JP2001098122A - 樹脂組成物及び多層構造体 - Google Patents
樹脂組成物及び多層構造体Info
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
-
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
Abstract
(57)【要約】
【課題】 加熱延伸成形性（偏肉や色調等の外観性、ガ
スバリア性、連続成形性）に優れた樹脂組成物及びそれ
を用いた多層構造体を提供すること。 【解決手段】 ２種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物からなり、示差走査熱量計で測定（昇温速度
１０℃／ｍｉｎ）される融解ピーク温度が１７５℃以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を５０重量％
以上含有し、かつ特定の関係式を満足する樹脂組成物及
び該組成物を用いた多層構造体。
スバリア性、連続成形性）に優れた樹脂組成物及びそれ
を用いた多層構造体を提供すること。 【解決手段】 ２種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物からなり、示差走査熱量計で測定（昇温速度
１０℃／ｍｉｎ）される融解ピーク温度が１７５℃以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を５０重量％
以上含有し、かつ特定の関係式を満足する樹脂組成物及
び該組成物を用いた多層構造体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
の樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体に関し、更に
詳しくは加熱延伸成形性（偏肉や色調等の外観性、ガス
バリア性、連続成形性）に優れたＥＶＯＨ樹脂組成物及
びそれを用いた多層構造体に関するものである。
ニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）
の樹脂組成物及びそれを用いた多層構造体に関し、更に
詳しくは加熱延伸成形性（偏肉や色調等の外観性、ガス
バリア性、連続成形性）に優れたＥＶＯＨ樹脂組成物及
びそれを用いた多層構造体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ＥＶＯＨは、透明性、帯電防止
性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリア性、保香性などに優
れている反面、耐衝撃性が劣るため他の熱可塑性樹脂と
積層して多層構造体として用いられている。しかし、こ
の多層構造体を延伸しようとすると、延伸時にＥＶＯＨ
層に破断、ピンホール、クラックなどが発生し、その結
果外観、ガスバリア性が悪化するといった問題点を有す
る。かかる問題点を改善する目的で、特開昭６１−４７
５２号公報には、少なくとも２種のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を、溶液状態で混合した後、けん化すること
によって得られた特定のエチレン含量、けん化度を有
し、かつ示差走査熱量計（以下ＤＳＣと略記する）によ
る特有の融解曲線をもつＥＶＯＨからなる気体遮断性成
形材料が開示され、特開平２−２６１８４７号公報に
は、２種以上の特定のＥＶＯＨからなり、再けん化前後
の組成物がＤＳＣにおいて特有の吸熱ピークを有するＥ
ＶＯＨ組成物が開示され、その実施例には同様に、２種
のエチレン−酢酸ビニル共重合体を溶液状態で混合した
後にけん化することが挙げられ、特開平５−２００８６
５号公報には、特定のＥＶＯＨ層を少なくとも一層有
し、かつ９０℃の熱水中に一分間浸漬したときの面積収
縮率が１０％以上である熱収縮フィルム又は多層フィル
ムが開示され、その実施例には、２種のＥＶＯＨを溶液
状態で混合することが挙げられ、特開平８−３１１２７
６号公報では、ＤＳＣで、特有の吸熱ピークを示すＥＶ
ＯＨ樹脂組成物およびそれを用いた多層延伸フィルムが
開示されている。
性、耐油性、耐溶剤性、ガスバリア性、保香性などに優
れている反面、耐衝撃性が劣るため他の熱可塑性樹脂と
積層して多層構造体として用いられている。しかし、こ
の多層構造体を延伸しようとすると、延伸時にＥＶＯＨ
層に破断、ピンホール、クラックなどが発生し、その結
果外観、ガスバリア性が悪化するといった問題点を有す
る。かかる問題点を改善する目的で、特開昭６１−４７
５２号公報には、少なくとも２種のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を、溶液状態で混合した後、けん化すること
によって得られた特定のエチレン含量、けん化度を有
し、かつ示差走査熱量計（以下ＤＳＣと略記する）によ
る特有の融解曲線をもつＥＶＯＨからなる気体遮断性成
形材料が開示され、特開平２−２６１８４７号公報に
は、２種以上の特定のＥＶＯＨからなり、再けん化前後
の組成物がＤＳＣにおいて特有の吸熱ピークを有するＥ
ＶＯＨ組成物が開示され、その実施例には同様に、２種
のエチレン−酢酸ビニル共重合体を溶液状態で混合した
後にけん化することが挙げられ、特開平５−２００８６
５号公報には、特定のＥＶＯＨ層を少なくとも一層有
し、かつ９０℃の熱水中に一分間浸漬したときの面積収
縮率が１０％以上である熱収縮フィルム又は多層フィル
ムが開示され、その実施例には、２種のＥＶＯＨを溶液
状態で混合することが挙げられ、特開平８−３１１２７
６号公報では、ＤＳＣで、特有の吸熱ピークを示すＥＶ
ＯＨ樹脂組成物およびそれを用いた多層延伸フィルムが
開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６１−４７５２号公報や特開平２−２６１８４７号公報
開示技術では、加熱延伸成形後の成形物の偏肉防止とガ
スバリア性については改善が認められるものの、連続成
形性が不充分であり、成形物の色調については何の配慮
もされておらず、また特殊な製造法を用いているため生
産コストが不利となり、特開平５−２００８６５号公報
開示技術では、得られたフィルムの延伸性および熱収縮
性には優れるものの、そのガスバリア性に劣るため、熱
収縮性フィルム以外の高いガスバリア性を要求される用
途には不適であり、特開平８−３１１２７６号公報開示
技術では、多層延伸フィルムの分野においては優れた適
性を示すものの、カップやボトル等の厚肉容器の分野に
おいては、加熱延伸成形体の色調の点で、改良の余地が
残るものである。
６１−４７５２号公報や特開平２−２６１８４７号公報
開示技術では、加熱延伸成形後の成形物の偏肉防止とガ
スバリア性については改善が認められるものの、連続成
形性が不充分であり、成形物の色調については何の配慮
もされておらず、また特殊な製造法を用いているため生
産コストが不利となり、特開平５−２００８６５号公報
開示技術では、得られたフィルムの延伸性および熱収縮
性には優れるものの、そのガスバリア性に劣るため、熱
収縮性フィルム以外の高いガスバリア性を要求される用
途には不適であり、特開平８−３１１２７６号公報開示
技術では、多層延伸フィルムの分野においては優れた適
性を示すものの、カップやボトル等の厚肉容器の分野に
おいては、加熱延伸成形体の色調の点で、改良の余地が
残るものである。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２種以上のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなり、示差走査
熱量計で測定（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）される融解ピ
ーク温度が１７５℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物を５０重量％以上含有し、かつ下記（１）及
び（２）式を満足することを特徴とする樹脂組成物が、
かかる課題を解決することを見出し、本発明を完成し
た。 Ｖflow≧４５ ・・・（１） ５≦Ｐ≦５００ ・・・（２） 但し、Ｖflowは１６０℃における活性化体積（ｎ
ｍ3）、Ｐは樹脂組成物中のリン含有量（ｐｐｍ）をそ
れぞれ表し、活性化体積（Ｖflow）とは、シート状の樹
脂組成物を種々の歪速度で伸張時の降伏応力（σY）を
測定し、下記（３）のＥｙｒｉｎｇの式により求められ
るものである。 σY／２＝ΔＨ／Ｖflow−ｋＴ／Ｖflow・ｌｎ（γ'0／γ'）・・・（３） 上式において、σYは公称一軸伸張降伏応力（公称一軸
伸張応力とは、伸張時の荷重を初期試料断面積で割った
もので、伸張に伴う断面積の変化を考慮していない応力
である）（Ｐａ）、ΔＨは活性化エネルギー（Ｊ）、Ｖ
flowは活性化体積（ｎｍ3）、ｋはボルツマン定数、Ｔ
は絶対温度（Ｋ）、γ'0は定数、γ'は剪断歪速度（ｓ
ｅｃ-1）をそれぞれ表す。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、２種以上のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物からなり、示差走査
熱量計で測定（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）される融解ピ
ーク温度が１７５℃以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物を５０重量％以上含有し、かつ下記（１）及
び（２）式を満足することを特徴とする樹脂組成物が、
かかる課題を解決することを見出し、本発明を完成し
た。 Ｖflow≧４５ ・・・（１） ５≦Ｐ≦５００ ・・・（２） 但し、Ｖflowは１６０℃における活性化体積（ｎ
ｍ3）、Ｐは樹脂組成物中のリン含有量（ｐｐｍ）をそ
れぞれ表し、活性化体積（Ｖflow）とは、シート状の樹
脂組成物を種々の歪速度で伸張時の降伏応力（σY）を
測定し、下記（３）のＥｙｒｉｎｇの式により求められ
るものである。 σY／２＝ΔＨ／Ｖflow−ｋＴ／Ｖflow・ｌｎ（γ'0／γ'）・・・（３） 上式において、σYは公称一軸伸張降伏応力（公称一軸
伸張応力とは、伸張時の荷重を初期試料断面積で割った
もので、伸張に伴う断面積の変化を考慮していない応力
である）（Ｐａ）、ΔＨは活性化エネルギー（Ｊ）、Ｖ
flowは活性化体積（ｎｍ3）、ｋはボルツマン定数、Ｔ
は絶対温度（Ｋ）、γ'0は定数、γ'は剪断歪速度（ｓ
ｅｃ-1）をそれぞれ表す。
【０００５】上記において、実際に活性化体積
（Ｖflow）を求めるに当たっては、先ず、樹脂組成物を
厚さ約０．２ｍｍ、長さ３００ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊
形に成形して測定用試料とし、かかる試料の１６０℃に
おける公称伸張時の降伏応力（σY）を伸張レオメータ
ー（例えば、岩本製作所製「ＭＩ−ＭＲ−１０」、チャ
ック間距離は１５０ｍｍ）を使用して測定する。具体的
には、種々の一軸伸張歪速度（ε'）（例えば、０．０
１ｓｅｃ-1、０．１ｓｅｃ-1、１ｓｅｃ-1）で測定を行
って、得られる応力−伸度曲線を解析することにより求
めることができる。より具体的に説明すれば、上記の
（３）式は、 σY/２＝｛ΔＨ/Ｖflow−ｋＴ/Ｖflow・lnγ'0｝＋ｋＴ/Ｖflow・lnγ'・・・(４) と変形することができ、上記のσY/２及びlnγ'をプロ
ットすることにより、その傾きがｋＴ/Ｖflowとなり、
これからＶflowを求めることができる。
（Ｖflow）を求めるに当たっては、先ず、樹脂組成物を
厚さ約０．２ｍｍ、長さ３００ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊
形に成形して測定用試料とし、かかる試料の１６０℃に
おける公称伸張時の降伏応力（σY）を伸張レオメータ
ー（例えば、岩本製作所製「ＭＩ−ＭＲ−１０」、チャ
ック間距離は１５０ｍｍ）を使用して測定する。具体的
には、種々の一軸伸張歪速度（ε'）（例えば、０．０
１ｓｅｃ-1、０．１ｓｅｃ-1、１ｓｅｃ-1）で測定を行
って、得られる応力−伸度曲線を解析することにより求
めることができる。より具体的に説明すれば、上記の
（３）式は、 σY/２＝｛ΔＨ/Ｖflow−ｋＴ/Ｖflow・lnγ'0｝＋ｋＴ/Ｖflow・lnγ'・・・(４) と変形することができ、上記のσY/２及びlnγ'をプロ
ットすることにより、その傾きがｋＴ/Ｖflowとなり、
これからＶflowを求めることができる。
【０００６】即ち、図１の如く伸張レオメーターにより
測定される公称応力−伸度比曲線より、公称一軸伸張降
伏応力（σY）を求める。これを一軸伸張歪速度（ε'）
を上記の如く変化させて３点測定を行う。次いで、求め
られた公称一軸伸張降伏応力（σY1、σY2、σY3）と剪
断歪速度（γ'）から、σY/２及びlnγ'をプロットして
直線近似したときの該直線の傾きによりＶflowが求めら
れるのであるが、上記の測定においては、一軸伸張歪速
度（ε'）を測定しており、一軸伸張歪速度（ε'）と剪
断歪速度（γ'）は、γ'＝１．５ε'の関係を有する［Y
ukuo Nanzai,Polym Eng.Sci.30,96(1990)より］ため、
実際には図２に示される如くσY/２及びln１．５ε'
（＝lnγ'）をプロットして直線近似したその直線の傾
きよりＶflowを求めればよい。尚、ｋ＝１．３８×１０
-23（Ｊ／Ｋ）で、Ｔ＝２７３＋１６０＝４３３（Ｋ）
である。
測定される公称応力−伸度比曲線より、公称一軸伸張降
伏応力（σY）を求める。これを一軸伸張歪速度（ε'）
を上記の如く変化させて３点測定を行う。次いで、求め
られた公称一軸伸張降伏応力（σY1、σY2、σY3）と剪
断歪速度（γ'）から、σY/２及びlnγ'をプロットして
直線近似したときの該直線の傾きによりＶflowが求めら
れるのであるが、上記の測定においては、一軸伸張歪速
度（ε'）を測定しており、一軸伸張歪速度（ε'）と剪
断歪速度（γ'）は、γ'＝１．５ε'の関係を有する［Y
ukuo Nanzai,Polym Eng.Sci.30,96(1990)より］ため、
実際には図２に示される如くσY/２及びln１．５ε'
（＝lnγ'）をプロットして直線近似したその直線の傾
きよりＶflowを求めればよい。尚、ｋ＝１．３８×１０
-23（Ｊ／Ｋ）で、Ｔ＝２７３＋１６０＝４３３（Ｋ）
である。
【０００７】本発明は、２種以上のＥＶＯＨの混和手段
がその相溶性に大きな影響を与えるとの知見のもと、そ
れをより向上させること及び組成物中のリン含有量のコ
ントロールという工夫によって、加熱延伸成形性を改善
しようとするものである。
がその相溶性に大きな影響を与えるとの知見のもと、そ
れをより向上させること及び組成物中のリン含有量のコ
ントロールという工夫によって、加熱延伸成形性を改善
しようとするものである。
【０００８】以下に、本発明を詳細に述べる。先ず、本
発明の樹脂組成物は、少なくとも２種以上のＥＶＯＨか
らなり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定（昇温速度１
０℃／ｍｉｎ）される融解ピーク温度が１７５℃以上
（好ましくは１８０〜２０５℃）のＥＶＯＨ（Ａ）を５
０重量％以上（好ましくは５５〜９５重量％）含有する
ことが必要で、かかるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量が５０重
量％未満では、樹脂組成物のガスバリア性が不十分で不
適当である。また、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量は
１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％で、ケ
ン化度は８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上で
あることが望ましい。エチレン含有量が１０モル％未満
では高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下し、７０
モル％を越えると充分なガスバリア性が得られない。
又、ケン化度が８０モル％未満ではガスバリア性や、熱
安定性、耐湿性が低下する。
発明の樹脂組成物は、少なくとも２種以上のＥＶＯＨか
らなり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定（昇温速度１
０℃／ｍｉｎ）される融解ピーク温度が１７５℃以上
（好ましくは１８０〜２０５℃）のＥＶＯＨ（Ａ）を５
０重量％以上（好ましくは５５〜９５重量％）含有する
ことが必要で、かかるＥＶＯＨ（Ａ）の含有量が５０重
量％未満では、樹脂組成物のガスバリア性が不十分で不
適当である。また、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含有量は
１０〜７０モル％、好ましくは２０〜６０モル％で、ケ
ン化度は８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上で
あることが望ましい。エチレン含有量が１０モル％未満
では高湿時のガスバリア性、溶融成形性が低下し、７０
モル％を越えると充分なガスバリア性が得られない。
又、ケン化度が８０モル％未満ではガスバリア性や、熱
安定性、耐湿性が低下する。
【０００９】該ＥＶＯＨ（Ａ）はエチレン−酢酸ビニル
系共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸
ビニル系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば懸濁
重合、エマルジョン重合、溶液重合などにより製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の
方法で行い得る。また、該ＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の
効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和
単量体を共重合していてもよく、かかる単量体として
は、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィ
ン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無
水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン
酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１
８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミ
ド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミド
プロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプ
ロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４
級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数
１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパ
ンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピ
ルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩
等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−
ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビ
ニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ア
ルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ
化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、ト
リメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリ
ル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルア
ルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジ
メチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
又、同様に本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン
化、アセタール化、シアノエチル化など「後変性」され
ても差し支えない。
系共重合体のケン化によって得られ、該エチレン−酢酸
ビニル系共重合体は、公知の任意の重合法、例えば懸濁
重合、エマルジョン重合、溶液重合などにより製造さ
れ、エチレン−酢酸ビニル系共重合体のケン化も公知の
方法で行い得る。また、該ＥＶＯＨ（Ａ）は、本発明の
効果を阻害しない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和
単量体を共重合していてもよく、かかる単量体として
は、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィ
ン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、（無
水）フタル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン
酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいは炭素数１〜１
８のモノまたはジアルキルエステル類、アクリルアミ
ド、炭素数１〜１８のＮ−アルキルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、２−アクリルアミド
プロパンスルホン酸あるいはその塩、アクリルアミドプ
ロピルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４
級塩等のアクリルアミド類、メタクリルアミド、炭素数
１〜１８のＮ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルメタクリルアミド、２−メタクリルアミドプロパ
ンスルホン酸あるいはその塩、メタクリルアミドプロピ
ルジメチルアミンあるいはその酸塩あるいはその４級塩
等のメタクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−
ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−
ビニルアミド類、アクリルニトリル、メタクリルニトリ
ル等のシアン化ビニル類、炭素数１〜１８のアルキルビ
ニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、ア
ルコキシアルキルビニルエーテル等のビニルエーテル
類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ
化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、ト
リメトキシビニルシラン等のビニルシラン類、酢酸アリ
ル、塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルア
ルコール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジ
メチルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。
又、同様に本発明の趣旨を損なわない範囲で、ウレタン
化、アセタール化、シアノエチル化など「後変性」され
ても差し支えない。
【００１０】本発明の樹脂組成物に含有される上記のＥ
ＶＯＨ（Ａ）以外のその他のＥＶＯＨとしては特に限定
されず、上記のＥＶＯＨ（Ａ）とエチレン含有量やケン
化度が異なるものであればよく、特に、ＥＶＯＨ（Ａ）
と次に多く含有されるＥＶＯＨとのエチレン含有量の差
が４モル％以上、更には６〜２０モル％、特には１０〜
１８モル％であることが好ましい。該エチレン含有量の
差が４モル％未満では本発明の効果が発揮されない場合
があり好ましくない。また、ＥＶＯＨ（Ａ）と次に多く
含有されるＥＶＯＨとのケン化度の差は１モル％以上、
更には１．５〜１０モル％、特には２〜６モル％である
ことが好ましい。該ケン化度の差が１モル％未満では、
本発明の効果が発揮されない場合があり好ましくない。
ＶＯＨ（Ａ）以外のその他のＥＶＯＨとしては特に限定
されず、上記のＥＶＯＨ（Ａ）とエチレン含有量やケン
化度が異なるものであればよく、特に、ＥＶＯＨ（Ａ）
と次に多く含有されるＥＶＯＨとのエチレン含有量の差
が４モル％以上、更には６〜２０モル％、特には１０〜
１８モル％であることが好ましい。該エチレン含有量の
差が４モル％未満では本発明の効果が発揮されない場合
があり好ましくない。また、ＥＶＯＨ（Ａ）と次に多く
含有されるＥＶＯＨとのケン化度の差は１モル％以上、
更には１．５〜１０モル％、特には２〜６モル％である
ことが好ましい。該ケン化度の差が１モル％未満では、
本発明の効果が発揮されない場合があり好ましくない。
【００１１】次に、本発明の樹脂組成物は、下記（１）
及び（２）式を満足することも必要である。 Ｖflow≧４５ ・・・（１） ５≦Ｐ≦５００ ・・・（２） 但し、Ｖflowは１６０℃における活性化体積（ｎ
ｍ3）、Ｐは樹脂組成物中のリン含有量（ｐｐｍ）をそ
れぞれ表し、活性化体積（Ｖflow）とは、シート状の樹
脂組成物を種々の歪速度で伸張時の降伏応力（σY）を
測定し、下記のＥｙｒｉｎｇの式により求められるもの
である。 σY／２＝ΔＨ／Ｖflow−ｋＴ／Ｖflow・ｌｎ（γ'0／γ'）・・・（３） 上式において、σYは公称一軸伸張降伏応力（Ｐａ）、
ΔＨは活性化エネルギー（Ｊ）、Ｖflowは活性化体積
（ｎｍ3）、ｋはボルツマン定数、Ｔは絶対温度
（ｋ）、γ'0は定数、γ'は剪断歪速度（ｓｅｃ-1）を
それぞれ表す。上記の（１）式において、Ｖflow＜４５
の時、即ち活性化体積が４５ｎｍ3よりも小さい時はＥ
ＶＯＨ層にクラックやクレーズが発生したり、連続成形
性が不充分となったりして本発明の目的を達成すること
はできず、好ましくはＶflow≧４７、更にはＶflow≧５
０で、上限としては特に限定はされないが、成形性を考
慮すれば、３００以下が好ましく、３００を越えると伸
張時の張力が低くなりすぎて成形性が低下して好ましく
ない。
及び（２）式を満足することも必要である。 Ｖflow≧４５ ・・・（１） ５≦Ｐ≦５００ ・・・（２） 但し、Ｖflowは１６０℃における活性化体積（ｎ
ｍ3）、Ｐは樹脂組成物中のリン含有量（ｐｐｍ）をそ
れぞれ表し、活性化体積（Ｖflow）とは、シート状の樹
脂組成物を種々の歪速度で伸張時の降伏応力（σY）を
測定し、下記のＥｙｒｉｎｇの式により求められるもの
である。 σY／２＝ΔＨ／Ｖflow−ｋＴ／Ｖflow・ｌｎ（γ'0／γ'）・・・（３） 上式において、σYは公称一軸伸張降伏応力（Ｐａ）、
ΔＨは活性化エネルギー（Ｊ）、Ｖflowは活性化体積
（ｎｍ3）、ｋはボルツマン定数、Ｔは絶対温度
（ｋ）、γ'0は定数、γ'は剪断歪速度（ｓｅｃ-1）を
それぞれ表す。上記の（１）式において、Ｖflow＜４５
の時、即ち活性化体積が４５ｎｍ3よりも小さい時はＥ
ＶＯＨ層にクラックやクレーズが発生したり、連続成形
性が不充分となったりして本発明の目的を達成すること
はできず、好ましくはＶflow≧４７、更にはＶflow≧５
０で、上限としては特に限定はされないが、成形性を考
慮すれば、３００以下が好ましく、３００を越えると伸
張時の張力が低くなりすぎて成形性が低下して好ましく
ない。
【００１２】また、上記の（２）式において、樹脂組成
物中のＰ（リン）含有量（ｐｐｍ）が５（ｐｐｍ）未満
では、加熱延伸成形後の成形物（特に肉厚部）の色調が
不充分となり連続成形性も低下する傾向にあり、逆に５
００（ｐｐｍ）を越えると、得られる成形物の偏肉が著
しくなり連続成形性も低下して本発明の目的を達成する
ことはできず、好ましくは１０〜２００（ｐｐｍ）で、
更には１５〜１００（ｐｐｍ）である。
物中のＰ（リン）含有量（ｐｐｍ）が５（ｐｐｍ）未満
では、加熱延伸成形後の成形物（特に肉厚部）の色調が
不充分となり連続成形性も低下する傾向にあり、逆に５
００（ｐｐｍ）を越えると、得られる成形物の偏肉が著
しくなり連続成形性も低下して本発明の目的を達成する
ことはできず、好ましくは１０〜２００（ｐｐｍ）で、
更には１５〜１００（ｐｐｍ）である。
【００１３】尚、Ｐ（リン）の測定方法に当たっては、
樹脂組成物を硫酸と硝酸で加熱分解して、リン成分をリ
ン酸として、そのリン酸根を吸光光度法により定量す
る。
樹脂組成物を硫酸と硝酸で加熱分解して、リン成分をリ
ン酸として、そのリン酸根を吸光光度法により定量す
る。
【００１４】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）を
５０重量％以上含有し、上記の如く（１）及び（２）式
を満足すればとくにその製造法について制限はないが、
特に（１）式を満足する該樹脂組成物を効率的に得るた
めには、ＥＶＯＨ同士の相溶性を考慮したブレンド法を
用いることが大切で、該ブレンド法としては、ＥＶＯ
Ｈを共に溶液状態でブレンドする方法、ＥＶＯＨを共
に溶融状態でブレンドする方法（メルトサイドフィード
法）、ＥＶＯＨの一方を溶融状態にしてそれに固体状
態のもう一方のＥＶＯＨを加えて溶融ブレンドする方法
（ソリッドサイドフィード法）などを挙げることができ
るが、これらに制限されることはない。
５０重量％以上含有し、上記の如く（１）及び（２）式
を満足すればとくにその製造法について制限はないが、
特に（１）式を満足する該樹脂組成物を効率的に得るた
めには、ＥＶＯＨ同士の相溶性を考慮したブレンド法を
用いることが大切で、該ブレンド法としては、ＥＶＯ
Ｈを共に溶液状態でブレンドする方法、ＥＶＯＨを共
に溶融状態でブレンドする方法（メルトサイドフィード
法）、ＥＶＯＨの一方を溶融状態にしてそれに固体状
態のもう一方のＥＶＯＨを加えて溶融ブレンドする方法
（ソリッドサイドフィード法）などを挙げることができ
るが、これらに制限されることはない。
【００１５】の方法について詳細に述べる。ＥＶＯＨ
を溶液にするにあたっては、それぞれのＥＶＯＨを溶解
可能な溶剤に溶解すればよく、その溶剤や方法等につい
ては限定されないが、該溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、フェノール、ジメチルスルフ
ォキサイド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）等
やこれらの溶剤を含有する水（混合溶剤）を挙げること
ができ、好ましくは水／アルコール混合溶剤が、特に好
ましくは水／メタノールおよび水／プロパノール混合溶
剤が用いられる。水／溶剤の重量混合比は１０／９０〜
７０／３０の範囲から選択することができ、さらにそれ
ぞれのＥＶＯＨの水／溶剤混合溶液において下記式
（５）を満足することが好ましい。 0.0933×(50−Ｅｔ)2＋6≦Ｈ2Ｏ≦0.0933×(50−Ｅｔ)2＋26 ・・・（５） ここで、ＥｔはＥＶＯＨのエチレン含有量（モル％）、
Ｈ2ＯはＥＶＯＨの水／溶剤混剤中の水の含有量（重量
％）をそれぞれ表す。
を溶液にするにあたっては、それぞれのＥＶＯＨを溶解
可能な溶剤に溶解すればよく、その溶剤や方法等につい
ては限定されないが、該溶剤としては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、フェノール、ジメチルスルフ
ォキサイド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）等
やこれらの溶剤を含有する水（混合溶剤）を挙げること
ができ、好ましくは水／アルコール混合溶剤が、特に好
ましくは水／メタノールおよび水／プロパノール混合溶
剤が用いられる。水／溶剤の重量混合比は１０／９０〜
７０／３０の範囲から選択することができ、さらにそれ
ぞれのＥＶＯＨの水／溶剤混合溶液において下記式
（５）を満足することが好ましい。 0.0933×(50−Ｅｔ)2＋6≦Ｈ2Ｏ≦0.0933×(50−Ｅｔ)2＋26 ・・・（５） ここで、ＥｔはＥＶＯＨのエチレン含有量（モル％）、
Ｈ2ＯはＥＶＯＨの水／溶剤混剤中の水の含有量（重量
％）をそれぞれ表す。
【００１６】上記式（４）を満足しないような混合比の
水／溶剤混合溶剤を用いて、各ＥＶＯＨ溶液同士をブレ
ンドすると、本発明の樹脂組成物を得るのが難しい場合
がある。各混合溶剤中に含有される各ＥＶＯＨの量とし
ては、２〜７０重量％（更には５〜６０重量％、特には
１０〜５５重量％）が、均一にブレンドできる点で好ま
しく、具体的には、イ）各ＥＶＯＨの粉体やペレット等
を溶剤や水／溶剤の混合溶剤中で所定の濃度となるよう
に溶解したり、ロ）各ＥＶＯＨ製造時のケン化処理後の
ＥＶＯＨの溶剤溶液に水、溶剤またはその混合溶剤を適
当量添加して調整したり、ハ）各ＥＶＯＨ製造時の析出
または析出−水洗後の含水ＥＶＯＨのペレットを溶剤ま
たは水／溶剤の混合溶剤中で所定の濃度と液組成になる
ように溶解したりする方法を挙げることができ、生産上
好適にはロ）の方法が採用され得る。
水／溶剤混合溶剤を用いて、各ＥＶＯＨ溶液同士をブレ
ンドすると、本発明の樹脂組成物を得るのが難しい場合
がある。各混合溶剤中に含有される各ＥＶＯＨの量とし
ては、２〜７０重量％（更には５〜６０重量％、特には
１０〜５５重量％）が、均一にブレンドできる点で好ま
しく、具体的には、イ）各ＥＶＯＨの粉体やペレット等
を溶剤や水／溶剤の混合溶剤中で所定の濃度となるよう
に溶解したり、ロ）各ＥＶＯＨ製造時のケン化処理後の
ＥＶＯＨの溶剤溶液に水、溶剤またはその混合溶剤を適
当量添加して調整したり、ハ）各ＥＶＯＨ製造時の析出
または析出−水洗後の含水ＥＶＯＨのペレットを溶剤ま
たは水／溶剤の混合溶剤中で所定の濃度と液組成になる
ように溶解したりする方法を挙げることができ、生産上
好適にはロ）の方法が採用され得る。
【００１７】こうして得られた２種のＥＶＯＨ溶液の混
合方法については特に限定されず、両者を一括して混合
して攪拌する方法、一方を攪拌下にもう一方を徐々に添
加する方法などが挙げられる。３種以上のＥＶＯＨ溶液
の混合方法としては、３種以上を一括して混合して攪拌
する方法、最も多く含有されるＥＶＯＨの溶液に、他の
溶液を一括して混合する方法、最も多く含有されるＥＶ
ＯＨの溶液に、他の溶液を個別に混合する方法等が挙げ
られる。混合に使用する装置としては、公知の混合攪拌
機やラインミキサー等が用いられる。混合時および混合
後攪拌時のＥＶＯＨ溶液の温度は、３０〜１１０℃に保
っておくと、作業性と混合の均一性の点で好ましい。
合方法については特に限定されず、両者を一括して混合
して攪拌する方法、一方を攪拌下にもう一方を徐々に添
加する方法などが挙げられる。３種以上のＥＶＯＨ溶液
の混合方法としては、３種以上を一括して混合して攪拌
する方法、最も多く含有されるＥＶＯＨの溶液に、他の
溶液を一括して混合する方法、最も多く含有されるＥＶ
ＯＨの溶液に、他の溶液を個別に混合する方法等が挙げ
られる。混合に使用する装置としては、公知の混合攪拌
機やラインミキサー等が用いられる。混合時および混合
後攪拌時のＥＶＯＨ溶液の温度は、３０〜１１０℃に保
っておくと、作業性と混合の均一性の点で好ましい。
【００１８】かくして得られた、２種以上のＥＶＯＨの
均一混合溶液は、次いで溶剤または混合溶剤を除去する
ことにより、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物が得られる。
溶剤または水混合溶剤の除去方法については特に限定さ
れず、ｉ）ＥＶＯＨ混合溶液を加熱して溶剤または水を
除去する方法、ｉｉ）ＥＶＯＨ混合溶液を凝固液と接触
させて析出せしめてからさらに乾燥する方法等を挙げる
ことができ、生産上好適にはｉｉ）の方法が採用され、
以下ｉｉ）の方法について説明する。
均一混合溶液は、次いで溶剤または混合溶剤を除去する
ことにより、本発明のＥＶＯＨ樹脂組成物が得られる。
溶剤または水混合溶剤の除去方法については特に限定さ
れず、ｉ）ＥＶＯＨ混合溶液を加熱して溶剤または水を
除去する方法、ｉｉ）ＥＶＯＨ混合溶液を凝固液と接触
させて析出せしめてからさらに乾燥する方法等を挙げる
ことができ、生産上好適にはｉｉ）の方法が採用され、
以下ｉｉ）の方法について説明する。
【００１９】かかるＥＶＯＨ混合溶液はそのままでもよ
いし、該溶液を適宜濃縮あるいは希釈したりすることも
可能である。この時点で、飽和脂肪族アミド(例えばス
テアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸アミド(例えばオレ
イン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド(例えばエチレンビ
スステアリン酸アミド等)、脂肪酸金属塩(例えばステア
リン酸カルシウム等)、低分子量ポリオレフィン(例えば
分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレ
ン、又は低分子量ポリプロピレン等)などの滑剤、無機
塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエ
チレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の
脂肪族多価アルコールなど）、アンチブロッキング材
（酸化ケイ素、タルク等の微小粒子など）、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色剤、抗菌剤等の添加剤を配合し
ても良い。
いし、該溶液を適宜濃縮あるいは希釈したりすることも
可能である。この時点で、飽和脂肪族アミド(例えばス
テアリン酸アミド等)、不飽和脂肪酸アミド(例えばオレ
イン酸アミド等)、ビス脂肪酸アミド(例えばエチレンビ
スステアリン酸アミド等)、脂肪酸金属塩(例えばステア
リン酸カルシウム等)、低分子量ポリオレフィン(例えば
分子量５００〜１０,０００程度の低分子量ポリエチレ
ン、又は低分子量ポリプロピレン等)などの滑剤、無機
塩（例えばハイドロタルサイト等）、可塑剤（例えばエ
チレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール等の
脂肪族多価アルコールなど）、アンチブロッキング材
（酸化ケイ素、タルク等の微小粒子など）、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、着色剤、抗菌剤等の添加剤を配合し
ても良い。
【００２０】かかるＥＶＯＨ混合溶液は、次いで凝固液
中にストランド状に押し出して析出させるのであるが、
ＥＶＯＨ溶液中のＥＶＯＨの濃度（２種以上のＥＶＯＨ
の総含有量）としては１０〜６０重量％が好ましい。
中にストランド状に押し出して析出させるのであるが、
ＥＶＯＨ溶液中のＥＶＯＨの濃度（２種以上のＥＶＯＨ
の総含有量）としては１０〜６０重量％が好ましい。
【００２１】凝固液としては水又は水／アルコール混合
溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ジプロピルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メ
チル等の有機酸エステル等が用いられるが水又は水／ア
ルコール混合溶媒が好ましい。該アルコールとしては、
メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール
が用いられるが、好ましくはメタノールが用いられる。
ＥＶＯＨ溶液を凝固液と接触させる温度は、−１０〜４
０℃が好ましい。
溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、ジプロピルエーテル等の
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メ
チル等の有機酸エステル等が用いられるが水又は水／ア
ルコール混合溶媒が好ましい。該アルコールとしては、
メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール
が用いられるが、好ましくはメタノールが用いられる。
ＥＶＯＨ溶液を凝固液と接触させる温度は、−１０〜４
０℃が好ましい。
【００２２】ＥＶＯＨ溶液は任意の形状を有するノズル
により、上記の如き凝固液中にストランド状に押し出さ
れる。次いで、ストランド状に押し出されたＥＶＯＨは
凝固が充分進んでから切断され、ペレット化されその後
水洗される。水洗条件としては、ペレットを温度１０〜
６０℃の水槽中で水洗する。かかる水洗により、ＥＶＯ
Ｈ中のオリゴマーや不純物が除去される。
により、上記の如き凝固液中にストランド状に押し出さ
れる。次いで、ストランド状に押し出されたＥＶＯＨは
凝固が充分進んでから切断され、ペレット化されその後
水洗される。水洗条件としては、ペレットを温度１０〜
６０℃の水槽中で水洗する。かかる水洗により、ＥＶＯ
Ｈ中のオリゴマーや不純物が除去される。
【００２３】通常は、上記のペレット化の後に乾燥工程
を経て、ＥＶＯＨペレットが得られる。かかる乾燥方法
として、種々の乾燥方法を採用することが可能であり、
具体的には流動乾燥、静置乾燥、およびそれらの組合せ
が挙げられる。なお、ここで言う流動乾燥とは、実質的
にＥＶＯＨペレットが機械的にもしくは熱風により撹拌
分散されながら行われる乾燥を意味し、該乾燥を行うた
めの乾燥器としては、円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾燥
器、回転乾燥器、流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円
錐回転型乾燥器等が挙げられ、また、静置乾燥とは、実
質的にＥＶＯＨペレットが撹拌、分散などの動的な作用
を与えられずに行われる乾燥を意味し、該乾燥を行うた
めの乾燥器として、材料静置型としては回分式箱型乾燥
器が、材料移送型としてはバンド乾燥器、トンネル乾燥
器、竪型サイロ乾燥器等を挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。
を経て、ＥＶＯＨペレットが得られる。かかる乾燥方法
として、種々の乾燥方法を採用することが可能であり、
具体的には流動乾燥、静置乾燥、およびそれらの組合せ
が挙げられる。なお、ここで言う流動乾燥とは、実質的
にＥＶＯＨペレットが機械的にもしくは熱風により撹拌
分散されながら行われる乾燥を意味し、該乾燥を行うた
めの乾燥器としては、円筒・溝型撹拌乾燥器、円筒乾燥
器、回転乾燥器、流動層乾燥器、振動流動層乾燥器、円
錐回転型乾燥器等が挙げられ、また、静置乾燥とは、実
質的にＥＶＯＨペレットが撹拌、分散などの動的な作用
を与えられずに行われる乾燥を意味し、該乾燥を行うた
めの乾燥器として、材料静置型としては回分式箱型乾燥
器が、材料移送型としてはバンド乾燥器、トンネル乾燥
器、竪型サイロ乾燥器等を挙げることができるが、これ
らに限定されるものではない。
【００２４】乾燥処理後のＥＶＯＨペレットの含水率は
０．００１〜２．０重量％（更には０．０１〜１．０重
量％）になるようにするのが好ましく、該含水率が０．
００１重量％未満では、該ペレットのロングラン成形性
が低下する傾向にあり、逆に２．０重量％を越えると成
形品に発泡が発生しやすくなり好ましくない。
０．００１〜２．０重量％（更には０．０１〜１．０重
量％）になるようにするのが好ましく、該含水率が０．
００１重量％未満では、該ペレットのロングラン成形性
が低下する傾向にあり、逆に２．０重量％を越えると成
形品に発泡が発生しやすくなり好ましくない。
【００２５】次に、の方法について詳細に述べる。メ
ルトサイドフィード法とは、樹脂組成物成分の一方を溶
融状態にしておき、それに他の成分を溶融状態で加えた
後に溶融混合する成形方法で、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）
を二軸押出機により溶融温度１８５〜２７０℃程度で加
熱溶融させた後、該二軸押出機のサイド供給口から、単
軸押出機や二軸押出機等で溶融温度１５０〜２５０℃程
度で加熱溶融させた他のＥＶＯＨを供給し、均一な組成
物となるように混練する方法が挙げられる。３種以上の
ＥＶＯＨを混合する場合は他の２種以上のＥＶＯＨを予
め溶融混合してからＥＶＯＨ（Ａ）に供給するのが好ま
しい。
ルトサイドフィード法とは、樹脂組成物成分の一方を溶
融状態にしておき、それに他の成分を溶融状態で加えた
後に溶融混合する成形方法で、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）
を二軸押出機により溶融温度１８５〜２７０℃程度で加
熱溶融させた後、該二軸押出機のサイド供給口から、単
軸押出機や二軸押出機等で溶融温度１５０〜２５０℃程
度で加熱溶融させた他のＥＶＯＨを供給し、均一な組成
物となるように混練する方法が挙げられる。３種以上の
ＥＶＯＨを混合する場合は他の２種以上のＥＶＯＨを予
め溶融混合してからＥＶＯＨ（Ａ）に供給するのが好ま
しい。
【００２６】次に、の方法について詳細に述べる。ソ
リッドサイドフィード法とは、樹脂組成物成分の一方
（融点の高い方の成分が好ましい）を溶融状態にしてお
き、それに他の成分を固体状態で加えた後に溶融混合す
る成形方法で、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）を二軸押出機に
より溶融温度１８５〜２７０℃程度で加熱溶融させた
後、該二軸押出機のサイド供給口から、他のＥＶＯＨを
定量フィーダー等により供給し、均一な組成物となるよ
うに混練する方法が挙げられる。３種以上のＥＶＯＨを
混合する場合は、ＥＶＯＨ（Ａ）を溶融状態にしてお
き、他の２種以上のＥＶＯＨを固体状態で供給し混練す
る方法や最も含有量の多いＥＶＯＨと他の１種以上のＥ
ＶＯＨを溶融状態にしておき、残りのＥＶＯＨを固体状
態で供給し混練する方法が挙げられる。、ともに、
ＥＶＯＨ（Ａ）あるいはＥＶＯＨの熱劣化を抑制するた
めに、各押出機のホッパー内およびサイド供給口内を窒
素等の不活性ガスで置換することが好ましく、で述べ
た添加剤を配合してもよい。
リッドサイドフィード法とは、樹脂組成物成分の一方
（融点の高い方の成分が好ましい）を溶融状態にしてお
き、それに他の成分を固体状態で加えた後に溶融混合す
る成形方法で、例えば、ＥＶＯＨ（Ａ）を二軸押出機に
より溶融温度１８５〜２７０℃程度で加熱溶融させた
後、該二軸押出機のサイド供給口から、他のＥＶＯＨを
定量フィーダー等により供給し、均一な組成物となるよ
うに混練する方法が挙げられる。３種以上のＥＶＯＨを
混合する場合は、ＥＶＯＨ（Ａ）を溶融状態にしてお
き、他の２種以上のＥＶＯＨを固体状態で供給し混練す
る方法や最も含有量の多いＥＶＯＨと他の１種以上のＥ
ＶＯＨを溶融状態にしておき、残りのＥＶＯＨを固体状
態で供給し混練する方法が挙げられる。、ともに、
ＥＶＯＨ（Ａ）あるいはＥＶＯＨの熱劣化を抑制するた
めに、各押出機のホッパー内およびサイド供給口内を窒
素等の不活性ガスで置換することが好ましく、で述べ
た添加剤を配合してもよい。
【００２７】以上で（１）式を満足する樹脂組成物が得
られるのであるが、更に本発明においては（２）式を満
足するようにリンを含有させることも必要で、実際には
リン化合物を樹脂組成物中に含有させればよく、該リン
化合物としては、特に限定されないが、リン酸や、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属等のリン酸金属塩又はリ
ン酸水素金属塩として含有させることが好ましく、具体
的には、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素
二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カ
リウム、リン酸三カリウム、リン酸一水素カルシウム、
リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸
マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素
マグネシウム、リン酸水素亜鉛、リン酸水素バリウム、
リン酸水素マンガン等を挙げることができ、中でもリン
酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、
リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウムお
よびこれらの併用系（例えばリン酸とリン酸水素金属塩
など）が、加熱延伸成形性の向上効果に優れる点で特に
好ましい。
られるのであるが、更に本発明においては（２）式を満
足するようにリンを含有させることも必要で、実際には
リン化合物を樹脂組成物中に含有させればよく、該リン
化合物としては、特に限定されないが、リン酸や、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属等のリン酸金属塩又はリ
ン酸水素金属塩として含有させることが好ましく、具体
的には、リン酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素
二ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二カ
リウム、リン酸三カリウム、リン酸一水素カルシウム、
リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、リン酸
マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、リン酸二水素
マグネシウム、リン酸水素亜鉛、リン酸水素バリウム、
リン酸水素マンガン等を挙げることができ、中でもリン
酸、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、
リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素マグネシウムお
よびこれらの併用系（例えばリン酸とリン酸水素金属塩
など）が、加熱延伸成形性の向上効果に優れる点で特に
好ましい。
【００２８】樹脂組成物中にリン化合物を含有させる方
法、時期等は特に限定されず、上記のブレンド法におい
て、ｘ）複数のＥＶＯＨをブレンドする際に同時に添加
する方法、ｙ）あらかじめ少なくとも一種のＥＶＯＨに
含有させた後、複数のＥＶＯＨをブレンドする方法、
ｚ）複数のＥＶＯＨをブレンドした後のＥＶＯＨ樹脂組
成物に含有させる方法を挙げることができる。例えば、
前述のＥＶＯＨ溶液ブレンド法においては、混合前の少
なくとも一種のＥＶＯＨ溶液が、ＥＶＯＨに対して５〜
１００００ｐｐｍのリンを含有するようにリン化合物を
添加しておいたり、混合後のＥＶＯＨ組成物溶液に、該
溶液中のＥＶＯＨに対して５〜１０００ｐｐｍのリンを
含有するようにリン化合物を添加したり、更に、ＥＶＯ
Ｈ組成物溶液を凝固浴中で析出させて得た多孔性の２０
〜６０重量％の含水ペレットを、１０〜５０００ｐｐｍ
のリンを含有する水溶液になるようにリン化合物を添加
した水溶液中で処理したりすることが、リン化合物の分
散性に優れる点で特に好ましい。
法、時期等は特に限定されず、上記のブレンド法におい
て、ｘ）複数のＥＶＯＨをブレンドする際に同時に添加
する方法、ｙ）あらかじめ少なくとも一種のＥＶＯＨに
含有させた後、複数のＥＶＯＨをブレンドする方法、
ｚ）複数のＥＶＯＨをブレンドした後のＥＶＯＨ樹脂組
成物に含有させる方法を挙げることができる。例えば、
前述のＥＶＯＨ溶液ブレンド法においては、混合前の少
なくとも一種のＥＶＯＨ溶液が、ＥＶＯＨに対して５〜
１００００ｐｐｍのリンを含有するようにリン化合物を
添加しておいたり、混合後のＥＶＯＨ組成物溶液に、該
溶液中のＥＶＯＨに対して５〜１０００ｐｐｍのリンを
含有するようにリン化合物を添加したり、更に、ＥＶＯ
Ｈ組成物溶液を凝固浴中で析出させて得た多孔性の２０
〜６０重量％の含水ペレットを、１０〜５０００ｐｐｍ
のリンを含有する水溶液になるようにリン化合物を添加
した水溶液中で処理したりすることが、リン化合物の分
散性に優れる点で特に好ましい。
【００２９】かくして得られた本発明の樹脂組成物は、
成形物の用途に多用され、溶融混練によりフィルム、シ
ート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され
る。これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペ
レットを用いて再び溶融成形に供することも多い。溶融
成形方法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフ
レーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出
等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度
は、２００〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。
成形物の用途に多用され、溶融混練によりフィルム、シ
ート、容器、繊維、棒、管、各種成形品等に成形され
る。これらの粉砕品（回収品を再使用する時など）やペ
レットを用いて再び溶融成形に供することも多い。溶融
成形方法としては、押出成形法（Ｔ−ダイ押出、インフ
レーション押出、ブロー成形、溶融紡糸、異型押出
等）、射出成形法が主として採用される。溶融成形温度
は、２００〜３００℃の範囲から選ぶことが多い。
【００３０】本発明で得られた樹脂組成物は、上述の如
き成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物か
らなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層して
なる多層構造体として用いることが好ましく、耐水性、
機械的特性、ヒートシール性等が付与された実用に適し
た多層構造体が得られる。該多層構造体は、本発明の樹
脂組成物を用いているため、ガスバリア性、透明性はも
とより加熱延伸時の延伸成形性に非常に優れた効果を示
すものである。
き成形物に用いることができるが、特に該樹脂組成物か
らなる層の少なくとも片面に熱可塑性樹脂層を積層して
なる多層構造体として用いることが好ましく、耐水性、
機械的特性、ヒートシール性等が付与された実用に適し
た多層構造体が得られる。該多層構造体は、本発明の樹
脂組成物を用いているため、ガスバリア性、透明性はも
とより加熱延伸時の延伸成形性に非常に優れた効果を示
すものである。
【００３１】該多層構造体を製造するに当たっては、本
発明で得られた樹脂組成物の層の片面又は両面に他の基
材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該
樹脂組成物のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物
を溶融押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂
とを共押出する方法、更には本発明で得られた樹脂組成
物のフィルム、シートと他の基材のフィルム、シートと
を有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエス
テル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする
方法等が挙げられる。
発明で得られた樹脂組成物の層の片面又は両面に他の基
材を積層するのであるが、積層方法としては、例えば該
樹脂組成物のフィルム、シートに熱可塑性樹脂を溶融押
出する方法、逆に熱可塑性樹脂等の基材に該樹脂組成物
を溶融押出する方法、該樹脂組成物と他の熱可塑性樹脂
とを共押出する方法、更には本発明で得られた樹脂組成
物のフィルム、シートと他の基材のフィルム、シートと
を有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエス
テル系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする
方法等が挙げられる。
【００３２】共押出の場合の相手側樹脂としては直鎖状
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エ
チレン−プロピレン（ランダム又はブロック）共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリプ
ロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２
０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペン
テン、ポリメチルペンテン等のオレフィンの単独又は共
重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体
を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性し
たものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、スチレン
系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラスト
マー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。ＥＶＯＨも
共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易
さ、多層構造体物性（特に強度）の実用性の点から、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−
プロピレン共重合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく用い
られる。
低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エ
チレン−プロピレン（ランダム又はブロック）共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、ポリプ
ロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２
０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペン
テン、ポリメチルペンテン等のオレフィンの単独又は共
重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体
を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性し
たものなどの広義のポリオレフィン系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビ
ニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、スチレン
系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラスト
マー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。ＥＶＯＨも
共押出可能である。上記のなかでも、共押出製膜の容易
さ、多層構造体物性（特に強度）の実用性の点から、ポ
リプロピレン、ポリアミド、ポリエチレン、エチレン−
プロピレン共重合体、ポリスチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく用い
られる。
【００３３】更に、本発明で得られた樹脂組成物から一
旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を
押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接
着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂
以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラ
スチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿
状、木質等）が使用可能である。多層構造体の層構成
は、本発明で得られた樹脂組成物の層をａ（ａ1、ａ2、
・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ
（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、
ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／
ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ
2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ 1／ａ／ｂ2／ａ／ｂ1等任意
の組み合わせが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂ
がバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘
（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能
である。
旦フィルム、シート等の成形物を得、これに他の基材を
押出コートしたり、他の基材のフィルム、シート等を接
着剤を用いてラミネートする場合、前記の熱可塑性樹脂
以外に任意の基材（紙、金属箔、一軸又は二軸延伸プラ
スチックフィルム又はシート、織布、不織布、金属綿
状、木質等）が使用可能である。多層構造体の層構成
は、本発明で得られた樹脂組成物の層をａ（ａ1、ａ2、
・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をｂ
（ｂ1、ｂ2、・・・）とするとき、フィルム、シート、
ボトル状であれば、ａ／ｂの二層構造のみならず、ｂ／
ａ／ｂ、ａ／ｂ／ａ、ａ1／ａ2／ｂ、ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ
2／ｂ1／ａ／ｂ1／ｂ2、ｂ 1／ａ／ｂ2／ａ／ｂ1等任意
の組み合わせが可能であり、フィラメント状ではａ、ｂ
がバイメタル型、芯（ａ）−鞘（ｂ）型、芯（ｂ）−鞘
（ａ）型、或いは偏心芯鞘型等任意の組み合わせが可能
である。
【００３４】又、共押出の場合、通常は樹脂組成物層と
熱可塑性樹脂層の間に接着性樹脂が設けられる。接着性
樹脂としては、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性
された熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン系樹脂が好ま
しく、上記で述べたのと同じ樹脂を不飽和カルボン酸又
はその無水物で共重合又はグラフト変性することにより
得ることができる。勿論、変性には、未変性の熱可塑性
樹脂とその酸変性物のブレンドも含まれる。不飽和カル
ボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイン酸が好適に
用いられる。このときの、熱可塑性樹脂に含有される不
飽和カルボン酸又はその無水物の量は、０．０１〜３重
量％が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１重量％
である。該変性物中の変性量が少ないと、加熱延伸成形
性、特に耐衝撃デラミ性が不十分となることがあり、逆
に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなることがあ
り好ましくない。さらに、ａにｂ、ｂにａをブレンドし
たり、ａやｂの少なくとも一方に両層面の密着性を向上
させる樹脂を配合することもある。
熱可塑性樹脂層の間に接着性樹脂が設けられる。接着性
樹脂としては、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性
された熱可塑性樹脂、特にポリオレフィン系樹脂が好ま
しく、上記で述べたのと同じ樹脂を不飽和カルボン酸又
はその無水物で共重合又はグラフト変性することにより
得ることができる。勿論、変性には、未変性の熱可塑性
樹脂とその酸変性物のブレンドも含まれる。不飽和カル
ボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、無水マレ
イン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸等が挙げられ、中でも、無水マレイン酸が好適に
用いられる。このときの、熱可塑性樹脂に含有される不
飽和カルボン酸又はその無水物の量は、０．０１〜３重
量％が好ましく、さらに好ましくは０．０３〜１重量％
である。該変性物中の変性量が少ないと、加熱延伸成形
性、特に耐衝撃デラミ性が不十分となることがあり、逆
に多いと架橋反応を起こし、成形性が悪くなることがあ
り好ましくない。さらに、ａにｂ、ｂにａをブレンドし
たり、ａやｂの少なくとも一方に両層面の密着性を向上
させる樹脂を配合することもある。
【００３５】本発明においては、該多層構造体は、その
まま各種形状で使用されるが、更に該多層構造体の物性
を改善するために、（加熱）延伸してフィルム、シート
にしたり、カップ、トレイ、ボトル、タンク等の容器形
状に成形する。該成形を行うためには加熱延伸処理を施
すことが好ましく、該処理を行うと、高延伸しても、破
断、ピンホール、クラック、偏肉等が生じず、ガスバリ
ア性や透明性にも優れた多層構造体（多層容器）を得る
ことができる。ここで加熱延伸成形とは、該多層構造体
を種々のヒーターで均一に加熱して、チャック、プラ
グ、真空力、圧空力などにより、各種形状に均一に成形
する操作を意味する。
まま各種形状で使用されるが、更に該多層構造体の物性
を改善するために、（加熱）延伸してフィルム、シート
にしたり、カップ、トレイ、ボトル、タンク等の容器形
状に成形する。該成形を行うためには加熱延伸処理を施
すことが好ましく、該処理を行うと、高延伸しても、破
断、ピンホール、クラック、偏肉等が生じず、ガスバリ
ア性や透明性にも優れた多層構造体（多層容器）を得る
ことができる。ここで加熱延伸成形とは、該多層構造体
を種々のヒーターで均一に加熱して、チャック、プラ
グ、真空力、圧空力などにより、各種形状に均一に成形
する操作を意味する。
【００３６】加熱延伸については、一軸延伸、二軸延伸
のいずれであってもよく、加熱延伸方法としては、ロー
ル延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸
ブロー法、深絞成形法、真空成形法、圧空成形法、真空
圧空成形法等のものが採用できる。二軸延伸の場合は同
時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採
用できる。加熱延伸時の多層構造体の温度は８０〜１７
０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲から選ば
れる。本発明においては、特にシートから真空圧空成形
によりカップ、トレイを得たり、パリソンからブロー成
形によりボトル、タンクを得たりするような、厚物の加
熱延伸成形分野において、特に効果的である。上記の如
く得られたフィルム、シート或いは多層容器等は食品、
飲料、化粧品、医薬品、工業薬品、農薬、溶剤、燃料等
各種の包装材料として有用である。
のいずれであってもよく、加熱延伸方法としては、ロー
ル延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法、延伸
ブロー法、深絞成形法、真空成形法、圧空成形法、真空
圧空成形法等のものが採用できる。二軸延伸の場合は同
時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式のいずれの方式も採
用できる。加熱延伸時の多層構造体の温度は８０〜１７
０℃、好ましくは１００〜１６０℃程度の範囲から選ば
れる。本発明においては、特にシートから真空圧空成形
によりカップ、トレイを得たり、パリソンからブロー成
形によりボトル、タンクを得たりするような、厚物の加
熱延伸成形分野において、特に効果的である。上記の如
く得られたフィルム、シート或いは多層容器等は食品、
飲料、化粧品、医薬品、工業薬品、農薬、溶剤、燃料等
各種の包装材料として有用である。
【００３７】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ エチレン含有量（Ｅｔ）３２モル％、ケン化度９９．５
モル％、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．５ｇ／１０
分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、Ｔm＝１８３℃のＥ
ＶＯＨ（Ａ）を、水／メタノール（水の含有量：Ｈ2Ｏ
＝５０％）混合溶剤に、ＥＶＯＨ濃度が４０％になるよ
うに溶解して、ＥＶＯＨ（Ａ）溶液を調製した。下記の
（５）式にＥｔ、Ｈ2Ｏの数値を代入すると、３６．２
≦５０≦５６．２となり、該式を満足するものであっ
た。 0.0933×(50−Ｅｔ)2＋6≦Ｈ2Ｏ≦0.0933×(50−Ｅｔ)2＋26 ・・・（５） また、エチレン含有量（Ｅｔ）４７モル％、ケン化度９
６．８モル％、ＭＦＲ３０ｇ／１０分（２１０℃、荷重
２１６０ｇ）のＥＶＯＨ（Ｂ）を水／メタノール（組成
重量比２０／８０、Ｈ2Ｏ＝２０％）に、樹脂濃度が３
５％になるように溶解して、ＥＶＯＨ（Ｂ）溶液を調製
した。また、上記同様Ｅｔ、Ｈ2Ｏの数値を上記（４）
式に代入すると、６．８≦２０≦２６．８となり、該式
を満足するものであった。尚、Ｔmはパーキンエルマー
社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ７）を用いて、昇温速度
１０℃／ｍｉｎで測定した。
する。尚、実施例中「部」、「％」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を示す。 実施例１ エチレン含有量（Ｅｔ）３２モル％、ケン化度９９．５
モル％、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．５ｇ／１０
分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、Ｔm＝１８３℃のＥ
ＶＯＨ（Ａ）を、水／メタノール（水の含有量：Ｈ2Ｏ
＝５０％）混合溶剤に、ＥＶＯＨ濃度が４０％になるよ
うに溶解して、ＥＶＯＨ（Ａ）溶液を調製した。下記の
（５）式にＥｔ、Ｈ2Ｏの数値を代入すると、３６．２
≦５０≦５６．２となり、該式を満足するものであっ
た。 0.0933×(50−Ｅｔ)2＋6≦Ｈ2Ｏ≦0.0933×(50−Ｅｔ)2＋26 ・・・（５） また、エチレン含有量（Ｅｔ）４７モル％、ケン化度９
６．８モル％、ＭＦＲ３０ｇ／１０分（２１０℃、荷重
２１６０ｇ）のＥＶＯＨ（Ｂ）を水／メタノール（組成
重量比２０／８０、Ｈ2Ｏ＝２０％）に、樹脂濃度が３
５％になるように溶解して、ＥＶＯＨ（Ｂ）溶液を調製
した。また、上記同様Ｅｔ、Ｈ2Ｏの数値を上記（４）
式に代入すると、６．８≦２０≦２６．８となり、該式
を満足するものであった。尚、Ｔmはパーキンエルマー
社製の示差走査熱量計（ＤＳＣ７）を用いて、昇温速度
１０℃／ｍｉｎで測定した。
【００３８】上記ＥＶＯＨ（Ａ）溶液８３部を４０℃で
攪拌下、ＥＶＯＨ（Ｂ）溶液１７部を徐々に添加して混
合攪拌した。更に２％のリン酸及び０．３５％のリン酸
二水素カルシウムを含む水溶液１．６部を加えて、４０
℃で３０分間混合攪拌し混合溶液を、５℃の凝固液（重
量組成比：水／メタノール＝９５／５）中に析出させて
ストランドとし、これを切断して得た含水ペレットを３
０℃の水槽中で水洗してから、回分式流動層乾燥器（塔
型）を用いて、７５℃の窒素ガスを流動させながら約３
時間、続いて回分式箱型乾燥器（通気式）を用いて、１
２５℃の窒素ガスで約１８時間乾燥して、含水率０．３
％の目的とするＥＶＯＨ組成物（ペレット）を得た。該
組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は８５（％）、Ｐの
含有量は３０（ｐｐｍ）であった。
攪拌下、ＥＶＯＨ（Ｂ）溶液１７部を徐々に添加して混
合攪拌した。更に２％のリン酸及び０．３５％のリン酸
二水素カルシウムを含む水溶液１．６部を加えて、４０
℃で３０分間混合攪拌し混合溶液を、５℃の凝固液（重
量組成比：水／メタノール＝９５／５）中に析出させて
ストランドとし、これを切断して得た含水ペレットを３
０℃の水槽中で水洗してから、回分式流動層乾燥器（塔
型）を用いて、７５℃の窒素ガスを流動させながら約３
時間、続いて回分式箱型乾燥器（通気式）を用いて、１
２５℃の窒素ガスで約１８時間乾燥して、含水率０．３
％の目的とするＥＶＯＨ組成物（ペレット）を得た。該
組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は８５（％）、Ｐの
含有量は３０（ｐｐｍ）であった。
【００３９】該樹脂組成物をＴダイを備えた単軸押出機
に供給して下記の条件で製膜して、厚み３０μｍのフィ
ルムを得た。 ［単軸押出機による製膜条件］ スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー形状 フルフライトタイプ スクリュー圧縮比 ３．８ スクリュー回転数 ３０ｒｐｍ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２００℃ Ｃ２：２００℃ Ｄ：２００℃ Ｃ３：２１０℃ Ｃ４：２１０℃
に供給して下記の条件で製膜して、厚み３０μｍのフィ
ルムを得た。 ［単軸押出機による製膜条件］ スクリュー内径 ４０ｍｍ Ｌ／Ｄ ２８ スクリュー形状 フルフライトタイプ スクリュー圧縮比 ３．８ スクリュー回転数 ３０ｒｐｍ Ｔダイ コートハンガータイプ ダイ巾 ４５０ｍｍ 押出温度 Ｃ１：１８０℃ Ｈ：２００℃ Ｃ２：２００℃ Ｄ：２００℃ Ｃ３：２１０℃ Ｃ４：２１０℃
【００４０】上記で得られたフィルムを、伸張レオメー
ター（岩本製作所製「ＭＩ−ＭＲ−１０」）を使用して
伸張レオメーター試験［試験片幅１０ｍｍ、チャック間
距離１５０ｍｍとして、予熱時間１０ｍｉｎで温度１６
０℃雰囲気中で、０．０１，０．１，１（ｓｅｃ-1）の
３種の一軸伸張歪速度（ε）で応力を測定］を行った。
かかる試験により得られた応力−伸度曲線を解析して、
本文中に記載の方法により求めた活性化体積（Ｖflow）
は６２ｎｍ3であった。
ター（岩本製作所製「ＭＩ−ＭＲ−１０」）を使用して
伸張レオメーター試験［試験片幅１０ｍｍ、チャック間
距離１５０ｍｍとして、予熱時間１０ｍｉｎで温度１６
０℃雰囲気中で、０．０１，０．１，１（ｓｅｃ-1）の
３種の一軸伸張歪速度（ε）で応力を測定］を行った。
かかる試験により得られた応力−伸度曲線を解析して、
本文中に記載の方法により求めた活性化体積（Ｖflow）
は６２ｎｍ3であった。
【００４１】上記の樹脂組成物を用いて、フィードブロ
ック３種５層のＴダイを備えた多層押出装置に供給し
て、ポリスチレン（エーアンドエムスチレン社製『ダイ
アレックス ＨＴ５１６』）層／接着樹脂（三菱化学社
製『モディックＡＰ Ｆ５０２』）層／樹脂組成物層／
接着樹脂層（同左）／ポリスチレン層（同左）の層構成
（厚み４５０／９０／１２０／９０／４５０μｍ）と
し、次にプラグアシスト型真空圧空成形機（浅野研究所
製）にて、ヒーター温度が５００℃で加熱時間２８ｓｅ
ｃ（カップ；上面６５ｍｍΦ、底面６０ｍｍΦ、深さ５
５ｍｍ）の延伸成形加工を行って多層構造体を作製し
た。かかる多層構造体（カップ）について、外観性（偏
肉及び色調）、ガスバリア性、連続成形性を下記の如く
評価した。
ック３種５層のＴダイを備えた多層押出装置に供給し
て、ポリスチレン（エーアンドエムスチレン社製『ダイ
アレックス ＨＴ５１６』）層／接着樹脂（三菱化学社
製『モディックＡＰ Ｆ５０２』）層／樹脂組成物層／
接着樹脂層（同左）／ポリスチレン層（同左）の層構成
（厚み４５０／９０／１２０／９０／４５０μｍ）と
し、次にプラグアシスト型真空圧空成形機（浅野研究所
製）にて、ヒーター温度が５００℃で加熱時間２８ｓｅ
ｃ（カップ；上面６５ｍｍΦ、底面６０ｍｍΦ、深さ５
５ｍｍ）の延伸成形加工を行って多層構造体を作製し
た。かかる多層構造体（カップ）について、外観性（偏
肉及び色調）、ガスバリア性、連続成形性を下記の如く
評価した。
【００４２】（外観性：偏肉）上記で得られたカップ
を、光学顕微鏡で観察し下記の基準により評価した。 ○ ・・・ 微小なクラックやピンホール、局部的な偏
肉は全く認められなかった。 △ ・・・ カップの側面部に微小なクラックやピンホ
ール或いは局部的な偏肉が若干認められた。 × ・・・ カップの側面部に微小なクラックやピンホ
ール及び局部的な偏肉が認められた。
を、光学顕微鏡で観察し下記の基準により評価した。 ○ ・・・ 微小なクラックやピンホール、局部的な偏
肉は全く認められなかった。 △ ・・・ カップの側面部に微小なクラックやピンホ
ール或いは局部的な偏肉が若干認められた。 × ・・・ カップの側面部に微小なクラックやピンホ
ール及び局部的な偏肉が認められた。
【００４３】（外観性：色調）上記で得られたカップの
外観を目視観察して、下記の基準により評価した。 ○ ・・・ 着色（黄色）観はほとんど認められなかっ
た。 △ ・・・ カップの肉厚部（上面縁部及び底面部）に
着色（黄色）観が若干認められた。 × ・・・ カップの肉厚部（上面縁部及び底面部）に
着色（黄色）観が明らかに認められ、肉薄部（側面部）
にも若干認められた。
外観を目視観察して、下記の基準により評価した。 ○ ・・・ 着色（黄色）観はほとんど認められなかっ
た。 △ ・・・ カップの肉厚部（上面縁部及び底面部）に
着色（黄色）観が若干認められた。 × ・・・ カップの肉厚部（上面縁部及び底面部）に
着色（黄色）観が明らかに認められ、肉薄部（側面部）
にも若干認められた。
【００４４】（ガスバリア性）上記で得られたカップの
上面をアルミ金属板で密封して、モダンコントロール社
製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」を用いて、２３℃、５０
％ＲＨ条件下で酸素透過度（ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔ
ｍ）を測定した。
上面をアルミ金属板で密封して、モダンコントロール社
製「ＯＸＴＲＡＮ１０／５０」を用いて、２３℃、５０
％ＲＨ条件下で酸素透過度（ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔ
ｍ）を測定した。
【００４５】（連続成形性）また、上記の延伸成形加工
を連続して２時間行って、同様に１２０個のカップを製
造して、以下のように評価した。 ○ ・・・ １２０個とも上記外観性（偏肉）の評価が
○ △ ・・・ １１１〜１１９個が上記外観性（偏肉）の
評価が○ × ・・・ １１０個以下が上記外観性（偏肉）の評価
が○
を連続して２時間行って、同様に１２０個のカップを製
造して、以下のように評価した。 ○ ・・・ １２０個とも上記外観性（偏肉）の評価が
○ △ ・・・ １１１〜１１９個が上記外観性（偏肉）の
評価が○ × ・・・ １１０個以下が上記外観性（偏肉）の評価
が○
【００４６】実施例２エチレン含有量３４モル％、ケン
化度９９．６モル％、ＭＦＲ（メルトフローレート）３
ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、Ｔm＝１８
１℃、リン酸二水素ナトリウム含有量１８０ｐｐｍのＥ
ＶＯＨ（Ａ）と、エチレン含有量４４モル％、ケン化度
９５．０モル％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷
重２１６０ｇ）、リン酸含有量１２０ｐｐｍのＥＶＯＨ
（Ｂ）を用意した。但し、リンの含有方法については、
各ＥＶＯＨについて、その水／メタノール溶液を凝固浴
中に析出させてストランドとし、これを切断して得た多
孔性含水ペレットを３０℃の水槽中で水洗してから、更
にリン酸二水素ナトリウム（ＥＶＯＨ（Ａ））およびリ
ン酸（ＥＶＯＨ（Ｂ））の水溶液中で処理して乾燥する
ことにより含有せしめた。次いでＥＶＯＨ（Ａ）を二軸
押出機に供給して２３０℃で加熱溶融させた。続いてＥ
ＶＯＨ（Ｂ）を単軸押出機で２３０℃で加熱して溶融し
たものを、ＥＶＯＨ（Ａ）／ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比が
７０／３０になるように前記二軸押出機のサイド供給口
から供給したのち、二軸押出機で両者が均一になるよう
に混練りし押し出して、目的とする樹脂組成物（ペレッ
ト）を得た。該組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は７
０（％）、Ｐの含有量は４４（ｐｐｍ）であった。次い
で、実施例１と同様にして活性化体積を求めたところ、
５２ｎｍ3であった。更に実施例１と同様にして多層構
造体を作製し、同様に評価を行った。
化度９９．６モル％、ＭＦＲ（メルトフローレート）３
ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、Ｔm＝１８
１℃、リン酸二水素ナトリウム含有量１８０ｐｐｍのＥ
ＶＯＨ（Ａ）と、エチレン含有量４４モル％、ケン化度
９５．０モル％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷
重２１６０ｇ）、リン酸含有量１２０ｐｐｍのＥＶＯＨ
（Ｂ）を用意した。但し、リンの含有方法については、
各ＥＶＯＨについて、その水／メタノール溶液を凝固浴
中に析出させてストランドとし、これを切断して得た多
孔性含水ペレットを３０℃の水槽中で水洗してから、更
にリン酸二水素ナトリウム（ＥＶＯＨ（Ａ））およびリ
ン酸（ＥＶＯＨ（Ｂ））の水溶液中で処理して乾燥する
ことにより含有せしめた。次いでＥＶＯＨ（Ａ）を二軸
押出機に供給して２３０℃で加熱溶融させた。続いてＥ
ＶＯＨ（Ｂ）を単軸押出機で２３０℃で加熱して溶融し
たものを、ＥＶＯＨ（Ａ）／ＥＶＯＨ（Ｂ）の重量比が
７０／３０になるように前記二軸押出機のサイド供給口
から供給したのち、二軸押出機で両者が均一になるよう
に混練りし押し出して、目的とする樹脂組成物（ペレッ
ト）を得た。該組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は７
０（％）、Ｐの含有量は４４（ｐｐｍ）であった。次い
で、実施例１と同様にして活性化体積を求めたところ、
５２ｎｍ3であった。更に実施例１と同様にして多層構
造体を作製し、同様に評価を行った。
【００４７】実施例３ エチレン含有量３２モル％、ケン化度９９．６モル％、
ＭＦＲ（メルトフローレート）３ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）、Ｔm＝１８３℃、リン酸二水素
カルシウム含有量１６０ｐｐｍのＥＶＯＨ（Ａ）と、エ
チレン含有量３８モル％、ケン化度９９．２モル％、Ｍ
ＦＲ８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、リン
酸二水素マグネシウム含有量１２０ｐｐｍのＥＶＯＨ
（Ｂ）と、エチレン含有量４４モル％、ケン化度９５．
０モル％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１
６０ｇ）、リン酸含有量１２０ｐｐｍのＥＶＯＨ（Ｃ）
を用意した。但し、リンの含有方法については、ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）及び（Ｃ）の水／メタノール溶液を凝固浴中に
析出させてストランドとし、これを切断して得た多孔性
含水ペレットを３０℃の水槽中で水洗してから、更にリ
ン酸二水素カルシウム（ＥＶＯＨ（Ａ））、リン酸二水
素マグネシウム（ＥＶＯＨ（Ｂ））およびリン酸（ＥＶ
ＯＨ（Ｃ））の水溶液中で処理して乾燥することにより
含有せしめた。次いでＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）
の重量比が７５／２５になるようにドライブレンドして
一括で二軸押出機に供給して２３０℃で加熱溶融させ
た。続いてＥＶＯＨ（Ｃ）を単軸押出機で２３０℃で加
熱して溶融したものを、［ＥＶＯＨ（Ａ）＋ＥＶＯＨ
（Ｂ）］／ＥＶＯＨ（Ｃ）の重量比が８０／２０になる
ように前記二軸押出機のサイド供給口から供給したの
ち、二軸押出機で両者が均一になるように混練りし押し
出して、目的とする樹脂組成物（ペレット）を得た。該
組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は６０（％）、Ｐの
含有量は４０（ｐｐｍ）であった。次いで、実施例１と
同様にして活性化体積を求めたところ、４８ｎｍ3であ
った。更に実施例１と同様にして多層構造体を作製し、
同様に評価を行った。
ＭＦＲ（メルトフローレート）３ｇ／１０分（２１０
℃、荷重２１６０ｇ）、Ｔm＝１８３℃、リン酸二水素
カルシウム含有量１６０ｐｐｍのＥＶＯＨ（Ａ）と、エ
チレン含有量３８モル％、ケン化度９９．２モル％、Ｍ
ＦＲ８ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、リン
酸二水素マグネシウム含有量１２０ｐｐｍのＥＶＯＨ
（Ｂ）と、エチレン含有量４４モル％、ケン化度９５．
０モル％、ＭＦＲ１５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１
６０ｇ）、リン酸含有量１２０ｐｐｍのＥＶＯＨ（Ｃ）
を用意した。但し、リンの含有方法については、ＥＶＯ
Ｈ（Ａ）及び（Ｃ）の水／メタノール溶液を凝固浴中に
析出させてストランドとし、これを切断して得た多孔性
含水ペレットを３０℃の水槽中で水洗してから、更にリ
ン酸二水素カルシウム（ＥＶＯＨ（Ａ））、リン酸二水
素マグネシウム（ＥＶＯＨ（Ｂ））およびリン酸（ＥＶ
ＯＨ（Ｃ））の水溶液中で処理して乾燥することにより
含有せしめた。次いでＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）
の重量比が７５／２５になるようにドライブレンドして
一括で二軸押出機に供給して２３０℃で加熱溶融させ
た。続いてＥＶＯＨ（Ｃ）を単軸押出機で２３０℃で加
熱して溶融したものを、［ＥＶＯＨ（Ａ）＋ＥＶＯＨ
（Ｂ）］／ＥＶＯＨ（Ｃ）の重量比が８０／２０になる
ように前記二軸押出機のサイド供給口から供給したの
ち、二軸押出機で両者が均一になるように混練りし押し
出して、目的とする樹脂組成物（ペレット）を得た。該
組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は６０（％）、Ｐの
含有量は４０（ｐｐｍ）であった。次いで、実施例１と
同様にして活性化体積を求めたところ、４８ｎｍ3であ
った。更に実施例１と同様にして多層構造体を作製し、
同様に評価を行った。
【００４８】比較例１ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）の替りに、エチレン
含有量４０モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ
３．５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、Ｔm
＝１７０℃のＥＶＯＨを使用して、水／メタノールの組
成重量比３０／７０（Ｈ2Ｏ＝３０％）の混合溶剤とし
た以外は同様に樹脂組成物（ペレット）を得て、同様に
評価を行った。尚、該組成物の上記ＥＶＯＨの含有量は
８５（％）、Ｐの含有量は３０（ｐｐｍ）であった。次
いで、実施例１と同様にして活性化体積を測定したとこ
ろ、８２ｎｍ3であった。更に実施例１と同様にして多
層構造体を作製し、同様に評価を行った。
含有量４０モル％、ケン化度９９．５モル％、ＭＦＲ
３．５ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０ｇ）、Ｔm
＝１７０℃のＥＶＯＨを使用して、水／メタノールの組
成重量比３０／７０（Ｈ2Ｏ＝３０％）の混合溶剤とし
た以外は同様に樹脂組成物（ペレット）を得て、同様に
評価を行った。尚、該組成物の上記ＥＶＯＨの含有量は
８５（％）、Ｐの含有量は３０（ｐｐｍ）であった。次
いで、実施例１と同様にして活性化体積を測定したとこ
ろ、８２ｎｍ3であった。更に実施例１と同様にして多
層構造体を作製し、同様に評価を行った。
【００４９】比較例２ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ｂ）として、エチレン含
有量４５モル％、ケン化度９９．２モル％、ＭＦＲ（メ
ルトフローレート）１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２
１６０ｇ）のＥＶＯＨ（Ｂ１）と、エチレン含有量４７
モル％、ケン化度９６．８モル％、ＭＦＲ（メルトフロ
ーレート）３０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０
ｇ）のＥＶＯＨ（Ｂ２）の等量ブレンド品を使用して、
該ブレンド品の水／ＭｅＯＨ溶液（樹脂濃度３５％）と
ＥＶＯＨ（Ａ）溶液を、ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ
１）とＥＶＯＨ（Ｂ２）の配合比がＥＶＯＨ（Ａ）／Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ１）／ＥＶＯＨ（Ｂ２）＝４０／３０／３０
となるように混合した以外は同様に樹脂組成物（ペレッ
ト）を得て、同様に評価を行った。すなわち、該組成物
中のＥＶＯＨ（Ａ）のＴm＝１８３（℃）、ＥＶＯＨ
（Ａ）の含有量は４０（％）、Ｐの含有量は３０（ｐｐ
ｍ）であった。次いで、実施例１と同様にして活性化体
積を求めたところ、７３ｎｍ3であった。更に実施例１
と同様にして多層構造体を作製し、同様に評価を行っ
た。
有量４５モル％、ケン化度９９．２モル％、ＭＦＲ（メ
ルトフローレート）１２ｇ／１０分（２１０℃、荷重２
１６０ｇ）のＥＶＯＨ（Ｂ１）と、エチレン含有量４７
モル％、ケン化度９６．８モル％、ＭＦＲ（メルトフロ
ーレート）３０ｇ／１０分（２１０℃、荷重２１６０
ｇ）のＥＶＯＨ（Ｂ２）の等量ブレンド品を使用して、
該ブレンド品の水／ＭｅＯＨ溶液（樹脂濃度３５％）と
ＥＶＯＨ（Ａ）溶液を、ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ
１）とＥＶＯＨ（Ｂ２）の配合比がＥＶＯＨ（Ａ）／Ｅ
ＶＯＨ（Ｂ１）／ＥＶＯＨ（Ｂ２）＝４０／３０／３０
となるように混合した以外は同様に樹脂組成物（ペレッ
ト）を得て、同様に評価を行った。すなわち、該組成物
中のＥＶＯＨ（Ａ）のＴm＝１８３（℃）、ＥＶＯＨ
（Ａ）の含有量は４０（％）、Ｐの含有量は３０（ｐｐ
ｍ）であった。次いで、実施例１と同様にして活性化体
積を求めたところ、７３ｎｍ3であった。更に実施例１
と同様にして多層構造体を作製し、同様に評価を行っ
た。
【００５０】比較例３ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）９０部とＥＶＯＨ
（Ｂ）１０部を溶液ブレンドではなく、両者ペレットと
リン酸及びリン酸二水素カルシウムを所定量ドライブレ
ンドして単軸押出機に供給して２３０℃で溶融ブレンド
した以外は同様に樹脂組成物（ペレット）を得て、同様
に評価を行った。尚、該組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）のＴ
mは１８３（℃）、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は９０
（％）、Ｐの含有量は３０（ｐｐｍ）であった。次い
で、実施例１と同様にして活性化体積を求めたところ、
４２ｎｍ3であった。更に実施例１と同様にして多層構
造体を作製し、同様に評価を行った。
（Ｂ）１０部を溶液ブレンドではなく、両者ペレットと
リン酸及びリン酸二水素カルシウムを所定量ドライブレ
ンドして単軸押出機に供給して２３０℃で溶融ブレンド
した以外は同様に樹脂組成物（ペレット）を得て、同様
に評価を行った。尚、該組成物中のＥＶＯＨ（Ａ）のＴ
mは１８３（℃）、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有量は９０
（％）、Ｐの含有量は３０（ｐｐｍ）であった。次い
で、実施例１と同様にして活性化体積を求めたところ、
４２ｎｍ3であった。更に実施例１と同様にして多層構
造体を作製し、同様に評価を行った。
【００５１】比較例４ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の
総計に対するリン酸の配合量を１６５０ｐｐｍ及びリン
酸二水素カルシウムの配合量を２９０ｐｐｍにした以外
は同様に樹脂組成物（ペレット）を得て、同様に評価を
行った。尚、該組成物のＴmは１８３℃、ＥＶＯＨ
（Ａ）の含有量は８５（％）、Ｐの含有量は６００（ｐ
ｐｍ）であった。次いで、実施例１と同様にして活性化
体積を求めたところ、６１ｎｍ3であった。更に実施例
１と同様にして多層構造体を作製し、同様に評価を行っ
た。
総計に対するリン酸の配合量を１６５０ｐｐｍ及びリン
酸二水素カルシウムの配合量を２９０ｐｐｍにした以外
は同様に樹脂組成物（ペレット）を得て、同様に評価を
行った。尚、該組成物のＴmは１８３℃、ＥＶＯＨ
（Ａ）の含有量は８５（％）、Ｐの含有量は６００（ｐ
ｐｍ）であった。次いで、実施例１と同様にして活性化
体積を求めたところ、６１ｎｍ3であった。更に実施例
１と同様にして多層構造体を作製し、同様に評価を行っ
た。
【００５２】比較例５ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）とＥＶＯＨ（Ｂ）の
総計に対するリン酸の配合量を６ｐｐｍ及びリン酸二水
素カルシウムの配合量を１ｐｐｍにした以外は同様に樹
脂組成物（ペレット）を得て、同様に評価を行った。
尚、該組成物のＴmは１８３℃、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有
量は８５（％）、Ｐの含有量は２（ｐｐｍ）であった。
次いで、実施例１と同様にして活性化体積を求めたとこ
ろ、６１ｎｍ3であった。更に実施例１と同様にして多
層構造体を作製し、同様に評価を行った。実施例、比較
例のそれぞれの評価結果を表１に示す。
総計に対するリン酸の配合量を６ｐｐｍ及びリン酸二水
素カルシウムの配合量を１ｐｐｍにした以外は同様に樹
脂組成物（ペレット）を得て、同様に評価を行った。
尚、該組成物のＴmは１８３℃、ＥＶＯＨ（Ａ）の含有
量は８５（％）、Ｐの含有量は２（ｐｐｍ）であった。
次いで、実施例１と同様にして活性化体積を求めたとこ
ろ、６１ｎｍ3であった。更に実施例１と同様にして多
層構造体を作製し、同様に評価を行った。実施例、比較
例のそれぞれの評価結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】 外観性 ガスバリア性 連続成形性 偏肉 色調 (cc/m2・day・atm) 実施例１ ○ ○ ０．３１ ○ 〃 ２ ○ ○ ０．４６ ○ 〃 ３ ○ ○ ０．３４ ○ 比較例１ ○ ○ １．３８ ○ 〃 ２ ○ ○ １．８４ ○ 〃 ３ ○ ○ ０．３４ × 〃 ４ × ○ ０．２９ × 〃 ５ △ × ０．３１ △
【００５４】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、２種以上のＥＶ
ＯＨからなり、融解ピーク温度が１７５℃以上のＥＶＯ
Ｈを５０重量％以上含有し、かつ特定の関係式を満足す
るもので、該樹脂組成物は加熱延伸成形性（偏肉や色調
等の外観性、ガスバリア性、連続成形性）に優れ、それ
を用いた多層構造体も加熱延伸成形性に優れる。
ＯＨからなり、融解ピーク温度が１７５℃以上のＥＶＯ
Ｈを５０重量％以上含有し、かつ特定の関係式を満足す
るもので、該樹脂組成物は加熱延伸成形性（偏肉や色調
等の外観性、ガスバリア性、連続成形性）に優れ、それ
を用いた多層構造体も加熱延伸成形性に優れる。
【図１】 本発明の樹脂組成物の公称応力−伸度比曲線
の概念図
の概念図
σY：降伏点応力値（Ｐａ）
【図２】 本発明の樹脂組成物の活性化体積を求めるた
めにσY/２及びlnγ'をプロットした概念図
めにσY/２及びlnγ'をプロットした概念図
σY/２：降伏応力の１／２の値（Ｐａ） lnγ' ：剪断歪速度の自然対数値（ｓｅｃ-1） α ：σY/２とlnγ'の関係を直線近似したときの直
線の傾き
線の傾き
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA04A AK01B AK12 AK69A AK70B AL05A AL07B BA03 BA06 BA15 EH17 EJ37 GB15 GB16 JA04A JA20A JB16B JD02 JL01 YY00A 4J002 BB22W BB22X BE03W BE03X DH006 FD206 GF00 GG00
Claims (2)
- 【請求項１】 ２種以上のエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物からなり、示差走査熱量計で測定（昇温速度
１０℃／ｍｉｎ）される融解ピーク温度が１７５℃以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を５０重量％
以上含有し、かつ下記（１）及び（２）式を満足するこ
とを特徴とする樹脂組成物。 Ｖflow≧４５ ・・・（１） ５≦Ｐ≦５００ ・・・（２） ［但し、Ｖflowは１６０℃における活性化体積（ｎ
ｍ3）、Ｐは樹脂組成物中のリン含有量（ｐｐｍ）をそ
れぞれ表す。尚、活性化体積（Ｖflow）とは、シート状
の樹脂組成物を種々の歪速度で伸張時の降伏応力
（σY）を測定し、下記のＥｙｒｉｎｇの式により求め
られるものである。 σY／２＝ΔＨ／Ｖflow−ｋＴ／Ｖflow・ｌｎ（γ'0／
γ'） ここで、σY：公称一軸伸張降伏応力（Ｐａ）、ΔＨ：
活性化エネルギー（Ｊ）、Ｖflow：活性化体積（ｎ
ｍ3）、ｋ：ボルツマン定数、Ｔ：絶対温度（Ｋ）、γ'
0：定数、γ'：剪断歪速度（ｓｅｃ-1）である。］ - 【請求項２】 請求項１記載の樹脂組成物からなる層の
少なくとも片面に不飽和カルボン酸又はその無水物で変
性された熱可塑性樹脂を積層してなることを特徴とする
多層構造体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27545099A JP2001098122A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | 樹脂組成物及び多層構造体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27545099A JP2001098122A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | 樹脂組成物及び多層構造体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001098122A true JP2001098122A (ja) | 2001-04-10 |
Family
ID=17555706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27545099A Pending JP2001098122A (ja) | 1999-09-29 | 1999-09-29 | 樹脂組成物及び多層構造体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001098122A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001131376A (ja) * | 1999-11-05 | 2001-05-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物の製造法 |
| WO2019004255A1 (ja) * | 2017-06-27 | 2019-01-03 | 日本合成化学工業株式会社 | エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物、ペレット群および多層構造体 |
Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5686949A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Resin composition blended in molten state |
| JPS614752A (ja) * | 1984-06-19 | 1986-01-10 | Kuraray Co Ltd | 延伸成形性に優れた気体遮断性成形材料 |
| JPH02261847A (ja) * | 1989-03-31 | 1990-10-24 | Kuraray Co Ltd | 組成物および多層構造体 |
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| JPH11116759A (ja) * | 1997-10-09 | 1999-04-27 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物の製造法 |
| JP2001049069A (ja) * | 1999-08-13 | 2001-02-20 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 樹脂組成物および積層体 |
-
1999
- 1999-09-29 JP JP27545099A patent/JP2001098122A/ja active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP7031590B2 (ja) | 2017-06-27 | 2022-03-08 | 三菱ケミカル株式会社 | エチレン－ビニルアルコール系共重合体組成物、ペレット群および多層構造体 |
| TWI781190B (zh) * | 2017-06-27 | 2022-10-21 | 日商三菱化學股份有限公司 | 乙烯-乙烯醇系共聚物組成物、丸粒群及多層結構體 |
| US11613642B2 (en) | 2017-06-27 | 2023-03-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Ethylene-vinyl alcohol copolymer composition, pellets, and multilayer structure |
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