JPS6356893B2

JPS6356893B2 -

Info

Publication number: JPS6356893B2
Application number: JP57011741A
Authority: JP
Inventors: Kichiji Marufuji; Tomio Kano; Muneki Yamada; Sadao Hirata
Original assignee: Toyo Seikan Kaisha Ltd
Current assignee: Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Priority date: 1982-01-29
Filing date: 1982-01-29
Publication date: 1988-11-09
Also published as: EP0086058A1; ZA83581B; US4500677A; AU555779B2; US4562118A; EP0086058B1; AU1085483A; JPS58129035A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は延伸性に優れた樹脂組成物に関し、よ
り詳細にはエチレン含有量を異にする２種類のエ
チレン―ビニルエステル共重合体ケン化物とポリ
アミドとを含有する延伸性に優れた樹脂組成物に
関する。従来、ガスバリヤー性に優れた熱成形可能な熱
可塑性樹脂として、エチレン酢酸ビニル共重合体
ケン化物が種々の包装容器の分野に広く使用され
ている。このエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物は、伸びが小さく、絞り加工、圧空成形、プ
ラグアシスト成形、延伸ブロー成形等の塑性加工
に際して穴アキ、破断等が生じやすいという欠点
を有している。この欠点を解消するために、本発明者等の提案
に係る特開昭52―73966号公報には、エチレン―
酢酸ビニル共重合体ケン化物にポリアミドをブレ
ンドすることが提案され、更にこのブレンド物を
延伸ブロー成形に用いることも提案されている。本発明は、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物の延伸性の改良に関するものであり、エチレ
ン含有量を異にする２種類のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物とポリアミドとをブレンドす
ると、破断時の伸びが公知のブレンド物に比して
更に飛躍的に増大するという新規知見に基ずくも
のである。即ち、本発明の目的は、延伸性の顕著に改善さ
れたエチレン―ビニルエステル共重合体ケン化物
とポリアミドとの組成物を提供するにある。本発明の他の目的は、優れた延伸成形性と優れ
たガスバリヤー性とを有し、かくして絞り加工、
圧空成形、プラグアシスト成形、延伸ブロー成形
等による容器製造用の素材として有用な樹脂組成
物を提供するにある。本発明によれば、エチレン含有量が20乃至55モ
ル％、ケン化度が95％以上の範囲にあるエチレン
―ビニルエステル共重合体ケン化物(A)及びエチレ
ン含有量が25乃至60モル％、ケン化度が90％以上
の範囲にあり且つ前記エチレン―ビニルエステル
共重合体ケン化物(A)よりも少なくとも３モル％多
いエチレン含有量を有するエチレン―ビニルエス
テル共重合体ケン化物(B)を90：10乃至10：90の重
量比で含有し、且つ前記ケン化物(A)及び(B)の合計
量とポリアミド(C)とを95：５乃至５：95の重量比
で含有することを特徴とする延伸性に優れた樹脂
組成物が提供される。本発明を以下に詳細に説明する。本発明の重要な特徴は、ポリアミドと組合すべ
きエチレン―ビニルエステル共重合体ケン化物と
して、互いにエチレン含有量の異なる２種類のエ
チレン―ビニルエステル共重合体ケン化物を組合
せ使用する点に存する。添付図面第１図及び第２図は、後述する実施例
１記載のエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物
（以下エチレン―ビニルアルコール共重合体と記
すこともある。）と共重合ナイロンとの組成比を
変化させた場合におけるフイルムの長手方向及び
横断方向の破断時の伸びを示す。これらの図面を
参照すると、エチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物単独の場合は極めて小さい伸びしか示さない
のに対して、これに共重合ナイロンをブレンドす
ると、破断時の伸びは最高で300〜400％に増大す
ることがわかる。この伸びの増大傾向は、エチレ
ン含有量30モル％、ケン化物99％のエチレン―酢
酸ビニル共重合体ケン化物（〇印）の場合でも、
エチレン含有量41モル％、ケン化度98％のエチレ
ン―酢酸ビニル共重合体ケン化物（×印）の場合
でも殆んど完全に一致している。しかるに、意外にも、上述したエチレン含有量
のエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン化物と、高
エチレン含有量のエチレン―酢酸ビニル共重合体
ケン化物とを50：50の重量比で組合せ、この組成
物に更に共重合ナイロンをブレンドすると、第１
及び２図の●印の曲線で示すように、破断時の伸
びが、単独のエチレン―酢酸ビニル共重合体ケン
化物に共重合ナイロンをブレンドした場合の約２
倍にも向上するのである。本発明において、互いにエチレン含有量を異に
する複数種のエチレン―ビニルエステル共重合体
ケン化物の組合せにポリアミドをブレンドするこ
とによつて伸びが顕著に増大することの理由は全
く解明されるに至つていない。しかしながら、単
独のエチレン―ビニルエステル共重合体ケン化物
とポリアミドとの組合せでは、エチレン含有量の
違いにかかわらず、近似した組成比―伸び曲線を
示すことから、本発明の作用効果は前述した３成
分の組合せに固有のものであることは明らかであ
る。しかして、本発明によれば、エチレン―ビニル
エステル共重合体ケン化物含有樹脂組成物の伸び
を顕著に向上させ得るため、この樹脂組成物のフ
イルム、シート、パリソン或いは予備成形物等
を、高度の延伸倍率或いは絞り比で、絞り成形、
圧空成形、プラグアシスト成形、延伸ブロー成形
等の塑性加工に賦し、器壁が高度に薄肉化され、
また分子配向によりガス透過性、機械的強度、耐
衝撃性、剛性、耐熱水性（耐レトルト性）、透明
性が向上した包装容器を得ることが可能となる。本発明に用いる共重合体ケン化物は、例えば米
国特許第3183203号及び第3419654号明細書に記載
されている通り、エチレンとギ酸ビニル、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなど低級脂肪酸のビニ
ルエステルとの共重合体、特にエチレン―酢酸ビ
ニル共重合体をケン化することにより得られる。
この共重合体ケン化物において、一方のケン化物
(A)は20乃至55モル％、特に25乃至50モル％のエチ
レン含有量を有し、他方のケン化物(B)は25乃至60
モル％、特に30乃至55モル％のエチレン含有量を
有し、ケン化物(B)はケン化物(A)よりも少なくとも
３モル％多い、特に少なくとも５モル％多いエチ
レン含有量を有することが、延伸成形性、ガスバ
リヤー性、熱成形性に関して重要である。即ち、
エチレン含有量が20モル％よりも少ない共重合体
ケン化物は、熱成形性に乏しく、また熱安定性に
欠け更に湿度敏感性を有するため、本発明の目的
には適さない。またエチレン含有量が60モル％よ
りも多い共重合体ケン化物は、エチレン含有量が
本発明範囲内にあるものに比べて酸素等に対する
ガスバリヤー性が著しく劣る。エチレン含有量の
差が３モル％よりも小さい複数種のエチレン―ビ
ニルエステル共重合体ケン化物の組合せでは、こ
れにポリアミドを組合せても、伸びの飛躍的な増
大は到底期待し得ない。エチレン―ビニルエステル共重合体ケン化物の
ガスバリヤー性は、ケン化度によつても著しく左
右される。低エチレン含有量の共重合体ケン化物
(A)では、ケン化度を95％以上とすべきであり、一
方高エチレン含有量の共重合体ケン化物(B)ではケ
ン化度は90％迄許容される。このエチレン―ビニルエステル共重合体ケン化
物（エチレン―ビニルアルコール共重合体）の分
子量は特に制限はなく、一般にフイルムを形成し
得るに足る分子量を有していればよい。エチレン
―ビニルアルコール共重合体の固有粘度〔η〕
は、例えばフエノール85重量％と水15％との混合
溶媒中で30℃の温度で測定されるが、本発明にお
いては、上述した測定法で求めた固有粘度〔η〕
が0.07乃至0.17／ｇの範囲にあるエチレン―ビ
ニルアルコール共重合体を用いることが望まし
い。エチレン―ビニルエステル共重合体ケン化物と
組合せるポリアミドとしては、高分子量の線状ポ
リアミドが使用される。このポリアミドはホモポ
リアミドでも、コポリアミドでも或いはこれらの
ブレンドであつてもよい。このようなポリアミドとしては、例えば下記の
アミド反復単位、即ち ―CO−Ｒ−NH― ……(1) 又は ―CO−R¹−CONH−R²−NH― ……(2) 式中、Ｒ，R¹及びR²の各々は直鎖アルキレン
基を表わす、のアミド反復単位を有するホモポリアミド、コポ
リアミド或いはこれらのブレンド物を挙げること
ができる。酸素、炭酸ガス等に対するガスバリヤ
ー性の見地からは、ポリアミド中の炭素原子100
個当りのアミド基の数が３乃至30個、特に４乃至
25個の範囲にあるホモポリアミド、コポリアミド
或いはこれらのブレンド物を用いることが好まし
い。適当なホモポリアミドの例は、ポリカプラミド（ナイロン６）ポリ―ω―アミノヘプタン酸（ナイロン７）ポリ―ω―アミノノナン酸（ナイロン９）ポリウンデカンアミド（ナイロン11）ポリラウリンラクタム（ナイロン12）ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン
２，６）ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４，
６）ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，
６）ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，
10）ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，
12）ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，
６）ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン10，
６）ポリドデカメチレンセバカミド（ナイロン10，
８）等である。適当なコポリアミドの例としては、カプロラク
タム／ラウリンラクタム共重合体、カプロラクタ
ム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共
重合体、ラウリンラクタム／ヘキサメチレンジア
ンモニウムアジペート共重合体、ヘキサメチレン
ジアンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジア
ンモニウムセバケート共重合体、エチレンジアン
モニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート共重合体、カプロラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジペート／ヘキサメ
チレンジアンモニウムセバケート共重合体等を挙
げることができる。これらのホモポリアミド及びコポリアミドは、
所謂ブレンド物の形でも使用でき、例えばポリカ
プロラクタムとポリヘキサメチレンアジパミドと
のブレンド、ポリカプロラクタムとカプロラクタ
ム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共
重合体とのブレンド物等が何れも本発明の目的に
使用し得る。本発明の目的に特に望ましいポリアミドは、ナ
イロン６とナイロン６，６とから成るコポリアミ
ド、特にナイロン６とナイロン６，６とを99：１
乃至70：30、好適には97：３乃至80：20の重量比
で含有するコポリアミドである。これらのポリアミドの分子量も、一般にフイル
ム成形能を有する範囲内にあれば、特に制限なく
使用し得るが、98％硫酸100c.c.に１グラムの重合
体の溶解して、20℃で測定したときの相対粘度
〔ηrel）が1.2乃至6.0の範囲にあることが一般には
望ましい。この相対粘度が1.2よりも小さいポリ
アミド類は、共重合体ケン化物と組合せて二軸延
伸ブロー成形等の塑性加工に賦したときに、機械
的強度に優れた成形品を与えることが屡々困難で
あり、またこの相対粘度が上記範囲よりも高いポ
リアミドは一般に熔融成形能が劣るようである。本発明においては、低エチレン含有量の共重合
体ケン化物(A)と高エチレン含有量の共重合体ケン
化物(B)とを、Ａ：Ｂ＝90：10乃至10：90 特に 80：20乃至20：80 の重量比で組合せることも重要であり、上記範囲
外では、最終樹脂組成物の延伸性が著しく低下す
る傾向がある。また高エチレン含有量のものが多
くなるとガスバリヤー性が低下する傾向があるの
で、延伸成形性とガスバリヤー性との最適の組合
せを得る上では両樹脂をほぼ同量ずつ使用するの
が最も好ましい。また、共重合体ケン化物(A)及び
(B)の合計量とポリアミドとを、（Ａ＋Ｂ）：Ｃ＝95：５乃至５：95 特に 80：20乃至５：95 の重量比で用いることも延伸成形性の点で重要で
あり、ポリアミドが上記範囲よりも多いときに
も、また共重合体ケン化物が上記範囲よりも多い
ときにも、延伸成形性が低下する傾向がある。上述した３成分の樹脂のブレンド方式には、特
に制限はなく、例えばメルトブレンドやドライブ
レンドで、成形用の樹脂組成物が容易に得られ
る。熱劣化防止の点からはドライブレンドが好適
であり、ドライブレンドを成形用押出機或いは射
出機に供給して、該押出機或いは射出機中のスク
リユーで混練を行う。本発明の樹脂組成物には、それ自体公知の配合
剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、紫外
線吸収剤、着色剤、充填剤、可塑剤等を公知の処
方に従つて配合できる。本発明の樹脂組成物は、所謂多層の形で、或い
は積層体の形で、フイルム、シート、パリソン或
いは予備成形物に熱成形できる。熱成形には、押
出成形、射出成形、プリブロー成形等のそれ自体
公知の成形法を採用できる。積層体の形でフイル
ム等を成形するには、本発明の樹脂組成物の押出
機と他の樹脂用の押出機とを使用して、これら両
樹脂層を隣接関係位置で、多重多層ダイを通して
共押出する手段が採用される。他の樹脂として
は、低―、中―或いは高―密度ポリエチレン、ア
イソタクテイツクポリプロピレン、結晶性エチレ
ン―プロピレン共重合体、エチレン―酢酸ビニル
共重合体、イオン架橋オレフイン共重合体、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、メタクリル樹脂、ポリ―４―メチルペンテン
―１等が使用される。積層体としては、本発明の
樹脂組成物を中間層とし、前述した耐湿性樹脂層
を内外表面両層としたものが特に適している。前述したフイルム、シート等は、これを延伸温
度において、絞り成形、圧空成形、プラグアシス
ト成形等に賦することにより、側壁部が一軸方向
に分子配向されたカツプ状容器とすることができ
る。また、パリソン或いは予備成形物を、延伸温
度において、軸方向に機械的に延伸すると共に流
体の吹込みによる周方向のブロー延伸することに
より、側壁部が二軸方向に分子配向されたボトル
状容器とすることができる。本発明の樹脂組成物
は優れた伸びを有することから熱間の延伸は勿論
のこと冷延伸も可能であり、延伸成形の作業性の
上でも顕著な利点がもたらされる。本発明を次の例で説明する。実施例１相対粘度が3.3、カプロラクタム濃度が91モル
％、前記DTA法による融点が193℃のカプロラク
タム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート
共重合体（６，66共重合ナイロン（N1））と、エ
チレン含有量が30モル％、ケン化度99％、ビニル
アルコール含有量が69モル％、固有粘度が0.12
／ｇ、昇温速度が10℃／minの場合の示差熱分
析法（DTA法）による融点が182℃のエチレン―
ビニルアルコール共重合体(A)およびエチレン含有
量が41モル％、ケン化度が98％、ビニルアルコー
ル含有量が57モル％、固有粘度が0.10／ｇ、昇
温速度が10℃／minの場合の示差熱分析法
（DTA法）による融点が164℃のエチレンビニル
アルコール共重合体（B1）との混合比（重量比）
が50：50のドライブレンド物との混合比（重量
比）が20：80乃至90：10（20／80〜90／10）の範
囲でヘンシエル型ドライブレンダーを用い、常温
で10分間混合した。比較のために前記共重合ナイロン（N1）と、
前記エチレン―ビニルアルコール共重合体(A)、お
よび前記共重合ナイロンと前記エチレン―ビニル
アルコール共重合体（B1）との各２成分系混合
物を、それぞれ重量比が20／80乃至80／20の範囲
で、前記の方法で調製した。これらの各混合物、および前述した共重合ナイ
ロン（N1）、エチレン―ビニルアルコール共重合
体(A)および（B1）の各単体を、直径が50mm有効
長さが1100mmの押出機を使用し、Ｔ―ダイによつ
て巾150mmで肉厚が0.5mmのシートを成形した。次に、得られた各シートの長手方向（押出方
向，MD）およびその横断方向（TD）について
の破断に至る迄ののび（（破断のび／初期長）×
100，単位％）を、引張り試験機（東洋ボールド
ウイン社製，テンシロンUTM―型）を使用し
て、室温で引張り速度が200mm／minの条件で引
張りテストをおこなつた。各試料の初期長はいず
れも5.0cmであつた。シートの長手方向（押出方
向，MD）の破断のびと各混合物の混合比との関
係を第１図に示す。また、第２図はシートの横断
方向（TD）についての同じ測定結果である。こ
こで各結果は同じ種類のシートを５点ずつ測定し
て得られたデータの相加平均値であり、相対誤差
は各同一試料についてそれぞれ５％以内であつ
た。第１図および第２図から、前記３成分系混合物
の破断のびは、前記各樹脂単体の示破断のびより
明らかに大きいことは勿論のこと、前述した各２
成分系混合物の結果よりも顕著に大きい、すなわ
ち前記３成分系混合物は延伸性にすぐれているこ
とが明らかである。比較例実施例１に記載の６，66共重合ナイロン（N1）
と、実施例１に記載のエチレン―ビニルアルコー
ル共重合体(A)およびエチレン含有量が32モル％、
ケン化度が99％、ビニルアルコール含有量が67モ
ル％、固有粘度が0.12／ｇ、前記DTA法によ
る融点が180℃のエチレン―ビニルアルコール共
重合体（B2）との混合比がN1：Ａ：B2＝50：
25：25（重量比）どある３成分系混合物（以下Z3
と記す）、N1：Ａ＝50：50（重量比）である２成
分系合物（以下Z2Aと記す）、N1：B2＝50：50
（重量比）である２成分系混合物（以下Z2B2）の
３種類の混合物を実施例１に記載の方法によつて
ドライブレンドをおこない、同じく実施例１に記
載の押出機およびＴ―ダイによつて実施例１と同
じ形状のシートを得た。これら３種類のシートについて実施例１の場合
と同じ条件で引張り試験をおこなつたところ、破
断のびはZ3シトではMDが306％、TDが282％で
あつた。これに対してZ2AシートではMDが308
％、TDが281％、同じくZ2B2シートではMDが
310％、TDが279％であり、破断のびに関して顕
著な効果は見られなかつた。実施例２実施例１に記載の２種類のエチレン―ビニルア
ルコール共重合体ＡおよびB1との重量比がＡ：
B1＝１：４および４：１の２種類のドライブレ
ンド物各50重量％に対して、実施例１に記載の
６，66共重合ナイロン（N1）をそれぞれ50重量
％ずつ添加したのち、実施例１とじ方法でドライ
ブレンドおよび溶融押出しをおこない、実施例１
と同じ形状を有する２種類のシートを得た。そし
てこれらの各シートのMD，TD両方向の破断の
びを実施例１と同じ方法で測定した。結果を第１
表に示す。第１表からこれら３成分系混合物シー
トの破断のびは２成分系の結果より明らかに大き
く、特にＡおよびB1の混合比が50：50付近でそ
の効果が顕著であることが知られる。

【表】実施例３相対粘度が1.9、前記DTA法による融点が219
℃のポリカプラミド（６ナイロン（N2））と、エ
チレン含有量が46モル％、ケン化度が96％、ビニ
ルアルコール含有量が50モル％、固有粘度が0.16
／ｇ、前記融点が153℃のエチレン―酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物(A)およびエチレン含有量が53
モル％、ケン化度が93％、ビニルアルコール含有
量が40モル％、固有粘度が0.08／ｇ、前記融点
が146℃のエチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物
(B)との混合比が、N2：Ａ：Ｂ＝40：30：30（重量
比）の３成分系混合物シート、および比較のた
め、重量比がN2：Ａ＝40：60およびN2：Ｂ＝
40：60の各２成分系混合物シートを実施例１と同
じドライブレンド、シーテイングによつて得た。
そして実施例１に記載の方法によつてこれら３種
類のシートの破断のびを観測した。結果を第２表
に示す。実施例１ほど顕著な効果はないものの、
３成分系混合物シートの破断のびは、２成分系混
合物シートの結果より明らかに延伸性に優れるこ
とが確認された。

【表】実施例４実施例１で得られたシートのうち第３表に示す
各シートを、岩本製作所(株)製の二軸延伸縮によつ
て同時二軸延伸試験をおこなつた。延伸条件は温
度が120℃、試料の初期長さは80mm×80mmの正方
形、延伸速度は300mm／minであつた。そして破
断のび（ε，単位％）を下記式 ε＝100×（Lt−80／80）式中、LtはシートのMDあるいはTD方向のう
ち、先に破断が生じた方向の破断長（mm）を表わ
す、によつて求めた。結果を第３表に示す。実施例１のような一軸延伸の場合と同様に二軸
延伸でも前記３成分系混合物の破断のびは、前記
各樹脂単体の示す破断のびより明らかに大きいこ
とは勿論のこと、前述した各２成分系混合物の結
果よりも顕著に大きい、すなわち前記３成分系混
合物は延伸性にすぐれていることが第３表から明
らかである。次に、二軸延伸試験に供した各シートのうち、
第４表に示した試料を200％延伸し、120℃で10分
間そのまま放置したのち取出して、それらおよび
コントロールとして未延伸試料の酸素透過性を東
洋テスター工業(株)製のガス透過試験機を用いて37
℃、０％RHの条件下で調べた。酸素透過係数
（PO₂）の結果を第４表に示す。延伸効果によつ
て前記３成分系混合物試料では、前記２成分系の
結果よりも延伸による酸素透過係数の減少が著し
いことが第４表から明らかである。

【表】

【表】つた。
実施例５直径が65mm、有効長さが1430mmのフルフライト
型スクリユーを内蔵し、かつ２流路に分岐したメ
ルトチヤンネルを備えた肉外層押出機、直径が50
mm、有効長さが1100mmのフルフライト型スクリユ
ーを備えた中間層用押出機および同じく直径が50
mm、有効長が1100mmのフルフライト型スクリユー
を内蔵し、かつ２流路に分岐したメルトチヤンネ
ルを備えた接着用押出機の組合せと多層用五層Ｔ
ダイスを用いて巾が200mm、肉厚が1.1mmのシート
を押出成形した。成形に使用した樹脂は、内外層
に密度（ASTMD―1505）が0.910ｇ／c.c.、メル
トインデツクス（ASTMD―1238）が1.6ｇ／
10min、前記融点が160℃のアイソタクテイツク
ポリプロピレン接着層に密度が0.925ｇ／c.c.、メ
ルトインデツクスが3.0ｇ／10min、前記DTA法
による融点が120℃の無水マレイン酸変性線状低
密度ポリエチレン（昭和電工(株)製、グレード名：
シヨウレツクスER603N）および中間層に実施例
１に記載の６，66共重合ナイロン（N1）および
エチレン―ビニルアルコール共重合体(A)，（B1）
からなる混合物のうち、N1：Ａ：B1＝50：25：
25の３成分系混合物、および比較のためN1：Ａ
＝50：50、N1：B1＝50：50の２種類の２成分系
混合物、さらにN1＝100％、Ａ＝100％、B1＝
100％の各樹脂ストレートであり、したがつて成
形した対称五層シートは合計６種類であつた。これらの多層シートを、M.BallがSociety of
Plastic Engineers主催の第32回Annual
Technical Conference（1974年開催）で発表した
固相圧空成形法（Solid Phase Pressure
Forming，同テクニカルペーパー中の404頁）に
よつて、145℃で20秒間加熱したのち内径が100
mm、深さが200mm、肉厚が0.5mm、内容積が1.57
の円筒状カツプへの成形を試みた。外層：接着
層：中間層：接着層：内層の厚さ比はいずれも
45：2.5：５：2.5：45であつた。この場合、中間層が前記各樹脂ストレートの多
層シートでは、中間層に亀裂が生じたためカツプ
が部分的に白濁し、成形が不可能であり、前記３
成分系及び２成分系混合物を中間層とする多層シ
ートでは成形が可能であつた。一方、比較のために前記のカツプ用金型を使用
し、中間層が前記３成分系混合物からなる積層シ
ートを公知の熱成形方法（溶融シートの圧空成形
法）によつて前記と同じ形状を有する円筒状積層
カツプを成形した。このカツプは溶融シートから
の圧空成形法によつて成形されたものであるため
に、未延伸のカツプであることが偏向螢光法によ
る観測から確認された。このようにして成形された４種類の積層カツプ
について、特開昭50―49379号公報に記載された
ボトルの酸素透過度測定法をカツプ状広口容器向
けに改良した方法に準じて、前記積層カツプの酸
素透過度を測定した。結果を第５表に示す。一方、上記４種類の積層カツプについて、１種
類につき10本のカツプに1500ｇの水道水を充填
し、20℃の温度で1.2ｍの高さからコンクリート
面へカツプの底面が当たるように落下させた場合
の落下強度（F_B＝100×〔10−F₁〕／10と定義、
ここでF₁は１回目の落下試験で破損したカツプ
の本数を意味する）を観測した。結果を第５表に
併せて示す。第５表から固相圧空成形法によつて得られた、
中間層が前記３成分系混合物からなる積層カツプ
および熱成形法による前記積層カツプは、その他
の固相圧空成形法による２種類の積層カツプに比
べて、酸素透過度が著しく小さく、かつ落下強度
が顕著に改良されていることが明らかである。

【表】【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は、エチレン―酢酸ビニル共
重合体ケン化物と共重合ナイロンとの組成比を変
化させた場合におけるフイルムの夫々長手方向
（MD）及び横断方向（TD）の破断時の伸びを示
す線図である。

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン含有量が20乃至55モル％、ケン化度
が95％以上の範囲にあるエチレン―ビニルエステ
ル共重合体ケン化物(A)及びエチレン含有量が25乃
至60モル％、ケン化度が90％以上の範囲にあり且
つ前記エチレン―ビニルエステル共重合体ケン化
物(A)よりも少なくとも３モル％多いエチレン含有
量を有するエチレン―ビニルエステル共重合体ケ
ン化物(B)を90：10乃至10：90の重量比で含有し、
且つ前記ケン化物(A)及び(B)の合計量とポリアミド
(C)とを95：５乃至５：95の重量比で含有すること
を特徴とする延伸性に優れた樹脂組成物。２前記ケン化物(A)が25乃至50モル％のエチレン
含有量を有するエチレン―ビニルエステル共重合
体ケン化物であり、前記ケン化物(B)が30乃至55モ
ル％のエチレン含有量を有し且つ前記ケン化物(A)
よりも少なくとも５モル％多いエチレン含有量を
有するエチレン―ビニルエステル共重合体ケン化
物である特許請求の範囲第１項記載の組成物。３前記ポリアミド(C)はポリアミド中の炭素原子
100個当りのアミド基の数が３乃至30個の範囲に
あるホモポリアミド、コポリアミド或いはこれら
のブレンド物である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。４前記ポリアミド(C)がナイロン６とナイロン
６，６とを99：１乃至70：30の重量比で含有する
コポリアミドである特許請求の範囲第１項記載の
組成物。５前記ケン化物(A)と前記ケン化物(B)とを80：20
乃至20：80の重量比で含有する特許請求の範囲第
１項記載の組成物。６前記ケン化物(A)及び(B)の合計量とポリアミド
とを80：20乃至５：95の重量比で含有する特許請
求の範囲第１項記載の組成物。