KR100197887B1 - 폴리아미드수지 조성물 - Google Patents

폴리아미드수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100197887B1
KR100197887B1 KR1019940022249A KR19940022249A KR100197887B1 KR 100197887 B1 KR100197887 B1 KR 100197887B1 KR 1019940022249 A KR1019940022249 A KR 1019940022249A KR 19940022249 A KR19940022249 A KR 19940022249A KR 100197887 B1 KR100197887 B1 KR 100197887B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyamide
resin
weight
resin composition
formula
Prior art date
Application number
KR1019940022249A
Other languages
English (en)
Inventor
박봉현
김진수
송상호
이종수
Original Assignee
정몽규
현대자동차주식회사
백영배
동양나이론주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 정몽규, 현대자동차주식회사, 백영배, 동양나이론주식회사 filed Critical 정몽규
Priority to KR1019940022249A priority Critical patent/KR100197887B1/ko
Priority to US08/522,560 priority patent/US5731375A/en
Priority to DE19532754A priority patent/DE19532754C2/de
Application granted granted Critical
Publication of KR100197887B1 publication Critical patent/KR100197887B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Abstract

본 발명은 폴리아미드 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리아미드-6 수지 또는 66수지를 단독 또는 혼합한 공중합 폴리아미드 수지에 섬유상 유리섬유 등의 충전제, 에틸렌-비닐-알코올 코폴리머 수지 및 기타 첨가제를 첨가하여 이루어짐으로써 치수안정성, 제반기계적 특성 및 성형성 등이 우수하여 자동차의 내, 외장부품소재로 유용한 폴리아미드 수지조성물에 관한 것이다.

Description

폴리아미드 수지조성물
본 발명은 폴리아미드 수지조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 폴리아미드-6수지 또는 66수지를 단독 또는 혼합한 공중합 폴리아미드 수지에 섬유상 유리섬유 등의 충전제, 에틸렌-비닐-알코올 코폴리머 수지 및 기타 첨가제를 첨가하여 이루어짐으로써 치수안정성, 제반기계적 특성 및 성형성 등이 우수하여 기존의 금속부품을 대체할 수 있는 특성을 가짐으로서 자동차의 내, 외장부품소재로 유용한 폴리아미드 수지조성물에 관한 것이다.
과거의 자동차 내, 외장부품은 통상적으로 금속으로 된 부품이 많이 사용되어 졌고, 아직까지도 사용되어지고 있으나, 근래에 와서는 차체의 경량화에 의한 연비 향상, 설계의 자유도 향상, 부품 제조공정의 단축, 원가절감 등의 목적으로 종래의 금속으로 된 부품을 플라스틱으로 성형한 부품으로의 사용이 어느때 보다도 가속화되고 있는 추세이다.
특히 자동차의 아웃사이드 미러 베이스 플레이트, 프레임등의 비교적 중량이 무거운 성형품은 일반적으로 기계적물성(강도 및 강성), 제진성, 칫수안정성, 도장성, 성형품의 표면평활성 등의 특성이 요구된다.
상기와 같은 제반특성을 만족시키기 위해 지금까지는 알루미늄, 아연 다이캐스팅 등의 금속재료가 사용되어 졌고 아직까지도 사용되어지고 있으나, 알루미늄, 아연등의 금속재료는 제반특성중 제진성, 기계적물성(강도 및 강성) 등은 우수하나 도장시 도장공정이 복잡하고 도장전 표면처리공정이 까다로운 결점을 가지고 있으며, 또한 중량이 무거워 자동차에 사용시 연비향상에 역행하는 결과를 초래한다.
이러한 이유로 성형성에서 유리하고 원가, 저중량 등의 플라스틱 소재가 절실히 요망되어지고 있다.
일반적으로 알려진 유리섬유 강화 폴리아미드 수지의 경우는 기계적물성(강도 및 강성)은 우수하나 제진성, 특히 도장성, 표면평활성 등의 특성이 만족할만하지 못하며, 특히 높은 기계적물성(강도 및 강성)을 얻기 위해 고함량의 유리섬유를 사용해야 하나 결점으로서 압출가공성이 매우 불량하고 또한 사출성형시 제품의 표면평활성이 불량해 지는 등의 문제가 뒤따른다.
또한, 일본 공개특허공보 평 4-370148 호에 기술되어 있는 외관 개량 폴리아미드 수지 조성물은 성형품의 표면평활성은 우수하나, 기계적물성(강도 및 강성)이 부족하여 사용상에 문제가 있고, 또한 폴리에스터계수지에 지방족 폴리카보네이트수지 및 부타디엔계를 그라프트하여 얻어진 공중합체에 섬유상 유리섬유를 보강한 수지조성물이 알려져 있으나 기계적물성(강도 및 강성), 도장성, 성형성 등이 불량한 문제점이 있으며, 폴리페닐렌에테르에 치환올레핀 화합물을 반응시켜 변성한 폴리페닐렌에테르 수지조성물이 일본 공개특허공보 소 63-33471 호에 기술되어져 있으나 제반특성이 만족할만하지 못하고, 일본 공개특허공보 평 3-50263 호에 폴리아미드수지에 변성폴리올레핀, 강화제등을 사용하여 얻은 수지조성물 또한 충분한 기계적물성(강도 및 강성)의 발현이 안되는 문제점이 있다.
따라서, 본 발명자들은 상기 종래기술의 문제점을 극복하고자 노력한 결과 특정 폴리아미드 6 수지, 66 수지 또는 이들을 혼합한 공중합물에 기계적 강도 및 강성을 보강하기 위해 섬유상 유리섬유등의 충전제를 첨가하고, 도장성 개량을 위해 에틸렌-비닐-알코올 코폴리머 수지와 기타 첨가제 등을 첨가함으로써 제반기계적 물성, 내열성 및 성형성등이 우수한 본 발명의 폴리아미드 수지조성물을 개발하게 되었다.
본 발명은- 폴리아미드수지와 충전제, 에틸렌-비닐-알코올 코폴리머 수지 및 기타첨가제로 이루이짐으로써 제반기계적 물성 등이 우수하여 자동차 내, 외장재로 유용한 폴리아미드 수지조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 폴리아미드 수지조성물에 있어서, 다음 구조식(I)로 표시되는 폴리아미드-6 수지, 다음 구조식(II)로 표시되는 폴리아미드-66 수지, 구조식(I)의 폴리아미드-6 수지와 구조식(II)의 폴리아미드-66가 공중합된 다음 구조식(III)으로 표시되는 폴리아미드 공중합물 및 구조식(III)의 폴리아미드 공중합물에 구조식(I)의 폴리아미드-6 수지 또는 구조식(II)의 폴리아미드-66 수지를 10 ∼ 50 중량% 혼합한 폴리아미드 브랜드수지 중에서 선택된 것 30 ∼ 70 중량%와 충전제 10 ∼ 70 중량% 및 에틸렌-비닐-알코올 코폴리머 수지 0.5 ∼ 30 중량%로 이루어진 것을 특징으로 한다.
상기 식에서, n은 200 ∼ 500의 정수, m은 50 ∼ 100의 정수이다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 자동차 내, 외장재로 유용한 폴리아미드 수지조성물에 관한 것으로서 본 발명에서 주성분으로서 사용하는 폴리아미드 수지로는 상기한 바와 같이(1) ε-카프로락탐 등의 락탐을 개환중합하여 제조한 상기 구조식(I)로 표시되는 폴리아미드폴 수지, (2) 헥사메틸렌디아민과 아디핀산을 축합 반응시켜 제조한 상기 구조식(II)로 표시되는 폴리아미드-66 수지, (3)(2)항의 폴리아미드-66 수지에 (1)항의 폴리아미드-6 수지 성분이 10 ∼ 50 중량% 첨가되어 공중합된 상기 구조식(III)으로 표시되는 폴리아미드 공중합물 및 (4)(3)항의 폴리아미드 공중합물에 (1)항의 폴리아미드-6 수지 또는(2)항의 폴리아미드-66 수지를 10 ∼ 50 중량% 혼합한 폴리아미드 브랜드 수지 중에서 선택된 것을 30 ∼ 70 중량% 사용한다.
이러한 폴리아미드 수지의 함량이 30 중량% 미만이면, 통상적으로 조성물을 얻기 위해 제조하는 압출(compounding) 혼련시 압출가공성이 불량하여 정상적인 펠렛형성이 안되고, 또한 펠렛을 제조했더라도 사출시 성형성이 불량하고 성형된 제품의 표면평활성이 불량하여 도장성이 나쁜 문제가 있고, 70 중량%를 초과하면 강도와 강성등의 기계적 특성과 제진성등의 물성향상을 기하기 어려운 문제가 있어 바람직하지 않다.
상기 구조식(I), (II) 및 (III)으로 표시되는 수지들은 상대점도(23℃, 96% 황산 100㎖중 1g의 폴리머 용액에서) 2.0 ∼ 3.0 인 것을 사용하는데, 상대점도가 2.0 미만이면 기계적 물성이 저하되고, 3.0을 초과하면 성형성 및 표면 평활성이 불량해지는 문제가 있다.
또한, 본 발명에서 기계적 강도 및 강성을 보강키 위해 사용하는 충전제로는(1) 섬유상 유리섬유(2) 섬유상 구형유리 또는 플레이크상 유리(3) 붕산 알루미늄 휘스카(9Al2O3·2B2O3)(4) 섬유상 칼륨 티타네이트(K2O·8TiO2)(5) 운모 및(6) 이밖에 통상사용되는 무기물 강화제로 울러스터나이트(Wallastonite, CaSiO2), 카오린, 카본섬유, 알루미나 중에서 선택된 것을 1종 이상 사용하되 그 사용량은 10 ∼ 70 중량%이다.
만일 상기 충전제 사용량이 10 중량% 미만이면 강도와 강성등의 기계적특성, 제진성 및 칫수안정성등이 충분하게 발현이 되지 않는 문제가 있고, 70 중량%를 초과하면 압출가공이 어렵고 성형제품의 표면평활성이 불량해져 도장성이 나빠지는 문제가 있어 바람직하지 않다.
여기서 상기 섬유상 유리섬유는 폴리아미드 수지와의 접착력을 좋게하여 기계적 특성을 향상시킬 목적으로 표면커플링제로서 아미노실란계, 에폭시계, 티타네이트계 등을 사용한 것을 사용하되 평균길이 3 ∼ 5mm, 평균입경 9 ∼ 13㎛인 것을 사용하는데, 평균길이가 3mm미만이면 보강효과가 적어 기계적물성 향상에 도움이 되지 못하며, 5mm를 초과하면 압출가공성, 성형성, 표면평활성 등이 불량해지는 문제가 있다. 또한, 섬유상 구형유리 또는 플레이크상 유리는 평균입경 10㎛ 이내의 것을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 붕산 알루미늄 휘스카는 평균길이 10 ∼ 30㎛, 평균입경 10 이하의 것, 섬유상 칼륨티타네이트는 평균길이 10㎛, 평균입경 1㎛ 이하의 것을 각각 사용하는 것이 제반물성면에서 양호하다.
이밖에 운모로는 금운모, 백운모 또는 흑운모 등을 사용하는데 다소의 특성 차이가 있지만 이중 어떤것도 사용이 가능하고, 특히 강성, 제진성을 고려할 때 평균길이 50 ∼ 300㎛, 평균입경 20 ∼ 50㎛를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 도장성 개량을 위해 도장성이 우수한 에틸렌-비닐-알코올 코폴리머 수지를 0.5 ∼ 30 중량% 사용하는데, 그 사용량이 0.5 중량% 미만이면 도장밀착성이 개선되지 않는 문제가 있고, 30 중량%를 초과하면 성형성, 기계적특성 및 내열성이 불량해지는 문제가 있어 좋지 않다.
상기 에틸렌-비닐-알코올 코폴리머 분자중의 에틸렌기의 함유량은 30 ∼ 40몰%가 적당하며 30몰% 미만이면 내열성이 저하되고, 40몰%를 초과하면 도장성 개량효과가 떨어지는 문제가 있다.
이밖에 본 발명에서는 기타 첨가제로서 필요에 따라 플라스틱 가공안정제, 분산제 또는 내열안정제와, 아로마틱 아민계, 힌더드페놀릭계, 인계 또는 유황계 산화방지제와 카본블랙 또는 기타 수지용 첨가제를 0.1 ∼ 10 중량% 범위내에서 사용할 수 있다.
위와 같은 본 발명의 폴리아미드 수지조성물은 기계적 물성(강도 및 강성), 제진성, 칫수안정성, 도장성, 성형품의 표면평활성, 성형성등의 제반특성이 우수하고, 특히 상기 기계적 물성, 즉 인장강도, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 충격강도, 열변형온도 등의 모든 물성이 탁월하여 기존의 금속부품으로 상기 제반특성이 요구되고 아웃사이드 미러 베이스 플레이트 및 프레임등의 부품을 대체하여 적용할 수 있는 고강도, 고강성 폴리아미드 수지 조성물로서 자동차의 해당 내, 외장용 소재로서 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
다음 실시예와 비교예를 통하여 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물의 제조방법과 각각의 기계적 특성(강도 강성), 제진성, 도장성, 표면 평활성 등의 비교에 의해 본 발명 제품에 대한 효과에 대해서 상세히 설명한다.
먼저, 실시예와 비교예에서 각각의 조성물을 통상 사용하는 텀블러 혼합기에서 잘 혼합후 1축 또는 2축 스크류 압출기를 사용하여 실린더 온도 약 270 ∼ 290℃로 잘 용융 혼합하여 펠렛을 제조한다.
또한 본 발명의 조성물에는 가공안정제, 산화방지제, 카본블랙, 분산제 및 윤활제 등의 수지용 첨가제를 본 발명의 목적에 위배되지 않은 범위내에서 적정 사용하였으며, 위에서 제조된 펠렛을 질소분위기 열풍 건조기로 온도 90 ∼ 100℃에서 8시간 정도 건조한 후 각각의 특성 평가를 위한 시편을 제작하기 위해 통상적으로 사용하는 사출기를 사용하여 제작하였으며, 이때 성형온도는 270 ∼ 300℃, 금형온도 120℃로 셋팅하였으며, 제조된 시편은 아래와 같은 평가방법에 의해 평가되어졌으며, 실시예와 비교예에 대한 조성비는 다음 표 1에, 각각의 특성치는 다음 표 2에 나타냈다.
(1) 기계적 특성(강도 강성)
(2) 제진성은 본 발명에 앞서 주의깊게 검토한 결과 굴곡탄성율과 밀접한 관계가 있어 굴곡탄성율이 클수록 제진성이 우수하다고 할 수 있었다. 그러므로 상기 (1)항에서 평가한 굴곡탄성율값이 큰것에서 작은것까지 1 ∼ 16까지의 숫자로서 나타내었다.
(3) 도장성(도장밀착성)
도장성 평가를 위해 사용한 시편은 가로, 세로 100mm, 두께 3mm의 사각 시편으로 상기 성형 조건에 의해 성형한 것으로, 먼저 전처리로서 표면을 깨끗이 하기 위해 알코올로 세척하여 말린 후 아크릴계 우레탄수지 도료를 사용하여 도장피막 두께 50㎛로 하여 도장후 80℃에서 30분간 열처리로 경화한 후 도장평가는 커터(Cutter)를 사용, 도장 표면에 1mm × 1mm의 정사각형을 100개 만든후 셀루로스 접착 테이프를 사용하여 사각형으로 만든 흠집에 붙인 후 잡아당겨 떼었을 때 도장 피막이 떨어지는 갯수로서 도장밀착성을 평가하였으며, 상기와 같은 평가는 상온, 온수침지후(40℃, 물속 10일간 방치후) 두가지 방법으로 실시하였다.
(4) 표면 평활성
① 관능평가(육안관찰)
상기 성형조건에 의해 성형된 ASTM 시편중 인장 시편을 육안 관찰에 의해 평가하였다.
○ : 양호(표면에 흠집이 거의 없음)
△ : 보통(표면에 흠집이 다소 보임)
× : 불량(표면에 흠집이 많이 보임)
② 조도측정
상기 성형조건에 의해 성형된 ASTM 인장시편의 중앙부위를 조도 측정기(도쿄세이미츠(주)제품, 상품명 : SURFCOM 574A)에서 측정하여 얻은 값으로 조도값이 작을수록 표면 평활성이 우수하고, 여러가지 조도값중 평균 조도값으로서 평가하였다.
[실시예 1]
상대점도 2.5(23℃, 96%황산 100㎖중 1g의 폴리머용액), 용융온도 220℃인 폴리아미드 6(동양나이론(주)제품, 상품명 : TOPLAMID 1011) 펠렛 37중량%에 평균길이 3mm, 표면 커플링제가 처리된 촙드 스트랜드 글라스 화이바 60중량%, 에칠렌-비닐-알코올 코폴리머 수지 3중량%의 조성물로부터 전술한 바와 같이 압출 혼합후 성형용 펠렛을 제조하여 건조한 후 특성 시험용 시편을 제작하여 각종 특성치를 측정하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 2]
상대점도 2.6, 용융온도 260℃인 폴리아미드 66(동양나이론(주)제품, 상품명 TOPLAMID 2011)펠렛 37중량%에 평균길이 3mm, 표면 커플링제가 처리된 촙드 스트랜드 글라스 화이바 60중량%를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조한 다음 건조한 후 특성 시험용 시편을 제작하여 각종 특성치를 측정하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 3]
상대점도 2.5, 용융온도 230℃인 폴리아미드 공중합물(상기 실시예 2의 폴리아미드 66 성분에 상기 실시예 1의 폴리아미드 6 성분인 ε-카프로락탐이 10 ∼ 15중량%를 벗어나지 않는 범위에서 공중합된 폴리아미드 공중합물로서, ε-카프로락탐이 10중량% 미만일 때는 성형성, 표면평활성, 도장성 등이 불량하고, 15중량%를 초과할 때는 기계적 특성, 성형성 등이 불량해지는 문제가 있다)을 사용한 것 이외에는 상기 실시예 1과 동일한 성분 및 함량의 조성물로부터 상기에 전술한 바와 같이 압출, 사출을 통해 얻은 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 4]
상대점도 2.6, 용융온도 260℃인 폴리아미드 66 펠렛 37중량%에 평균길이 3mm, 표면 커플링제가 처리된 촙드 스트랜드 글라스 화이바 45중량%에 평균길이 20㎛, 평균입경 1㎛의 표면 커플링제를 처리한 붕산 알루미늄휘스카 15중량%, 에칠렌-비닐-알코올 코폴리머 수지 3중량%의 조성물로부터 상기에 전술한 바와 같이 압출, 사출을 통해 얻은 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 5]
상대점도 2.5, 용융온도 230℃인 폴리아미드 공중합물 37중량%를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 4와 동일한 성분 및 함량을 사용하여 전술한 바와 같은 방법으로 얻은 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 6]
상기 실시예 3의 폴리아미드 공중합물 25중량%, 실시예 1의 폴리아미드 6 12중량%를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 4와 동일한 성분 및 함량을 사용하여 전술한 바와 같은 방법으로 얻은 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 7]
상기 실시예 3의 폴리아미드 공중합물 37중량%에 평균길이 10㎛, 평균입경 0.5㎛ 표면 커플링제를 처리한 섬유상 칼륨티타네이트 15중량%를 사용한 것 이외에는 실시예 4와 동일한 성분 함량을 사용한 조성물로부터 전술한 바와같은 방법으로 얻어진 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 8]
상기 실시예 7의 섬유상 칼륨티타네이트 대신 평균길이 200㎛의 표면 커플링제를 처리한 마이카를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 7과 동일한 성분 및 함량을 사용한 조성물로부터 상기 전술한 바와 같은 방법으로 얻어진 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 9]
상기 실시예 7의 섬유상 칼륨티타네이트 대신 표면 커플링제가 처리되어진 평균길이 200㎛ 침상의 울러스터나이트를 사용한 것 이외에는 실시예 7과 동일한 성분 및 함량을 사용한 조성물로부터 상기 전술한 바와 같은 방법으로 얻어진 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 10]
상기 실시예 3의 폴리아미드 공중합물을 사용한 것 이외에는 실시예 8과 동일한 성분 및 함량의 조성물로부터 전술한 바와 같은 방법으로 얻어진 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[실시예 11]
상기 실시예 2의 폴리아미드 66를 사용한 것 이외에는 실시예 9와 동일한 성분 및 함량을 사용한 조성물로부터 상기 전술한 바와 같은 방법으로 얻어진 시편의 각종 특성을 평가하여 표 2에 나타내었다.
[비교예 1]
상대점도 2.5(23℃, 96%황산 100㎖중 1g의 폴리머용액), 용융온도 220℃인 폴리아미드 6펠렛 40중량%에 평균길이 3mm, 표면 커플링제가 처리된 촙드 스트랜드 글라스 화이바 60중량%의 조성물을 전술한 바와 같이 압출 혼합후 성형용 펠렛을 제조하여 건조한 후 특성 시험용 시편을 제작하여 각종 특성치를 측정하여 다음 표 2에 실시예와 비교하여 나타내었다.
[비교예 2]
상대점도 3.2, 용융온도 230℃인 폴리아미드 공중합물(상기 실시예 2의 폴리아미드 66 성분에 실시예 1의 폴리아미드 6 성분인 ε-카프로락탐이 10 ∼ 15중량%를 벗어나지 않는 범위에서 공중합된 폴리아미드 공중합물로서, ε-카프로락탐이 10중량% 미만일 때는 성형성, 표면평활성, 도장성등이 불량하고, 15중량%를 초과할 때는 기계적 특성, 성형성 등이 불량해지는 문제가 있다)을 사용한 것 이외에는 상기 실시예 3과 동일한 성분 및 함량의 조성물로부터 전술한 바와 같이 압출, 사출을 통해 얻은 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[비교예 3]
상대점도 2.6, 용융온도 260℃인 폴리아미드 66 펠렛 72중량%에 평균길이 3mm, 표면 커플링제가 처리된 촙드 스트랜드 글라스 화이바 25중량%를 사용한 것 이외에는 상기 실시예 3과 같은 조성물을 사용하여 전술한 바와 같이 압출 혼합후 성형용 펠렛을 제조하여 건조한 후 특성 시험용 시편을 제작하여 각종 특성치를 측정하여 다음 표 2에 나타내었다.
[비교예 4]
실시예 3의 폴리아미드 공중합물 50중량%에 평균길이 3mm, 표면 커플링제가 처리된 촙드 스트랜드 글라스 화이바 45중량%에 평균길이 10㎛, 평균입경 0.5㎛의 섬유상 칼륨 티타네이트 5중량%의 조성물로부터 전술한 바와 같은 방법으로 얻어진 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.
[비교예 5]
상기 실시예 5에서 사용한 에칠-비닐-알코올 수지를 사용하지 않는 것 이외에는 상기 실시예 5와 같은 조성물을 사용하여 전술한 바와 같은 방법으로 얻어진 시편의 각종 특성을 평가하여 다음 표 2에 나타내었다.

Claims (3)

  1. 폴리아미드계 수지, 충전제 및 에틸렌-비닐-알콜폴리머로 이루어진 폴리아미드 수지조성물에 있어서, 다음 구조식(I)로 표시되는 폴리아미드-6 수지, 다음 구조식(II)로 표시되는 폴리아미드-66 수지, 구조식(I)의 폴리아미드-6 수지와 구조식(II)의 폴리아미드-66가 공중합된 다음 구조식(III)으로 표시되는 폴리아미드 공중합물 및 구조식(III)의 폴리아미드 공중합물에 구조식(I)의 폴리아미드-6 수지 또는 구조식(II)의 폴리아미드-66 수지를 10 ∼ 50 중량% 혼합한 폴리아미드 브랜드수지 중에서 선택된 것 30~60 중량%와 ; 유리섬유 60~70 중량% 및 붕산 알루미늄휘스카 40~30 중량%로 구성된 충전제 10~70 중량% ; 그리고, 에틸렌-비닐알코올 코폴리머 수지 0.5~20 중량%로 이루어진 것을 특징으로 하는 폴리아미드 수지조성물.
    상기 식에서, n은 200 ∼ 500의 정수, m은 50 ∼ 100의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 구조식(I), (II) 또는(III)으로 표시되는 폴리아미드 수지 또는 공중합물은 상대점도(23℃, 96% 황산 100㎖중 1g의 폴리머 용액에서)가 2.0∼3.0인 것임을 특징으로 하는 폴리아미드 수지조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 충전제로 사용된 유리섬유는 평균입경이 9~13㎛이고 평균길이가 3~5m이며, 붕산 알루미늄 휘스카(9Al2O3·2B2O3)는 평균입경이 1㎛ 이하이고, 평균길이가 10~30㎛인 것임을 특징으로 하는 폴리아미드 수지 조성물.
KR1019940022249A 1994-09-05 1994-09-05 폴리아미드수지 조성물 KR100197887B1 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019940022249A KR100197887B1 (ko) 1994-09-05 1994-09-05 폴리아미드수지 조성물
US08/522,560 US5731375A (en) 1994-09-05 1995-09-01 Polyamide resin compositions
DE19532754A DE19532754C2 (de) 1994-09-05 1995-09-05 Polyamidharzzusammensetzungen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019940022249A KR100197887B1 (ko) 1994-09-05 1994-09-05 폴리아미드수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR100197887B1 true KR100197887B1 (ko) 1999-06-15

Family

ID=19392015

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940022249A KR100197887B1 (ko) 1994-09-05 1994-09-05 폴리아미드수지 조성물

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5731375A (ko)
KR (1) KR100197887B1 (ko)
DE (1) DE19532754C2 (ko)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997010303A1 (en) * 1995-09-13 1997-03-20 Du Pont Thermoplastic resin composition
JP4003035B2 (ja) * 2000-07-05 2007-11-07 日本精工株式会社 転がり軸受
JP4020710B2 (ja) * 2002-06-25 2007-12-12 株式会社ミツバ ドアミラーセットプレート
DE10324324A1 (de) 2003-05-27 2004-12-16 Bayer Ag Polyamid-Formmassen
WO2006054774A1 (ja) * 2004-11-22 2006-05-26 Ube Industries, Ltd. ガラス繊維含有ポリアミド樹脂組成物
US20110028621A1 (en) * 2009-07-30 2011-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat aging resistant polyamide compositions including polyhydroxy polymers
CN102712810A (zh) * 2010-01-29 2012-10-03 纳幕尔杜邦公司 具有改善的耐盐性和热稳定性的聚酰胺组合物
JP2013540883A (ja) * 2010-10-29 2013-11-07 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー オーバーモールド成形ポリアミド複合構造体及びその製造方法
US20130320588A1 (en) * 2012-05-31 2013-12-05 Basf Se Process for connecting two plastics elements to give a component
CN102876015A (zh) * 2012-11-05 2013-01-16 科创聚合物(苏州)有限公司 无卤增强高温尼龙制作工艺
CN106009658A (zh) * 2016-06-24 2016-10-12 宁波汇邦尼龙科技有限公司 耐低温超韧尼龙材料
CN106009643A (zh) * 2016-06-24 2016-10-12 宁波汇邦尼龙科技有限公司 高耐用性车门外拉手材料
CN106867247A (zh) * 2017-01-23 2017-06-20 泰州艳阳天塑料科技有限公司 一种耐高温、高强度耐黄变增强尼龙66及其制备方法
CN115551919A (zh) * 2020-05-14 2022-12-30 奥升德功能材料运营有限公司 用于改进噪声振动和声振粗糙度的聚酰胺配制剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079850A (en) * 1975-02-21 1978-03-21 Toyo Seikan Kaisha Limited Multi-layer blow molded container and process for preparation thereof
US4427825A (en) * 1981-11-09 1984-01-24 Allied Corporation Blends of polyamide and ethylene vinyl alcohol copolymers
JPS58129035A (ja) * 1982-01-29 1983-08-01 Kishimoto Akira 延伸性に優れた樹脂組成物
US4952628A (en) * 1987-08-24 1990-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Barrier blends based on amorphous polyamide and ethylene/vinyl alcohol, unaffected by humidity
DE3804392A1 (de) * 1988-02-12 1989-08-24 Basf Ag Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit
JPH03177454A (ja) * 1989-12-07 1991-08-01 Showa Denko Kk ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
JPH06234896A (ja) * 1993-02-09 1994-08-23 Showa Denko Kk 強化ポリアミド樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US5731375A (en) 1998-03-24
DE19532754A1 (de) 1996-03-07
DE19532754C2 (de) 2001-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100197887B1 (ko) 폴리아미드수지 조성물
EP1826242B1 (en) Polyamide resin composition containing glass fiber
US3968071A (en) Polyamide resin molding composition
KR20120089912A (ko) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US4980407A (en) Polyamide resin composition
KR102240966B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JPS6160861B2 (ko)
EP0441623B1 (en) Process for the production of an automobile mirror stay.
KR100387650B1 (ko) 폴리프로필렌 수지조성물
KR100919597B1 (ko) 폴리아미드 강화 수지 조성물
US20040072936A1 (en) Polyolefin resin composition
JPH0128781B2 (ko)
JP3872837B2 (ja) 自動車部品用ポリアミド系樹脂組成物
JP3285481B2 (ja) ポリアセタール樹脂製自動車関連部材
KR900004934B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물
KR100246138B1 (ko) 자동차 부품용 폴리프로필렌 수지 조성물
KR19980021935A (ko) 열가소성 폴리아미드계 수지 조성물
JP2001106907A (ja) 耐候性の改良されたポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた成形品
KR102402212B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR101465757B1 (ko) 폴리아미드 수지 조성물 및 플라스틱 성형품
JP7303004B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物及び成形品
KR100241278B1 (ko) 마운팅 플레이트용 폴리프로필렌 수지 조성물
KR100246052B1 (ko) 유리섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물
JPH1143542A (ja) ポリアミド樹脂、ポリアミド樹脂組成物および成形体
KR100219731B1 (ko) 사이드 미러 하우징과 베이스 플레이트용 폴리프로필렌계 수지 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110225

Year of fee payment: 13

LAPS Lapse due to unpaid annual fee