JP2001049069A - 樹脂組成物および積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 加熱延伸成形時の外観性、ガスバリア性、連
続成形性に優れた樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 少なくとも２種のエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物と低融点ナイロン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の部分ケン化物、熱可塑性ポリウレタンか
ら選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂を特定の配合
比率で含有してなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）と
特定の熱可塑性樹脂のブレンド物（樹脂組成物）および
積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨはその透明性、ガスバ
リア性、保香性、耐溶剤性、耐油性などに優れており、
かかる特性を生かして、食品包装材料、医薬品包装材
料、工業薬品包装材料、農薬包装材料等の各種包装材料
に用いられており、かかるＥＶＯＨは、その機械的強度
等の向上を目的として、加熱延伸処理されることも多
く、延伸性能も重要な要求性能となってくる。

【０００３】しかしながら、かかるＥＶＯＨは、ポリプ
ロピレンやポリスチレン等の熱可塑性樹脂に比べて加熱
延伸成形性に劣るため、かかる対策として、ＥＶＯＨに
可塑剤を添加する方法（特開昭５３−８８０６７号公
報、特開昭５９−２０３４５号公報）やポリアミド系樹
脂をブレンドする方法（特開昭５２−１４１７８５号公
報、特開昭５８−３６４１２号公報）などが提案されて
おり、また一方では、二種類以上の組成の異なるＥＶＯ
Ｈからなる樹脂組成物を用いる方法（特開昭６１−４７
５２号公報、特開昭６０−１７３０３８号公報、特開昭
６３−１９６６４５号公報、特開昭６３−２３０７５７
号公報、特開昭６３−２６４６５６号公報、特開平２−
２６１８４７号公報）も提案されている。更に二種類以
上のＥＶＯＨとポリアミド系樹脂をブレンドする方法
（特開昭５８−１２９０３５号公報、特開平４−２０２
５４９号公報、特開平６−２３９２４号公報）も提案さ
れており、本出願人もエチレン含有率の異なる二種のＥ
ＶＯＨと末端調整ポリアミド系樹脂と脂肪族カルボン酸
金属塩からなる樹脂組成物（特開平８−２３９５２８号
公報、特開平８−２５９７５７号公報）を提案した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ブレンド物を本発明者が詳細に検討したところ、上記の
特開昭５３−８８０６７号公報や特開昭５９−２０３４
５号公報の開示技術では、ガスバリア性が大幅に低下し
てしまい、また特開昭５２−１４１７８５号公報、特開
昭５８−３６４１２号公報、特開昭５８−１２９０３５
号公報、特開平６−２３９２４号公報開示技術では、ロ
ングラン溶融成形性が低下してしまい、更に特開昭６１
−４７５２号公報、特開昭６０−１７３０３８号公報、
特開昭６３−１９６６４５号公報、特開昭６３−２３０
７５７号公報、特開昭６３−２６４６５６号公報、特開
平２−２６１８４７号公報の開示技術でも、加熱延伸成
形性の向上はある程度認められるものの、組成や構造の
異なるＥＶＯＨのブレンドであるためその相溶性は完全
に均一なものではなく、押出条件や加熱延伸成形条件の
振れによって影響を受けやすく、フィルムやカップ、ト
レイ、ボトル等を連続で延伸成形する場合、不良品の発
生が避けられないと言う問題点を有しており、特開平４
−２０２５４９号公報、特開平８−２３９５２８号公
報、特開平８−２５９７５７号公報の開示技術でも、加
熱延伸成形性の向上は更に認められるものの、同様に加
熱延伸成形時の連続成形性の点においては更なる改善の
余地があることが分かった。ゆえに加熱延伸成形時の外
観性、ガスバリア性、連続成形性に優れた樹脂組成物が
望まれるところである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、か
かる現況に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、少なくとも２
種のＥＶＯＨ（Ａ）及び（Ｂ）を含有してなり、その配
合重量比が（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜１０：９０で
あり、且つ低融点ナイロン、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）の部分ケン化物、熱可塑性ポリウレタン
から選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｃ）を含
有してなり、その配合重量比が［（Ａ）＋（Ｂ）］：
（Ｃ）＝９５：５〜５０：５０である樹脂組成物が、上
記の目的を達成できることを見出して本発明を完成する
に至った。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に述べる。
本発明の樹脂組成物は、上記の如く少なくとも２種のＥ
ＶＯＨと特定の熱可塑性樹脂を含有してなるもので、か
かる少なくとも２種のＥＶＯＨについては、特に限定さ
れることはないが、エチレン含有量が１０〜７０モル％
（更には２０〜６０モル％、特には２５〜５５モル
％）、ケン化度が８５モル％以上（更には９０モル％以
上、特には９５モル％以上）のものが好ましく、該エチ
レン含有量が１０モル％未満では高湿時のガスバリア
性、溶融成形性が低下し、逆に７０モル％を越えると充
分なガスバリア性が得られず、更にケン化度が８５モル
％未満ではガスバリア性、熱安定性、耐湿性等が低下し
て好ましくない。

【０００７】また、該ＥＶＯＨのメルトフローレート
（ＭＦＲ）（２１０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．１〜
１００ｇ／１０分（更には０．５〜５０ｇ／１０分、特
には１〜３０ｇ／１０分）が好ましく、該メルトフロー
レートが該範囲よりも小さい場合には、成形時に押出機
内が高トルク状態となって押出加工が困難となり、また
該範囲よりも大きい場合には、加熱延伸成形時の外観性
やガスバリア性が低下することがあり好ましくない。

【０００８】該ＥＶＯＨは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸ビニル
共重合体は、公知の任意の重合法、例えば、溶液重合、
懸濁重合、エマルジョン重合などにより製造され、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化も公知の方法で行い
得る。

【０００９】また、本発明では、本発明の効果を阻害し
ない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単量体を共重
合していてもよく、かかる単量体としては、プロピレ
ン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、
（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸等の不飽和酸
類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたは
ジアルキルエステル類、アクリルアミド、炭素数１〜１
８のＮ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸
あるいはその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミ
ンあるいはその酸塩あるいはその４級塩等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アル
キルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルア
ミド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンあ
るいはその酸塩あるいはその４級塩等のメタクリルアミ
ド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド類、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビ
ニル類、炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテル、ヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキシアルキル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化
ビニル等のハロゲン化ビニル類、トリメトキシビニルシ
ラン等のビニルシラン類、酢酸アリル、塩化アリル、ア
リルアルコール、ジメチルアリルアルコール、トリメチ
ル−（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−
アンモニウムクロリド、アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸等が挙げられる。

【００１０】本発明の樹脂組成物においては、上記の如
く少なくとも２種のＥＶＯＨが、下記の（１）〜（３）
式の少なくとも１つを満足するとき、本発明の効果を顕
著に発現できうる点で好ましく、かかる（１）〜（３）
式の条件を全て満足することが最も好ましく、次いで
（１）及び（２）式の条件を満足することが好ましく、
次いで（１）及び（３）式、又は（２）及び（３）式の
条件を満足することが好ましい。また、（１）、
（２）、（３）式の中では、（１）式を満足することが
一番好ましく、次いで（２）式、その次に（３）式であ
る。

【００１１】また、（１）式において、更には｜Ｓｖ
（Ａ）−Ｓｖ（Ｂ）｜が１〜１５モル％であることが好
ましく、特には２〜１０モル％であることが好ましい。
また、（２）式においても、更には｜Ｅｔ（Ａ）−Ｅｔ
（Ｂ）｜が５〜２５モル％であることが好ましく、特に
は８〜２０モル％であることが好ましい。更に、（３）
式においても、更にはＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）が４
〜２０であることが好ましく、特には４〜１５であるこ
とが好ましい。

【００１２】 ｜Ｓｖ（Ａ）−Ｓｖ（Ｂ）｜≧１ ・・・（１） ｜Ｅｔ（Ａ）−Ｅｔ（Ｂ）｜≧５ ・・・（２） ４≦ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ） ・・・（３） 但し、ＳｖはそれぞれのＥＶＯＨのケン化度（モル
％）、ＥｔはそれぞれのＥＶＯＨのエチレン含有量（モ
ル％）、ＭＦＲはそれぞれのＥＶＯＨの２１０℃，２１
６０ｇ荷重でのメルトフローレート（ｇ／１０ｍｉｎ）
を表す。

【００１３】尚、上記において、ＭＦＲの測定に当たっ
ては、より具体的には、ＥＶＯＨを市販（東洋精機社
等）のメルトインデクサーを用いて、温度２１０℃、荷
重２１６０ｇの条件でＭＦＲを測定すれば良い。すなわ
ち、ＪＩＳ Ｋ７２１０「熱可塑性プラスチックの流れ
試験方法」に準拠して、操作Ａ法（手動切取り法）にて
測定するものである。尚、樹脂組成物中に３種以上のＥ
ＶＯＨが含有されるときは、その内の少なくとも２種が
上記（１）〜（３）式の少なくとも１つの条件を満足す
ることが好まし。

【００１４】また、上記のＥＶＯＨ（Ａ）及び（Ｂ）と
共に含有される熱可塑性樹脂（Ｃ）は、低融点ナイロ
ン、ＥＶＡの部分ケン化物、熱可塑性ポリウレタンから
選ばれるもので、低融点ナイロンとしては、融点が１６
０℃以下のポリアミド系樹脂であることが必要であり、
融点が１６０℃を越えるナイロン（ポリアミド系樹脂）
を使用しても本発明の効果を得ることはできず、更に好
ましくは８０〜１４５℃、特に好ましくは８０〜１５０
℃であり、具体的にかかるポリアミド系樹脂としては、
ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプ
タン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナ
イロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、
ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレン
ジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチ
レンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレン
アジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバ
カミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカ
ミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミ
ド（ナイロン８、６）、ポリデカメチレンアジパミド
（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタ
ム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω
−アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロ
ラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共
重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロ
ン１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン
２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアン
モニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセ
バケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレン
アンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウ
ムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケー
ト共重合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサ
メチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフ
タルアミド共重合体あるいはこれらのポリアミド系樹脂
をメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の
芳香族アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモ
ニウムアジペート等のうち、融点が１６０℃以下のもの
が挙げられる。

【００１５】ここで融点とは、示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定される融
解ピーク温度（℃）を表す。

【００１６】融点を１６０℃以下とするための手法は特
に限定されないが、工業的には上記のポリアミド系樹脂
のうち、特定比率の共重合体を使用することが好まし
く、該共重合体ナイロンとして具体的には、ナイロン６
／１２、ナイロン６／６９、ナイロン６／６６／６１
０、ナイロン６／６６／６１０／１２、ナイロン６／６
６／６１０／１１等やその芳香族アミン変性物が挙げら
れ、市販されている具体的な商品名としては、「アミラ
ンＣＭ４０００」、「アミランＣＭ８０００」、「アミ
ランＣＭ６５４１Ｘ３」、「アミランＣＭ８３１」、
「アミランＣＭ８３３」（以上、東レ社製）、「エルバ
ミド８０６１」、「エルバミド８０６２Ｓ」、「エルバ
ミド８０６６」（以上、デュポンジャパン社製）、「グ
リロンＣＦ６Ｓ」「グリロンＣＦ６２ＢＳ」「グリロン
ＣＡ６Ｅ」「グリロンＸＥ３３８１」（以上、エムスジ
ャパン社製）などが挙げられる。

【００１７】また、ＥＶＡの部分ケン化物とは、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分が部分的にケ
ン化されて水酸基となっているもので、本発明において
は、エチレン含有量が７０〜９５モル％（更には８０〜
９２モル％）、酢酸ビニル成分のケン化度が２０〜９８
モル％（更には３０〜９６モル％）のものが好適に用い
られ、エチレン含有量が７０モル％未満では樹脂組成物
の熱安定性が不良となる傾向にあり、９５モル％を超え
るとＥＶＯＨとの相溶性が不良となる傾向にあり、酢酸
ビニル成分のケン化度が２０モル％未満ではＥＶＯＨと
の相溶性が不良となる傾向にあり、９８モル％を超える
と加熱延伸成形時の連続成形性が不充分となることがあ
る。

【００１８】該ＥＶＡの部分ケン化物のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）（１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．
５〜１００ｇ／１０分（更には１〜５０ｇ／１０分）
が、ＥＶＯＨとの相溶性に優れる点で好ましい。

【００１９】かかるＥＶＡの部分ケン化物としては、さ
らに、ＥＶＯＨとの相溶性を向上させるために、不飽和
カルボン酸またはその無水物を付加反応やグラフト反応
等により化学的に結合させて得られるカルボキシル基を
含有する変性体であってもよく、かかる不飽和カルボン
酸又はその無水物としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、エタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不
飽和モノカルボン酸や、フマール酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸モノエチル、無水マレイン酸などのエチレン性不飽
和ジカルボン酸やその無水物、ハーフエステル等が挙げ
られ、中でも、無水マレイン酸が好適に用いられる。市
販されている具体的な商品名としては、「デュミラン」
（武田薬品工業社製）、「メルセンＨ」（東ソー社製）
などが挙げられる。

【００２０】更に熱可塑性ポリウレタンとしては、通
常、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とをウレ
タン反応させることにより得られるものであり、ウレタ
ン原料のうち、ポリエステルポリオール（縮合系ポリエ
ステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオー
ル、ポリカーボネートポリオール等）、ポリエーテルポ
リオールなどが用いられる。

【００２１】このうち縮合系ポリエステルポリオールと
しては、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、ピメリ
ン酸、セバシン酸、フタル酸等のジカルボン酸又はその
低級アルキルエステルと、エチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１
０−デカメチレングリコール等の側鎖を有しない脂肪族
ジオールや、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等の側鎖を有する脂肪族ジ
オールとを反応させたものなどが挙げられる。

【００２２】ラクトン系ポリエステルポリオールとして
は、β−プロピオラクトン、ピバロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、ε−カプロラクトン、メチル−ε−カプロ
ラクトン、ジメチル−ε−カプロラクトン、トリメチル
−ε−カプロラクトン等のラクトン化合物を、短鎖のポ
リオール等のヒドロキシ化合物と共に反応させたものな
どが挙げられる。

【００２３】ポリカーボネートポリオールとしては、短
鎖のポリオール等のヒドロキシ化合物と、ジアリルカー
ボネート、ジアルキルカーボネート又はエチレンカーボ
ネートからエステル交換反応によって得られたものが使
用される。例えば、ポリ−１，６−ヘキサメチレンカー
ボネート、ポリ−２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキ
シル）プロパンカーボネートなどが工業的に生産されて
おり入手しやすい。ポリカーボネートポリオールを得る
別の方法としては、いわゆるホスゲン法（又は溶剤法）
によることができる。

【００２４】次にポリエーテルポリオールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ポリオキシプロピレング
リコール、グリセリンベースポリアルキレンエーテルグ
リコール等が挙げられる。上記のほか、公知の各種のポ
リウレタン用ポリオールを使用することもできる。

【００２５】ウレタン原料のうちポリイソシアネートと
しては、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ペン
タメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキシルメ
タンジイソシアネート、２，２，４−又は２，４，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロ
ピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、
メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネート
や、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３−
メチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネー
ト、ｍ−又はｐ−フェニレンジイソシアネート、クロロ
フェニレン−２，４−ジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、多価ア
ルコールとポリイソシアネートとのアダクトなどが用い
られる。

【００２６】ウレタン化反応に際しては、多価アルコー
ル、多価アミン等の鎖延長剤を使用することもできる。
市販されている具体的な商品名としては、「パンデック
ス」（大日本インキ化学工業社製）、「クラミロン」
（クラレ社製）、「ミラクトラン」（日本ミラクトラン
社製）などが挙げられる。

【００２７】本発明において熱可塑性樹脂（Ｃ）として
は、種類、構造、組成、分子量（ＭＦＲ）などの異なる
低融点ナイロン、エチレン−酢酸ビニル共重合体の部分
ケン化物、熱可塑性ポリウレタンから選ばれる熱可塑性
樹脂を併せて２種類以上用いることもできる。

【００２８】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）、
（Ｂ）と熱可塑性樹脂（Ｃ）からなるものであり、ブレ
ンドするそれぞれの配合量については、（Ａ）／（Ｂ）
の配合重量比は９０／１０〜１０／９０（更には８５／
１５〜１５／８５）とすることが必要であり、かかる重
量比が９０／１０を越えるときや逆に１０／９０未満の
ときは加熱延伸成形時の連続成形性が不充分となり本発
明の目的を達成することができない。尚、樹脂組成物中
に３種類以上のＥＶＯＨが含有されるときは、その内の
少なくとも２種が上記配合重量比を満足することが必要
である。また、（Ｃ）の量は、（Ａ）と（Ｂ）の合計量
（Ａ＋Ｂ）との関係において、（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）の配
合重量比を９５／５〜５０／５０（更には９０／１０〜
６０／４０）とすることが必要であり、かかる重量比が
９５／５を越えるときは、加熱延伸成形時の成形物の外
観性が劣ることにあり、逆に５０／５０未満のときは、
加熱延伸成形時の成形物のガスバリア性が不充分となり
本発明の目的を達成することができない。尚、樹脂組成
物中に２種類以上の熱可塑性樹脂（Ｃ）が含有されると
きは、その総計が上記配合重量比を満足することが必要
である。

【００２９】また、ブレンド方法としては、特に限定さ
れないが、混合の均一性の点からは溶融状態で混練する
ことが好ましく、その手段としては、例えば、ニーダー
ルーダー、押出機、ミキシングロール、バンバリーミキ
サー、プラストミルなどの公知の混練装置を使用して行
うことができるが、通常は単軸又は二軸の押出機を用い
ることが工業上好ましく、また、必要に応じて、ベント
吸引装置、ギヤポンプ装置、スクリーン装置等を設ける
ことも好ましい。特に、水分や副生成物（熱分解低分子
量物等）を除去するために、押出機に１個以上のベント
孔を設けて減圧下に吸引したり、押出機中への酸素の混
入を防ぐために、ホッパー内に窒素等の不活性ガスを連
続的に供給したりすることにより、熱着色や熱劣化が軽
減された品質の優れた樹脂組成物を得ることができる。

【００３０】また、供給方法についても特に限定され
ず、イ）ＥＶＯＨ（Ａ）及び（Ｂ）を押出機に供給する
前に予めブレンドしておいてから熱可塑性樹脂（Ｃ）と
ドライブレンドして一括して押出機に供給する方法、
ロ）ＥＶＯＨ（Ａ）及び（Ｂ）と熱可塑性樹脂（Ｃ）を
ドライブレンドして一括して押出機に供給する方法、
ハ）（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうち１種以上の樹脂を押
出機に供給して溶融させたところに固体状の他の樹脂を
供給する方法（ソリッドサイドフィード法）、ニ）
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）のうち１種以上の樹脂を押出機
に供給して溶融させたところに溶融状態の他の樹脂を供
給する方法（メルトサイドフィード法）等を挙げること
ができ、更にイ）の方法においてＥＶＯＨ（Ａ）及び
（Ｂ）を予めブレンドしておくには、各ＥＶＯＨを水−
アルコールやジメチルスルフォキサイド等の溶剤に溶解
して溶液状態で混合する方法、各ＥＶＯＨのケン化前の
エチレン−酢酸ビニル系共重合体をメタノール等のアル
コール溶媒に溶解した状態で混合して同時にケン化する
方法、各ＥＶＯＨを溶融混合する方法などが挙げられる
が、中でも、ロ）の方法が装置の簡便さ、ブレンド物の
コスト面等で工業上実用的である。

【００３１】本発明においては、かかる樹脂組成物中に
酢酸、ホウ酸、リン酸等の酸類やそのアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、遷移金属等の金属塩を含有させること
も、樹脂組成物の熱安定性、ロングラン成形性、積層体
としたときの接着性樹脂との層間接着性、加熱延伸成形
性等が向上する点で好ましく、特にホウ酸、アルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩がその効果に優れる点で好ま
しく用いられる。

【００３２】ホウ酸の含有量としては、樹脂組成物に対
してホウ素換算で１０〜１００００ｐｐｍ（更には２０
〜２０００ｐｐｍ、特には５０〜１０００ｐｐｍ）とす
ることが好ましく、かかるホウ素の含有量が１０ｐｐｍ
未満ではその含有効果が充分得られないことがあり、逆
に１００００ｐｐｍを越えると得られる成形物の外観が
悪化して好ましくない。

【００３３】また、かかる金属塩としては、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等の、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、ラウリル酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、ベヘニン酸等の有機酸や、硫酸、亜硫酸、炭
酸、ホウ酸、リン酸等の無機酸の金属塩が挙げられ、好
適には酢酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、リン酸水素塩であ
る。また、該金属塩の含有量としては、樹脂組成物に対
して金属換算で５〜１０００ｐｐｍ（更には１０〜５０
０ｐｐｍ、特には２０〜３００ｐｐｍ）とすることが好
ましく、かかる含有量が５ｐｐｍ未満ではその含有効果
が充分得られないことがあり、逆に１０００ｐｐｍを越
えると得られる成形物の外観が悪化して好ましくない。
尚、樹脂組成物中に２種以上のアルカリ金属及び／又は
アルカリ土類金属の塩が含有される場合は、その総計が
上記の含有量の範囲にあることが好ましい。

【００３４】樹脂組成物中に酸類やその金属塩を含有さ
せる方法については、特に限定されず、予め１種以上の
ＥＶＯＨに含有させておいたり、各ＥＶＯＨと熱可塑性
樹脂（Ｃ）のブレンド時に同時に含有させたり、各ＥＶ
ＯＨと熱可塑性樹脂（Ｃ）のブレンド後の樹脂組成物に
含有させたり、これらの方法を組み合わせたりすること
ができる。本発明の効果をより顕著に得るためには、予
め１種以上のＥＶＯＨに含有させておく方法が、酸類や
その金属塩の分散性に優れる点で好ましい。

【００３５】予め１種以上のＥＶＯＨに含有させておく
方法としては、ア）含水率２０〜８０重量％のＥＶＯＨ
の多孔性析出物を、酸類やその金属塩の水溶液と接触さ
せて、酸類やその金属塩を含有させてから乾燥する方
法、イ）ＥＶＯＨの均一溶液（水／アルコール溶液等）
に酸類やその金属塩を含有させた後、凝固液中にストラ
ンド状に押し出し、次いで得られたストランドを切断し
てペレットとして、更に乾燥処理をする方法、ウ）ＥＶ
ＯＨと酸類やその金属塩を一括して混合してから押出機
等で溶融混練する方法、エ）ＥＶＯＨの製造時におい
て、ケン化工程で使用したアルカリ（水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等）を酢酸等の酸類で中和して、残
存する酢酸等の酸類や副生成する酢酸ナトリウム、酢酸
カリウム等のアルカリ金属塩の量を水洗処理により調整
したりする方法等を挙げることができる。本発明の効果
をより顕著に得るためには、酸類やその金属塩の分散性
に優れるア）、イ）またはエ）の方法が好ましい。

【００３６】かくして本発明の樹脂組成物が得られるの
であるが、本発明においては、本発明の目的を阻害しな
い範囲において、かかる樹脂組成物に、飽和脂肪族アミ
ド(例えばステアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸アミド
(例えばオレイン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド(例え
ばエチレンビスステアリン酸アミド等)、脂肪酸金属塩
(例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウム等)、低分子量ポリオレフィン(例えば分子量５０
０〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレン、又は低
分子量ポリプロピレン等)などの滑剤、無機塩（例えば
ハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエチレングリ
コール、グリセリン、ヘキサンジオール等の脂肪族多価
アルコールなど）、酸素吸収剤（例えば無機系酸素吸収
剤として、還元鉄粉類、さらにこれに吸水性物質や電解
質等を加えたもの、アルミニウム粉、亜硫酸カリウム、
光触媒酸化チタン等が、有機化合物系酸素吸収剤とし
て、アスコルビン酸、さらにその脂肪酸エステルや金属
塩等、ハイドロキノン、没食子酸、水酸基含有フェノー
ルアルデヒド樹脂等の多価フェノール類、ビス−サリチ
ルアルデヒド−イミンコバルト、テトラエチレンペンタ
ミンコバルト、コバルト−シッフ塩基錯体、ポルフィリ
ン類、大環状ポリアミン錯体、ポリエチレンイミン−コ
バルト錯体等の含窒素化合物と遷移金属との配位結合
体、テルペン化合物、アミノ酸類とヒドロキシル基含有
還元性物質の反応物、トリフェニルメチル化合物等が、
高分子系酸素吸収剤として、窒素含有樹脂と遷移金属と
の配位結合体（例：ＭＸＤナイロンとコバルトの組合
せ）、三級水素含有樹脂と遷移金属とのブレンド物
（例：ポリプロピレンとコバルトの組合せ）、炭素−炭
素不飽和結合含有樹脂と遷移金属とのブレンド物（例：
ポリブタジエンとコバルトの組合せ）、光酸化崩壊性樹
脂（例：ポリケトン）、アントラキノン重合体（例：ポ
リビニルアントラキノン）等や、さらにこれらの配合物
に光開始剤（ベンゾフェノン等）や過酸化物補足剤（市
販の酸化防止剤等）や消臭剤（活性炭等）を添加したも
のなど）、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、着色剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、アン
チブロッキング剤、スリップ剤、充填材（例えば無機フ
ィラー等）、他樹脂（例えばポリオレフィン、ポリアミ
ド等）等を配合しても良い。

【００３７】かくして得られた本発明の樹脂組成物は、
加熱延伸成形時の外観性、ガスバリア性、連続成形性に
優れ、勿論単層として各種用途に用いることは可能であ
るが、積層体としても有用で、特に該樹脂組成物からな
る層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層してなる
積層体として用いることが好ましく、耐水性、機械的特
性、ヒートシール性等が付与された実用に適した積層体
が得られる。

【００３８】該積層体は、本発明の樹脂組成物を用いて
いるため、加熱延伸成形時の外観性、ガスバリア性、連
続成形性に非常に優れた効果を示すものである。以下に
かかる積層体について説明する。

【００３９】該積層体を製造するに当たっては、本発明
の樹脂組成物の片面又は両面に、他の基材（熱可塑性樹
脂等）を積層するのであるが、積層方法としては、例え
ば本発明の樹脂組成物のフィルム、シート等に他の基材
を溶融押出ラミネートする方法、逆に他の基材に該樹脂
組成物を溶融押出ラミネートする方法、該樹脂組成物と
他の基材とを共押出する方法、本発明の樹脂組成物
（層）と他の基材（層）とを有機チタン化合物、イソシ
アネート化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン
化合物等の公知の接着剤を用いてドライラミネートする
方法等が挙げられる。上記の溶融押し出し時の溶融成形
温度は、１５０〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。

【００４０】かかる他の基材としては、熱可塑性樹脂が
有用で、具体的には、直鎖状低密度ポリエチレン、低密
度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン（ブロッ
クおよびランダム）共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリ
プロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜
２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペ
ンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれ
らのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸
又はそのエステルでグラフト変性したものなどの広義の
ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂（共重合ポリアミドも含む）、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ポリスチレ
ン、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマ
ー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、
塩素化ポリプロピレン、芳香族または脂肪族ポリケト
ン、更にこれらを還元して得られるポリアルコール類、
更には他のＥＶＯＨ等が挙げられるが、積層体の物性
（特に強度）等の実用性の点から、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレン（ブロックおよびランダム）共重合
体、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）が好
ましく用いられる。

【００４１】更に、本発明の樹脂組成物のフィルムやシ
ート等の成形物に他の基材を押出コートしたり、他の基
材のフィルム、シート等を接着剤を用いてラミネートす
る場合、かかる基材としては、前記の熱可塑性樹脂以外
に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラスチ
ックフィルム又はシートおよびその無機物蒸着物、織
布、不織布、金属綿状、木質等）が使用可能である。

【００４２】積層体の層構成は、本発明の樹脂組成物の
層をａ（ａ₁、ａ₂、・・・）、他の基材、例えば熱可塑
性樹脂層をｂ（ｂ₁、ｂ₂、・・・）とするとき、フィル
ム、シート、ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみ
ならず、ｂ／ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ₁／ａ₂／ｂ、ａ／
ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂、ｂ₂／ｂ₁／ａ／ｂ
₁／ａ／ｂ₁／ｂ₂等任意の組み合わせが可能であり、更
には、少なくとも樹脂組成物と熱可塑性樹脂の混合物か
らなるリグラインド層をＲとするとき、ｂ／Ｒ／ａ、ｂ
／Ｒ／ａ／ｂ、ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ、ｂ／ａ／Ｒ／ａ／
ｂ、ｂ／Ｒ／ａ／Ｒ／ａ／Ｒ／ｂ等とすることも可能で
あり、フィラメント状ではａ、ｂがバイメタル型、芯
（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘（ａ）型、或いは偏
心芯鞘型等任意の組み合わせが可能である。尚、上記の
層構成において、それぞれの層間には、必要に応じて接
着性樹脂層を設けることができ、かかる接着性樹脂とし
ては、種々のものを使用することもでき、延伸性に優れ
た積層体が得られる点で好ましく、ｂの樹脂の種類によ
って異なり一概に言えないが、不飽和カルボン酸または
その無水物をオレフィン系重合体（上述の広義のポリオ
レフィン系樹脂）に付加反応やグラフト反応等により化
学的に結合させて得られたカルボキシル基を含有する変
性オレフィン系重合体を挙げることができ、具体的に
は、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水マ
レイン酸グラフト変性ポリプロピレン、無水マレイン酸
グラフト変性エチレン−プロピレン（ブロックおよびラ
ンダム）共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、無水マレイン酸グラ
フト変性エチレン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた
１種または２種以上の混合物が好適なものとして挙げら
れる。このときの、熱可塑性樹脂に含有される不飽和カ
ルボン酸又はその無水物の量は、０．００１〜３重量％
が好ましく、更に好ましくは０．０１〜１重量％、特に
好ましくは０．０３〜０．５重量％である。該変性物中
の変性量が少ないと、接着性が不充分となることがあ
り、逆に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなるこ
とがあり好ましくない。またこれらの接着性樹脂には、
本発明の樹脂組成物や他のＥＶＯＨ、ポリイソブチレ
ン、エチレン−プロピレンゴム等のゴム・エラストマー
成分、更にはｂ層の樹脂等をブレンドすることも可能で
ある。特に、接着性樹脂の母体のポリオレフィン系樹脂
と異なるポリオレフィン系樹脂をブレンドすることによ
り、接着性が向上することがあり有用である。

【００４３】積層体の各層の厚みは、層構成、ｂの種
類、用途や容器形態、要求される物性などにより一概に
言えないが、通常は、ａ層は５〜５００μｍ（更には１
０〜２００μｍ）、ｂ層は１０〜５０００μｍ（更には
３０〜１０００μｍ）、接着性樹脂層は５〜４００μｍ
（更には１０〜１５０μｍ）程度の範囲から選択され
る。

【００４４】該積層体は、そのまま各種形状のものに使
用されるが、前述のように、本発明の樹脂組成物は加熱
延伸成形時の外観性、ガスバリア性、連続成形性に優れ
ているので、更に該積層体の物性を改善するためには加
熱延伸処理を施すことも好ましい。ここで加熱延伸処理
とは、熱的に均一に加熱されたフィルム、シート、パリ
ソン状の積層体をチャック、プラグ、真空力、圧空力、
ブローなどにより、カップ、トレイ、チューブ、ボト
ル、フィルム状に均一に成形する操作を意味し、かかる
延伸については、一軸延伸、二軸延伸のいずれであって
もよく、できるだけ高倍率の延伸を行ったほうが物性的
に良好で、延伸時にピンホールやクラック、延伸ムラや
偏肉、デラミ等の生じない、ガスバリア性に優れた延伸
成形物が得られる。

【００４５】延伸方法としては、ロール延伸法、テンタ
ー延伸法、チューブラー延伸法、延伸ブロー法、真空圧
空成形等のうち延伸倍率の高いものも採用できる。二軸
延伸の場合は同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のい
ずれの方式も採用できる。延伸温度は６０〜１７０℃、
好ましくは８０〜１６０℃程度の範囲から選ばれる。

【００４６】延伸が終了した後、次いで熱固定を行うこ
とも好ましい。熱固定は周知の手段で実施可能であり、
上記延伸フィルムを緊張状態を保ちながら８０〜１７０
℃、好ましくは１００〜１６０℃で２〜６００秒間程度
熱処理を行う。

【００４７】また、生肉、加工肉、チーズ等の熱収縮包
装用途に用いる場合には、延伸後の熱固定は行わずに製
品フィルムとし、上記の生肉、加工肉、チーズ等を該フ
ィルムに収納した後、５０〜１３０℃、好ましくは７０
〜１２０℃で、２〜３００秒程度の熱処理を行って、該
フィルムを熱収縮させて密着包装をする。

【００４８】かくして得られた積層体の形状としては任
意のものであってよく、フィルム、シート、テープ、ボ
トル、パイプ、フィラメント、異型断面押出物等が例示
される。又、得られる積層体は必要に応じ、熱処理、冷
却処理、圧延処理、印刷処理、ドライラミネート処理、
溶液又は溶融コート処理、製袋加工、深絞り加工、箱加
工、チューブ加工、スプリット加工等を行うことができ
る。

【００４９】上記の如く得られたカップ、トレイ、チュ
ーブ、ボトル等からなる容器や延伸フィルムからなる袋
や蓋材は食品、飲料、医薬品、化粧品、工業薬品、洗
剤、農薬、燃料等各種の包装材料として有用である。

【００５０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。

【００５１】ＥＶＯＨおよび低融点ナイロンの融点の測
定については、示差走査熱量計（パーキンエルマー社
製、「ＤＳＣ−７」）を用いて昇温速度１０℃／ｍｉｎ
で測定することにより行った。また、ＥＶＯＨ中のホウ
酸含有量の測定については、ＥＶＯＨをアルカリ溶融し
てＩＣＰ発光分光分析法によりホウ素を定量することに
より行った。更に、アルカリ（土類）金属含有量の測定
については、ＥＶＯＨを灰化後、塩酸水溶液に溶解して
原子吸光分析法によりアルカリ（土類）金属を定量する
ことにより行った。

【００５２】以下のＥＶＯＨ及び熱可塑性樹脂を用意し
た。但し、各ＥＶＯＨ中の種々の金属塩に関しては、Ｅ
ＶＯＨの含水多孔性析出物を金属塩含有の水溶液と接触
させて、金属塩を含有させてから乾燥することにより含
有させた。

【００５３】 ＥＶＯＨ−１：エチレン含有量３２モル％、ケン化度９
９．５モル％、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分、Ｔｍ１８３
℃、酢酸ナトリウム含有量５３５ｐｐｍ（Ｎａとして１
５０ｐｐｍ含有） ＥＶＯＨ−２：エチレン含有量４９モル％、ケン化度９
７．０モル％、ＭＦＲ３０ｇ／１０分、Ｔｍ１４２℃、
酢酸ナトリウム含有量３５５ｐｐｍ（Ｎａとして１００
ｐｐｍ含有） ＥＶＯＨ−３：エチレン含有量３４モル％、ケン化度９
９．６モル％、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分、Ｔｍ１８１
℃、リン酸二水素カルシウム含有量１７５ｐｐｍ（Ｃａ
として３０ｐｐｍ含有） ＥＶＯＨ−４：エチレン含有量４４モル％、ケン化度９
６．１モル％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分、Ｔｍ１４９℃、
酢酸マグネシウム含有量１２０ｐｐｍ（Ｍｇとして２０
ｐｐｍ含有） ＥＶＯＨ−５：エチレン含有量２９モル％、ケン化度９
９．４モル％、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分、Ｔｍ１８８
℃、ホウ酸含有量４５０ｐｐｍ（Ｂとして８０ｐｐｍ含
有） ＥＶＯＨ−６：エチレン含有量４４モル％、ケン化度９
９．５モル％、ＭＦＲ１２ｇ／１０分、Ｔｍ１６４℃、
酢酸カルシウム含有量１６０ｐｐｍ（Ｃａとして４０ｐ
ｐｍ含有） ＥＶＯＨ−７：エチレン含有量３８モル％、ケン化度９
９．６モル％、ＭＦＲ４．０ｇ／１０分、Ｔｍ１７３
℃、ホウ酸含有量６７５ｐｐｍ（Ｂとして１２０ｐｐｍ
含有） ＥＶＯＨ−８：エチレン含有量３２モル％、ケン化度９
９．５モル％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、Ｔｍ１８３℃、
酢酸ナトリウム含有量２８５ｐｐｍ（Ｎａとして８０ｐ
ｐｍ含有）

【００５４】 低融点ナイロン−１：東レ社製「アミランＣＭ８００
０」、ナイロン６／６６／６１０／１２の共重合体、密
度１．１２ｇ／ｃｍ³、融点１２８℃ 低融点ナイロン−２：エムスジャパン社製「グリロンＣ
Ｆ６Ｓ」、ナイロン６／１２の共重合体、密度１．０５
ｇ／ｃｍ³、融点１３３℃ 低融点ナイロン−３：エムスジャパン社製「グリロンＣ
Ａ６Ｅ」、ナイロン６／１２共重合体、密度１．０６ｇ
／ｃｍ³、融点１２４℃

【００５５】 ＥＶＡの部分ケン化物−１：東ソー社製「メルセンＨ６
４１０Ｍ」、エチレン含有量８９モル％、ケン化度４０
モル％、ＭＦＲ１６ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ
荷重） ＥＶＡの部分ケン化物−２：東ソー社製「メルセンＨ６
８１０」、エチレン含有量８９モル％、ケン化度８０モ
ル％、ＭＦＲ１８ｇ／１０分（１９０℃、２１６０ｇ荷
重） ＥＶＡの部分ケン化物−３：武田薬品工業社製「デュミ
ランＣ−１５７０」、エチレン含有量８６モル％、ケン
化度７０モル％、ＭＦＲ２０ｇ／１０分（１９０℃、２
１６０ｇ荷重）、不飽和カルボン酸変性物 熱可塑性ポリウレタン−１：大日本インキ化学工業社製
「パンデックスＴ−１１８０」、ポリエステル系ポリウ
レタン、密度１． １９ｇ／
ｃｍ³ 熱可塑性ポリウレタン−２：大日本インキ化学工業社製
「パンデックスＴ−２１８５」、ラクトン系ポリウレタ
ン、密度１．１７ｇ／ｃｍ³

【００５６】実施例１ 上記のＥＶＯＨ−１（Ａ）、ＥＶＯＨ−２（Ｂ）及び低
融点ナイロン−１（Ｃ）を用いて、重量配合比（Ａ）／
（Ｂ）／（Ｃ）＝７５／１５／１０となるように混合し
てから、ストランドダイを備えた二軸押出機に供給し、
以下の条件で溶融押出を行い、得られたストランドをペ
レタイザーで切断して、目的とする樹脂組成物（ペレッ
ト状）を得た。

【００５７】尚、上記の（Ａ）、（Ｂ）において、｜Ｓ
ｖ（Ａ）−Ｓｖ（Ｂ）｜＝｜９９．５−９７．０｜＝
２．５、｜Ｅｔ（Ａ）−Ｅｔ（Ｂ）｜＝｜３２−４９｜
＝１７、ＭＦＲ（Ｂ）／ＭＦＲ（Ａ）＝３０／３．５＝
８．６で、本文中の（１）〜（３）式を全て満足するも
のであった。

【００５８】 ［二軸押出機による溶融ペレット化条件］ スクリュ内径 ３０ｍｍ（Ｌ／Ｄ＝４２） スクリュ形状 圧縮部に１５０ｍｍのニーディングディスクを有する スクリーンメッシュ ９０／１２０／９０ｍｅｓｈ スクリュ回転数 １５０ｒｐｍ ベント孔 減圧吸引を実施 ホッパー内 窒素ガスを供給して置換 押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｄ：２２０℃ Ｃ２：２００℃ Ｃ３：２２０℃ Ｃ４：２２０℃ Ｃ５：２２０℃ Ｃ６：２２０℃ Ｃ７：２２０℃ 上記で得られた樹脂組成物を用いて以下の方法で多層構
造体の製造（加熱延伸成形）を行って、外観性、ガスバ
リア性、連続成形性の評価を行った。

【００５９】［多層構造体の製造］上記で得られた樹脂
組成物をフィードブロック３種５層の多層Ｔダイを備え
た多層押出装置に供給して、ポリスチレン（エーアンド
エムスチレン社製『ダイアレックス ＨＴ５１６』）層
／接着樹脂（三菱化学社製『モディックＡＰ Ｆ５０
２』）層／樹脂組成物層／接着樹脂層（同左）／ポリス
チレン層（同左）の層構成（厚み４５０／９０／１２０
／９０／４５０μｍ）の多層シートを得て、次にプラグ
アシスト型真空圧空成形機（浅野研究所製）にて、ヒー
ター温度が５００℃で加熱時間２８ｓｅｃでカップ（上
面６５ｍｍΦ、底面６０ｍｍΦ、深さ５５ｍ）の加熱延
伸成形加工を行って多層構造体を作製した。

【００６０】かかる多層構造体について、外観性、ガス
バリア性、連続成形性を下記の如く評価した。 （外観性）上記で得られたカップを、光学顕微鏡で観察
して下記の基準により評価した。 ○ −−− 微小なクラックやピンホール、局部的な偏
肉は全く認められない △ −−− カップの側面部に微小なクラックやピンホ
ール或いは局部的な偏肉が若干認められる × −−− カップの側面部に微小なクラックやピンホ
ール及び局部的な偏肉が著しく認められる

【００６１】（ガスバリア性）上記で得られたカップの
上面をアルミ金属板で密封して酸素透過度を測定（モダ
ンコントロール社製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」を用い
て２３℃、５０％ＲＨ条件）した。

【００６２】（連続成形性）上記の延伸成形加工を連続
して２時間行って、１２０個のカップを得、以下のよう
に評価した。 ◎ −−− １２０個とも上記外観性の評価が○である ○ −−− １１７〜１１９個が上記の外観性の評価が
○である △ −−− １１１〜１１６個が上記の外観性の評価が
○である × −−− １１０個以下が上記の外観性の評価が○で
ある

【００６３】実施例２〜10、比較例１〜４ 表１及び２に示す如くＥＶＯＨを用いて実施例１に準じ
て樹脂組成物を得て、同様に評価を行った。実施例及び
比較例の評価結果を表３に示す。

【００６４】

【表１】 ＥＶＯＨ（Ａ） ＥＶＯＨ（Ｂ） Et Sv MFR 使用ＥＶＯＨ Et Sv MFR 使用ＥＶＯＨ 実施例１ 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 49 97.0 30 （ＥＶＯＨ−２） 〃 ２ 34 99.6 3.0（ＥＶＯＨ−３） 44 96.1 15 （ＥＶＯＨ−４） 〃 ３ 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 44 96.1 15 （ＥＶＯＨ−４） 〃 ４ 34 99.6 3.0（ＥＶＯＨ−３） 44 96.1 15 （ＥＶＯＨ−４） 〃 ５ 34 99.6 3.0（ＥＶＯＨ−３） 44 99.5 12 （ＥＶＯＨ−６） 〃 ６ 29 99.4 3.0（ＥＶＯＨ−５） 44 96.1 15 （ＥＶＯＨ−４） 〃 ７ 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 49 97.0 30 （ＥＶＯＨ−２） 〃 ８ 38 99.6 4.0（ＥＶＯＨ−７） 44 96.1 15 （ＥＶＯＨ−４） 〃 ９ 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 32 99.5 20 （ＥＶＯＨ−８） 〃 10 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 38 99.6 4.0（ＥＶＯＨ−７） 比較例１ 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 32 99.5 5.5（ＥＶＯＨ−２） 〃 ２ 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 32 99.5 5.5（ＥＶＯＨ−２） 〃 ３ 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 32 99.5 5.5（ＥＶＯＨ−２） 〃 ４ 32 99.5 3.5（ＥＶＯＨ−１） 32 99.5 5.5（ＥＶＯＨ−２）

【００６５】

【表２】 尚、上記表１及び２における略号は以下の通りである。

【００６６】Ｅｔ：エチレン含有量（モル％） Ｓｖ：ケン化度（モル％） ＭＦＲ：メルトフローレイト（ｇ／１０分） 配合比：重量部比

【００６７】

【表３】 注）ガスバリア性の単位は、cc/m²・day・atm

【００６８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、少なくとも２種
のＥＶＯＨと特定の熱可塑性樹脂を特定の配合比率でブ
レンドしているため、加熱延伸成形時の外観性、ガスバ
リア性、連続成形性に優れ、各種包装用途（食品、飲
料、化粧品、医薬品、工業薬品、農薬、溶剤、燃料等）
の包装材料として有用である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１２年７月４日（２０００．７．４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】また、上記のＥＶＯＨ（Ａ）及び（Ｂ）と
共に含有される熱可塑性樹脂（Ｃ）は、低融点ナイロ
ン、ＥＶＡの部分ケン化物、熱可塑性ポリウレタンから
選ばれるもので、低融点ナイロンとしては、融点が１６
０℃以下のポリアミド系樹脂であることが必要であり、
融点が１６０℃を越えるナイロン（ポリアミド系樹脂）
を使用しても本発明の効果を得ることはできず、更に好
ましくは８０〜１５０℃、特に好ましくは８０〜１４５
℃であり、具体的にかかるポリアミド系樹脂としては、
ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプ
タン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナ
イロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、
ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレン
ジアミンアジパミド（ナイロン２６）、ポリテトラメチ
レンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレン
アジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバ
カミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカ
ミド（ナイロン６１２）、ポリオクタメチレンアジパミ
ド（ナイロン８、６）、ポリデカメチレンアジパミド
（ナイロン１０８）、カプロラクタム／ラウリルラクタ
ム共重合体（ナイロン６／１２）、カプロラクタム／ω
−アミノノナン酸共重合体（ナイロン６／９）、カプロ
ラクタム／ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート共
重合体（ナイロン６／６６）、ラウリルラクタム／ヘキ
サメチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロ
ン１２／６６）、エチレンジアミンアジパミド／ヘキサ
メチレンジアンモニウムアジペート共重合体（ナイロン
２６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアン
モニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセ
バケート共重合体（ナイロン６６／６１０）、エチレン
アンモニウムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウ
ムアジペート／ヘキサメチレンジアンモニウムセバケー
ト共重合体（ナイロン６／６６／６１０）、ポリヘキサ
メチレンイソフタルアミド、ポリヘキサメチレンテレフ
タルアミド、ヘキサメチレンイソフタルアミド／テレフ
タルアミド共重合体あるいはこれらのポリアミド系樹脂
をメチレンベンジルアミン、メタキシレンジアミン等の
芳香族アミンで変性したものやメタキシリレンジアンモ
ニウムアジペート等のうち、融点が１６０℃以下のもの
が挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK12B AK12C AK48A AK51A AK69A AL05A BA01 BA03 BA06 BA10B BA10C CB00 EH17 EJ37 GB01 GB23 GB66 JA04A JB16A JD02 JL02 4J002 BB22W BB22X BB22Y BE03W BE03X CL01Y CL03Y CL05Y GF00 GG01 GG02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも２種のエチレン−酢酸ビニル
   共重合体ケン化物（Ａ）及び（Ｂ）を含有してなり、そ
   の配合重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜１０／９
   ０であり、且つ低融点ナイロン、エチレン−酢酸ビニル
   共重合体の部分ケン化物、熱可塑性ポリウレタンから選
   ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂（Ｃ）を含有して
   なり、その配合重量比が（Ａ＋Ｂ）［（Ａ）及び（Ｂ）
   の合計量］／（Ｃ）＝９５／５〜５０／５０であること
   を特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ２種のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
   ン化物（Ａ）及び（Ｂ）が下記の（１）式を満足するこ
   とを特徴とする樹脂組成物。 ｜Ｓｖ（Ａ）−Ｓｖ（Ｂ）｜≧１ ・・・（１） ［但し、Ｓｖはそれぞれのエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物のケン化度（モル％）を表す。］
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の樹脂組成物を含
   有する層を少なくとも１層含むことを特徴とする積層
   体。