DE69306682T2 - Polyamidharzzusammensetzung - Google Patents
PolyamidharzzusammensetzungInfo
- Publication number
- DE69306682T2 DE69306682T2 DE69306682T DE69306682T DE69306682T2 DE 69306682 T2 DE69306682 T2 DE 69306682T2 DE 69306682 T DE69306682 T DE 69306682T DE 69306682 T DE69306682 T DE 69306682T DE 69306682 T2 DE69306682 T2 DE 69306682T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyamide
- weight
- resin composition
- parts
- polyamide resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 title claims description 42
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 38
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 26
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 26
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical group [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 claims description 13
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 11
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 9
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 copper halide Chemical class 0.000 claims description 7
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(I) oxide Inorganic materials [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 claims description 4
- KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N cuprous oxide Chemical compound [O-2].[Cu+].[Cu+] KRFJLUBVMFXRPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940112669 cuprous oxide Drugs 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L copper;diiodide Chemical compound I[Cu]I GBRBMTNGQBKBQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 7-amino-2-methylsulfanyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6-carbonitrile Chemical compound N1=CC(C#N)=C(N)N2N=C(SC)N=C21 JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021594 Copper(II) fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L copper(ii) fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Cu+2] GWFAVIIMQDUCRA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N copper;4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].CC(O)=CC(C)=O.CC(O)=CC(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBITVTZBIATBCL-UHFFFAOYSA-L copper;decanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCC([O-])=O OBITVTZBIATBCL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L copper;dithiocyanate Chemical compound [Cu+2].[S-]C#N.[S-]C#N BQVVSSAWECGTRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JDPSPYBMORZJOD-UHFFFAOYSA-L copper;dodecanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O JDPSPYBMORZJOD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- MAZWDMBCPDUFDJ-UHFFFAOYSA-N trans-Traumatinsaeure Natural products OC(=O)CCCCCCCCC=CC(O)=O MAZWDMBCPDUFDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MAZWDMBCPDUFDJ-VQHVLOKHSA-N traumatic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC\C=C\C(O)=O MAZWDMBCPDUFDJ-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine Polyamidharzzusammensetzung. Genauer bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine Polyamidharzzusammensetzung, welche in der Wetterbeständigkeit, Formbarkeit und in ihren mechanischen Eigenschaften exzellent ist und welche spritzgegossen werden kann.
- Polyamidharze haben gute mechanische Eigenschaften, Formbarkeit und chemische Widerstandsfähigkeit und sind weit verbreitet verwendet als Automobilbestandteile, Maschinenteile, Baumaterialien usw.. Polyamidharze sind jedoch sehr anfällig gegen oxidativen Zerfall und, wenn sie durch Oxidation zerfallen sind, reduziert sich der Polymerisationsgrad. Diese Reduktion in dem Polymerisationsgrad fordert nicht wünschenswerte Phänomene heraus, wie die Reduktion in den mechanischen Eigenschaften, das Auftreten von Oberflächensprüngen, Färbungen und dgl.. Der oxidative Zerfall wird durch Wärme oder Licht beschleunigt und daher ist die Verwendung von Polyamidharz in Freibewitterung beschränkt.
- Um den obengenannten oxidativen Zerfall zu vermeiden, d.h. um die Wetterbeständigkeit von Polyamidharz zu verbessern, ist der Zusatz von verschiedenen Stabilisierungsmitteln zu dem Polyamidharz in der japanischen Patentanmeldung Kokai (Offenlegung) Nr. 93652/1973 und der japanischen Patentpublikation Nr. 29823/1989 geoffenbart.
- Das heißt, die japanische Patentanmeldung Kokai (Offenlegung) Nr. 93652/1973 offenbart eine Polyamidharzzusammensetzung, welche eine exzellente Wärmebeständigkeit und Lichtbeständigkeit aufweist, welche durch Zusatz von einem Metallkomplex eines Tetraalkylamoniumiodids, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel
- worin R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sind und wenigstens einer der Reste von R&sub1; bis R&sub4; eine Alkylgruppe darstellt, zu einem Polyamid erhalten wird.
- Die japanische Patentpublikation Nr. 29823/1989 offenbart ein verstärktes Polyamidgußmaterial, umfassend (A) 0,01 bis 5 Gew.-% Ruß, (13) 1 bis 70 Gew.-% einer Glasfaser und (0) 25 bis 98,09 Gew.-% eines Polyamids pro 100 Gew.-% der Gesamtmenge der Komponenten (A), (B) und (C), worin die Teilchengröße des Russes derart ist, daß der maximale Teilchendurchmesser 20 µm oder weniger beträgt, und der gesamte, mittlere Teilchendurchmesser jener Teilchen, welche einen Durchmesser von 1 µm oder mehr aufweisen, 5 µm oder weniger ist.
- Die Verbesserung der Wetterbeständigkeit durch die obengenannte Zusammensetzung oder das Material ist jedoch nicht zufriedenstellend und eine weitere Verbesserung ist gewünscht.
- Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Polyamidharzzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche beim Spritzgießen verwendet werden kann.
- Ein anderes Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Polyamidharzzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche eine exzellente Wetterbeständigkeit besitzt.
- Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Polyamidharzzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, welche eine exzellente Wetterbeständigkeit besitzt und ein Gleichgewicht zwischen Formbarkeit und den mechanischen Eigenschaften aufweist.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung wird eine Polyamidharzzusammensetzung zur Verfügung gestellt, umfassend (A) 100 Gewichtsteile eines Polyamids (a), hauptsächlich zusammengesetzt aus einer Xylylendiaminkomponente und einer α,ω-geradkettigen, aliphatischen, zweibasigen Säurekomponente, oder einer Kombination des Polyamids (a) und Polyamid 66,
- (B) 1 bis 15 Gewichtsteile Polyamid 12,
- (C) 0,01 bis 5 Gewichtsteile (bezogen auf Kupfer) einer Kupferverbindung,
- (D) 1 bis 15 Gewichtsteile Ruß, und
- (E) ein Alkalimetallhalogenid in einer solchen Menge, daß die Zahl der Halogenatome des Alkalimetallhalogenids 0,3 bis 4 pro einem Kupferatom der vorstehenden Kupferverbindung beträgt.
- Die obigen Ziele können durch diese Polyamidharzzusammensetzung erreicht werden.
- Die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfaßt ein Polyamid (a), hauptsächlich zusammengesetzt aus einer Xylylendiaminkomponente und einer α,ω-geradkettigen, aliphatischen, zweibasigen Säurekomponente, oder einer Kombination des Polyamids (a) und Polyamid 66 [das genannte Polyamid (a) oder die Kombination wird in der Folge manchmal als die "Harzkomponente" bezeichnet].
- Die Xylylendiaminkomponente, welche das Polyamid (a) bildet, umfaßt m-Xylylendiamin und p-Xylylendiamin. Das Polyamid (a) kann neben der Xylylendiaminkomponente eine aliphatische Diaminkomponente oder eine aromatische Diaminkomponente in einer Menge von 30 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise 20 Gew.-% oder weniger, basierend auf den gesamten Diaminkomponenten, enthalten. Vorzugsweise ist die m-Xylylendiaminkomponente in einer Menge von 60 Gew.-% ader mehr, insbesondere 70 Gew.-% oder mehr, basierend auf den gesamten Diaminkomponenten, enthalten.
- Die α,ω-geradkettige, aliphatische, zweibasige Säurekomponente hat vorzugsweise 6 bis 12 Kohlenstoffatome und Beispiele davon umfassen Adipinsäure, Sebacinsäure, Suberinsäure, Traumatinsäure und Eicosansäure. Von diesen ist Adipinsäure bevorzugt in bezug auf die Formbarkeit und die mechanischen Eigenschaften, welche für die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung erforderlich sind.
- Das Polyamid (a) kann eine andere zweibasige Säurekomponente als die α,ω-geradkettige, aliphatische, zweibasige Säurekomponente enthalten, wie eine aromatische, zweibasige Säure, eine aliphatische, zweibasige Säurekette oder dgl., in einer Menge von 30 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise 20 Gew.-% oder weniger, basierend auf der Gesamtmenge der zweibasigen Komponenten.
- Das Polyamid (a), welches in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, hat vorzugsweise eine relative Viskosität von 1,8 bis 3,0, insbesondere 2,0 bis 2,4, gemessen bei 25 ºC für eine Lösung von 1 g des Polyamides (a), gelöst in 100 ml 98 %iger Schwefelsäure.
- Ein derartiges Polyamid (a) ist eine per se bekannte Verbindung und kann leicht durch Ausführung einer Polykondensation mit einem bekannten Verfahren unter Verwendung von m-Xylylendiamin und einer α,ω-geradkettigen, aliphatischen, zweibasigen Säure als Hauptausgangsmaterialien hergestellt werden.
- Polyamid 66 ist ein bekanntes Polyamid, welches hauptsächlich aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure zusammengesetzt ist.
- Wenn das Polyamid (a) und Polyamid 66 in Kombination verwendet werden, kann die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung eine verbesserte Formbarkeit besitzen und die Zyklenzeit des Spritzgießens kann verkürzt sein im Vergleich damit, wenn das Polyamid (a) allein verwendet wird.
- Wenn das Polyamid (a) und Polyamid 66 in Kombination verwendet werden, ist die Menge an Polyamid 66 vorzugsweise 40 Gew.-% oder weniger, bevorzugter 1 bis 40 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 3 bis 40 Gew.-%, in bezug auf die mechanischen Festigkeiten und die niedrige Wasserabsorption, welche für die vorliegende Polyamidharzzusammensetzung erforderlich ist.
- Die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfaßt Polyamid 12, eine Kupferverbindung, Ruß und ein Alkalimetallhalogenid für die Zwecke der Verbesserung der Wetterbeständigkeit.
- Polyamid 12 ist eine per se bekannte Substanz und hat vorzugsweise eine Schmelzflußrate von 20 bis 250 g/10 min, insbesondere 30 bis 100 g/10 min, wie dies in Übereinstimmung mit ASTM D 1238 unter den Bedingungen einer Belastung von 10 kg bei einer Temperatur von 275 ºC gemessen wird. Wenn die Schmelzflußrate von Polyamid 12 in dem obengenannten Bereich liegt, zeigt die resultierende Polyamidharzzusammensetzung eine gute Wetterbeständigkeit und exzellente mechanische Festigkeiten.
- Polyamid 12 wird vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 15 Gewichtsteilen, insbesondere 5 bis 10 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteilen der Harzkomponenten verwendet. Wenn die Menge an Polyamid 12 in dem obigen Bereich liegt, hat die Polyamidharzzusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung eine verbesserte Wetterbeständigkeit und geeignete Niveaus der mechanischen Eigenschaften.
- Die Kupferverbindung ist gewählt aus Kupferhalogeniden, wie Kupferchlorid, Kupferbromid, Kupferfluorid und Kupferiodid; Kupfersalzen von Carbonsäuren, welche 2 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen, wie Kupferacetat, Kupfernaphthenat, Kupfercaprat, Kupferlaurat und Kupferstearat; Kupferthiocyanat; Kupfernitrat; Kupferacetylacetonat; Kupfer(I)Oxid und Kupfer(II)Oxid. Unter diesen Verbindungen werden Kupferhalogenide, Kupfer(I)Oxid und Kupfer(II)Oxid vorzugsweise verwendet. Die obigen Verbindungen können alleine oder in Kombination verwendet werden.
- Die Menge der verwendeten Kupferverbindung beträgt vorzugsweise wenigstens 0,01 Gewichtsteile, bevorzugter 0,01 bis 5 Gewichtsteile, insbesondere bevorzugt 0,01 bis 1,5 Gewichtsteile, bezogen auf Kupfer, pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponenten, für eine Verbesserung der Wetterbeständigkeit der Polyamidharzzusammentsetzung.
- Das Alkalimetallhalogenid umfaßt ein Fluorid, Bromid oder Iodid von Lithium, Natrium oder Kalium. Von diesen ist Kaliumiodid bevorzugt. Sie können alleine oder in Kombination verwendet werden. Die Verwendung eines derartigen Alkalimetallhalogenids verbessert die Verteilung der Kupferverbindung in der Polyamidharzzusammensetzung und folglich ist die Wetterbeständigkeit der Zusammensetzung verbessert.
- Das Alkalimetallhalogenid wird vorzugsweise in einer derartigen Menge verwendet, daß die Anzahl der Halogenatome des Alkalimetallhalogenids 0,3 bis 4, insbesondere 0,4 bis 2,5, pro 1 Kupferatom der Kupferverbindung beträgt.
- Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Ruß hat vorzugsweise einen mittleren Teilchendurchmesser von 17 bis 27 µm, insbesondere 19 bis 25 µm, für das Aufrechterhalten einer guten Verteilung in der Zusammensetzung und weiters hat er vorzugsweise eine Ölabsorption von 50 bis 100 cm³/100 g, insbesondere 53 bis 75 cm³/100 g. Die obengenannte Ölabsorption ist ein Wert, welcher durch Messung, wie sie in JIS K 6221 beschrieben ist, unter Verwendung von Dibutylphthalat erhalten wird.
- Ruß wird in einer Menge von 1 bis 15 Gewichtsteilen, vorzugsweise 3 bis 5 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteilen der Harzkomponenten zur Verbesserung der Wetterbeständigkeit der Polyamidbarzzusammensetzung und zur Aufrechterhaltung der geeigneten Niveaus der mechanischen Eigenschaften der Zusammensetzung verwendet.
- Die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann wenigstens einen Kunststoff oder ein Elastomer, gewählt aus Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polycarbonat, Polyphenylenether, Polyphenylensulfid, AS-Harz, ABS-Harz, Polyoelfinen, Ethylen-Propylengummi, usw., in einer derartigen Menge enthalten, daß die Ziele der vorliegenden Erfindung nicht beeinflußt werden. Es ist wünschenswert, daß die Menge des zugesetzten Kunststoffes oder des Elastomers 15 Gewichtsteile, insbesondere 10 Gewichtsteile, höchstens jedoch 100 Gewichtsteile, der Harzkomponente beträgt.
- Die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann weiters, falls erforderlich, ein verstärkendes Fasermaterial, wie eine Glasfaser, Kohlefaser oder dgl. zur Verbesserung der mechanischen Festigkeit enthalten.
- Die Menge des verwendeten, verstärkenden Fasermaterials ist vorzugsweise 30 bis 140 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Harzzusammensetzung.
- Die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann weiters, falls erforderlich, einen Füllstoff, wie Glimmer oder dgl., zur Verbesserung der Steifigkeit enthalten.
- Die Menge des verwendeten Füllstoffs beträgt vorzugsweise 20 bis 80 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der Harzkomponente.
- Das verstärkende Fasermaterial und der Füllstoff können alleine oder in Kombination verwendet werden.
- Die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann weiters, falls erforderlich, Additive, wie ein kernbildendes Agens, einen Weichmacher, ein Formfreisetzungsmittel, ein antistatisches Mittel, ein flammhemmendes Mittel, ein Gleitmittel und ein Pigment, enthalten.
- Die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann allgemein durch Schmelzknetkomponenten unter Verwendung eines Extruders bei einer um 5 bis 50 ºC höheren Temperatur als der Schmelzpunkt oder der Flußstarttemperatur des Polyamids (a), gefolgt von einem Pelletisieren, hergestellt werden.
- Die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung kann beispielsweise durch Spritzgießen in Automobilblendenteile und Bestandteile geformt werden, welche in einem unbeschichteten Zustand verwendbar sind, beispielsweise für Automobiltür- Spiegelhalterungen, Formschienen, Türhandgriffe und Handleistenteile.
- Die vorliegende Erfindung wird in der Folge mittels Beispielen in größerem Detail beschrieben.
- Die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen hergestellten Teststücke wurden in bezug auf die folgenden Punkte mit den folgenden Testverfahren vermessen.
- Zugfestigkeit: gemessen mit ASTM D 638
- Zugmodul: gemessen mit ASTM D 638
- Biegesteifigkeit: gemessen mit ASTM D 790
- Biegemodul: gemessen mit ASTM D 790
- Der L-Wert und die Farbtonveränderung eines Teststückes, welches einem Belichtungstest unterworfen wurde, wurden unter Verwendung eines Farbdifferenzmessers gemessen (Modell: Z-Σ80, hergestellt von Nihon Denshoku Kogyo K.K.).
- Das Auftreten von Oberflächensprüngen eines Teststückes, welches einem Belichtungstest unterworfen wurde, wurde unter Verwendung eines Polarisationsmikroskops beobachtet (Modell: OPTIPHOT-POL, hergestellt von NIPPON KOGAKU K.K.).
- Die folgenden Bewertungsstandards wurden in Tabellen 1 und 2 angewandt.
- : Keine Oberflächensprünge wurden beobachtet.
- x: Oberflächensprünge wurden beobachtet.
- Die Änderung des Oberflächenglanzes eines Teststückes, welches einem Belichtungstest unterworfen wurde, wurde visuell bewertet. Die folgenden Bewertungs standards wurden in Tabellen 1 und 2 angewandt.
- : Der Farbton und der Glanz nach dem Belichten bzw. Aussetzen an Licht waren nahezu dieselben wie vor dem Belichten.
- Δ: Der Farbton und der Glanz nach dem Belichten waren geringfügig unter jenen vor dem Belichten.
- x: Der Farbton und der Glanz nach dem Belichten waren unter jenen vor dem Belichten.
- Die folgenden Komponenten wurden mit einem Rüttler vermischt, um eine Mischung zu erhalten.
- 90 Gewichtsteile eines Poly(m-xylylenadipamid) (in der Folge als "MX Nylon" bezeichnet), hergestellt von MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY, INC., welches eine relative Viskosität gemessen bei 25 ºC für eine Lösung von 1 g des Polymers gelöst in 100 ml 98 %iger Schwefelsäure (diese relative Viskosität wird in der Folge als "relative Viskosität" bezeichnet) von 2,14 aufweist.
- 5 Gewichtsteile Polyamid 66 in Pelletgröße, welches eine relative Viskosität von 2,25 aufweist.
- 5 Gewichtsteile Polyamid 12 in Pelletgröße, welches eine Schmelzflußrate von 80 g/10 min aufweist.
- 0,2 Gewichtsteile (0,067 Gewichtsteile in bezug auf Kupfer) Kupferiodid.
- 0,2 Gewichtsteile Kaliumiodid (I/Cu-Molverhältnis 2,15).
- 5 Gewichtsteile Ruß (# 45, hergestellt von Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), welcher einen mittleren Teilchendurchmesser von 24 µm und eine Ölabsorption von 53 cm³/100 g aufweist.
- Die Mischung wurde bei 275 ºC unter Verwendung eines belüfteten Extruders schmelzgeknetet und dann in Stränge extrudiert. Die Stränge wurden in einem Wasserbad gekühlt, geschnitten und getrocknet, um ein pelletförmiges Formmaterial herzustellen. Dieses Formmaterial wurde bei einer Formtemperatur von 130 ºC spritzgegossen, um Teststücke zu erhalten.
- Einige der Teststücke wurden in bezug auf die obigen mechanischen Eigenschaften (1) und den Farbton (2) vermessen.
- Andere Teststücke wurden einem Belichtungstest unterworfen.
- Der Belichtungstest wurde durch Anordnen eines Teststückes in einem Sonnenschein-Wetter-Messer (Modell: WEL-SUN-HC, hergestellt von Suga Shikenki K.K.) ausgeführt und das Teststück wurde einem Belichten ausgesetzt und auch einem Wasserbesprühen (12 min/h), während die Schwarztafeltemperatur bei 63 ºC gehalten wurde.
- Die Teststücke wurden nach 500 h oder 1000 h Belichten in bezug auf die oben angeführten Tests Nr. (1) bis (4) untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die verwendete Menge an Ruß auf 3 Gewichtsteile geändert wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Gewichtsteile desselben MX-Nylon, wie in Beispiel 1 verwendet, 5 Gewichtsteile desselben Polyamid 66, wie in Beispiel 1 verwendet, 5 Gewichtsteile desselben Polyamid 12, wie in Beispiel 1 verwendet, 50 Gewichtsteile Glasfaserstränge von 3 mm Länge [CSO3JAFT2 (Handelsname), hergestellt von Asahi Fiber Glass Co., Ltd], 0,2 Gewichtsteile Kupferiodid, 0,2 Gewichtsteile Kaliumiodid und 5 Gewichtsteile desselben Ruß, wie in Beispiel 1 verwendet, wurden schmelzgeknetet, in Stränge extrudiert, gekühlt, geschnitten und auf dieselbe Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, getrocknet, um ein pelletförmiges Formmaterial zu erhalten. Das Material wurde in bezug auf die Wetterbeständigkeit auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 vermessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß 0,2 Gewichtsteile Kupfer(I)Oxid anstelle von Kupferiodid verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Menge an verwendeten, Glasfaserstränge von 50 Gewichtsteilen auf 30 Gewichtsteile geändert wurde und weiters 20 Gewichtsteile eines Glimmerpulvers, welches einen mittleren Teilchendurchmesser von 90 µm aufweist [B-82 (Handelsname), hergestellt von Yamaguchi Mica K.K.) verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß als Polyamid 12 eines verwendet wurde, welches eine Schmelzflußrate von 250 g/10 min (Beispiel 6) oder 35 g/10 min (Beispiel 7) aufweist. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß kein Polyamid 12 verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß weder Kupferiodid noch Kaliumiodid verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
- Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß kein Ruß verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
- Das Verfahren von Beispiel 4 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß kein Polyamid 12 verwendet wurde. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt.
- Es ist aus den obigen Beispielen und Vergleichsbeispielen klar, daß die Polyamidharzzusammensetzung der vorliegenden Erfindung exzellente Wetterbeständigkeit aufweist. Tabelle 1
- 1) 1 kgf = 9,806 N Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Tabelle 2 Tabelle 2 (Fortsetzung)
- (Fußnote) In den obigen Tabellen 1 und 2 sind die Symbole "*" und "**" wie folgt definiert:
- *: Verhältnis von Kupfer von Kupferiodid oder Kupfer(I)Oxid pro 100 Gewichtsteile des gesamten MX-Nylons und Polyamid 66
- **: Die Anzahl der Iodatome pro 1 Kupferatom in der Kupferverbindung
Claims (11)
1. Polyamidharzzusammensetzung, umfassend
(A) 100 Gewichtsteile eines Polyamids (a), hauptsächlich
zusammengesetzt aus einer Xylylendiaminkomponente und einer α,ω-geradkettigen
aliphatischen zweibasischen Säurekomponente, oder einer Kombination
eines Polyamids (a) und Polyamids 66,
(B) 1 bis 15 Gewichtsteile Polyamid 12,
(C) 0,01 bis 5 Gewichtsteile (bezogen auf Kupfer) einer
Kupferverbindung,
(D) 1 bis 15 Gewichtsteile Ruß, und
(E) ein Alkalimetallhalogenid in einer solchen Menge, daß die Zahl der
Halogenatome des Alkalimetallhalogenids 0,3 bis 4 pro einem Kupferatom
der vorstehenden Kupferverbindung beträgt.
2. Polyamidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Kombination
des Polyamids (a) und Polyamids 66 Polyamid 66 in einer Menge von 40
Gew.-% oder weniger enthält.
3. Polyamidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, die weiter 30 bis 140
Gewichtsteile eines Verstärkerfasermaterials pro 100 Gewichtsteile des
Polyamids (a) oder der Kombination des Polyamids (a) und Polyamids 66
umfaßt.
4. Polyamidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, die weiter 20 bis 80
Gewichtsteile Glimmer pro 100 Gewichtsteile des Polyamids (a) oder der
Kombination des Polyamids (a) und Polyamids 66 umfaßt.
5. Polyamidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polyamid 12
eine Schmelzflußrate von 20 bis 250 g/10 min gemessen durch ASTM D
1238 unter den Bedingungen eines Gewichts von 10 kg bei einer
Temperatur von 275ºC aufweist.
6. Polyamidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die
Kupferverbindung ein Kupferhalogenid, ein Kupfer(I)oxid oder eine Kupfer(II)oxid ist.
7. Polyamidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das
Alkalimetallhalogenid Kaliumiodid ist.
8. Polyamidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die
α,ω-geradkettige aliphatische zweibasische Säurekomponente 6 bis 12
Kohlenstoffatome aufweist.
9. Polyamidharzzusammensetzung nach Anspruch 1, die für Spritzguß
geeignet ist.
10. Gegenstand, erhalten durch Spritzguß der Polyamidharzzusammensetzung
von Anspruch 1.
11. Verwendung der Polyamidharzzusammensetzung von Anspruch 1 als Harz
für Spritzguß.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4192088A JP2993545B2 (ja) | 1992-07-20 | 1992-07-20 | 成形用ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE69306682D1 DE69306682D1 (de) | 1997-01-30 |
DE69306682T2 true DE69306682T2 (de) | 1997-06-19 |
Family
ID=16285453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE69306682T Expired - Lifetime DE69306682T2 (de) | 1992-07-20 | 1993-07-19 | Polyamidharzzusammensetzung |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5412013A (de) |
EP (1) | EP0580387B1 (de) |
JP (1) | JP2993545B2 (de) |
DE (1) | DE69306682T2 (de) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0687538B1 (de) * | 1994-01-06 | 2002-03-27 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Harzzusammensetzung zur herstellung einer form, form und verfahren zur verwendung dieser form |
DE19719150A1 (de) * | 1997-05-06 | 1998-11-19 | Rueb F A Holding Gmbh | Elektrostatisch beschichteter Polyamidwerkstoff |
JPH11116799A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-27 | E I Du Pont De Nemours & Co | 溶着用ポリアミド組成物 |
US6855755B1 (en) | 1999-08-04 | 2005-02-15 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polyamide resin composition having improved weathering resistance and its molded products |
JP2001098149A (ja) * | 1999-09-29 | 2001-04-10 | Toyobo Co Ltd | ポリアミド樹脂組成物 |
JP4736295B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2011-07-27 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびこれを用いた成形品 |
JP5105678B2 (ja) * | 2001-09-28 | 2012-12-26 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびこれを用いた成形品 |
US20060067747A1 (en) * | 2004-09-24 | 2006-03-30 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic endless belt, process for producing electrophotographic endless belt, and electrophotographic apparatus |
EP2025716A4 (de) * | 2006-05-30 | 2011-05-18 | Mitsubishi Eng Plastics Corp | Polyamidharzzusammensetzung und formkörper |
CN101528854B (zh) * | 2006-10-26 | 2011-07-27 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 阻隔性良好的热塑性树脂组合物 |
JP5581567B2 (ja) * | 2006-10-26 | 2014-09-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | バリア性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
FR2948377B1 (fr) * | 2009-07-23 | 2011-08-05 | Arkema France | Composition a base de polyamides, objet obtenu a partir d'une telle composition et leurs utilisations |
JP6274782B2 (ja) * | 2012-09-27 | 2018-02-07 | ユニチカ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体 |
WO2017094696A1 (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 東洋紡株式会社 | ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物 |
KR102699795B1 (ko) * | 2020-01-24 | 2024-08-27 | 도요보 엠씨 가부시키가이샤 | 폴리아미드 수지 조성물의 제조 방법 |
EP4314137A1 (de) * | 2021-03-25 | 2024-02-07 | Penn Color, Inc. | Funktionelle metallhaltige artikel |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB756159A (en) * | 1953-07-14 | 1956-08-29 | Dunlop Rubber Co | Antistatic fabrics |
US2868757A (en) * | 1954-07-21 | 1959-01-13 | Du Pont | Process of incorporating colloidal carbon in polycaproamide |
DE1257425B (de) * | 1966-04-02 | 1967-12-28 | Bayer Ag | Verfahren zum Waermestabilisieren von Polyamiden |
GB1200454A (en) * | 1966-11-01 | 1970-07-29 | Ici Ltd | Polyamides |
US3591565A (en) * | 1967-10-06 | 1971-07-06 | Du Pont | Polyamides containing alkali metal halide additives as void formation inhibitors |
US3558553A (en) * | 1968-09-03 | 1971-01-26 | Firestone Tire & Rubber Co | Polyamide stabilization with copper,mercaptobenzothiazole and halide compounds |
FR2300782A1 (fr) * | 1975-02-14 | 1976-09-10 | Rhone Poulenc Ind | Compositions de polyamide a stabilite thermique amelioree |
US4098860A (en) * | 1975-10-11 | 1978-07-04 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Production of biaxially drawn film of polyamide blend |
US3968071A (en) * | 1975-11-20 | 1976-07-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resin molding composition |
FR2560883B1 (fr) * | 1984-03-08 | 1986-10-10 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de stabilisation de polyamides, les compositions stabilisantes utilisees pour la mise en oeuvre de ce procede et les polyamides stabilises obtenus |
US4518728A (en) * | 1984-04-04 | 1985-05-21 | Monsanto Company | Carbon black filled nylons modified for improved toughness |
US5168108A (en) * | 1985-12-09 | 1992-12-01 | Allied Signal Inc. | Glass fiber reinforced nylon compositions comprising poly(amide-ether) block copolymer |
JPH0745622B2 (ja) * | 1986-03-31 | 1995-05-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 導電性ポリアミド樹脂組成物 |
JPS63272503A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-10 | Isamu Tabuchi | 繊維硬版芯入セメント板 |
US5252661A (en) * | 1987-07-17 | 1993-10-12 | Basf Aktiengesellschaft | Impact modifying rubber and partly aromatic copolyamides |
US4980407A (en) * | 1988-10-21 | 1990-12-25 | Toyoda Gosei Co., Ltd. | Polyamide resin composition |
JPH0689249B2 (ja) * | 1988-10-28 | 1994-11-09 | 豊田合成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
JP2618721B2 (ja) * | 1989-10-20 | 1997-06-11 | 豊田合成 株式会社 | エンジン用制振性樹脂成形品 |
US5147944A (en) * | 1990-10-16 | 1992-09-15 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resin, and polyamide resin compositions |
-
1992
- 1992-07-20 JP JP4192088A patent/JP2993545B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-19 EP EP93305653A patent/EP0580387B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-19 DE DE69306682T patent/DE69306682T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-20 US US08/093,874 patent/US5412013A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0632981A (ja) | 1994-02-08 |
US5412013A (en) | 1995-05-02 |
JP2993545B2 (ja) | 1999-12-20 |
EP0580387B1 (de) | 1996-12-18 |
EP0580387A1 (de) | 1994-01-26 |
DE69306682D1 (de) | 1997-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69306682T2 (de) | Polyamidharzzusammensetzung | |
DE68927469T2 (de) | Polyamidharz-Zusammensetzungen | |
DE2716004C3 (de) | Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polylaurinlactam und deren Verwendung zur Herstellung von Rohren | |
DE69307631T2 (de) | Harzzusammensetzung auf der Basis von MX-Nylon und modifiziertem Polyphenylenether, daraus hergestellte Formkörper und Lampenreflektoren | |
DE69516944T2 (de) | Polyarylensulfid-Harzzusammensetzung | |
DE2447101B2 (de) | Glasfaserverstärktes Polyamidharze- . Formmaterial | |
DE19847627A1 (de) | Mit Kupferkomplexen und organischen Halogenverbindungen stabilisierte Polyamidzusammensetzung | |
EP0112542B1 (de) | Polyamide mit verminderter Wasseraufnahme | |
EP0745642B1 (de) | Thermostabile, witterungsbeständige Polyamidformmassen | |
EP0612794A1 (de) | Thermostabile kupferhaltige Polyamidformmassen | |
DE19925221B4 (de) | Schwarz gefärbte verstärkte Polyamidharz-Zusammensetzung | |
DE68921404T2 (de) | Polyarylensulfidzusammensetzung und Formmasse, die eine Metallverbindung enhält. | |
DE2643204B2 (de) | Verfahren zum Stabilisieren von Polyamiden | |
DE69312116T2 (de) | Zusammensetzungen auf Basis von flammfesten Polyamiden | |
DE69632529T3 (de) | Lichtstabilisierte polyamidzusammensetzungen | |
EP0242732A1 (de) | Flammfeste Polyamide | |
DE112014006577B4 (de) | Polyamid-Harz-Zusammensetzung für Reissverschlüsse, Reissverschlusskomponente und mit solcher versehener Reissverschluss | |
DE19532754C2 (de) | Polyamidharzzusammensetzungen | |
DE3908931A1 (de) | In der kaelte schlagzaehe thermoplastische formmassen | |
DE19847626B4 (de) | Mit Kupfersalz und aliphatischem halogeniertem Phosphat stabilisierte Polyamidzusammensetzung | |
EP3935107B1 (de) | Polyamid-formmassen für hochglanz-anwendungen | |
DE2605794C3 (de) | Polyamidmassen mit verbesserter thermischer Stabilität | |
DE69224210T2 (de) | Flammhemmende polyamide | |
DE69119108T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Spiegelhalterung für Kraftfahrzeuge. | |
EP0279342B1 (de) | Polyamidmischungen und Formkörper daraus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8364 | No opposition during term of opposition |