}（ＯＨ）_５．７３・０．８Ｈ_２Ｏの合成
０．２ｍｏｌの硫酸アルミニウム、０．２ｍｏｌの硫酸ナトリウムを６００ｍｌの純水に溶解させ、０．０５ｍｏｌ（６．３ｇ）の蓚酸を入れた。さらに、攪拌しながら、混合液に０．８ｍｏｌの水酸化ナトリウムを添加し、１７０℃で２時間の水熱処理を行った。冷却した液を濾過水洗し、１０５℃で１５時間乾燥処理した結果、円盤状を呈する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｈ
［Ｎａ_０．９８Ｋ_０．０１］Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．８３（Ｃ_２Ｏ_４）_０．１３（ＯＨ）_６．０７・０．６Ｈ_２Ｏの合成
室温において、１，４２０．４ｇの硫酸ナトリウム、１０ｇの硫酸カリウム、３１５．１５ｇの蓚酸、硫酸アルミニウム溶液９．８Ｌ（１０ｍｏｌ）を混合して溶解させ、イオン交換水で２７Ｌにする。この混合溶液及び水酸化ナトリウム溶液１２Ｌ（４１ｍｏｌ）を２．５Ｌの反応槽に添加して攪拌し、反応液をさらに５０Ｌの反応槽に流して、イオン交換水で４０Ｌにする。反応液を更に室温で１０時間攪拌後、１７０℃で２時間の水熱処理を行った。水熱処理後の反応液を濾過・水洗し、１０５℃で１５時間乾燥して、得られた円盤状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｉ
Ｎａ_１．１１Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．８６（Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７）_０．１４（ＯＨ）_{５．９ ７}・０．８Ｈ_２Ｏの合成
室温において、９９．４３ｇの硫酸ナトリウム、３６．９６ｇのクエン酸（Ｈ_３Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７・Ｈ_２Ｏ）、硫酸アルミニウム溶液６６０ｍｌ（０．７ｍｏｌ）にイオン交換水を加えて１．７Ｌにしたのち攪拌して溶解させる。この混合溶液を攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液８５３ｍｌ（２．８７ｍｏｌ）を添加、更に室温で１０時間攪拌後、１７０℃で２時間の水熱処理を行った。水熱処理後の反応液を濾過・水洗し、１０５℃で１５時間乾燥して、得られた球状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｊ
Ｎａ_０．９９Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９２（Ｃ_４Ｈ_４Ｏ_６）_０．２７（ＯＨ）_５．３４・０．５Ｈ_２Ｏの合成
室温において、９９．４３ｇの硫酸ナトリウム、２６．２７ｇの酒石酸（Ｈ_２Ｃ_４Ｈ_４Ｏ_６）、硫酸アルミニウム溶液６６０ｍｌ（０．７ｍｏｌ）に、イオン交換水を加えて１．７Ｌにしたのち、室温で攪拌して溶解させる。この混合溶液に、水酸化ナトリウム溶液８５３ｍｌ（２．８７ｍｏｌ）を添加して１０時間攪拌後、１７０℃で２時間の水熱処理を行った。水熱処理後の反応液を濾過・水洗し、１０５℃で１５時間乾燥して、得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図７に示す米粒状であった。
実施例１−Ｋ
Ｎａ_１．０２Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９２（Ｃ_４Ｈ_４Ｏ_５）_０．１２（ＯＨ）_５．９４・０．６Ｈ_２Ｏの合成
実施例１−Ｉにおいて、クエン酸をＤＬ−林檎酸にかえて得られた球状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｌ
Ｋ_０．９９Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９９（Ｃ_６Ｈ_５Ｏ_７）_０．１４（ＯＨ）_５．５９・０．５Ｈ_２Ｏの合成
実施例１−Ｉにおいて、触媒としての硫酸ナトリウムを硫酸カリウムに、蓚酸をクエン酸に、水酸化ナトリウムを水酸化カリウムにかえて得られた球状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｍ
Ｎａ_０．９５Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．８７（Ｃ_２Ｏ_４）_０．０５（Ｃ_４Ｈ_４Ｏ_５）_０．０７（ＯＨ）_５．９０・０．６Ｈ_２Ｏの合成
実施例１−Ｉにおいて、クエン酸を２種類の有機酸すなわち蓚酸０．０２６ｍｏｌおよび酒石酸０．０２６ｍｏｌにかえて得られた球状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｎ
Ｎａ_１．０２Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９８［Ｃ_６Ｈ_２（ＯＨ）_３ＣＯＯ］_０．１２（ＯＨ）_５．９４・０．８Ｈ_２Ｏの合成
実施例１−Ｉにおいて、クエン酸のかわりに、没食子酸［Ｃ_６Ｈ_４（ＯＨ）_３ＣＯＯＨ］を使用して得られた球状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図１１に示す球状であった。
実施例１−Ｏ
Ｎａ_０．９８Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９７［ＨＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ］_０．２０（ＯＨ）_５．８４・０．６Ｈ_２Ｏの合成
実施例１−Ｉにおいて、クエン酸のかわりに、ＤＬ−グリセリン酸［ＨＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ］を使用して得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図８に示す円柱状であった。
実施例１−Ｐ
Ｎａ_１．０３Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９９［ＣＨ_３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ］_０．２２（ＯＨ）_５．８３・０．７Ｈ_２Ｏの合成
実施例１−Ｉにおいて、クエン酸のかわりに、Ｌ−乳酸［ＣＨ_３ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯＨ］を使用して得られた有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図９に示す丸味のある直方体状であった。
実施例１−Ｑ
［（Ｈ_３Ｏ）Ｎａ_０．０３］Ａｌ_３（ＳＯ_４）_１．９９（Ｃ_２Ｏ_４）_０．０４（ＯＨ）_５．９７・０．６Ｈ_２Ｏの合成
硫酸アルミニウム水溶液１９２ｍｌ（０．２ｍｏｌ）を撹拌しながら、蓚酸３．１５ｇを添加し、さらに水酸化アルミニウム１５．６ｇを添加し沈殿物スラリーを作った。該スラリーにイオン交換水を加え８５０ｍｌになるように希釈し、更に室温で１時間攪拌後、オートクレーブによって、１７０℃で５時間の水熱処理を行った。処理後の溶液を濾過・水洗・乾燥・粉砕処理して得た球状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｒ
［ＮＨ_４Ｎａ_０．０２］Ａｌ_３（ＳＯ_４）_２．０２（Ｃ_２Ｏ_４）_０．１４（ＯＨ）_５．７０・０．５Ｈ_２Ｏの合成
２６４．２８ｇの硫酸アンモニウム、５．０ｇの硫酸ナトリウム、６３．０３ｇの蓚酸、硫酸アルミニウム溶液１．９Ｌ（２ｍｏｌ）を混合して、イオン交換水で８．０Ｌにして攪拌する。４５℃で全部溶解したらこの溶液にアンモニア水溶液１．９Ｌ（１７．２５ｍｏｌ）添加する。更に１時間攪拌して、１００℃で１時間の水熱処理を行った。水熱処理後の反応液を濾過・水洗・乾燥（１０５℃ １５時間）して得た有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｓ
Ｎａ_１．０１［Ａｌ_２．６３Ｚｎ_０．３７］（ＳＯ_４）_２．１０（Ｃ_２Ｏ_４）_０．１３（ＯＨ）_５．１８・０．６Ｈ_２Ｏの合成
硫酸アルミニウム水溶液 １９４ｍｌ（０．２ｍｏｌ）、硫酸ナトリウム ２８．４ｇ（０．２ｍｏｌ）および蓚酸６．３ｇ（０．０５ｍｏｌ）を混合し、イオン交換水で６００ｍｌに希釈、撹拌しながら結晶物を溶解させる。この溶液に、硫酸亜鉛１４．３８ｇ（０．０５ｍｏｌ）を添加して溶解させた。さらに、室温において６分で水酸化ナトリウム溶液２３５ｍｌ（０．８ｍｏｌ）を前記の混合液に添加した。室温で１時間撹拌後、１７０℃で２時間の水熱処理を行い、水熱処理後の反応液を濾過・水洗・乾燥（１０５℃ １５時間）処理して得た球状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｔ
Ｎａ_１．０１［Ａｌ_２．８６Ｎｉ_０．１４］（ＳＯ_４）_２．０２（Ｃ_２Ｏ_４）_０．２０（ＯＨ）_５．４３・１．２Ｈ_２Ｏの合成
実施例１−Ｓにおいて、硫酸亜鉛のかわりに硫酸ニッケル７．３５ｇ（０．０３ｍｏｌ）を使用して得た円盤状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−１に示す。
実施例１−Ｕ
Ｎａ_０．９６［Ａｌ_２．７６Ｆｅ_０．１３Ｚｎ_０．１１］（ＳＯ_４）_２．０１（Ｃ_２Ｏ_４）_０．１９（ＯＨ）_５．３２・０．６０Ｈ_２Ｏの合成
実施例１−Ｓにおいて、硫酸亜鉛のかわりに硫酸鉄０．０２ｍｏｌ（ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ：５．６ｇ）および硫酸亜鉛０．０２ｍｏｌ（ＺｎＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ：５．８ｇ）を使用して得られた円盤状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−２に示す。
実施例１−Ｖ
Ｎａ_１．１２Ａｌ_３［（ＰＯ_４）_１．７１（ＳＯ_４）_０．２９］（Ｃ_２Ｏ_４）_{０．１ ２}（ＯＨ）_４．１７・０．９０Ｈ_２Ｏの合成
硫酸アルミニウム １９４ｍｌ（０．２ｍｏｌ）、硫酸ナトリウム２８．４ｇ（０．２ｍｏｌ）および蓚酸６．３ｇを混合し、イオン交換水で５００ｍｌに希釈、撹拌しながら、結晶物を溶解させる。この溶液に、水酸化ナトリウム０．２ｍｏｌ（８．４ｇ：純度９５％）およびＮａ_３ＰＯ_４・１２Ｈ_２Ｏ ０．７ｍｏｌ（２６６．１ｇ）を含有した溶液４００ｍｌを６分間で添加した。１時間撹拌後、１７０℃で２時間の水熱処理を行い、水熱処理後の反応液を濾過・水洗・乾燥（１０５℃ １５時間）処理して得た直方体状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−２に示す。また、この粒子の粒度分布を図１６に示す。
実施例１−Ｗ
Ｋ_１．０２Ａｌ_３［（ＳＯ_４）_１．７９（ＮＯ_３）_０．２１］（Ｃ_２Ｏ_４）_０．１１（ＯＨ）_６．０１・０．８５Ｈ_２Ｏの合成
硫酸アルミニウム １９４ｍｌ（０．２ｍｏｌ）、硝酸カリウム２０．３ｇ（０．２ｍｏｌ）および蓚酸５．１ｇを混合し、イオン交換水で５００ｍｌに希釈、撹拌しながら、結晶物を溶解させる。この溶液に、水酸化カリウム０．８ｍｏｌ（５２．８１ｇ：純度８５％）を含有した溶液４００ｍｌを１０分間で添加した。２時間撹拌後、１５０℃で２時間の水熱処理を行い、水熱処理後の反応液を濾過・水洗・乾燥（１０５℃ １５時間）処理して得た有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の諸特性を表１−２に示す。このときの粒子形状はＳＥＭ写真図１０に示す球状であった。
比較例１
Ｎａ_０．９６Ａｌ_３（ＳＯ_４）_２．０１（ＯＨ）_５．９４・０．６３Ｈ_２Ｏの合成
１．０２５ｍｏｌ／Ｌの硫酸アルミニウム１２７ｍｌと硫酸ナトリウム１８．４６ｇ（０．１３ｍｏｌ）を脱イオン水で５００ｍｌにし、室温において攪拌しながら３．３８２Ｎの水酸化ナトリウム溶液１５４ｍｌを約１分間で注加する。さらに２０分間攪拌後、オートクレーブ装置に移して１７０℃で２時間水熱反応させた。２５℃まで冷却後、濾別し、５００ｍｌの水で水洗して１０５℃で２２時間乾燥させた結果、球状を呈する有機酸アニオンを含まないアルナイト型化合物粒子を得た。得られたアルナイト型化合物粒子の諸特性を表１−２に示す。
実施例２ 担持体組成物の合成
実施例２−Ａ
チタン加水分解物担持体組成物の合成
実施例１−Ｒにおいて、硫酸亜鉛のかわりに硫酸チタン０．０８ｍｏｌ（３０％の溶液６４ｇ）を使用した結果、チタンおよびチタン加水分解物を含む、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。得られたチタン加水分解物担持体組成物の諸特性を表２に示す。このときの粒子形状は円盤状であった。
実施例２−Ｂ
銅加水分解物担持体組成物の合成
実施例１−Ｒにおいて、硫酸亜鉛のかわりに硫酸銅０．０３ｍｏｌ（ＣｕＳＯ_４・５Ｈ_２Ｏ：７．４９ｇ）を使用した結果、銅および銅加水分解物有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。得られた銅加水分解物担持体組成物の諸特性を表２に示す。このときの粒子形状は一対状であった
実施例２−Ｃ
ジルコニウム加水分解物担持体組成物の合成
実施例１−Ｒにおいて、硫酸亜鉛のかわりにオキシ塩化ジルコニウム０．０３ｍｏｌ（ＺｒＣｌ_２Ｏ・８Ｈ_２Ｏ：９．６７ｇ）を使用した結果、ジルコニウムおよびジルコニウム加水分解物を含む有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。得られたジルコニウム加水分解物担持体組成物の諸特性を表２に示す。このときの粒子形状は直方体状であった。
実施例３ 粒子径分布幅の測定
前記実施例１−Ａ〜２−Ｃにおいて合成した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子につき、レーザー回折法によって粒子径を測定した。得られた粒度分布において、累積粒度分布曲線の２５％値および７５％値の粒子径をそれぞれＤ_２５およびＤ_７５とし、比の値Ｄ_７５／Ｄ_２５を計算した結果、この比は１〜１．２の範囲の値を示した。さらに、平均粒子径をＡμｍとして粒子径Ｗμｍが０．８５Ａ＜Ｗ＜１．１５Ａである粒子数の割合ｅ（％）を個々の粒度分布から読み取った。表１−１および表１−２にそれらの結果を示す。

実施例４ 耐酸性試験
実施例４−Ａ
（ｉ）サンプル
実施例４−Ａ：実施例１−Ｇで合成した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を用いた。
比較例２：比較例１で合成したアルナイト型化合物粒子を用いた。
（ｉｉ）試験方法
５ＮのＨＮＯ_３水溶液１００ｍｌに１．０ｇのサンプルを入れ、攪拌後３時間放置後、セルロース−アセテート（０．２μｍ）で濾過し、原子吸光法によって溶液中のアルミニウム濃度およびＳＯ_４濃度を測定した。
（ｉｉｉ）結果
溶液中のアルミニウム濃度測定結果を図１７に、ＳＯ_４濃度測定結果を図１８に示す。これらによれば、水浴温度を高めると、有機酸を含有しないアルナイト型化合物粒子については、溶液中のアルミニウム濃度およびＳＯ_４濃度が大きく増大したが、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子については、アルミニウムおよびＳＯ_４の溶出量は極微量であることがわかる。すなわち、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は酸性環境下においてほとんど変化していない。
この結果は、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は有機酸を含有していることにより、従来のアルナイト型化合物粒子に比べ、耐酸性が大きいことを示している。
実施例４−Ｂ
（ｉ）サンプルの調製
０．４ｍｏｌ／ＬのＡｌ_２（ＳＯ_４）_３水溶液５００ｍｌと、１５０ｍｌ純水にＮａＮＯ_３ １７．０ｇを溶解させた溶液を混合し、攪拌しながら蓚酸（Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４）を添加した。さらに、４．０ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液２００ｍｌを混合溶液に注入し、１００℃、２時間加熱後、１８０℃で２０時間 オートクレーブ処理を行った。処理後の溶液を濾過、水洗して、９５℃で１５時間の乾燥処理を行い、円盤状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を合成した。
（ｉｉ）試験方法
２種類の濃度のＨＣｌ溶液に１．０ｇのサンプルを入れ、攪拌後、室温で３時間放置してセルロース−アセテート（０．２μｍ）で濾過し、原子吸光法によって溶液中のアルミニウム濃度を分析した。
（ｉｉｉ）結果
下記表３に示すように、塩酸の濃度を高めると、サンプルの溶解度も増大したが、溶出量は微量であり、粒子形状は変化していなかった。
実施例４−Ｃ
（ｉ）サンプルの調製
５００ｍｌ純水に０．１ｍｏｌのＡｌ_２（ＳＯ_４）・１５Ｈ_２Ｏ ６１．２ｇを溶解させた溶液と、５０ｍｌ純水に１０．２ｇのＫＮＯ_３を溶解させた溶液を混合して、攪拌しながら、３．１５ｇの蓚酸（Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４）を直接添加した。そして、２．３６ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム（ＫＯＨ）水溶液２００ｍｌを添加し、攪拌しながら、１７０℃で２０時間加熱反応させた。加熱処理した溶液を濾過、水洗して、９５℃で２０時間の乾燥処理を行い、球状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。
（ｉｉ）試験方法
実施例４−Ｂと同様に行った。
（ｉｉｉ）結果
表３に示すように、塩酸の濃度を高めると、サンプルの溶解度も増大したが、溶出量は微量であり、粒子形状は変化していなかった。
実施例４−Ｄ
（ｉ）サンプルの調製
０．２ｍｏｌ／Ｌ Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３溶液５００ｍｌに、３．１５ｇの蓚酸（Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４）を添加して攪拌しながら、２００ｍｌ純水に１１．７ｇの水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）_３を溶解させた水溶液を添加した。１００℃で２時間以上加熱後、１７０℃で１０時間のオートクレーブ処理を行った。加熱処理した溶液を濾過、水洗後、９５℃１５時間の乾燥処理を行って、直方体状の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。
（ｉｉ）試験方法
実施例４−Ｂと同様に行った。
（ｉｉｉ）結果
表３に示すように、塩酸の濃度を高めると、サンプルの溶解度も増大したが、溶出量は微量であり、粒子形状は変化していなかった。
実施例４−Ｄ
実施例１−Ｇで合成したサンプルにつき、上記測定を行った結果を表３に示す。
実施例４−Ｅ
実施例１−Ｈで合成したサンプルにつき、上記測定を行った結果を表３に示す。
実施例４−Ｆ
実施例１−Ｉで合成したサンプルにつき、上記測定を行った結果を表３に示す。
実施例４−Ｇ
実施例１−Ｊで合成したサンプルにつき、上記測定を行った結果を表３に示す。
実施例４−Ｈ
実施例１−Ｋで合成したサンプルにつき、上記測定を行った結果を表３に示す。
実施例４−Ｉ
実施例１−Ｌで合成したサンプルにつき、上記測定を行った結果を表３に示す。
実施例４−Ｊ
実施例１−Ｐで合成したサンプルにつき、上記測定を行った結果を表３に示す。
実施例４−Ｋ
実施例１−Ｑで合成したサンプルにつき、上記測定を行った結果を表３に示す。
結果
下記表３に示すように、塩酸の濃度を高めると、サンプルの溶解度も増大したが、溶出量は微量であり、粒子形状は変化していなかった。このことは、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子が良好な耐酸性を有することを示している。

実施例４−Ｌ
（ｉ）サンプルの調整
実施例１−Ｂで合成したサンプルを用いた。
（ｉｉ）試験方法
硫酸溶液１００ｍｌあたり１．０ｇのサンプルを入れ、攪拌後、２７℃で１時間放置してセルロース−アセテート（０．２μｍ）で濾過し、原子吸光法によって溶液中のアルミニウム濃度を分析した。
（ｉｉｉ）結果
硫酸濃度を変化させた場合のＳＯ_４イオン濃度を図１９に示す。硫酸の濃度を高くすると、サンプルの溶解度も増大したが、溶出量は微量であり、粒子形状は変化していなかった。本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、有機酸アニオンを含有することにより、良好な耐酸性をもつとされる従来のアルナイト型化合物に比べても、はるかに良好な耐酸性を有することを示している。
実施例５ 悪臭ガスの吸着テスト
新たに下記方法にて合成した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含めて１２種類のサンプルについて、別途後述する方法で悪臭ガスの吸着テストを行った。比較例４として活性炭（和光純薬工業（株）製）を使用した。
実施例５−Ａ
サンプル調整
０．４ｍｏｌ／Ｌ硫酸アルミニウムＡｌ_２（ＳＯ_４）_３水溶液５００ｍｌに、１ｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウムＮａ_２ＳＯ_４溶液２００ｍｌを添加し、さらに６．３ｇの蓚酸（Ｈ_２Ｃ_２Ｏ_４）を直接添加して攪拌しながら９３％ＮａＯＨ溶液２００ｍｌを注入した。この溶液を１００℃で１０時間以上加熱後、１７０℃で１０時間オートクレーブ処理を行った。加熱処理した溶液を濾過、水洗して、９５℃で１５時間の乾燥処理を行い、円盤状でＢＥＴ比表面積が４０ｍ^２／ｇである有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を得た。
試験方法
別途後述する方法により吸着テストを行った。
吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｂ
オートクレーブ処理をせずに濾過、水洗および乾燥処理を行う以外は実施例５−Ａと同様に、円盤状でＢＥＴ比表面積が９７ｍ^２／ｇである有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を合成した。吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｃ
実施例１−Ｇで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｄ
実施例１−Ｈで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｅ
実施例１−Ｉで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｆ
実施例１−Ｊで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｇ
実施例１−Ｋで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｈ
実施例１−Ｌで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｉ
実施例１−Ｍで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｊ
実施例１−Ｐで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
実施例５−Ｋ
実施例１−Ｑで合成したサンプルにつき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
比較例４
活性炭につき、吸着テストを行った結果を表４に示す。
結果
下記表４は、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子はアンモニア等アルカリ性物質を吸着し易いことを示している。

実施例６ 染料の吸着性テスト
Ｃｏｎｇｏ Ｒｅｄ（Ｃ_３２Ｈ_２２Ｎ_６Ｏ_６Ｓ_２Ｎａ_２）、Ｓｕｄａｎ ＢｌａｃｋＢ（Ｓｕｄａｎｓｃｈｗａｒｚ Ｂ）、ＴｉｔａｎＹｅｌｌｏｗ（Ｃ_２８Ｈ_１９Ｎ_５Ｏ_６Ｓ_４Ｎａ_２）、／いずれも和光純薬工業（株）、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ５１（Ｃ_２７Ｈ_１７Ｎ_５Ｏ_８Ｎａ_２）／保土谷（株）、Ｇｒｅｅｎ ＦＬＢ／大日精化工業（株）の吸着性を調べた。
（ｉ）サンプルの調製
実施例６−Ａ
原料の構成は実施例４−Ｂのサンプルと同じである。しかし、加熱処理の条件は以下のように異なる。オートクレーブ処理の条件は１８０℃、２０時間であり、また、オートクレーブ処理する前に、１００℃で２時間、開放条件下で加熱処理を行った。
実施例６−Ｂ
実施例４−Ｃで調製したサンプルを用いた。
実施例６−Ｃ
実施例４−Ｄで調製したサンプルを用いた。
実施例６−Ｄ
実施例１−Ｈで合成したサンプルを用いた。
実施例６−Ｅ
実施例１−Ｉで合成したサンプルを用いた。
実施例６−Ｆ
実施例１−Ｊで合成したサンプルを用いた。
実施例６−Ｇ
実施例１−Ｋで合成したサンプルを用いた。
実施例６−Ｈ
実施例１−Ｌで合成したサンプルを用いた。
実施例６−Ｉ
実施例１−Ｍで合成したサンプルを用いた。
実施例６−Ｊ
実施例１−Ｐで合成したサンプルを用いた。
実施例６−Ｋ
実施例１−Ｑで合成したサンプルを用いた。
比較例５
吸着剤として通常用いられる活性炭を使用した。
（ｉｉ）試験方法
１００ｍｌの純水中に、染料１０ｍｇを入れて十分攪拌し、サンプル２ｇを入れる。１５時間攪拌を続けた後、上澄み液を採取して分光光度法によって、染料濃度の分析を行った。
（ｉｉｉ）結果
下記表５に染料吸着率を示す。
以上実施例６−Ａ〜実施例６−Ｋの結果は、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子が酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応染料等を良く吸着することを示している。従って、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は樹脂等有機高分子物用の着色助剤、顔料および担体として有用である。

実施例７
樹脂組成物の伸び率テスト
（ｉ）サンプルの調製
硫酸アルミニウムＡｌ_２（ＳＯ_４）_３溶液９．８Ｌ（１０ｍｏｌ）にＮａ_２ＳＯ_４ １，４３５ｇを溶解させ、３１５ｇの蓚酸を直接添加する。攪拌しながら、２６Ｌの純水を添加し、Ｎａ_２ＳＯ_４および蓚酸が完全に溶けるまで攪拌する。さらに水酸化ナトリウム溶液１２Ｌ（４０．５ｍｏｌ）を添加して室温で１時間攪拌後、１７０℃で８時間水熱処理を行った。水熱処理した溶液を濾過、水洗して、９５℃で２５時間の乾燥処理を行った。また、比較例６としては一般に添加剤として広く使用される水酸化マグネシウム（キスマ５Ａ／協和化学工業：ＢＥＴ ５ｍ^２／ｇ）をサンプルとして使用した。
（ｉｉ）試験方法
サンプルを６０重量％、対衝撃グレードポリプロピレン樹脂を３９８重量％、酸化防止剤ＤＬＴＰを０．１重量％（ＤＬＴＰ：吉富製薬社のＤｉｌａｕｒｙｌ ＴＨｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、酸化防止剤ＩＲ１０１０を０．１重量％（ＩＲ１０１０：Ｉｒｇａｎｏｘ ｃｈｉｂａ ｓｐｅｃｉａｌ ｃｈｅｍｉｃａｌ社品）の割合で混合し得られた樹脂組成物から、ＮＩＳＳＥＩ ＰＩＡＳＴＬＣ ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＣＯ．，ＬＴＤ社のＦＳ１２０Ｓ１８ＡＳＥ型のＩＮＪＥＣＴＩＯＮ ＭＯＬＤＩＮＧ ＭＡＣＨＩＮＥ成形機によって引っ張りテストのサンプルピースを作成し、伸び率を測定した。測定結果を表６に示す。
（ｉｉｉ）結果
下記表６から本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を練り込んだ樹脂の伸び率は従来公知の添加剤に比較して１０倍以上に高くなることがわかる。

実施例８ 樹脂組成物の白化テスト
（ｉ）サンプルの調製
白化テストには、実施例７で調製した、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子含有ポリプロピレン片を用いた。また、比較例７としては、一般に添加剤として使用される水酸化マグネシウムを添加した比較例６と同じポリプロピレン片を用いた。
（ｉｉ）試験方法
２４℃の恒温純水槽に試験片を入れ、炭酸ガスボンベから、１．０Ｌ／ｍｉｎの速度で、４８時間炭酸ガスを流し、目視による樹脂表面の白化を確認すると共に、溶液中の金属イオンの濃度を分析する方法で行った。
（ｉｉｉ）結果
得られた結果を下記表７に示す。水酸化マグネシウム（キスマ５Ａ／協和化学工業：ＢＥＴ ５ｍ^２／ｇ）含有ポリプロピレン片（比較例７）には明らかな表面白化が見られたが、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子含有ポリプロピレン片（実施例８）には白化が認められなかった。また、前者では溶液中への金属溶出が見られたが、後者においては確認できなかった。
この結果は、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は樹脂に添加しても安定しており、白化等の現象を誘引しないことを示すものである。

実施例９ 赤外線吸収能テスト
実施例１−Ｂおよび実施例１−Ｃで調製したＮａＡＬ_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６についてそれぞれＫＢｒ錠剤法でＩＲの分析を行った結果、図２０および図２１の結果を得た。これによると１，６００〜１，８００ｃｍ^−１（波長１０〜１４μｍ）付近にＩＲの吸収帯が存在し、赤外線吸収剤として有用であることが明らかである。
実施例１０ 紫外〜可視反射スペクトル測定
（ｉ）サンプルの調製
実施例１０−Ａ
実施例１−Ｈで合成したサンプルの吸収スペクトルを図２２に示す。
実施例１０−Ｂ
実施例１−Ｊで合成したサンプルの吸収スペクトルを図２３に示す。
実施例１０−Ｃ
実施例２−Ａで合成したサンプルの吸収スペクトルを図２４に示す。
（ｉｉ）試験方法
サンプル粉末をφ４０×２ｍｍの円板状に成形したものをサンプルピースとして、分光光度計を用いて反射スペクトルを測定した。
（ｉｉｉ）結果
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は２００〜３８０ｎｍの紫外域に吸収帯を持っており、紫外線吸収剤として有用である。
実施例１１ 示差熱分析テスト
実施例１−Ｂおよび実施例１−Ｃで調製したＮａＡＬ_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６について示差熱分析を行った結果、図２６および図２７の結果を得た。両サンプル共４００℃以上まで熱的に安定である。
実施例１２ 反応条件と粒子径との関係
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造において、添加する水酸化アルカリの添加速度と硫酸塩の濃度比を変化させたときに、生成する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒子径をレーザー回折法により測定した結果を表８に示す。表８は、有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒子径は、生成反応時の水酸化アルカリと硫酸塩の濃度比に依存することを示す。

一方、添加する有機酸の種類、反応条件および反応モル比を変化させたときに、生成する有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の粒子形状をＳＥＭにより観察した結果を表９に示す。
表９は、生成する粒子の形状が、添加する有機酸の種類と量（有機酸と硫酸アルミニウムのモル比：［有機酸］／［硫酸アルミニウム］）および反応温度に強く依存することを示している。
表中※１、※２および※３については反応条件が以下の様に異なる。
※１モル比を１／４≦［有機酸］／［硫酸アルミニウム］とし、１５０〜２００℃で加熱反応させる
※２モル比を１／２０≦［有機酸］／［硫酸アルミニウム］＜１／８とし、１５０〜２００℃で２時間加熱反応させる
※３モル比を１／８≦［有機酸］／［硫酸アルミニウム］＜１／４とし、１５０〜２００℃で２時間加熱反応させる

実施例１３ 光学特性評価
（ｉ）サンプルの調製
実施例１３−Ａ
実施例１−Ｂで合成した有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を低密度ポリエチレン（ＵＦ２４０）１００重量部あたり０．１重量部の配合比で混合後、押出機を用いて、約１８０℃で混練溶融し、ペレットを作製した。このペレットを用いて、Ｔダイ法により、約２００℃で厚さ１００μｍのフィルムを作製し、これをテストピースとした。
比較例８
比較例１で合成したアルナイト型化合物粒子を実施例１３−Ａと同様に、低密度ポリエチレン（ＵＦ２４０）１００重量部あたり０．１重量部の配合比で混合後、押出機を用いて、約１８０℃で混練溶融し、ペレットを作製した。このペレットを用いて、Ｔダイ法により、約２００℃で厚さ１００μｍのフィルムを作製し、これをテストピースとした。
比較例９
酸化チタン（ＳＴ−０１：石原産業）を実施例１３−Ａと同様に、ただし低密度ポリエチレン（ＵＦ２４０）１００重量部あたり０．２重量部の配合比で混合後、押出機を用いて、約１８０℃で混練溶融し、ペレットを作製した。このペレットを用いて、Ｔダイ法により、約２００℃で厚さ１００μｍのフィルムを作製し、これをテストピースとした。
比較例１０
何も配合しない低密度ポリエチレン（ＵＦ２４０）を、押出機を用いて、約１８０℃で溶融し、ペレットを作製した。このペレットを用いて、Ｔダイ法により、約２００℃で厚さ１００μｍのフィルムを作製し、これをテストピースとした。
（ｉｉ）試験方法
ヘイズメーター（ＴＣ−Ｈ３ＤＰ：日本電色）を用いて透過率とヘイズを測定した。
（ｉｉｉ）結果
光透過スペクトルを図２５に、全光線透過率とヘイズの測定結果を下記表１０に示す。厚みの差による光学特性の違いは、Ｌａｍｂｅｒｔ−Ｂｅｅｒの式を用いて補正し、１００μｍ換算とした。表１０から、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は、樹脂に添加しても透過率が高く、ヘイズも小さいので、特に透明な樹脂の光学特性を損なわないことがわかる。

実施例１４ 屈折率測定
（ｉ）サンプルの調製
実施例１４−Ａ
実施例１−Ｂで合成したサンプルにつき屈折率を測定した結果を表１１に示す。
実施例１４−Ｂ
実施例１−Ｃで合成したサンプルにつき屈折率を測定した結果を表１１に示す。
実施例１４−Ｃ
実施例１−Ｅで合成したサンプルにつき屈折率を測定した結果を表１１に示す。
実施例１４−Ｄ
実施例１−Ｆで合成したサンプルにつき屈折率を測定した結果を表１１に示す。
実施例１４−Ｅ
実施例１−Ｏで合成したサンプルにつき屈折率を測定した結果を表１１に示す。
実施例１４−Ｆ
実施例２−Ａで合成したサンプルにつき屈折率を測定した結果を表１１に示す。
比較例１１
比較例１で合成したサンプルにつき屈折率を測定した結果を表１１に示す。
（ｉｉ）試験方法
別途後述する方法で行った。
（ｉｉｉ）結果
下記表１１から、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子は含有する有機酸の種類等により屈折率を１．４９〜１．５５の広い範囲で、添加する樹脂に応じて調節することが可能であり、特に透明性の要求される樹脂に対し有用である。

実施例１５ 成分分析
原子吸光分光光度計を用いて、本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の成分を分析した結果を下記表１２−１および表１２−２に示す。
実施例１５−Ａ
実施例１−Ａで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−１に示す。
実施例１５−Ｂ
実施例１−Ｂで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−１に示す。
実施例１５−Ｃ
実施例１−Ｃで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−１に示す。
実施例１５−Ｄ
実施例１−Ｄで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−１に示す。
実施例１５−Ｅ
実施例１−Ｅで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−１に示す。
実施例１５−Ｆ
実施例１−Ｈで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−１に示す。
実施例１５−Ｇ
実施例１−Ｉで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−２に示す。
実施例１５−Ｈ
実施例１−Ｊで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−２に示す。
実施例１５−Ｉ
実施例１−Ｋで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−２に示す。
実施例１５−Ｊ
実施例１−Ｌで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−２に示す。
実施例１５−Ｋ
実施例１−Ｑで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−２に示す。
実施例１５−Ｌ
実施例１−Ｒで合成したサンプルの成分分析結果を表１２−２に示す。

実施例１６ Ｘ線回折
本発明の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子ＮａＡｌ_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６（実施例１−Ｆのサンプル）、ＮＨ_４Ａｌ_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６（実施例１−Ａのサンプル）、ＫＡｌ_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６（実施例１−Ｄのサンプル）およびＨＡｌ_３（ＳＯ_４）_２（ＯＨ）_６（実施例１−Ｅのサンプル）、Ｎａ_１．１１Ａｌ_２．９８（ＳＯ_４）_１．９６（Ｃ_２Ｏ_４）_{０．２０１}（ＯＨ）_５．７３・０．８Ｈ_２Ｏ（実施例１−Ｇのサンプル）についてＸ線回折分析を行った結果、それぞれ図２８、図２９、図３０、図３１および図３２のＸ線回折図を得た。これらは、本発明のあるナイト類化合物のＸ線回折図は従来公知の合成アルミニウム塩水酸化物粒子とは異なるパターンおよび強度比を持つ、すなわち組成比が異なることを示している。
分析、テストの方法および装置の説明
分析、テストの方法および装置を以下に説明する。
（１）屈折率
方法：有機溶媒５ｍｌに試料粉末５ｍｇを添加して、超音波で１０分間に分散させ、透明部分を主プリズム面に薄膜状に広げて、屈折率を求めた。
装置：アッベ屈折計１Ｔ（ＡＴＡＧＯ）
（２）ＳＥＭ
方法：加速電圧１５ＫＶ、作動距離１０ｍｍ、倍率２千倍、１万倍、２万倍
装置：Ｓ−３０００Ｎ（日立）
（３）示差熱分析
方法：空気雰囲気１００ｍｌ／ｍｉｎ ；参照試料α−アルミナ；昇温速度１０℃／ｍｉｎ
装置：Ｔｈｅｒｍａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｓｔａｔｉｏｎ ＴＡＳ１００；ＴＧ８１１０（理学）
（４）ＩＲの分析
方法：ＫＢｒ錠剤法
装置：フーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ−７１０（ＨＯＲＩＢＡ）
（５）粒子径および粒度分布の分析（レーザー回折法による）
方法：０．２％のヘキサメタリン酸ナトリウムに試料粉末を添加し（濃度：Ｗｔ１％）、超音波で３分間分散させ、粒子径を測定した。
装置：ＬＡ−９１０（ＨＯＲＩＢＡ）
（６）比表面積ＢＥＴの分析
方法：３点法による
装置：ＮＯＶＡ２０００高速比表面積／細孔分布測定装置（ユアサアイオニクス）
（７）Ｘ線回折の分析
方法：Ｃｕ−Ｋα、角度（θ）：５〜６５、ステップ：０．０２、スキャンスピード：４、管電圧：４０ｋＶ、管電流：２０ｍＶ。
装置：ＲＩＮＴ２２００Ｖ Ｘ線回折システム（理学電機（株）製）
（８）染料吸着テスト
方法：１５０ｍｌの純水にサンプル２ｇと染料１０ｍｇ入れ、十分に攪拌した上で、初期と１５時間後の染料濃度分析を行う。
吸着率＝（ａ−ｂ）／ａ×１００（％）
ａ：溶液の初期染料濃度
ｂ：１５時間吸着後の染料濃度
装置：ＨＩＴＡＣＨＩ １５０−２０ ＳｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒおよびＤａｔａ ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ
（９）酸素含量の分析
装置：ＪＳＭ６３００ ＳＣＡＮＮＩＮＧ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ
（１０）悪臭ガス吸着テスト
アンモニアＮＨ_３
標準ガス濃度１９７ｐｐｍ
１Ｌを５０ｍｌ純水に導入し、ｐＨの検量線により、残存ガスを測定する。
トリメチルアミン（ＣＨ_３）_３Ｎ
標準ガス濃度 １９８ｐｐｍ
導入量１．０ｍｌ
試料気化室温度１３０℃
カラムＤｉｇｌｙｃｅｒｏｌ＋ＴＥＰ＋ＫＯＨ １５＋１５＋２％
Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ Ｗ ８０／１００ ＡＷ−ＤＭＣＳ ３．１ｍ×３．２ｍｍ
カラム温度 ６０℃（一定）
キャリアガス Ｎ_２
流量５０ｍｌ／ｍｉｎ
圧力１３０ｋＰａ
検出器 ＦＩＤ
水素ガス圧 ５０ｋＰａ
空気圧５０ｋＰａ
検出器温度１３０℃
ｉｓｏ−吉草酸（ＣＨ_３）_２ＣＨＣＯＯＨ
標準ガス濃度 ２０．０ｐｐｍ
導入量１．０ｍｌ
試料気化室温度 ２５０℃
カラムＤＢ−ＷＡＸ ３０ｍ×０．３２ｍｍ
カラム温度 ２２０℃（一定）
キャリアガス Ｈｅ
流量２．３ ｍｌ／ｍｉｎ
圧力 ５０ｋＰａ
検出器 ＦＩＤ
水素ガス圧 ５０ｋＰａ
空気圧 ５０ｋＰａ
検出器温度 ２５０℃
（１１）樹脂伸び率の測定方法
方法：プラスチックの引張試験方法（ＪＩＳ−Ｋ７１１３）に準拠
装置：ＴＥＮＳＩＬＯＮ／ＵＴＭ−１−２５００およびＳＳ−２０７Ｄ−ＵＡ（ＴＯＹＯ ＢＡＬＤＷＩＮＣＯ．，ＬＴＤ）
（１２）吸水率の測定方法
方法：ＪＩＳ−Ｋ６９１１ ５．２６．１の方法で吸水率を測定した。
装置：恒温恒湿槽 アドバンテック東洋 ＡＧＸ−３２６
（１３）紫外〜可視光反射率の測定
装置：分光光度計 １５０−２０（日立）

Claims (29)

1. 下記一般式（Ｉ）で表わされる有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
   Ｍ_ａ［Ａｌ_１−ｘＭ′_ｘ］_ｂＡ_ｚＢ_ｙ（ＯＨ）_ｎ・ｍＨ_２Ｏ （Ｉ）
   （ただし、式中ＭはＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ^４＋およびＨ_３Ｏ^＋なる群から選ばれる少なくとも１種の陽イオン、Ｍ′は、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｓｎ^４＋、Ｚｒ^４＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋およびＴｉ^４＋なる群から選ばれる少なくとも１種の金属の陽イオン、Ａは少なくとも１種の有機酸アニオン、Ｂは少なくとも１種の無機酸アニオンを表わし、式中ａ、ｂ、ｍ、ｎ、ｘ、ｙおよびｚは、０．７≦ａ≦１．３５、２．７≦ｂ≦３．３、０≦ｍ≦５、４≦ｎ≦７、０≦ｘ≦０．６、１．７≦ｙ≦２．４、０．００１≦ｚ≦０．５とする。）
2. 上記（Ｉ）式で表わされ、式中ａが、０．９≦ａ≦１．２であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
3. 上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｂが、２．８≦ｂ≦３．２であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
4. 上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｍが、０≦ｍ≦２であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
5. 上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｎが、５≦ｎ≦６．５であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
6. 上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｘが、０≦ｘ≦０．３であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
7. 上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｙが、１．８≦ｙ≦２．２であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
8. 上記（Ｉ）式で表わされ、式中ｚが、０．０１≦ｚ≦０．４であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
9. 上記（Ｉ）式における有機酸アニオン（Ａ）が、有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸に基づくアニオン群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
10. 上記（Ｉ）式における有機酸アニオン（Ａ）が、炭素数１〜１５を有する有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸に基づくアニオン群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
11. 上記（Ｉ）式における無機酸アニオン（Ｂ）が、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオンおよびケイ酸イオンなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
12. 上記（Ｉ）式における無機酸アニオン（Ｂ）が、硫酸イオン、あるいは硫酸イオンおよびリン酸イオンであることを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
13. レーザー回折法によって測定される、累積粒度分布曲線の２５％値および７５％値の粒子径をそれぞれＤ_２５およびＤ_７５として、１＜Ｄ_７５／Ｄ_２５＜１．８を満足することを特徴とする請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
14. 粒子の形状が粒状、一対状、直方体状、円盤状（碁石状）、六角板状、米粒状または円柱状である請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
15. 平均粒子径が０．１〜１０μｍの範囲にある請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
16. 請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を３００℃以上１，０００℃以下で焼成した焼成物。
17. Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｒ、ＦｅおよびＴｉなる群から選ばれる少なくとも１種の金属塩の加水分解物を表面に担持してなる請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子。
18. 高級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル類、カップリング剤および多価アルコールと脂肪酸のエステル類よりなる群から選ばれた少なくとも１種の表面処理剤により表面処理された請求項１に記載のアルナイト型化合物粒子。
19. Ａｌ^３＋単独またはＡｌ^３＋、Ｃｕ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｓｎ^４＋、Ｚｒ^４＋、Ｆｅ^２＋、Ｆｅ^３＋およびＴｉ^４＋なる群（第１群）から選ばれる少なくとも１種の陽イオンの無機塩とＮａ^＋、Ｋ^＋、ＮＨ^４＋およびＨ_３Ｏ^＋なる群（第２群）から選ばれる少なくとも１種の硫酸塩または硝酸塩を含む混合溶液に、第２群から選ばれた水酸化アルカリ溶液を添加して加熱反応させる際に、該加熱反応を有機酸または有機酸塩の存在下において行わせることを特徴とする有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
20. 前記の無機塩が硫酸アルミニウムである請求項１９に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
21. 有機酸が、有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸もしくはこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１９に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
22. 有機酸が、炭素数１〜１５の有機カルボン酸または有機オキシカルボン酸もしくはこれらの塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１９に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
23. 無機酸塩が硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩およびケイ酸塩なる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１９に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
24. ９０〜２５０℃において加熱反応させることを特徴とする請求項１９に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子の製造方法。
25. 請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含むことを特徴とする樹脂添加剤。
26. 請求項２５に記載の樹脂添加剤を含む樹脂組成物。
27. 請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含むことを特徴とする吸着剤組成物。
28. 請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含むことを特徴とする染料担持体。
29. 請求項１に記載の有機酸アニオン含有アルミニウム塩水酸化物粒子を含むことを特徴とする紫外線吸収剤。

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