DE19532754C2 - Polyamidharzzusammensetzungen - Google Patents

Polyamidharzzusammensetzungen

Info

Publication number
DE19532754C2
DE19532754C2 DE19532754A DE19532754A DE19532754C2 DE 19532754 C2 DE19532754 C2 DE 19532754C2 DE 19532754 A DE19532754 A DE 19532754A DE 19532754 A DE19532754 A DE 19532754A DE 19532754 C2 DE19532754 C2 DE 19532754C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polyamide
copolymer
weight
iii
resin compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19532754A
Other languages
English (en)
Other versions
DE19532754A1 (de
Inventor
Bong Hyun Park
Jin Soo Kim
Sahng Ho Song
Jong Su Lee
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hyundai Motor Co Seoul/soul Kr Rhodia Polyamide
Original Assignee
Hyundai Motor Co
Rhodia Polyamide Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hyundai Motor Co, Rhodia Polyamide Co Ltd filed Critical Hyundai Motor Co
Publication of DE19532754A1 publication Critical patent/DE19532754A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE19532754C2 publication Critical patent/DE19532754C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Diese Erfindung betrifft Polyamidharzzusammensetzungen für Innen- oder Außenteile von Automobilen, insbesondere Polyamidharzzusammensetzungen, die hervorragende Dimensionsstabilität, gute mechanische Eigenschaften und gute Plastizität und weitere gute mechanische Eigenschaften zeigen, welche durch Mischen von kopolymerisiertem Polyamidharz mit Polyamid-6- oder Polyamid-66-Harz mit Füllmittel wie faserförmiger Glasfaser, Ethylen-Vinylalkahol-Kopolymerharz und anderen Additiven, hergestellt werden.
Bis heute ist als Material für Innen- oder Außenteile von Automobilen im allgemeinen Metall verwendet worden. Aber mit dem Ziel, den Kraftstoffverbrauch durch Verringern des Gewichte des Automobiles zu verringern, die Gestaltungsmöglichkeiten im Design zu verbessern, einige unnötige Herstellungsprozesse und deren Aufwand zu verringern, wird die Verwendung von Kunststoffprodukten verstärkt gefordert.
Insbesondere sind hervorragende mechanische Eigenschaften (Festigkeit und Starrheit), gute Dämpfungseigenschaften, hervorragende Dimensionsstabilität, gute Lackierbarkeit und Oberflächenglätte des Formteile für relativ schwere Formteile wie die Basisplatte des Außenspiegels und das Automobilchassis im allgemeinen erforderlich.
Um diese Anforderungen zu erfüllen, sind bis heute metallische Materialien wie Aluminium- und Zinkformguß, verwendet worden.
Diese metallischen Materialien haben eine hervorragende Dämpfungseigenschaft und mechanische Eigenschaften (Festigkeit und Steifigkeit), haben aber Nachteile wie die Komplexizität des Lackierverfahrens, der Schwierigkeit der Oberflächenbehandlung vor dem Lackierprozeß, und ihr schweres Gewicht verhindert die Verringerung im Kraftstoffverbrauch.
Deshalb werden dringend preiswerte und leichtgewichtige Kunststoffmaterialien mit guter Plastizität usw. benötigt.
Glasfaserverstärkte Polyamidharze haben allgemein gute mechanische Eigenschaften (Festigkeit und Steifigkeit), besitzen aber schlechte Lackiereigenschaften und eine schlechte Oberflächenglätteeigenschaft, und die Glasfaser muß, um gute mechanische Eigenschaften (Festigkeit und Steifigkeit) zu erhalten, in einem hohen Prozentgehalt verwendet werden, aber das führt beim Spritzgußverfahren zu Nachteilen wie schlechtem Extrudiervermögen und schlechter Oberflächenglätte.
Eine ungeprüfte japanische Publikation Nr. Pyong 4-370148 offenbart Polyamidharzzusammensetzungen mit verbessertem Erscheinungsbild. Diese Harzzusammensetzungen haben eine gute Oberflächenglätteeigenschaft, aber deren mechanische Eigenschaften (Festigkeit und Steifigkeit) sind schlecht. Es sind auch Harzzusammensetzungen, die durch zugeben von faserförmigen Glasfasern zu einem Kopolymer, erhalten durch Pfropfpolymerisieren von Polyesterharz mit aliphatischem Polycarbonat- und Butadienserie-Verbindungen, erhalten wurden, offenbart. Diese Zusammensetzungen haben auch schlechte mechanische Eigenschaften, eine schlechte Lackiereigenschaft und Plastizität. Die ungeprüfte japanische Publikation Nr. Sho 63-33471 offenbart transformierte Polyphenylenetherharzzusammensetzungen, erhalten durch Umsetzen von Polyphenylenether mit einer substituierten Olefinverbindung, aber diese Zusammensetzungen haben auch mehrere schlechte Eigenschaften.
Die ungeprüfte japanische Publikation Nr. Pyong 3-50263 offenbart Harzzusammensetzungen, die durch Umsetzen von Polyamidharz mit transformiertem Polyolefin und verstärktem Material erhalten werden, aber diese Zusammensetzungen haben keine ausreichenden mechanischen Eigenschaften (Festigkeit und Steifigkeit).
Aus der EP 327 978 A1 sind füllstoffhaltige Polyamid-Formmassen bekannt. Enthaltend als wesentliche Komponenten sind a) 42 bis 90 Gew.-% eines thermischen Polyamids, b) 9,5 bis 55 Gew.-% faser- oder teilchenförmigen Füllstoffen oder deren Mischungen und c) 0,5 bis 3 Gew.-% eines schlagzäh modifizierenden Kautschuk mit reaktiven Gruppen. Diese Polyamid-Formmassen zeichnen sich durch eine bessere Lackierbarkeit und verbesserte Oberfläche aus, wobei diese den mechanischen Eigenschaften der bekannten füllstoffhaltigen Polyamid-Formmassen nicht nachstehen sollen.
Deshalb haben die Erfinder dieser Erfindung Anstrengungen unternommen, diese Probleme des Standes der Technik zu lösen, und stellten als Ergebnis die Zusammensetzungen dieser Erfindung fertig, welche mehrere hervorragende mechanische Eigenschaften, thermische Beständigkeit und Plastizität zeigen, welche durch Mischen vom definiertem Polyamid-6, 66 Harz und deren Kopolymer mit Füllmittel wie faserförmiger Glasfaser, Ethylen-Vinylalkohol-Kopolymerharz und anderen Additiven hergestellt werden.
Eine Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, Polyamidharzzusammensetzungen für Außen- und Innenteile von Automobilen, welche gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Harzzusammensetzungen verbesserte mechanische Eigenschaften zeigen, bereitzustellen.
Die Polyamidharzzusammensetzungen dieser Erfindung umfassen:
  • a) 30 bis 70 Gew.-% einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Polyamid-6 mit der folgenden Formel (I), Polyamid-66 mit der folgenden Formel (II), Polyamidkopolymer mit der folgenden Formel (III), welches aus ε-Caprolaktam, Hexamethylendiamin und Adipinsäure, den Bestandteilen von Polyamid-66, kopolymerisiert wird, und gemischtem Polyamid, welches durch Mischen des obigen Polyamidkopolymers (III) mit 10 bis 50 Gew.-% des obigen Polyamid-6 oder Polyamid-66 hergestellt wird;
  • b) 10 bis 70 Gew.-% eines Füllmittels und
  • c) 0,5 bis 30 Gew.-% eines Ethylen-Vinylalkohol-Kopolymers;
    wobei n eine ganze Zahl von 200 bis 500 ist und m eine ganze Zahl von 50 bis 100 ist.
Das als primärer Bestandteil in dieser Erfindung verwendete Polyamidharz wird mit 30 bis 70 Gew.-% in den gesamten Zusammensetzungen verwendet.
Dabei wird das Harz mit der Formel (I) durch Ringöffnungspolymerisation eines ε-Caprolaktams hergestellt, und das Harz mit der Formel (II) kann durch Kondensation von Hexamethylendiamin und Adipinsäure hergestellt werden.
Wenn der Gehalt an Polyamid weniger als 30 Gew.-% beträgt, wird aufgrund schlechter Extrudierbarkeit kein normales Pellet gebildet, und, selbst wenn ein Pellet gebildet wird, ist die Lackierbarkeit davon schlecht, weil dessen Spritzgießbarkeit und Oberflächenglätteeigenschaft schlecht sind; wenn der Gehalt 70 Gew.-% überschreitet, sind die mechanischen Eigenschaften wie Festigkeit und Steifigkeit und das Dämpfungsvermögen verschlechtert.
Die verwendeten Harze mit den Formeln (I), (II) und (III) haben eine relative Viskosität von 2,0 bis 3,0 (23°C, 1 g Polymerlösung in 100 ml 96%iger konz. H2SO4). Wenn die relative Viskosität kleiner als 2,0 ist, sind die mechanischen Eigenschaften verschlechtert; wenn 3,0 überschritten wird, sind Plastizität und Oberflächenglätteeigenschaft schlecht. Um die mechanische Festigkeit und Steifigkeit in dieser Erfindung zu verbessern, werden Füllmittel, die aus der Gruppe
  • 1. faserförmiger Glasfaser
  • 2. faserförmigem globulärem Glas oder blätterartigem Glas
  • 3. Aluminiumboratfaserkristallen (9Al2O3.2B2O3)
  • 4. faserförmigem Kaliumtitanat (K2O.8TiO2)
  • 5. Glimmer
  • 6. anorganischen Verstärkungsmaterial wie Wollastonit (CaSiO3), Kaolin, Kohlenstoffaser oder Aluminiumoxid, ausgewählt werden, verwendet.
Wenn der Gehalt an Füllmittel weniger als 10 Gew.-% beträgt, sind die mechanischen Eigenschaften wie Festigkeit und Steifigkeit, Dämpfungseigenschaft und Dimensionsstabilität verschlechtert; wenn 70 Gew.-% überschritten werden, ist die Extrudierbarkeit schlecht, und die Lackierbarkeit ist aufgrund einer schlechten Oberflächenglätteeigenschaft schlecht.
Dabei wird als die oben erwähnte faserförmige Glasfaser eine verwendet, die mit einem Oberflächenhaftvermittler aus der Aminosilanserie, Epoxyserie oder Titanat behandelt worden ist, um die mechanischen Eigenschaften dadurch zu verbessern, daß Polyamidharz und Glasfaser eine gute Haftung zueinander haben. Die faserförmige Glasfaser hat eine Durchschnittslänge von 3 ~ 5 mm und einen Durchschnittsdurchmesser von 9 ~ 13 µm.
Wenn die Durchschnittslänge kleiner als 3 mm ist, ist die Verbesserung der mechanischen Eigenschaften schlecht; bei Überschreiten von 5 mm werden die Extrudierbarkeit, die Plastizität und die Oberflächenglätteeigenschaft schlecht.
Als das globuläre Glas oder blätterförmige Glas wird eines mit einem Durchschnittsdurchmesser von weniger als 10 µm verwendet.
Es wird bevorzugt, Aluminiumboratfaserkristalle mit einer Durchschnittslänge von 10 ~ 30 µm und einem Durchschnittsdurchmesser von weniger als 1 µm; faserförmiges Kaliumtitanat (K2O.8TiO2) mit einer Durchschnittslänge von 10 µm und einem Durchschnittsdurchmesser von weniger als 1 µm zu verwenden.
Glimmer wie Goldglimmer, weißer Glimmer oder schwarzer Glimmer wird verwendet, bevorzugt mit einer Durchschnittslänge von 50 ~ 300 µm und einem Durchschnittsdurchmesser von 20-50 µm.
In dieser Erfindung werden, um die Lackierbarkeit zu verbessern, 0,5 bis 30 Gew.-% eines Ethylen-Vinylalkohol- Kopolymerharzes verwendet.
Wenn der Gehalt an Harz weniger als 0,5 Gew.-% beträgt, ist die Lackierfestigkeitseigenschaft schlecht; bei Überschreiten von 30 Gew.-% sind Plastizität, mechanische Eigenschaften und thermische Haltbarkeit schlecht.
Der Gehalt an Ethylengruppen in dem Kopolymermolekül beträgt bevorzugt 30 bis 40 mol-%. Wenn der Gehalt weniger als 30 mol-% beträgt, verschlechtert sich die thermische Haltbarkeit; bei Überschreiten von 40 mol-% geht der Effekt der Verbesserung der Lackiereigenschaften verloren.
Zusätzlich zu den obigen Bestandteilen werden, wenn notwendig, ein die plastische Verarbeitbarkeit stabilisierendes Mittel, ein Dispergiermittel oder ein die thermische Haltbarkeit stabilisierendes Mittel, Antioxidationsmittel aus der aromatischen Aminserie, der Serie der gehinderten Phenole, der Phosphorserie oder Schwefelserie, Ruß oder die anderen Harzadditive im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-% verwendet.
Die Polyamidharzzusammensetzungen in dieser Erfindung haben dadurch besondere Vorteile, daß sie gute mechanische Eigenschaften (Festigkeit und Steifigkeit), Dämpfungseigenschaft, Dimensionsstabilität, Lackierbarkeit, Oberflächenglätteeigenschaft und Plastizität haben. Insbesondere weil die obigen mechanischen Eigenschaften wie Dehnungsfestigkeit, Biegefestigkeit, Schlagfestigkeit oder die thermische Verformungstemperatur hervorragend sind, können die erfindungsgemäßen Polyamidharzzusammensetzungen am wirkungsvollsten und breitesten bei Innen- oder Außenteilen von Automobilen aus Kunststoff verwendet werden und können Ersatz für Metallteile, die bei der Basisplatte des Außenspiegels und dem Rahmen verwendet werden, sein.
Im folgenden wird die vorliegende Erfindung auf Basis der folgenden Beispiele genauer im Detail beschrieben.
Nachdem die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Zusammensetzungen in einem Taumelmischer gut gemischt worden waren, wurden zuerst mittels eines einachsigen oder zweiachsigen Schneckenextruders bei 270 bis 290°C Zylindertemperatur Pellets hergestellt. Zu den Zusammensetzungen können ein die plastische Verarbeitbarkeit stabilisierendes Mittei, Antioxidationsmittel, Ruß, ein dispergierendes Mittel oder Schmiermittel im genannten Mengenbereich der Erfindung zugegeben werden. Die obigen Pellets wurden unter Stickstoffatmosphäre bei 90 ~ 100°C für 8 Stunden getrocknet. Die Testproben wurden über ein Spritzgußverfahren (Herstellungstemperatur: 270 ~ 300°C, Metallform-Temperatur: 120°C) hergestellt. Die hergestellten Testproben werden mit dem folgenden Verfahren beurteilt.
(1) mechanische Eigenschaften (Festigkeit und Steifigkeit)
Bewertungsparameter
Bewertungsmethode
Dehnfestigkeit ASTM D-638
Biegefestigkeit ASTM D-790
Biegemodul ASTM D-790
Schlagfestigkeit (Kerbe) ASTM D-256
  • 1. Die Dämpfungseigenschaft ist mit der Biegeelastizitätsrate eng verbunden. Je größer die Biegeelastizitätsrate ist, desto besser ist die Dämpfungseigenschaft. Deshalb wird die Dämpfungseigenschaft anhand des Wertes der wie oben unter (1) bewerteten Biegeelastizitätsrate in der Rangfolge 1 bis 16 angegeben.
  • 2. Lackierbarkeit (Lackeigenschaft)
    Die Testproben jeweils mit 100 mm Breite und Länge und 3 mm Dicke wurden mit Alkohol gewaschen, danach wurden sie nach Lackieren mit Acrylurethanharzfarben in einer Dicke von 50 µm für 30 min bei 80°C gehärtet, 100 Testquadrate mit 1 mm × 1 mm wurden auf dar Oberfläche der lackierten Testproben markiert, und danach wurden Zelluloseklebestreifen auf die Oberfläche aufgeklebt und, als das Klebeband abgelöst wurde, wurde das Auftreten von abgeblätterten Fragmenten festgestellt.
    Die Lackfestigkeit wurde anhand der Zahl der abgeblätterten Fragmente bewertet. Die Bewertung wurde über zwei Verfahren bei normaler Temperatur und nach dem Eintauchen in Wasser bei 40°C über 10 Tage durchgeführt.
  • 3. Oberflächenglätte
    • 1. Bewertung (Prüfung mit dem bloßen Auge) Der Test wurde durch Untersuchung der obigen Proben für den ASTM Dehnungstest mit bloßem Auge durchgeführt.
      ○: gut (keine Risse)
      ∆: Durchschnitt (einige Risse)
      ×: schlecht (viele Risse)
    • 2. Messungen der Oberflächenrauheit
      Mit einem Instrument zum Messen der Rauheit der Oberfläche wurde die Oberflächenrauheit des zentralen Teils der obigen Proben für den ASTM Dehnungstest gemessen. Die Oberflächenglätte wurde als eine durchschnittliche Oberflächenrauheit bewertet.
Je niedriger die Oberflächenrauheit ist, desto besser ist die Oberflächenglätte.
Beispiel 1
Gemäß dem in der folgenden Tabelle 1 angegebenen Mischungsverhältnis wurden 37 Gew.-% Polyamid-6- Pellets mit einer relativen Viskosität von 2,5 (23°C, 1 g Polymerlösung in 100 ml 96%iger konz. H2SO4) und einer Schmelztemperatur von 220°C zu 60 Gew.-% geschnittener, mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelter Glasspinnfaser mit einer Durchschnittslänge von 3 mm und 3 Gew.-% eines Ethylen-Vinylalkohol-Kopolymerharzes zugeben.
Durch Mischen und Extrudieren der hergestellten Zusammensetzungen wurden Pellets hergestellt und getrocknet. Die Testproben wurden über ein Spritzgußverfahren hergestellt.
Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 2
Ausgenommen, daß man 37 Gew.-% Polyamid-66 Pellets mit einer relativen Viskosität von 2,6 und einer Schmelztemperatur von 260°C und 60 Gew.-% geschnittener, mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelter Glasspinnfaser mit einer Durchschnittslänge von 3 mm verwendete, wurden die Zusammensetzungen, Pellets und Testproben gemäß Beispiel 1 hergestellt.
Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 3
Ausgenommen, daß man 37 Gew.-% eines Polyamidkopolymers (hergestellt durch Kopolymerisieren von Hexamethylendiamin und Adipinsäure, den Bestandteilen von Polyamid-66 aus Beispiel 2, mit ε-Caprolactam, bei weniger als 10 Gew.-% sind die Plastizität, Oberflächenglätte und Lackierbarkeit u. a. schlecht; wenn 15 Gew.-% überschritten werden, sind die mechanischen Eigenschaften und Plastizität u. a. verschlechtert) verwendete, wurden die Zusammensetzungen, Pellets und Testproben gemäß Beispiel 1 hergestellt.
Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 4
37 Gew.-% Polyamid-66 Pellet mit einer relativen Viskosität von 2,6 und einer Schmelztemperatur von 260°C, 45 Gew.-% geschnittener mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelte Glasspinnfaser mit einer Durchschnittslänge von 3 mm, 15 Gew.-% mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelte Aluminiumboratfaserkristalle mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 1 µm und 3 Gew.-% eines Ethylen-Vinylalkohol- Kopolymers wurden gemischt. Nach dem obigen verfahren wurden Pellets und Testproben hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 5
Ausgenommen, daß man 37 Gew.-% eines Polyamidkopolymers mit einer relativen Viskosität von 2,5 und einer Schmelztemperatur von 230°C verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 4 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 6
Ausgenommen, daß man 25 Gew.-% eines Polyamidkopolymers aus Beispiel 3 und 12 Gew.-% Polyamid-6 aus Beispiel 1 verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 4 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 7
Ausgenommen, daß man 37 Gew.-% eines Polyamidkopolymers aus Beispiel 3 und 15 Gew.-% faserigen, mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelten Kaliumtitanats mit einem Durchschnittsdurchmesser von 0,5 µm verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 4 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 8
Ausgenommen, daß man mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelten Glimmer mit einer Durchschnittslänge von 200 µm anstelle von faserförmigen Kaliumtitanat verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 7 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 9
Ausgenommen, daß man nadelförmigen mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelten Wollastonit mit einer Durchschnittslänge von 200 µm anstelle von faserförmigen Kaliumtitanat verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 7 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 10
Ausgenommen, daß man das Polyamidkopolymer aus Beispiel 3 verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 8 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Beispiel 11
Ausgenommen, daß man Polyamid-66 aus Beispiel 2 verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 9 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 angegeben.
Vergleichsbeispiel 1
Gemäß Tabelle 1 wurden 40 Gew.-% Polyamid-6-Pellets mit einer relativen Viskosität von 2,5 (23°C, 1 g Polymerlösung in 100 ml 96%iger konz. H2SO4) und 60 Gew.-% geschnittener, mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelter Glasspinnfaser mit einer Durchschnittslänge von 3 mm gemischt. Pellets und Testproben wurden nach dem obigen Verfahren hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 im Vergleich mit den Beispielen angegeben.
Vergleichsbeispiel 2
Ausgenommen, daß man ein Polyamidkopolymer (hergestellt durch Kopolymerisieren von Polyamid-66 aus Beispiel 2 mit ε-Caprolactam, bei weniger als 10 Gew.-% sind die Plastizität, Oberflächenglätte und Lackierbarkeit u. a. schlecht; wenn 15 Gew.-% überschritten werden, sind die mechanischen Eigenschaften und Plastizität verschlechtert) mit einer relativen Viskosität von 3,2 und einer Schmelztemperatur von 230°C verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 3 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 im Vergleich mit den Beispielen angegeben.
Vergleichsbeispiel 3
Ausgenommen, daß man 72 Gew.-% Polyamid-66-Pellets mit einer relativen Viskosität von 2,6 und einer Schmelztemperatur von 260°C und 25 Gew.-% geschnittener, mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelter Glasspinnfaser mit einer Durchschnittslänge von 3 mm verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 3 hergestellt. Die werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 im Vergleich mit den Beispielen angegeben.
Vergleichsbeispiel 4
50 Gew.-% eines Polyamidkopolymers aus Beispiel 3, 45 Gew.-% geschnittener, mit einem Oberflächenhaftvermittler behandelter Glasspinnfaser mit einer Durchschnittslänge von 3 mm und 5 Gew.-% faserförmigen Kaliumtitanats mit einer Durchschnittslänge von 10 µm und einem Durchschnittsdurchmesser von 0,5 µm wurden gemischt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in dar folgenden Tabelle 2 im Vergleich mit den Beispielen angegeben.
Vergleichbeispielspiel 5
Ausgenommen, daß man kein Ethylen-Vinylalkahol-Harz verwendete, wurden die Testproben gemäß Beispiel 5 hergestellt. Die Werte mehrerer Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 2 im Vergleich mit den Beispielen angegeben.

Claims (3)

1. Polyamidharzzusammensetzung, die umfaßt:
  • a) 30 bis 70 Gew.-% einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Polyamid-6 mit der folgenden Formel (I), Polyamid-66 mit der folgenden Formel (II), Polyamidkopolymer mit der folgenden Formel (III), welches aus ε-Caprolaktam mit Hexamethylendiamin und Adipinsäure kopolymerisiert ist, und gemischtem Polyamid, welches durch Mischen des obigen Polyamidkopolymers (III) mit 10 bis 50 Gew.-% des obigen Polyamid-6 oder Polyamid-66 hergestellt worden ist;
  • b) 10 bis 70 Gew.-% Füllmittel und
  • c) 0,5 bis 30 Gew.-% eines Ethylen-Vinylalkohol-Kopolymers,
worin der Gehalt an Ethylengruppen in dem Kopolymermolekül 30 bis 40 mol% beträgt;
worin n eine ganze Zahl von 200 bis 500 ist, m eine ganze Zahl von 50 bis 100 ist, und das Polyamid oder Polyamidkopolymer der Formeln (I), (II) und (III) eine relative Viskosität von 2,0 bis 3,0 (23°C, 1 g Polymerlösung in 100 ml 96%iger konz. H2SO4) hat.
2. Verfahren zur Herstellung von Polyamidharzzusammensetzungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 30 bis 70 Gew.-% mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe von Polyamid-6 mit der Formel (I), Polyamid-66 mit der Formel (II), Polyamidkopolymer mit der Formel (III), welches aus ε-Caprolaktam, Hexamethylendiamin und Adipinsäure kopolymerisiert ist, und gemischtem Polyamid, welches durch Mischen des obigen Polyamidkopolymers (III) mit 10 bis 50 Gew.-% des obigen Polyamid-6 oder Polyamid-66 hergestellt ist, mit 10 bis 70 Gew.-% Füllmittel und 0,5 bis 30 Gew.-% eines Ethylen- Vinylalkohol-Kopolymers vermischt und zu einem Extrudat verarbeitet werden;
worin n eine ganze Zahl von 200 bis 500 ist, m eine ganze Zahl von 50 bis 100 ist, und das Polyamid oder Polyamidkopolymer der Formeln (I), (II) und (III) eine relative Viskosität von 2,0 bis 3,0 (23°C, 1 g Polymerlösung in 100 ml 96%iger konz. H2SO4) hat.
3. Verwendung von Polyamidharzzusammensetzungen nach Anspruch 1 oder 2 zur Herstellung von Formteilen, insbesondere von Formteilen von Automobilen.
DE19532754A 1994-09-05 1995-09-05 Polyamidharzzusammensetzungen Expired - Fee Related DE19532754C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019940022249A KR100197887B1 (ko) 1994-09-05 1994-09-05 폴리아미드수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19532754A1 DE19532754A1 (de) 1996-03-07
DE19532754C2 true DE19532754C2 (de) 2001-02-22

Family

ID=19392015

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19532754A Expired - Fee Related DE19532754C2 (de) 1994-09-05 1995-09-05 Polyamidharzzusammensetzungen

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5731375A (de)
KR (1) KR100197887B1 (de)
DE (1) DE19532754C2 (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997010303A1 (en) * 1995-09-13 1997-03-20 Du Pont Thermoplastic resin composition
US6926447B2 (en) * 2000-07-05 2005-08-09 Nsk Ltd. Rolling bearing
JP4020710B2 (ja) * 2002-06-25 2007-12-12 株式会社ミツバ ドアミラーセットプレート
DE10324324A1 (de) 2003-05-27 2004-12-16 Bayer Ag Polyamid-Formmassen
EP1826242B1 (de) * 2004-11-22 2014-06-11 Ube Industries, Ltd. Glasfaserhaltige polyamidharzzusammensetzung
US20110028621A1 (en) * 2009-07-30 2011-02-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat aging resistant polyamide compositions including polyhydroxy polymers
CN102712810A (zh) * 2010-01-29 2012-10-03 纳幕尔杜邦公司 具有改善的耐盐性和热稳定性的聚酰胺组合物
CN103328203B (zh) * 2010-10-29 2015-07-29 纳幕尔杜邦公司 具有改善的热老化和夹层粘结强度的复合结构
US20130320588A1 (en) * 2012-05-31 2013-12-05 Basf Se Process for connecting two plastics elements to give a component
CN102876015A (zh) * 2012-11-05 2013-01-16 科创聚合物(苏州)有限公司 无卤增强高温尼龙制作工艺
CN106009643A (zh) * 2016-06-24 2016-10-12 宁波汇邦尼龙科技有限公司 高耐用性车门外拉手材料
CN106009658A (zh) * 2016-06-24 2016-10-12 宁波汇邦尼龙科技有限公司 耐低温超韧尼龙材料
CN106867247A (zh) * 2017-01-23 2017-06-20 泰州艳阳天塑料科技有限公司 一种耐高温、高强度耐黄变增强尼龙66及其制备方法
KR20230013060A (ko) * 2020-05-14 2023-01-26 어센드 퍼포먼스 머티리얼즈 오퍼레이션즈 엘엘씨 소음 진동 및 하시니스를 개선하기 위한 폴리아미드 제형

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0327978A1 (de) * 1988-02-12 1989-08-16 BASF Aktiengesellschaft Füllstoffhaltige Polyamid-Formmassen mit verbesserter Oberfläche und Lackierbarkeit

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4079850A (en) * 1975-02-21 1978-03-21 Toyo Seikan Kaisha Limited Multi-layer blow molded container and process for preparation thereof
US4427825A (en) * 1981-11-09 1984-01-24 Allied Corporation Blends of polyamide and ethylene vinyl alcohol copolymers
JPS58129035A (ja) * 1982-01-29 1983-08-01 Kishimoto Akira 延伸性に優れた樹脂組成物
US4952628A (en) * 1987-08-24 1990-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Barrier blends based on amorphous polyamide and ethylene/vinyl alcohol, unaffected by humidity
JPH03177454A (ja) * 1989-12-07 1991-08-01 Showa Denko Kk ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
JPH06234896A (ja) * 1993-02-09 1994-08-23 Showa Denko Kk 強化ポリアミド樹脂組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0327978A1 (de) * 1988-02-12 1989-08-16 BASF Aktiengesellschaft Füllstoffhaltige Polyamid-Formmassen mit verbesserter Oberfläche und Lackierbarkeit

Also Published As

Publication number Publication date
KR100197887B1 (ko) 1999-06-15
US5731375A (en) 1998-03-24
DE19532754A1 (de) 1996-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19532754C2 (de) Polyamidharzzusammensetzungen
EP3006507B1 (de) Verstärkte polyamidformmassen sowie daraus hergestellte spritzgussteile
DE2825236C2 (de)
DE3853051T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyphenylensulfid-Zusammensetzungen.
DE2746114C2 (de) Polymerenmischung
DE3022123C2 (de) Mit Glasperlen gefüllte Harzmasse, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE3611158A1 (de) Epoxidharzueberzugsmasse
DE102015225443B4 (de) Formgegenstand, umfassend eine thermoplastische Harzzusammensetzung und dessen Verwendung
DE2447101A1 (de) Glasfaserverstaerkte polyamidharze als formungsmaterial und hieraus gefertigte formgegenstaende
DE2648776C3 (de) Durch Glasfasern verstärkte Poly-(butylenterephthalat)-Formmassen und ihre Verwendung
DE69117840T2 (de) Polyacetalresin-Zusammensetzung mit Steifigkeit bei hoher Temperatur
DE68924801T2 (de) Polyarylensulfid-Harzzusammensetzung und Formgegenstand für Lichtreflektion.
DE69306682T2 (de) Polyamidharzzusammensetzung
DE19882709B4 (de) Polyarylensulfidharz-Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
EP0137427B1 (de) Schlichtemittel für Glasfasern
DE69502178T3 (de) Polyamidharz-zusammensetzung und formmassen daraus
DE3442660A1 (de) Polymere zubereitung und ihre verwendung
DE4141963C2 (de) Harzzusammensetzung, insbesondere Gießharz
DE69119108T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Spiegelhalterung für Kraftfahrzeuge.
EP0194523A2 (de) Hydrophobierte, leichtfliessende thermoplastische Polyamide
DE2144687C3 (de) Verwendung von härtbaren Epoxydharzen, als Zusatz zu thermoplastischen Kunstharzmassen
DE69025303T2 (de) Harzmaterial zum Einfügen eines Leiterrahmens und damit vergossenes Bauelement
EP0383220A1 (de) Faserverstärktes thermoplastisches Verbundmaterial und daraus hergestellte Formkörper
DE3823942C2 (de)
DE19634007A1 (de) Polypropylenumhüllungsmasse für eine Stoßstange

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: HYUNDAI MOTOR CO., SEOUL/SOUL, KR RHODIA POLYAMIDE

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee