JP2002337278A

JP2002337278A - 加熱延伸成形多層容器

Info

Publication number: JP2002337278A
Application number: JP2001146789A
Authority: JP
Inventors: Kenji Nimiya; 賢二仁宮; Masahiko Toyozumi; 政彦豊住
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-05-16
Filing date: 2001-05-16
Publication date: 2002-11-27

Abstract

(57)【要約】【課題】ガスバリア性及び商品価値（外観性、形状
等）に優れた加熱延伸成形多層容器を提供すること。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（A1）及び融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（A
2）を含有してなる樹脂組成物（Ａ）層と高密度ポリエ
チレン系樹脂（Ｂ）層とを含んでなる多層シートを、絞
り比が４〜２０の範囲で絞り成形してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
樹脂組成物を用いた加熱延伸成形多層容器に関し、更に
詳しくはガスバリア性や商品価値（外観性、形状等）に
優れた加熱延伸成形多層容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、
かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材
料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材料
に用いられており、かかるＥＶＯＨは、その機械的強度
等の向上を目的として、加熱延伸処理されることも多
く、延伸性能も重要な要求性能となってくる。

【０００３】特に、最近ポリプロピレン系樹脂やポリス
チレン系樹脂の多層容器に替わって、より低温で加熱延
伸成形可能なため生産上有利で、機械的強度面や環境面
においても好適な高密度ポリエチレン系樹脂（ＨＤＰ
Ｅ）とＥＶＯＨとの積層体（多層シート又は多層フィル
ム）を用いた加熱延伸成形多層容器が注目されており、
高密度ポリエチレン系樹脂／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接
着性樹脂／高密度ポリエチレン系樹脂、高密度ポリエチ
レン系樹脂／接着性樹脂／ＥＶＯＨ／接着性樹脂／低密
度ポリエチレン系樹脂なる積層体などが魅力ある多層シ
ート又は多層フィルムとして挙げられる。

【０００４】しかし、かかるＥＶＯＨは、ポリエチレン
系樹脂に比べて加熱延伸成形性に劣るため、かかる対策
として、ＥＶＯＨに可塑剤を添加する方法（特開昭５３
−８８０６７号公報、特開昭５９−２０３４５号公
報）、ＥＶＯＨにポリアミド系樹脂をブレンドする方法
（特開昭５２−１４１７８５号公報、特開昭５８−３６
４１２号公報）、二種類以上のＥＶＯＨのブレンド物を
用いる方法（特開昭６１−４７５２号公報、特開昭６０
−１７３０３８号公報、特開昭６３−１９６６４５号公
報、特開昭６３−２３０７５７号公報、特開昭６３−２
６４６５６号公報、特開平２−２６１８４７号公報）、
ＥＶＯＨに特定の融点を示す共重合ポリアミド系樹脂を
ブレンドする方法（特開昭６２−２２５５４３号公報、
特開昭６２−２２５５４４号公報、特開昭６３−１１４
６４５号公報）などが提案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
各公報に記載されたブレンド物を本発明者が詳細に検討
したところ、特開昭５３−８８０６７号公報や特開昭５
９−２０３４５号公報に開示のブレンド物では、ガスバ
リア性が大幅に低下してしまい、また特開昭５２−１４
１７８５号公報、特開昭５８−３６４１２号公報に開示
のブレンド物では、そのロングラン溶融成形性に劣るた
め外観性の良好な加熱延伸成形多層容器を得ることが困
難なこともあり、更に特開昭６１−４７５２号公報、特
開昭６０−１７３０３８号公報、特開昭６２−２２５５
４３号公報、特開昭６２−２２５５４４号公報、特開昭
６３−１１４６４５号公報、特開昭６３−１９６６４５
号公報、特開昭６３−２３０７５７号公報、特開昭６３
−２６４６５６号公報、特開平２−２６１８４７号公報
に開示のブレンド物でも、加熱延伸成形性の向上はある
程度認められるものの、ポリエチレン系樹脂との積層体
を低温で高延伸倍率で加熱延伸成形する場合には充分と
は言い難く、外観性や形状（深絞り）等の商品価値に優
れた加熱延伸成形多層容器を得ることが困難であること
が多く、ガスバリア性と商品価値（外観性、形状等）に
優れた加熱延伸成形多層容器が望まれるところである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて加熱延伸成形多層容器について鋭意研
究を重ねた結果、ＥＶＯＨ（A1）及び融点が１６０℃以
下のポリアミド系樹脂（A2）を含有してなる樹脂組成物
（Ａ）層と高密度ポリエチレン系樹脂（Ｂ）層とを含ん
でなる多層シートまたは多層フィルム（以下、まとめて
多層シートと記する）を絞り比が４〜２０の範囲で絞り
成形してなる加熱延伸成形多層容器が、上記の目的に合
致することを見いだし本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。

【０００８】本発明に用いられるＥＶＯＨ（A1）として
は、特に限定されないが、エチレン含有量が１０〜７０
モル％（更には２０〜６０モル％、特には２５〜５０モ
ル％）、ケン化度が９０モル％以上（更には９５モル％
以上、特には９９モル％以上）のものが用いられ、該エ
チレン含有量が１０モル％未満では加熱延伸成形多層容
器の高湿時のガスバリア性や外観性が低下し、逆に７０
モル％を越えると充分な加熱延伸成形多層容器のガスバ
リア性が得られず、更にケン化度が９０モル％未満では
加熱延伸成形多層容器のガスバリア性や耐湿性等が低下
して好ましくない。

【０００９】また、該ＥＶＯＨのメルトフローレート
（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．５〜
１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分、特には
３〜３５ｇ／１０分）が好ましく、該メルトフローレー
トが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機内が
高トルク状態となって押出加工が困難となり、また該範
囲よりも大きい場合には、得られる加熱延伸成形多層容
器の樹脂組成物（Ａ）層の厚み精度が低下して好ましく
ない。

【００１０】該ＥＶＯＨは（A1）、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸
ビニル共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液
重合、懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方
法で行い得る。

【００１１】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。又、本発明の趣旨を
損なわない範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノ
エチル化等、後変性されても差し支えない。

【００１２】また、ＥＶＯＨ（A1）として、異なる２種
以上のＥＶＯＨを用いることも可能で、このときは、エ
チレン含有量が５モル％以上（更には５〜２５モル％、
特には８〜２０モル％）異なり、及び／又はケン化度が
１モル％以上（更には１〜１５モル％、特には２〜１０
モル％）異なり、及び／又はＭＦＲの比が２以上（更に
は３〜２０、特には４〜１５）であるＥＶＯＨのブレン
ド物を用いることにより、ガスバリア性を保持したま
ま、更に柔軟性、熱成形性、製膜安定性等が向上するの
で有用である。異なる２種以上のＥＶＯＨ（ブレンド
物）の製造方法は特に限定されず、例えばケン化前のＥ
ＶＡの各ペーストを混合後ケン化する方法、ケン化後の
各ＥＶＯＨのアルコールまたは水とアルコールの混合溶
液を混合する方法、各ＥＶＯＨを混合後溶融混練する方
法などが挙げられる。

【００１３】また、上記のＥＶＯＨ（A1）と共に樹脂組
成物（Ａ）に用いられるポリアミド系樹脂（A2）として
は、融点が１６０℃以下であることが必要であり、融点
が１６０℃を越えるポリアミド系樹脂を使用しても本発
明の効果を得ることはできず、更に好ましくは８０〜１
５０℃、特に好ましくは８０〜１４０℃であり、具体的
にかかるポリアミド系樹脂（A2）としては、ポリカプラ
ミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナ
イロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン
９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラ
ウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミ
ンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチレンア
ジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパ
ミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド
（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミド
（ナイロン８、６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナ
イロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共
重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω−ア
ミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロラク
タム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共重合
体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキサメ
チレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン１
２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン２６
／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアンモニ
ウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケ
ート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレンアン
モニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムア
ジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケート共
重合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサメチ
レンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフタル
アミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフタル
アミド共重合体あるいはこれらのポリアミド系樹脂をメ
チレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の芳香
族アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモニウ
ムアジペート等のうち、融点が１６０℃以下のものが挙
げられる。

【００１４】ここで融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）
を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定される融解ピー
ク温度（℃）を表す。

【００１５】ポリアミド系樹脂の融点を１６０℃以下と
するための手法は特に限定されないが、工業的には上記
ポリアミド系樹脂のうち、特定比率の共重合体を使用す
ることが好ましく、該共重合体ナイロンとして具体的に
は、ナイロン６／１２、ナイロン６／６９、ナイロン６
／６６／６１０、ナイロン６／６６／６１０／１２、ナ
イロン６／６６／６１０／１１等やその芳香族アミン変
性物が挙げられ、市販されている具体的な商品名として
は、『アミランＣＭ４０００』，『アミランＣＭ８００
０』，『アミランＣＭ６５４１−Ｘ３』，『アミランＣ
Ｍ８３１』，『アミランＣＭ８３３』（以上、東レ社
製）、『エルバミド８０６１』，『エルバミド８０６２
Ｓ』，『エルバミド８０６６』（以上、デュポンジャパ
ン社製）、『グリロンＣＦ６Ｓ』，『グリロンＣＦ６２
ＢＳ』，『グリロンＣＡ６Ｅ』，『グリロンＸＥ３３８
１』，『グリロンＢＭ１３ＳＢＧ』（以上、エムスジャ
パン社製）、『ＵＢＥ７１２８Ｂ』，『ＵＢＥ７０２８
Ｂ』（以上、宇部興産社製）などが挙げられる。

【００１６】また、該ポリアミド系樹脂の示差走査熱量
計を用いて測定（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）される融解
熱量（ΔＨ）は、８０Ｊ／ｇ以下（更には５〜７０Ｊ／
ｇ、特には１０〜６０Ｊ／ｇ）が好ましく、該融解熱量
（ΔＨ）が８０Ｊ／ｇを越える場合には、低温加熱延伸
成形性が低下して得られる加熱延伸成形多層容器の商品
価値や生産性が低下する傾向にあり好ましくない。ポリ
アミド系樹脂の融解熱量（ΔＨ）を８０Ｊ／ｇ以下とす
るための手法は特に限定されないが、工業的にはポリア
ミド系樹脂中の重合度、分子量、分子量分布、低分子量
成分の含有量、水分量、残存モノマー量等をコントロー
ルすることで好適に行うことができる。

【００１７】さらに、該ポリアミド系樹脂のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇｇ）
は、１〜１００ｇ／１０分（更には３〜８０ｇ／１０
分、特には５〜５０ｇ／１０分）が好ましく、該メルト
フローレートが該範囲から外れる場合には、低温加熱延
伸成形性が低下して得られる加熱延伸成形多層容器の商
品価値や生産性が低下する傾向にあり好ましくない。ポ
リアミド系樹脂のＭＦＲを上記範囲にするための手法も
特に限定されないが、工業的にはポリアミド系樹脂の重
合度、分子量、分子量分布、低分子量成分の含有量、水
分量、残存モノマー量等をコントロールすることで好適
に行うことができる。

【００１８】本発明においてポリアミド系樹脂（A2）と
しては、構造、組成、分子量（ＭＦＲ）、分子量分布な
どの異なるポリアミド系樹脂を併せて２種類以上用いる
こともできる。上記の樹脂組成物（Ａ）における（A1）
及び（A2）の含有割合は特に限定されないが、その含有
重量比（A1）／（A2）は、５０／５０〜９９／１（更に
は６０／４０〜９７／３、特には７０／３０〜９５／
５）が好ましく、かかる重量比が５０／５０よりも小さ
いときは加熱延伸成形多層容器のガスバリア性が不充分
となることがあり、逆に９９／１より大きいときは低温
加熱延伸成形性が不充分となり得られる加熱延伸成形多
層容器の外観性が低下することがあり好ましくない。

【００１９】上記の（A1）及び（A2）を配合するに当た
っては、特に制限はなく、両者を溶融混練する方法、溶
液状態で混合する方法等の公知の方法を採用することが
でき、工業的には溶融混練する方法が有利である。

【００２０】かかる溶融混練にあたっては、特に限定は
なく、（A1）と（A2）が充分に溶融混練されればよく、
公知の方法を採用することができる。例えば、ニーダー
ルーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキ
サー、プラストミル等の公知の混練装置を用いることが
でき、通常は１５０〜３００℃（更には１８０〜２８０
℃）で、１分〜１時間程度溶融混練することが好まし
く、工業的には単軸押出機、二軸押出機等の押出機を用
いることが有利であり、また必要に応じて、ベント吸引
装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設けること
も好ましい。特に水分や副生成物（熱分解低分子量物
等）を除去するために、押出機に１個以上のベント孔を
設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混入を
防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連続的
に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽減さ
れた品質の優れた樹脂組成物（Ａ）を得ることができ
る。該溶融混練においては、1)固体状の（A1）と（A2）
を一括して混合して溶融混練する方法、2)溶融状態の
（A1）に固体状の（A2）を投入して溶融混練する方法、
3)溶融状態の（A2）に固体状の（A1）を投入して溶融混
練する方法、4)溶融状態の（A1）と（A2）を混合して溶
融混練する方法等を挙げることができる。

【００２１】かくして樹脂組成物（Ａ）が得られるわけ
であるが、本発明においては、更に、かかる樹脂組成物
（Ａ）中に酢酸、ホウ酸、リン酸等の酸類やそのアルカ
リ金属、アルカリ土類金属、遷移金属等の金属塩を含有
させることも、樹脂組成物（Ａ）の熱安定性、ロングラ
ン成形性、多層シートとしたときの接着性樹脂との層間
接着性等が向上する点で好ましく、特にホウ酸、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩がその効果に優れる点で
好ましく用いられる。

【００２２】かかるホウ酸の含有量としては、樹脂組成
物（A)に対してホウ素換算で１０〜１００００ｐｐｍ
（更には２０〜５０００ｐｐｍ、特には５０〜２０００
ｐｐｍ）とすることが好ましく、かかる含有量が１０ｐ
ｐｍ未満ではその含有効果が充分得られないことがあ
り、逆に１００００ｐｐｍを越えると得られる多層容器
の外観性が低下することがあり好ましくない。

【００２３】かかる金属塩としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベ
ヘニン酸等の有機酸や硫酸、亜硫酸、炭酸、リン酸、ホ
ウ酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウ
ム塩、マグネシウム塩等の金属塩が挙げられ、好適には
酢酸の金属塩、リン酸の金属塩、リン酸水素の金属塩で
ある。また、金属塩の含有量としては、樹脂組成物に対
して金属換算で５〜１０００ｐｐｍ（更には１０〜５０
０ｐｐｍ、特には２０〜３００ｐｐｍ）とすることが好
ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未満ではその含有効果
が充分得られないことがあり、逆に１０００ｐｐｍを越
えると得られる多層容器の外観性が低下することがあり
好ましくない。尚、樹脂組成物（Ａ）中に２種以上のア
ルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の塩が含有され
る場合は、その総計が上記の含有量の範囲にあることが
好ましい。

【００２４】樹脂組成物（Ａ）中に酸類やその金属塩を
含有させる方法については、特に限定されず、予めＥＶ
ＯＨ（A1）に含有させておいたり、予めポリアミド系樹
脂（A2）に含有させておいたり、ＥＶＯＨ（A1）とポリ
アミド系樹脂（A2）のブレンド時に同時に含有させた
り、ＥＶＯＨ（A1）とポリアミド系樹脂（A2）のブレン
ド後の樹脂組成物に含有させたり、これらの方法を組み
合わせたりすることができる。本発明の効果をより顕著
に得るためには、予めＥＶＯＨ（A1）に含有させておく
方法が、酸類やその金属塩の分散性に優れる点で好まし
い。

【００２５】予めＥＶＯＨ（A1）に含有させておく方法
としては、ア）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯＨ（A
1）の多孔性析出物を、酸類やその金属塩の水溶液と接
触させて、酸類やその金属塩を含有させてから乾燥する
方法、イ）ＥＶＯＨ（A1）の均一溶液（水／アルコール
溶液等）に酸類やその金属塩を含有させた後、凝固液中
にストランド状に押し出し、次いで得られたストランド
を切断してペレットとして、更に乾燥処理をする方法、
ウ）ＥＶＯＨ（A1）と酸類やその金属塩を一括して混合
してから押出機等で溶融混練する方法、エ）ＥＶＯＨ
（A1）の製造時において、ケン化工程で使用したアルカ
リ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を酢酸等の
酸類で中和して、残存する酢酸等の酸類や副生成する酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム等のアルカリ金属塩の量を
水洗処理により調整したりする方法等を挙げることがで
きる。本発明の効果をより顕著に得るためには、酸類や
その金属塩の分散性に優れるア）、イ）またはエ）の方
法が好ましい。

【００２６】さらに、本発明においては、かかる樹脂組
成物（Ａ）に本発明の目的を阻害しない範囲において、
飽和脂肪族アミド（例えばステアリン酸アミド等）、不
飽和脂肪酸アミド（例えばオレイン酸アミド等）、ビス
脂肪酸アミド（例えばエチレンビスステアリン酸アミド
等）、脂肪酸金属塩（例えばステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等）、低
分子量ポリオレフィン（例えば分子量５００〜１０,０
００程度の低分子量ポリエチレン、又は低分子量ポリプ
ロピレン等）などの滑剤、無機塩（例えばハイドロタル
サイト等）、可塑剤（例えばエチレングリコール、グリ
セリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価アルコールな
ど）、酸素吸収剤［例えば無機系酸素吸収剤として、還
元鉄粉類、さらにこれに吸水性物質や電解質等を加えた
もの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、光触媒酸化チ
タン等が、有機化合物系酸素吸収剤として、アスコルビ
ン酸、さらにその脂肪酸エステルや金属塩等、ハイドロ
キノン、没食子酸、水酸基含有フェノールアルデヒド樹
脂等の多価フェノール類、ビス−サリチルアルデヒド−
イミンコバルト、テトラエチレンペンタミンコバルト、
コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリン類、大環状ポ
リアミン錯体、ポリエチレンイミン−コバルト錯体等の
含窒素化合物と遷移金属との配位結合体、テルペン化合
物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有還元性物質の反応
物、トリフェニルメチル化合物等が、高分子系酸素吸収
剤として、窒素含有樹脂と遷移金属との配位結合体
（例：ＭＸＤナイロンとコバルトの組合せ）、三級水素
含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例：ポリプロピレ
ンとコバルトの組合せ）、炭素−炭素不飽和結合含有樹
脂と遷移金属とのブレンド物（例：ポリブタジエンとコ
バルトの組合せ）、光酸化崩壊性樹脂（例：ポリケト
ン）、アントラキノン重合体（例：ポリビニルアントラ
キノン）等や、更にこれらの配合物に光開始剤（ベンゾ
フェノン等）や過酸化物補足剤（市販の酸化防止剤等）
や消臭剤（活性炭等）を添加したものなど］、熱安定
剤、光安定剤、酸化防止剤（例えばチバスペシャルティ
ケミカルズ社製『ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８』など）、紫
外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌
剤、アンチブロッキング剤（例えばタルク微粒子等）、
スリップ剤（例えば無定形シリカ等）、無機充填材（例
えば酸化ケイ素、二酸化チタン、クレー、タルク、ベン
トナイト、水膨潤性フィロケイ酸塩など）、他樹脂（例
えばポリオレフィン系樹脂、融点が１６０℃より高いポ
リアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等）などを配合し
ても良い。

【００２７】上記の樹脂組成物（Ａ）と積層される高密
度ポリエチレン系樹脂（Ｂ）としては、特に限定されな
いが、密度は０．９４５ｇ／ｃｍ³以上、（更には０．
９５０ｇ／ｃｍ³以上、特には０．９５２ｇ／ｃｍ³以
上）が好ましく、該密度が該範囲よりも小さい場合に
は、得られる加熱延伸成形多層容器の厚み精度が低下し
たり機械的強度が低下したりして好ましくない。また、
メルトフローレート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６
０ｇ）は、０．０５〜１０ｇ／１０分（更には０．１〜
５ｇ／１０分、特には１〜３ｇ／１０分）が好ましく、
該メルトフローレートが該範囲よりも小さい場合には、
成形時に押出機内が高トルク状態となって押出加工が困
難となることがあり、また該範囲よりも大きい場合に
は、得られる加熱延伸成形多層容器の厚み精度が低下し
て好ましくない。

【００２８】さらに、本発明においては、かかる高密度
ポリエチレン系樹脂（Ｂ）に本発明の目的を阻害しない
範囲において、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エ
チレン−プロピレン（ブロック又はランダム）共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン
−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プ
ロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレ
フィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン、ポリメ
チルペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或い
はこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カル
ボン酸又はそのエステルでグラフト変性したものなどの
広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂（共重合ポリアミドも含む）、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリス
チレン系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエ
ラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン、芳香族または脂肪族ポ
リケトン、更にこれらを還元して得られるポリアルコー
ル類、ＥＶＯＨ等などを配合しても良い。また密度やＭ
ＦＲ、分子量分布等の異なる２種以上の高密度ポリエチ
レン系樹脂（Ｂ）を用いることも可能である。

【００２９】本発明の加熱延伸成形多層容器は、上記の
樹脂組成物（Ａ）層及び高密度ポリエチレン系樹脂
（Ｂ）層を含む多層シートを加熱延伸成形してなるもの
で、先ず、かかる多層シートについて説明する。

【００３０】該多層シートを製造するに当たっては、樹
脂組成物（Ａ）の片面又は両面に、高密度ポリエチレン
系樹脂（Ｂ）を積層するのであるが、積層方法として
は、例えば樹脂組成物（Ａ）のフィルム、シート等に高
密度ポリエチレン系樹脂（Ｂ）を溶融押出ラミネート又
は溶液コーティングする方法、逆に高密度ポリエチレン
系樹脂（Ｂ）に樹脂組成物（Ａ）を溶融押出ラミネート
又は溶液コーティングする方法、樹脂組成物（Ａ）と高
密度ポリエチレン系樹脂（Ｂ）とを共押出する方法、樹
脂組成物（Ａ）（層）と高密度ポリエチレン系樹脂
（Ｂ）（層）とを有機チタン化合物、イソシアネート化
合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン化合物等の
公知の接着剤を用いてドライラミネートする方法等が挙
げられる。なお、上記の溶融押出し時の溶融成形温度
は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。

【００３１】多層シートの層構成は、樹脂組成物（Ａ）
層をａ（ａ₁、ａ₂、・・・）、高密度ポリエチレン系樹
脂（Ｂ）層をｂ（ｂ₁、ｂ₂、・・・）とするとき、ａ／
ｂの二層構造のみならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ
₁／ａ₂／ｂ、ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂、
ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂等任意の組み合わせ
が可能であり、さらには、少なくとも樹脂組成物（Ａ）
と高密度ポリエチレン系樹脂（Ｂ）の混合物からなるリ
グラインド層をＲとするとき、ｂ／Ｒ／ａ、ｂ／Ｒ／ａ
／ｂ、ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ、ｂ／ａ／Ｒ／ａ／ｂ、ｂ／
Ｒ／ａ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ等とすることも可能である。

【００３２】尚、上記の層構成において、それぞれの層
間には、必要に応じて接着性樹脂層を設けることがで
き、かかる接着性樹脂としては、種々のものを使用する
こともでき、外観性や耐層間剥離性に優れた加熱延伸成
形多層容器が得られる点で好ましく、成形方法や用途に
よって異なり一概に言えないが、不飽和カルボン酸また
はその無水物をオレフィン系重合体（上述のオレフィン
の単独又は共重合体）に付加反応やグラフト反応等によ
り化学的に結合させて得られたカルボキシル基を含有す
る変性オレフィン系重合体を挙げることができ、具体的
には、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水
マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン
酸グラフト変性エチレン−プロピレン（ブロック又はラ
ンダム）共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラ
フト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた
１種または２種以上の混合物が好適なものとして挙げら
れる。

【００３３】このときの、かかる変性樹脂に含有される
不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、０．００１〜
３重量％が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１重量
％、特に好ましくは０．０３〜０．５重量％である。該
変性物中の変性量が少ないと、接着性が不充分となるこ
とがあり、逆に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪く
なることがあり好ましくない。またこれらの接着性樹脂
には、樹脂組成物（Ａ）や他のＥＶＯＨ、ポリイソブチ
レン、エチレン−プロピレンゴム等のゴム・エラストマ
ー成分、更にはｂ層の高密度ポリエチレン系樹脂（Ｂ）
等をブレンドすることも可能である。特に、接着性樹脂
の母体のポリオレフィン系樹脂と異なるポリオレフィン
系樹脂をブレンドすることにより、接着性が向上するこ
とがあり有用である。

【００３４】多層シートの各層の厚みは、層構成、容器
形態や容器の用途、要求される物性などにより一概に言
えないが、通常は、ａ層は２０〜２０００μｍ（更には
３０〜５００μｍ）、ｂ層は３０〜１００００μｍ（更
には５０〜５０００μｍ）、接着性樹脂層は２０〜１５
００μｍ（更には３０〜４００μｍ）程度の範囲から選
択される。ａ層が２０μｍ未満では得られる多層容器の
ガスバリア性が低下し、またその厚み制御が不安定とな
り、逆に２０００μｍを越えると得られる多層容器の耐
衝撃性が劣り、かつ経済的でなく好ましくなく、またｂ
層が３０μｍ未満では得られる多層容器の剛性が不足
し、逆に１００００μｍを越えると得られる多層容器の
重量が大きくなり、かつ経済的でなく好ましくなく、接
着性樹脂層が２０μｍ未満では得られる多層容器の層間
接着性が不足し、またその厚み制御が不安定となり、逆
に１５００μｍを越えると重量が大きくなり、かつ経済
的でなく好ましくない。

【００３５】本発明の加熱延伸成形多層容器を得るに
は、上記の多層シートを加熱延伸成形（絞り成形）する
のである。即ち、熱的に均一に加熱された多層シートを
チャック、プラグ、真空力、圧空力などにより延伸し
て、カップ、トレイ等の容器に均一に成形するのである

【００３６】延伸方法としては、真空成形法、圧空成形
法、真空圧空成形法、プラグアシスト式真空圧空成形法
等の絞り成形が採用できる。加熱延伸時の多層シートの
温度は８０〜１６０℃、好ましくは１００〜１５０℃、
さらに好ましくは１１０〜１４０℃程度の範囲から選ば
れる。かかる温度が低い方が多層容器の生産性が良好と
なるため、なるべく低温加熱による延伸成形が好まし
い。

【００３７】本発明においては、上記加熱延伸成形（絞
り成形）における多層容器の絞り比を４〜２０の範囲に
することも重要で、かかる絞り比が４未満では深さの浅
い容器となり、例えば飲料用の金属缶の代替とはなり得
ず、その用途が制約される点で商品価値に劣り、逆に２
０を越えると得られる多層容器の側面部に局部的な偏肉
や破断が認められ、同様に商品価値に劣ることとなって
本発明の目的を達成することができない。かかる絞り比
は、さらには５〜１５、特には６〜１０にすることが好
ましい。

【００３８】ここで絞り比とは、多層シートの加熱延伸
成形される部分の面積と容器の加熱延伸された部分の面
積の比を意味し、カップ状の容器の場合、具体的には、
上面の表面積と、側面表面積と底面表面積の和の比（以
下の式）により算出される値である。絞り比＝（カップの側面と底面の表面積の和）／（カッ
プの上面の表面積）

【００３９】かくして得られる本発明の加熱延伸成形多
層容器の各層の厚みは、層構成、容器形態や容器の用
途、要求される物性などにより一概に言えないが、通常
は、ａ層は５〜５００μｍ（更には１０〜２００μ
ｍ）、ｂ層は１０〜５０００μｍ（更には３０〜１００
０μｍ）、接着性樹脂層は５〜４００μｍ（更には１０
〜１５０μｍ）程度の範囲から選択される。ａ層が５μ
ｍ未満ではガスバリア性が不足し、またその厚み制御が
不安定となり、逆に５００μｍを越えると耐衝撃性が劣
り、かつ経済的でなく好ましくなく、またｂ層が１０μ
ｍ未満では剛性が不足し、逆に５０００μｍを越えると
重量が大きくなり、かつ経済的でなく好ましくなく、接
着性樹脂層が５μｍ未満では層間接着性が不足し、また
その厚み制御が不安定となり、逆に４００μｍを越える
と重量が大きくなり、かつ経済的でなく好ましくない。

【００４０】上記の如く得られたカップ、トレイ等から
なる容器は一般的な食品の他、マヨネーズ、ドレッシン
グ等の調味料、味噌等の発酵食品、サラダ油等の油脂食
品、飲料、化粧品、医薬品、洗剤、香粧品、工業薬品、
農薬、燃料等各種の容器として有用であるが、本発明の
加熱延伸成形多層容器は、特に、ゼリー、プリン、ヨー
グルト、マヨネーズ、味噌等の半固形状食品・調味料
用、およびサラダ油、みりん、清酒、ビール、ワイン、
ジュース、紅茶、スポーツドリンク、ミネラルウォータ
ー、牛乳、コーヒー牛乳、飲むヨーグルト等の液体状飲
料・調味料用のカップ状容器の用途に有用である。

【００４１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。

【００４２】尚、例中「部」、「％」とあるのは特に断
りのない限り重量基準を示す。ポリアミド系樹脂の融点
と融解熱量（ΔＨ）の測定については、示差走査熱量計
（ＰＥＲＫＩＮＥＬＭＥＲ社製『Ｐｙｒｉｓ１』）を
用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定することにより行
った。また、ＥＶＯＨ及び樹脂組成物中のホウ酸含有量
の測定については、ＥＶＯＨ及び樹脂組成物をアルカリ
溶融してＩＣＰ発光分光分析法によりホウ素を定量する
ことにより行った。更に、アルカリ（土類）金属含有量
の測定については、ＥＶＯＨ及び樹脂組成物を灰化後、
塩酸水溶液に溶解して原子吸光分析法によりアルカリ
（土類）金属を定量することにより行った。

【００４３】実施例１［樹脂組成物（Ａ）の調製］ＥＶＯＨ［エチレン含有量
３４モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ３．５ｇ
／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、ホウ酸含有量
３００ｐｐｍ（ホウ素換算）、酢酸ナトリウム含有量１
２０ｐｐｍ（ナトリウム換算）］（A1）９０部とポリア
ミド系樹脂［エムスジャパン社製『グリロンＣＦ６
Ｓ』、ナイロン６／１２の共重合体、密度１．０５ｇ／
ｃｍ３、融点１３３℃、ΔＨ５１Ｊ／ｇ、ＭＦＲ１８ｇ
／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］（A2）１０部
を二軸押出機にて以下の条件で溶融混練して、樹脂組成
物（Ａ）を得た。ただし、ＥＶＯＨ（A1）中のホウ酸お
よび酢酸ナトリウムについては、ＥＶＯＨ製造時におけ
るケン化工程後のＥＶＯＨの水／メタノール溶液を水槽
にストランド状に押し出して凝固させてカッターで切断
して得たペレット状の多孔性析出物を酢酸水溶液で洗浄
後、ホウ酸および酢酸ナトリウムを含有した水溶液に投
入して撹拌することにより含有せしめた。

【００４４】［二軸押出機による溶融ペレット化条件］スクリュ内径３０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝３０）スクリュ形状圧縮部に１００ｍｍのニーディングディスクを有するスクリーンメッシュ９０／９０ｍｅｓｈスクリュ回転数１５０ｒｐｍベント孔減圧吸引を実施ホッパー内窒素ガスを供給して置換押出温度Ｃ１：１９０℃ Ｃ２：２００℃ Ｃ３：２１０℃ Ｃ４：２２０℃ Ｃ５：２２０℃ ＡＤ：２１０℃ Ｄ：２１０℃

【００４５】上記で得られた樹脂組成物（Ａ）、高密度
ポリエチレン［日本ポリケム社製『ノバテックＨＤＨ
Ｊ３４０』、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重
２１６０ｇ）、密度０．９５２ｇ／ｃｍ３］（Ｂ）及び
接着性樹脂［三菱化学社製『モディックＡＰＨ５０
３』、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６
０ｇ）、密度０．９３ｇ／ｃｍ３］を用いて、フィード
ブロック３種５層の多層Ｔダイを備えた多層押出装置に
供給して、高密度ポリエチレン（Ｂ）層／接着性樹脂層
／樹脂組成物（Ａ）層／接着性樹脂層／高密度ポリエチ
レン（Ｂ）層の層構成（厚み４８０／６０／１２０／６
０／４８０μｍ）の多層シートを得て、次にプラグアシ
スト型真空圧空成形機（浅野研究所製）にて、ヒーター
温度が５００℃でシート表面温度が１４５℃の条件で、
カップ（上面６４ｍｍΦ、底面６０ｍｍΦ、深さ１０７
ｍｍで絞り比が７．４）の加熱延伸成形加工を行って加
熱延伸成形多層容器（カップ）を作製した。尚、シート
表面温度はヒーターの加熱時間を調整することにより行
った。

【００４６】かかる加熱延伸成形多層容器（カップ）に
ついて、商品価値（外観性、形状）及びガスバリア性を
下記の如く評価した。

【００４７】（外観性）上記で得られたカップを、目視
で観察して下記の基準により評価した。 ◎・・・クラックやピンホール、局部的な偏肉は全く認
められない ○・・・カップの側面部に局部的な偏肉が若干認められ
る △・・・カップの側面部に局部的な偏肉が著しく認めら
れる ×・・・カップの側面部に局部的な偏肉が著しく認めら
れ、更に破断も数ヶ所に認められる

【００４８】（形状）上記で得られたカップの形状につ
いて、下記の基準により評価した。 ○・・・底の深いカップであり、飲料用容器等に好適に
展開可能で商品価値が高い ×・・・底の浅いカップであり、その用途展開に制限が
あり商品価値が低い

【００４９】（ガスバリア性）上記で得られたカップの
上面をアルミ金属板で密封して、酸素透過度の測定（モ
ダンコントロール社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」を用
いて、カップ内側：２３℃，１００％ＲＨ、カップ外
側：２３℃，５０％ＲＨの条件下）を行った。

【００５０】実施例２実施例１において、エチレン含有量２９モル％、ケン化
度９９．６モル％、ＭＦＲ４ｇ／１０分（２１０℃、荷
重２１６０ｇ）、ホウ酸含有量１５０ｐｐｍ（ホウ素換
算）、酢酸ナトリウム含有量１００ｐｐｍ（ナトリウム
換算）のＥＶＯＨ（A1）を用いた以外は同様に樹脂組成
物（Ａ）を得て、同様に加熱延伸成形多層容器（カッ
プ）を作製して、同様に評価を行った。ただし、ＥＶＯ
Ｈ（A1）中のホウ酸および酢酸ナトリウムについては、
ＥＶＯＨ製造時におけるケン化工程後のＥＶＯＨの水／
メタノール溶液を水槽にストランド状に押し出して凝固
させてカッターで切断して得たペレット状の多孔性析出
物を酢酸水溶液で洗浄後、ホウ酸および酢酸ナトリウム
を含有した水溶液に投入して撹拌することにより含有せ
しめた。

【００５１】実施例３実施例１の加熱延伸成形多層容器のカップの形状を、上
面１００ｍｍ×７５ｍｍ、底面８５ｍｍ×５５ｍｍ、深
さ１１０ｍｍで絞り比が５．２とした以外は同様に加熱
延伸成形多層容器を作製して、同様に評価を行った。

【００５２】実施例４実施例１において、多層シートの層構成を、高密度ポリ
エチレン［日本ポリケム社製『ノバテックＨＤＨＪ３
４０』、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１
６０ｇ）、密度０．９５２ｇ／ｃｍ³］（Ｂ）層／接着
性樹脂［三菱化学社製『モディックＡＰＨ５０３』、
ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０
ｇ）、密度０．９３ｇ／ｃｍ³］層／樹脂組成物（Ａ）
層／接着性樹脂（同左）層／高密度ポリエチレン［日本
ポリケム社製『ノバテックＨＤＨＢ４３９』、ＭＦＲ
０．７ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０ｇ）、密度
０．９６０ｇ／ｃｍ³］（Ｂ）層の層構成（厚み９９０
／３０／６０／３０／２００μｍ）とした以外は同様に
加熱延伸成形多層容器（カップ）を作製して、同様に評
価を行った。ただし、カップ内側が『ＨＢ４３９』層と
なるようにした。

【００５３】実施例５実施例１において、多層シートの層構成を、高密度ポリ
エチレン［日本ポリケム社製『ノバテックＨＤＨＹ５
４０』、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１
６０ｇ）、密度０．９６０ｇ／ｃｍ³］（Ｂ）層／接着
性樹脂［三菱化学社製『モディックＡＰＨ５０３』、
ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０
ｇ）、密度０．９３ｇ／ｃｍ³］層／樹脂組成物（Ａ）
層／接着性樹脂（同左）層／ポリエチレン（同左）
（Ｂ）層の層構成（厚み２４０／５０／１２０／６０／
７２０μｍ）とした以外は同様に加熱延伸成形多層容器
（カップ）を作製して、同様に評価を行った。

【００５４】実施例６実施例２において、多層シートの層構成を、高密度ポリ
エチレン［日本ポリケム社製『ノバテックＨＤＨＪ３
４０』、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１
６０ｇ）、密度０．９５２ｇ／ｃｍ³］（Ｂ）層／接着
性樹脂［三菱化学社製『モディックＡＰＨ５０３』、
ＭＦＲ１．５ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６０
ｇ）、密度０．９３ｇ／ｃｍ³］層／樹脂組成物（Ａ）
層／接着性樹脂［三菱化学社製『モディックＡＰＬ５
０２』、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１
６０ｇ）、密度０．９３ｇ／ｃｍ³］層／低密度ポリエ
チレン［日本ポリケム社製『ノバテックＬＤＹＦ３
０』、ＭＦＲ１．１ｇ／１０分（１９０℃、荷重２１６
０ｇ）、密度０．９２０ｇ／ｃｍ³］層の層構成（厚み
９９０／３０／６０／３０／２００μｍ）とした以外は
同様に加熱延伸成形多層容器（カップ）を作製して、同
様に評価を行った。ただし、カップ内側が低密度ポリエ
チレン層となるようにした。

【００５５】実施例７実施例４において、ポリアミド系樹脂（A2）として、東
レ社製『アミランＣＭ８０００』［ナイロン６／６６／
６１０／１２の共重合体、密度１．１２ｇ／ｃｍ³、融
点１３１℃、ΔＨ４０Ｊ／ｇ、ＭＦＲ２５ｇ／１０分
（２１０℃、荷重２１６０ｇ）］を用いた以外は同様に
樹脂組成物（Ａ）を得て、同様に加熱延伸成形多層容器
（カップ）を作製して、同様に評価を行った。

【００５６】実施例８実施例５において、ポリアミド系樹脂（A2）として、エ
ムスジャパン社製『グリロンＣＡ６Ｅ』［ナイロン６／
１２共重合体、密度１．０６ｇ／ｃｍ³、融点１２４
℃、ΔＨ３９Ｊ／ｇ、ＭＦＲ２６ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）］を用いた以外は同様に樹脂組成
物（Ａ）を得て、同様に加熱延伸成形多層容器（カッ
プ）を作製して、同様に評価を行った。

【００５７】実施例９実施例６において、ポリアミド系樹脂（A2）として、東
レ社製『アミランＣＭ６５４１−Ｘ３』［ナイロン６／
１２の共重合体、密度１．１１ｇ／ｃｍ³、融点１３５
℃、ΔＨ４０Ｊ／ｇ、ＭＦＲ１２ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）］を用いた以外は同様に樹脂組成
物（Ａ）を得て、同様に加熱延伸成形多層容器（カッ
プ）を作製して、同様に評価を行った。

【００５８】比較例１実施例１において、樹脂組成物（Ａ）にポリアミド系樹
脂（A2）を含有させなかった以外は同様に加熱延伸成形
多層容器（カップ）を作製して、同様に評価を行った。

【００５９】比較例２実施例１の加熱延伸成形多層容器のカップ形状を、上面
６４ｍｍΦ、底面６０ｍｍΦ、深さ３５ｍｍで絞り比が
３．０とした以外は同様に加熱延伸成形多層容器を作製
して、同様に評価を行った。

【００６０】比較例３実施例１の加熱延伸成形多層容器のカップ形状を、上面
６４ｍｍΦ、底面６０ｍｍΦ、深さ３５０ｍｍで絞り比
が２２．０とした以外は同様に加熱延伸成形多層容器を
作製して、同様に評価を行った。

【００６１】比較例４実施例１において、ポリアミド系樹脂（A2）として、東
レ社製『アミランＣＭ６５４１−Ｘ４』（ナイロン６／
１２の共重合体、密度１．１０ｇ／ｃｍ³、融点１９６
℃）を用いた以外は同様に加熱延伸成形多層容器を作製
して、同様に評価を行った。

【００６２】実施例及び比較例の評価結果を表１にまと
めて示す。

【００６３】＊ガスバリア性の単位は、カップ１個当たりのcc/day・a
ir ＊＊カップに破断が認められ酸素透過度が大きくなりす
ぎることが明らかなため測定を行わなかった。

【００６４】

【発明の効果】本発明の加熱延伸成形多層容器は、特定
の樹脂組成物を用いた多層シートを特定の絞り比で成形
しているため、ガスバリア性や商品価値（外観性、形状
等）に優れ、各種包装用途（食品、飲料、化粧品、医薬
品、工業薬品、農薬、溶剤、燃料等）の包装材料として
有用であり、特に、ゼリー、プリン、ヨーグルト、マヨ
ネーズ、味噌等の半固形状食品・調味料用、およびサラ
ダ油、みりん、清酒、ビール、ワイン、ジュース、紅
茶、スポーツドリンク、ミネラルウォーター、牛乳、コ
ーヒー牛乳、飲むヨーグルト等の液体状飲料・調味料用
のカップ状容器の用途に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｄ４Ｊ００２ 81/24 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＳＣ０８Ｌ 29/04 77:00 //(Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｂ２９Ｋ 23:00 77:00） 29:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 29:00 22:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ 22:00 (72)発明者豊住政彦岡山県倉敷市松江４丁目８番１号日本合成化学工業株式会社水島事業所内Ｆターム(参考） 3E033 BA15 BA21 BA30 BB08 CA09 CA11 CA16 CA18 FA01 FA04 GA03 3E067 AB01 AB96 BA02A BB18A CA04 CA11 FA01 FC01 GD01 GD02 3E086 AB01 AD06 BA04 BA15 BB01 CA01 CA11 CA28 CA29 4F100 AK01C AK01E AK05B AK05D AK46A AK69A AL05A BA02 BA05 BA10A BA10D CB00 DA01 EJ37 EJ42 GB16 JA04A JA20A JD02 JL11C JL11E 4F208 AA05 AA19K AC03 AG03 AG07 MA01 MA02 MA03 MA06 MB01 MC04 MG04 MG11 MG21 4J002 BB221 BE031 CL012 CL032 CL052 GF00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（A1）及び融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（A
2）を含有してなる樹脂組成物（Ａ）層と高密度ポリエ
チレン系樹脂（Ｂ）層とを含んでなる多層シートまたは
多層シートを絞り比が４〜２０の範囲で絞り成形してな
ることを特徴とする加熱延伸成形多層容器。
【請求項２】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（A1）と融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂（A2）
の含有重量比（A1／A2）が５０／５０〜９９／１である
ことを特徴とする請求項１記載の加熱延伸成形多層容
器。
【請求項３】融点が１６０℃以下のポリアミド系樹脂
（A2）の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定（昇
温速度１０℃／ｍｉｎ）される融解熱量（ΔＨ）が８０
Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする請求項１または２記
載の積層包装材。