JPS6383156A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はエポキシ樹脂との接着性に優れ、かつ良好なは
械的性質および成形流動性を有するポリエステル組成物
に関するものでおる。

〈従来の技術〉 ポリエヂレンテレフテレートやポリブチレンチレフタレ
−１・に代表される芳香族ポリエステルはその優れた特
性から電気および電子機器部品、自動車部品などの広い
分野で使用されている。

上記の各種に用途の中には例えばエポキシ樹脂注型容器
として使用する場合のように芳香族ポリエステルとエポ
キシ樹脂との間に高い接着性を要求される場合がある。

しかるに、芳香族ポリエステルとエポキシ樹脂との接着
［生は良好てはなく、初期接着力が不足していたり、あ
るいは初期接着力は高くても長期間使用したり、加熱−
冷ＮＪを繰り返すことによって接着力が低下する傾向が
あった。

このため、各種の改良方法が検討されており、中でも特
開昭５７−１００１５４号公報に提案されているポリア
ルキレンテレフタレートに特定のビニル系重合体および
グリシジル基含有共重合体をブレンドする方法は比較的
優れてはいる。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、上記の方法により確かに芳香族ポリエス
テルのエポキシ樹脂との密着性はかなり改良されるもの
の、加熱−冷却の条件が厳しい場合の使用には十分でな
く、ざらに近年の部品の軽薄短小化の流れを鑑みると成
形時の流動性が不良であるなどの問題があり、また十分
満足できるような性能を有するものは得られていなかっ
た。

く問題点を解決するための手段〉 そこで本発明者らは上記の問題点を改善すべく鋭意検討
した結果、芳香族ポリエステルに対して特定のエポキシ
化合物を特定但含有せしめることにより、エポキシ樹脂
との接着性に優れ、かつ形成時の流動性も良好なポリエ
ステル組成物が得られることを見い出し本発明に到達し
た。

すなわち、本発明は芳香族ポリエステル１００重但部に
対して下記一般式（Ｉ＞で示されるエポキシ化合物０．
０１〜３０重量部を含有せしめてなるポリエステル組成
物を提供するものでおる。

３　　Ｒ５ （ただし、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜３６の炭化水素
基を、Ｒ３−Ｒ５は水素またはメチル基を、Ｒ６〜Ｒ１
ｏは水素、ハロゲン、置換および未置換の炭化水素基、
シアノ基、アルコキシ基、フェノキシ基またはニトロ基
を、Ｒ１１は々示す。ｍはＯ〜２０の整数である。）本
発明で用いる芳香族ポリエステルとしては芳香環を手合
体の連鎖単位に有するポリエステルで芳香族ジカルボン
酸（おるいは、そのエステル形成性誘導体）とジオール
（あるいは、そのエステル形成性誘導体）とを主成分と
する縮合反応により１ｑられる重合体ないしは共重合体
でおる。

ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ヒス（ｐ−カ
ルボキシフェニルタン、アントラセンジカルボン酸、４
，４′−ジフェニルジカルボン酸、４，４−−ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸、１，２−ビス（ｐ−カルボキ
シフェノキシ）エタンおるいはそのエステル形成誘導体
などが挙げられる。

なお、酸成分として３０モル％以下でおれば、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン震など
の脂肪族ジカルボン酸、１．３−シクロヘキサンジカル
ボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸なとの脂
環族ジカルボン酸およびそれらのエステル形成誘導体な
どの芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸で置換して
もよい。

また、ジオール成分としては炭素数２〜１０の脂肪族ジ
オールすなわらエヂレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−
プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−
ベンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、デカメ
チレンジグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキザンジメタノールなどが挙げられ、少量でおれば分
子ω４００〜６．０００の長鎖グリコール、Ｖなわち、
ポリエチレングリコール、ポリ−１。

３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールなどを共徂合せしめてもよい。

本発明で使用する好ましい芳香族ポリエステルの例とし
てはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリへキザ
メチレンテレフタレート、ホ゛ソシクロヘキシレンジメ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レートなどが挙げられるが、中でも適度の機械的強度を
有するポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレン
テレフタレートが最も好ましい。

本発明において使用する芳香族ポリエステルは２５℃の
オルトクロロフェノール中で測定した還元粘度が０．５
〜２．５ｄｆｆｌ／ｇ、好ましくは０．８〜２．０ｄＪ
！／９、より好ましくは１．０〜１゜７ＣＮ！／９の範
囲にあることが望ましい。芳香族ポリエステルの還元粘
度が０．５ｄ２／ｇ未満の場合、ポリフェニレンエーテ
ルと均一に混合しないためは械的性質が低く、一方２．
５＋１／９を越えた場合には成形性が不良となりいずれ
も好ましくない。

次に本発明に使用するエポキシ化合物とは、前記一般式
（Ｉ）で示される化合物である。一般式（Ｉ）の中のＲ
１、Ｒ２は炭素数１〜３６のものが好ましく、具体例と
してはメチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレ
ン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプ
タメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチ
レン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、ヘキサデカ
メチレン、オフタデ力メヂレンなど、あるいはこれらに
炭素−炭素二種縮合を１〜２個イ」与した塁が挙げられ
る。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は各々、水素またはメチル基で必
る。Ｒ６〜Ｒ＋ｏの具体例としては水素、塩素、臭素、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アリル、ブ
チルフェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロルメチ
ル、シアノエチル、シアノ、メトキシ、エトキ工二ルエ
チレン単位が２個以上存在する場合、置換および未置換
のフェニルエチレン単位の配置は、α位の炭素、すなわ
ちフェニル基が結合した炭素が隣りあうもの、β位の炭
素が隣りあうもの、α位とβ位の炭素が隣りあうものの
いずれであってもよく、これらが混じりあっていてもよ
い。

しかして、一般式（Ｉ）で示されるエポキシ化合物の具
体例としては、 ＣＨ３０Ｈ３ Ｃノ　　ＣＪ ＣＨ３０Ｈ３ などを挙げることができる。

本発明にあける上記エポキシ化合物の添加量は芳香族ポ
リエステル１００重量部に対して０゜０５〜３０ｆｆｉ
ＩＡＩＳ、好まｕ＜Ｇ；ｔｏ、２〜２ＯＷｆｆ１部、よ
り好ましくは１〜１０重但部である。

添加量が０．０５重量部未満ではエポキシとの密着性の
改良が十分でなく、一方、３０重量部を越えた場合には
かえって機械的性質が低下するためいずれも好ましくな
い。

なお、本発明組成物に対して、エポキシ化合物とカルボ
ン酸との反応を促進する化合物をざらに添加する場合に
は耐衝撃性を一層改良できるという効果が得られる。こ
れらの化合物としては、トリフェニルアミン、２．４．
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールなどの
３級アミン、トリフェニルホスファイト、トリイソデシ
ルホスフッイトなどの亜リン酸エステル、トリフェニル
アリルホスホニウムブロマイドなどのホスホニウム化合
・物、トリフェニルホスフィンなどの３級ホスフィン、
ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウムなどの
カルボン酸金属塩、３．５−ジカルボメトキシベンゼン
スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸金属塩、ラウリ
ル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩などが挙げられ
、芳香族ポリエステル１００重ω部に対して０．００１
〜５重但部添加されるのが好ましい。

また、本発明組成物に対して、本発明の目的を損なわな
い範囲で、繊維状および粒状の充填剤および強化剤（例
えばガラス１１ｔ、炭素繊維、アスベスト、石ロウＩＩ
Ｍ、ワラステナイト、マイカ、クレー、タルり、アルミ
ナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、ＵＡ濱バリウム、ガ
ラスピーズ、ガラスフレークなど）、酸化防止剤および
熱安定剤（例えばヒンダードフェノール、ヒドロキノン
、チオエーテル、ホスファイト類およびこれらの置換体
おにびその組み合わゼを含む）、紫外線吸収剤（例えば
種々のレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾ
ール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（例え
ばステアリン酸およびその塩、モンタン酸およびその塩
、ハーフェステル、エステルなど）、染料および顔料（
例えば硫化カドミウム、フタロシアニン、カーボンブラ
ックなど）を含む着色剤、難燃剤（例えばデカブロモジ
フェニルエーテル、臭素化ポリカーボネートのようなハ
ロゲン系、メラミンあるいはシアヌル酸系、リン系など
）、難燃助剤（例えば酸化アンチモンなど）、帯電防止
剤（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポ
リアルキレングリコールなと）、可塑剤（例えばリン酸
トリフェニルなどのリン酸エステル、フタル酸エステル
、安息香酸エステルなど）、結晶化促進剤などの通常の
添加剤を一種以上添加することができる。また他の熱可
塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポ
リアミド、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、
ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエステルエラス
トマー、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プ
ロピレン／ジエン共重合体、エチレン／ブテン−１共重
合体、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エ
チレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体
、エチレン／アクリル酸エチル共重合体など）を一種以
上添加してもよい。

本発明のポリエステル組成物の製造方法は特に限定され
ないが好ましくは芳香族ポリエステル、一般式（１）で
示されるエポキシ化合物および必要に応じてガラス繊維
など他の添加剤を芳香族ポリエステルの融点以上の温度
で溶融混合する方法が挙げられる。溶融混合をこのよう
な温度範囲で行うことにより各成分の分散が良好となり
、機械的性質も優れた樹脂組成物が得られる。

溶融混合する装置としては混合ロール、バンバリーミキ
サ−、ニーダ−１押出機などが挙げられ、中でも押出機
が好ましく使用できる。

押出機としては単軸または２軸以上のスクリューを有す
るもののいずれも使用可能であるが、特に２軸押用機を
使用するのが好ましい。

本発明のポリエステル組成物から成形品を得る場合、射
出成形、押出成形、ブロー成形などの通常の方法が適用
可能であり、得られた成形品は良好な性能を発揮する。

〈実施例〉 以下実施例により本発明をざらに詳）ホする。

なお、実施例中の部はｍ口部を示す。

実施例１〜６、比較例１〜６ 還元粘度１．１１のポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ＞１００部に対して下記エポキシ化合物（Ａ−Ｅ）の
表１記載但をトライブレンド後、２５０℃に設定したス
クリュー押出機を使用して溶融混合−ペレット化した。

）ワられたペレットについてメルトインデクサ−を用い
て２５０℃、荷重１　Ｋ’Ｊ時におけるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）を求めた。またペレットを５オンスの射
出能力を有する射出成形機に供し、シリンダー温度２５
０℃、金型温度８０℃で成形を行いＡＳＴＭの１丹ダン
ベルを得た。このとき成形流動性の尺度となる金型を充
填するのに必要な最小圧力である成形下限圧（ゲージ圧
）を測定した。

ざらに上記の１号ダンベルを用いてＡ　Ｓ　Ｔ　ＭＤ６
３８にしたがって引張強度を測定するとともに、引張試
験片をエポキシ樹脂（エポキシ二゛４アラルダイト”Ｃ
Ｙ２Ｏ５、硬化剤：″ハードナー”ＨＹ９０７、促進剤
：“Ｄ　Ｙ　”　０６１からなる樹脂）にて接着し、初
期接着力および１５０’０２時間／−４０″０２時間を
１サイクルとするヒートサイクル試験を４０サイクル行
った後の接着力（いずれもぜん断接着力）を求めた。こ
れらの結果を表１に示す。

（エポキシ化合物） Ｈ２ Ｄ：″エピコート”１００７（油化シェル（体製ビスフ
ェノールＡ型エポキシ化合物）Ｅ：スチレン／メタクリ
ル酸グリシジル（９０／１０ｍｆｆ１比）共重合体とボ
リスヂレン（（ｆｌ）＝０．５５）とを１／１０の比率
（重合比）で混合したもの 表１の結果から明らかなように本発明の特定のエポキシ
化合物を含有せしめてなるポリエステル組成物は、エポ
キシ樹脂との接着性に優れ、かつ成形時の流動性の良好
でおる。

実施例７〜１２、比較例７〜１２ 実施例１〜５、比較例１〜６の各々に対してガラスＷａ
ｆｔ　＜　３　ｍｍｌチョツプドストランド）をＰＢＴ
１００部あたり２０部ざらに添加づる他は実施例１と同
様にして押出成形、特性評価を行った。これらの結果を
表２に示す。

表２の結果から明らかなようにガラス繊維を添加した際
にも、本発明の特定のエポキシ化合物を含有せしめてな
るポリエステル組成物は、成形流動性が良好であるとと
もに、エポキシ樹脂との接着性が一層向上することがわ
かる。

〈発明の効果〉 本発明のポリエステル組成物は、エポキシ樹脂との接着
性に優れ、かつ成形流動性が良好であるため、電気・電
子別器材料、自動車材料などとして有用である。

待、Ａ′ｆ脚払　束し株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族ポリエステル１００重量部に対して、下記一般式
   （ I ）で示されるエポキシ化合物０．０５〜３０重量
   部を含有せしめてなるポリエステル組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） （ただし、式中Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数１〜３６の
   炭化水素基を、Ｒ＿３〜Ｒ＿５は水素またはメチル基を
   、Ｒ＿６〜Ｒ＿１＿０は水素、ハロゲン、置換および未
   置換の炭化水素基、シアノ基、アルコキシ基、フェノキ
   シ基またはニトロ基を、Ｒ＿１＿１は水素または▲数式
   、化学式、表等があります▼を各々示す。ｍは０〜２０
   の整数である。）