JPS6346191B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はコポリエステル類、及びそれを含む繊
維材料処理用組成物類、及び繊維材料の性状改良
法ならびに改良された性状をもつ繊維材料類に関
する。更に詳しくは、本発明はポリエステル含有
繊維材料に対して持続性のあるすぐれた汚染防止
性を付与することができるポリエステルの水性分
散液類に関する。 実質量のポリエステル繊維を含有する繊維材料
類は綿繊維よりも耐摩耗性及びしわ防止性の面で
すぐれている。然しながら、実質量のポリエステ
ル繊維を含有する衣類はよごれ及びしみ、特に油
のしみを残しやすい傾向を持つ。更に、これらの
衣類は洗濯を繰返した時でもよごれ又はしみの除
去に抵抗することが見出されている。このような
しみを残しやすい傾向はポリエステル繊維の特有
の親油構造のためであると考えられる。ポリエス
テル繊維でつくつた衣類に特有のこのような問題
点を克服するために、ある程度の汚染防止性、親
水性付与性、洗濯時の再汚染防止性を持ち家庭で
のくり返しの洗濯に対してもこのような効果を持
続しうる種々の繊維材料処理用組成物類が使用さ
れている。然しながら、依然として、上述の問題
点のすべてを解決し、さらに、ドライクリーニン
グでの一層良好な再汚染防止及び一層高い繊維間
摩擦を付与する繊維処理剤の開発が切望されてい
る。 本発明者らは、このような情況に鑑み、鋭意研
究の結果、次に示す化合物、(1)エチレングリコー
ル、(2)200ないし600の数平均分子量をもつポリエ
チレングリコール、(3)テレフタル酸及び(4)スルホ
イソフタル酸のナトリウム塩から合成され、かつ
(2)対(4)のモル比が0.1ないし2.0、(3)と(4)のモル比
が１ないし８であり、数平均分子量が2000ないし
10000のコポリエステル類がポリエステル繊維の
改質に顕著な効果を有することを見い出し本発明
を完成させた。すなわちこれらのコポリエステル
類で処理されたポリエステル含有繊維材料は汚染
防止性、親水性、繊維潤滑性において非常にすぐ
れまた、ドライクリーニング及び家庭での洗濯に
おいても、上記の効果の持続性、再汚染防止性が
非常にすぐれている。 特に注釈がない限り、本発明重合体の分子量は
下記の式による末端基分析により計算される： 分子量 ＝112200／酸価＋ヒドロキシル価 本発明重合体をつくるのに用いるポリエチレン
グリコールは200ないし600の数平均分子量を持つ
ことが不可欠である。この分子量範囲内のポリエ
チレングリコールを用いない重合体は、これで処
理したポリエステル繊維材料に前記のすぐれた性
状を与えるのに不適当である。 当該ポリエチレングリコールは一部をポリエチ
レングリコールのモノアルキルエーテル、特にメ
チル、エチル及びブチルの如き低級モノアルキル
エーテルで置きかえることができる。ポリプロピ
レングリコール及びより高級のアルキレングリコ
ールは概して好ましくない。何故ならばそれらは
そのコポリエステルで処理した繊維材料の性状に
悪影響を及ぼす傾向があるからである。然しなが
ら、エチレングリコールとより高級のアルキレン
グリコールから合成された共重合体であるポリグ
リコールでも、そのより高級のアルキレングリコ
ールがそのポリグリコール全体の少部分にすぎな
い場合には使用できる。好ましいポリエチレング
リコールは約300の数平均分子量を持つポリエチ
レングリコールである。 脂肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、グル
タル酸、コハク酸、トリメチルアジピン酸、ピメ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びド
デカン二酸、の少量を上記共重合体中に含有する
ことも本発明の範囲内にある。上記共重合体中に
存在する脂肪族ジカルボン酸の量は限界的ではな
いが、通常は、使用テレフタル酸の全量の約10モ
ルパーセントより多くはない。 本発明共重合体をつくるのに使用される(1)エチ
レングリコール、(2)ポリエチレングリコール、(3)
テレフタル酸及び(4)スルホイソフタル酸のナトリ
ウム塩の相対量は、(3)及び(4)に対して(1)及び(2)を
過剰モル数を用いて生成ポリエステルの末端基が
主として、ヒドロキシル基であるようにすること
が好ましい。スルホイソフタル酸のナトリウム塩
(4)のモル数を１とすると、他の反応体の相対的モ
ル数は、テレフタル酸(3)のモル数は１ないし８、
好ましくは３ないし５であり、ポリエチレングリ
コールは0.1ないし２、好ましくは0.2ないし1.0で
ある。重合体の残りは主としてエチレングリコー
ルであるが、そのエチレングリコールの量は、ポ
リオールのモル数がジカルボン酸のモル数より大
であり、かつ生成したコポリエステルが主とし
て、その末端がヒドロキシル基となる量である。
十分な量のエチレングリコールを用いると、2000
ないし10000の分子量をもつコポリエステルが得
られる。過剰のエチレングリコールは反応混合物
から溜去される。 本発明のコポリエステルはグリコールとジカル
ボン酸のコポリエステルをつくるための当該分野
における慣用の技術によりつくることができる。 本発明のコポリエステルの好ましい製法は、ジ
カルボン酸の低級アルキル（メチル、エチル、プ
ロピル又はブチル）エステル類の所望の混合物を
エチレングリコール及びポリエチレングリコール
の混合物と反応させる方法を含有する。このエス
テル交換反応において生成するグリコールエステ
ル及びオリゴマーをさらに重合させて所望の分子
量のポリエステルにする。このエステル交換反応
はエステル交換反応に対して用いられる一般的な
反応条件に従つて行なうことができる。このエス
テル交換反応は通常、エステル化触媒の存在下で
120℃ないし210℃の温度で行なわれる。この場合
アルカノールが生成するので、これを除去しなが
ら、反応を完結させる。反応温度を調整して、エ
チレングリコールが反応混合物から溜出しないよ
うにすべきである。反応を加圧下で行なう場合に
は反応温度をより高く設定することができる。 このエステル交換反応には当該技術分野に周知
の触媒が使用される。それらはアルカリ及びアル
カリ土類金属、例えばLi、Na、Ca、Mg及び遷
移及びＢ属の金属、例えばMn、Co、Znを含
み、通常、酸化物、炭酸塩又はアセテートとして
添加される。 エステル交換反応の程度はメタノールの生成量
又は高性能液体クロマトグラフイ又は他の任意の
適当な技術により決定される反応混合物中のジア
ルキル二塩基酸の消失量により追跡することがで
きる。エステル交換反応は反応率が90％以上にな
るまで行われるべきである。重合段階において得
られる昇華物の量を減少させるためには反応率
が、95％以上であることが好ましい。 亜リン酸及びリン酸及びそれらのエステルの如
き安定剤をエステル交換反応の最終段階で添加で
きる。この安定剤は分解、酸化及びその他の副反
応を抑制し、エステル交換触媒の接触活性を破壊
し、かつ不溶性金属カルボキシレートの沈殿を防
止する効果を有する。 エステル交換反応終了後、グリコールエステル
生成物を重合させて少くとも2000の分子量をもつ
共重合体を製造する。この重合反応は通常、触媒
の存在下に約220℃ないし約290℃の温度で行なわ
れる。一層高い温度も使用できるが、より暗色の
生成物を生じ易い。重合段階における有用な触媒
としては例えば三酸化アンチモン、二酸化ゲルマ
ニウム、チタニウムアルコキシド、五酸化アンチ
モン水化物及び亜鉛、コバルト及びマンガンの塩
類の如きエステル交換触媒が挙げられる。 上記反応の間に系外に留出する過剰のエチレン
グリコール及び他の揮発物は減圧下に除去され
る。重合反応は、末端基分析で定量した重合体の
分子量が少くとも2000になるまで継続される。分
子量がより大きい、例えば3000より大きい共重合
体類が特に好ましい。何故ならばそれらは水中に
一層容易に分散するからである。重合反応は通
常、反応混合物が粘稠になりすぎて撹拌できなく
なる直前に、かつ反応容器からの取り出しが困難
となる前に、停止される。この状況を考えると、
実用的な分子量上限は約10000である。 エステル交換反応は種々の方法で行なわれて官
能性生成物をつくることができる。エステル交換
反応実施の実例には下記のものが含まれる： (1) ジカルボン酸ジアルキルエステル類、エチレ
ングリコール及びポリエチレングリコールのす
べての成分を最初に仕込み、一緒にエステル交
換させる。この方法は実施例１に例示してあ
る。 (2) ジカルボン酸の低級アルキルエステル類をエ
チレングリコール及びポリエチレングリコール
の混合物に連続的に添加して、逐次、エステル
交換させることができる。この方法は実施例８
に例示してある。コポリエステルの構成成分の
すべてが重合反応生起前に存在しなければなら
ないものと理解される。 (3) テレフタル酸ジメチルとグリコールとのエス
テル交換反応及びスルホイソフタル酸ジメチル
のナトリウム塩とグリコールとのエステル交換
反応を別々に容器中で行ない、重合段階におい
てそれらを混合することもできる。芳香族ジカ
ルボン酸の代わりに脂肪族ジカルボン酸を用い
てもよい。この方法は実施例11に例示してあ
る。 本発明共重合体はポリエステル繊維含有繊維材
料類の処理や、100％ポリエステル又はポリエス
テルと綿の混合物である繊維材料類を処理するの
に特に有用である。本発明により処理すべき繊維
材料の個別の形状は重要ではなく、フイラメント
状、繊維状、織物及びフイルム等いづれの形状で
もよい。 繊維材料を本発明共重合体で処理するために
は、共重合体と繊維材料の表面を接触させて加熱
することが不可欠である。陰イオン繊維材料処理
用組成物の分散液又は溶液を使用する場合には、
連続相又は溶媒を熱処理時に除去してもよく、あ
るいはそれを熱処理前に蒸発さすこともできる。
好ましくは、共重合体は水性分散液として繊維材
料に適用される。繊維材料処理用組成物は、例え
ば、通常、繊維材料を分散染料で染色するのに用
いられる方法を用いて、連続相から直接、適用で
きる。繊維材料はコポリエステルと接触させられ
た後ヒートセツトするため、加熱昇温させられ
る。繊維材料に持続性のある汚染防止等の性質を
付与するのに必要な温度は約90℃又はそれ以上で
あるが、その温度は150℃を越えてはならない。
また明らかにそれは、被処理繊維材料を溶融又は
損傷する程、高い温度であつてはならない。そこ
で繊維材料の融点より高い温度の適用は極く短時
間に限られるべきである。 特に、繊維材料又は繊維材料処理用組成物中の
一つ又は複数の活性基が熱処理温度において大気
中の酸素の影響を受ける場合には、熱処理を抗酸
化剤の存在下に行なうことが好ましい。抗酸化剤
は繊維処理用組成物中に溶解又は分散させた別の
化合物として存在しうる。一般に、抗酸化剤はポ
リエーテルの熱劣化に対して効果を有するので、
本発明に関する繊維処理においても一般に使用さ
れている抗酸化剤を使用することができる。本発
明における最適の抗酸化剤を選択する場合は抗酸
化剤が使用温度において安定かつ有効である、ま
た、好ましくない色又は臭を生じないという判定
基準を満足することが必要である。この基準を満
足する抗酸化剤として、例えば、サントノツクス
（Santonox）Ｒ（Monsant社製の酸化防止剤）又
はイルガノツクス（Irganox）858（Ciba−Geigy
社製の酸化防止剤）、ピロガノール又はジエチル
ジチオカルバミン酸亜鉛等を挙げることができ
る。二つ以上の抗酸化剤の組合せはそれぞれの抗
酸化剤単独よりも一層良好な結果を与えることが
できる。例えば、ジノニルジチオカルバミン酸亜
鉛と２−アルフア−メチルシクロヘキシル−４，
６−ジメチルフエノールとの混合物はそれぞれの
抗酸化剤を単独で使用した場合よりもより効果的
である。 本発明ポリエステル類の性質及びそれらの製法
及び用途は例示目的のため示される下記の実施例
から一層良く理解される。ここに表示される部及
びパーセントは特に注釈がない限り重量基準であ
る。 実施例 １ テレフタル酸ジメチル242.8g（1.25モル）、スル
ホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩74.3g
（0.25モル）、アジピン酸ジメチル6.55g（0.0376モ
ル）、エチレングリコール374g（6.03モル）、酢酸
カルシウム−水化物0.63g。ポリエチレングリコ
ール（分子量300）36g（0.12モル）及び酸化アン
チモン0.019gを１のフラスコに仕込む。フラス
コは撹拌機、熱電対、窒素流入口及びドライアイ
ストラツプ及び窒素泡立て器に通じている水蒸気
凝縮器を備えている。フラスコ内の混合物中に窒
素を送りこんだ後、約50−100c.c.／分の窒素流の
下に加熱する。反応混合物は140℃で均質となり、
揮発物（メタノール）が約150℃で溜去する。150
℃で35分の後、メタノールの溜出は止む。ついで
混合物を175℃にし、溜出が再び止む迄（15分間）
その温度に保持する。ついで、反応混合物を200
℃に加熱し、この温度で1.5時間保つ。集められ
た全揮発物の重量は68.5gである。亜リン酸
（0.36g）を添加し、系を25mmHgの減圧にする。
さらに混合物を280℃になるまで１時間に渡つて
加熱する。280℃になつて７分後、混合物は粘稠
となる。生成物（362.6g）をアルミニウムのバツ
トに移し、凝固させる。生成物は酸価4.8、けん
化価464及びヒドロキシル価45.8であつた。 実施例 ２〜６ 実施例１に記載した同様の手順で第Ｉ表に示す
ポリエステルを製造した。

【表】

【表】 実施例 ７ テレフタル酸（830.8g）、５−スルホイソフタ
ル酸のナトリウム塩268.2g、アジピン酸21.9g、
エチレングリコール999g、酢酸カルシウム−水
化物12.9g、カルボワツクス（Carbowax）300
（Carbide and Carbon Chemicals社製の固形ポ
リエチレングリコール）150g、酸化アンチモン
0.90gを、窒素入口、熱電対、撹拌機及びドライ
アイストラツプ及び泡立て器に出るデイーン−ス
ターク（Dean Stark）トラツプを備えたフラス
コに仕込む。フラスコ内の混合物に窒素を送りこ
んだ後、おだやかな窒素気流の下に200℃に加熱
する。混合物をこの温度で約27時間保つ。反応生
成混合物は酸価が５であり、約490gの揮発物が
デイーン−スタークトラツプで回収された。さら
にリン酸（23.5g、85％）を加え、混合物を窒素
雰囲気下に270℃に加熱する。この条件下で１時
間の後、約152gの揮発物が回収された。ここで
窒素を止め、系を20mmHgの減圧にすると、10分
後に生成物（1509.2g）は非常に粘稠になる。こ
れをアルミニウムのバツトに移し、凝固させる。
最終生成物は酸価25、けん化価478、ヒドロキシ
ル価26.3及びＳ含量2.11％であつた。末端基分析
から計算した分子量は2200である。 実施例 ８ テレフタル酸ジメチル1165g（６モル）、エチレ
ングリコール738g（11.9モル）及び酢酸カルシウ
ム−水化物7.56gを先の実施例７と同様の機具類
を備えた１のフラスコに仕込む。フラスコ内の
混合物に窒素を送りこんだ後、200℃に加熱し、
この温度で13.25時間、保つ。反応混合物が130℃
に達した時、揮発物（メタノール）が溜出を始め
た。最後の１時間の間に、エチレングリコールを
更に44g加えて、反応を完結させる。全部で
362.2gの揮発物が回収される。系を冷却し、スル
ホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩592.5g
（2.0モル）、アジピン酸ジメチル52.2g（0.30モル）、
エチレングリコール239g（3.85モル）カルボワツ
クス300 300g（１モル）及び酢酸カルシウム１水
化物2.52gを加え最高200℃までの温度内で8.5時
間加熱する。約110.1gの揮発物が回収される。生
成物を5.76gの亜リン酸で中和し、酸化アンチモ
ン0.152gを加える。25mmHgの減圧下で、混合物
を1.5時間に渡つて282℃に加熱する。その間に
464.8gの揮発物が回収される。生成物2133gをア
ルミニウムのバツトに移し、凝固させる。 実施例 ９ テレフタル酸ジメチル116.5g（６モル）、スルホ
イソフタル酸ジメチルのナトリウム塩592.5g（２
モル）、アジピン酸ジメチル52.2g（0.30モル）、ポ
リエチレングリコール（分子量300）300g（1.0モ
ル）、エチレングリコール1184.0g（19.08モル）、
酢酸マンガン四水化物3.55g及び三酸化アンチモ
ン0.152gを撹拌機、熱電対、窒素入口及び凝縮
器、ドライアイストラツプ及び窒素泡立て器を経
て出るデイーン−スタークトラツプを備えた５
の三口丸底フラスコに仕込む。フラスコ内の混合
物に窒素を送りこんだ後、おだやかな窒素流の下
に10.5時間に渡つてゆつくりと200℃にまで加熱
する。この間に、520gの揮発物が集められ、こ
の量はエステル交換反応が約98％完結したことを
示している。混合物を150℃に冷却し、亜リン酸
1.44gを含む水溶液２mlを加える。ついで、25mm
Hgの減圧下で約1.5時間かけて、混合物を280℃
にまで加熱する。280℃になつてから約７分後、
混合物は粘稠になる。生成物の重量は2106gであ
り、揮発物の重量は624.7gである。生成物をアル
ミニウムのバツトに移し凝固させる。最終反応生
成物は酸価10.7、ヒドロキシル価21.5、分子量
3500であつた。 実施例 10 テレフタル酸ジメチル1165.0g（６モル）、スル
ホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩592.5g
（２モル）、アジピン酸ジメチル52.2g（0.30モル）、
ポリエチレングリコール（分子量300）300g（1.0
モル）、エチレングリコール1020g（16.44モル）、
酢酸カルシウム−水化物10.08g及び三酸化アンチ
モン0.152gを、撹拌機、熱電対、窒素入口及び凝
縮器、ドライアイストラツプ及び窒素泡立て器を
経て出るデイーン−スタークトラツプを備えた５
の三口丸底フラスコに仕込む。フラスコ内の混
合物に窒素を送りこんだ後12時間に渡つてゆつく
り200℃にまで加熱する。その間に、504gの揮発
物が回収される。この量はエステル交換反応が約
95％完結したことを示している。生成物を150℃
に冷却し、水約５mlに溶かした亜リン酸5.76gを
加える。ついで、混合物を、25mmHgの減圧下で、
約１時間50分間に渡つて280℃まで加熱する。280
℃になつて約10分後混合物は粘稠になる。生成物
の重量は2112gであり、揮発物のそれは472gであ
る。生成物をアルミニウムのバツトに移し、凝固
させる。その物は酸価7.2、ヒドロキシル価18.5
及び分子量4300であつた。 実施例 11 スルホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩
592.5g（2.00モル）、アジピン酸ジメチル52.2g
（0.300モル）、カルボワツクス300 300g（1.00モ
ル）、エチレングリコール437.1g（7.04モル）及び
酢酸カルシウム−水化物2.79gを１のフラスコ
に仕込む。このフラスコは撹拌機、熱電対、窒素
入口及びドライアイストラツプと窒素泡立て器に
通じる水蒸気凝縮器を備えている。フラスコ内の
混合物に窒素を送り込んだ後、おだやかな窒素流
の下に195℃に加熱する。混合物をこの温度で約
1.8時間保つ。この間に約144gの揮発物（メタノ
ール）が集められる。生成物を150℃に冷却し、
1.6gの亜リン酸を加える。この生成物を（Ｉ）と
する。 テレフタル酸ジメチル1165g（6.00モル）、エチ
レングリコール930.8g（15.0モル）及び酢酸カル
シウム−水化物3.65gを上記と同じ条件下で反応
させると、384.4gの揮発物が回収される（4.5時
間）。生成物を亜リン酸2.08gで中和する。この生
成物を（）とする。 前述の（Ｉ）（621g）及び（）（866.2g）を撹
拌機、熱電対、窒素入口及び凝縮器、受器、ドラ
イアイストラツプ、真空計及び真空ポンプへの引
取装置をもつフラスロに仕込む。混合物に窒素を
送りこんだ後、180−200℃に加熱すると、混合物
は均質になる。酸化アンチモン（0.1g）を加え、
25mmHgの減圧下で、混合物を52分間に渡つて280
℃に加熱する。混合物をこの温度で更に５分間保
つと、合計387.5gの揮発物が回収される。減圧を
窒素で破り、生成物（1088.2g）を取り出し、凝
固させる。最終生成物は酸価7.2、けん化価422及
びヒドロキシル価38.5であつた。 実施例 12 テレフタル酸ジメチル1165g（6.00モル）、スル
ホイソフタル酸ジメチルのナトリウム塩592.2g
（2.00モル）、アジピン酸ジメチル52.2g（0.300モ
ル）、カルボワツクス300 300g（1.00モル）、エチ
レングリコール1998g（32.2モル）、酢酸カルシウ
ム−水化物5.04g及び酸化アンチモン0.152gを実
施例10に記載したのと同様にして200℃までの温
度に保つと、この間に506gの揮発物が回収され
る。この生成物に亜リン酸2.88gを加え、混合物
を減圧下に280℃の温度で重合させる。生成物を
アルミニウムのパンに移し凝固させる。最終生成
物は酸価11.2及びヒドロキシル価24.0であつた。 下記の表に記載したデータからわかるように、
本発明共重合体で処理した繊維材料はすぐれた物
性を持つている。これらのデータは下記の手順に
より得られる： 表示の共重合体14部、殺菌剤0.1部、抗酸化剤
0.16部及び乳化剤としてのポリオキシエチレン(9)
ノニルフエノール0.24部を室温の水85.5部に加え
て、陰イオン繊維材料処理用組成物類をつくる。
この組成物を撹拌下に82.2℃（180〓）に加熱し、
この温度に保持すると、共重合体は完全に分散す
る。生成分散液を100％ポリエチレンテレフタレ
ートのタフタの織物に織物100重量部に対してコ
ポリエステル0.14部の割合で適用する。このよう
にして処理された織物を37.8〜48.9℃（100〜120
〓）に冷却し、48.9℃（120〓）の水中ですゝぎ、
ついで乾燥させ、さらに30秒間177℃（350〓）に
加熱して上記仕上剤をヒートセツトする。ヒート
セツトされたポリエステル織物の汚染防止性、再
汚染防止性、潤滑性及び親水性が測定された。そ
の結果は第、、及びＶ表に示されている。 汚染防止性 この試験の目的は家庭での洗濯のさいの衣類の
しみ抜き性能を測定することである（この試験に
は使いふるしたモーター油、鉱油、オリーブ油、
トウモロコシ油、等の如き油のしみがしばしば用
いられるが、その他の例えばケチヤツプ、フレン
チドレツシング、カラシ、チヨコレートシロツ
プ、グレープジユース、等も使用できる）。この
試験により、洗浄の間によごれの除去を容易にす
るように工夫された汚染防止仕上剤の性能をチエ
ツクできる。洗浄前と数回の洗浄後に行なわれる
試験結果を比較することにより仕上剤の洗濯に対
する耐久性を知ることができる。 試験される織物の見本、即ち汚染防止仕上剤で
処理した織物及び未処理対照織物に、使いふるし
のモーター油の一滴（又は他の所望の油類）でし
みをつけ、少くとも５分間放置すると、その滴は
拡がつて織物中に浸透する。粘稠な又はペースト
状のしみはへらで織物中にこすり込む。 ついで、しみのついた織物を自動洗浄機内に入
れ、水１当りタイド（Tide）洗剤1g、48.9℃
（120〓）の洗浄温度で洗浄し、ついで冷水ですす
ぐ。洗濯が完了した織物を自動乾燥機内で乾燥さ
す。織物のしみのついた部分を含む2.54cm×2.54
cm（1″×1″）平方の部分を切取り、試料にする
（このものは“１回洗浄”試料である。）。上記の
しみ付け、洗浄及び乾燥手順を織物の残りの部分
の上に繰返して、“２回洗浄”試料を得る。織物
本体を二回以上、洗浄し、乾燥し、ついでしみを
つけ、かつ再び洗浄して“５回洗浄”試料をつく
る。必要ならば、同じ方法をくり返し10以上の洗
浄試料を得ることもできる。 ついで、試料（１回洗浄、２回洗浄、５回洗
浄、等）を、単一の洗濯によりしみがどの程度除
去されたかにより仕上剤の性能等級をつける： ５＝非常に良好（全部のしみが除去された） ４＝良好（しみ除去効果は顕著であるが、全部
のしみが除去された訳ではない） ３＝中程度（しみ除去効果は中程度である） ２＝劣る（一部のしみが除去された程度であ
る） １＝失敗（しみは全く除去されなかつた） 汚染防止仕上剤の性能はその等級を対照（仕上
剤を適用しない）織物のそれと比較することによ
り判定される。多数回洗浄することにより汚染防
止仕上剤の洗濯に対する耐久性の程度を判断する
こともできる。

【表】 (A)−エチレングリコール−ポリオキシエチレン
グリコール−テレフタル酸より成る市販共
重合体
再汚染防止性 よごれた衣類を洗濯する時、達成されるきれい
さの程度は使用洗剤溶液の、(a)繊維上のよごれを
除去し、かつ(b)洗濯液中に懸濁したよごれが衣類
上に再沈着しないように保つ能力に依存する。 この試験の目的は、洗濯工程の間に生じるよご
れの織物上への再付着の程度を測定することであ
る。これは仕上剤の再汚染防止能力を試験するた
めに用いることができる。 この試験は、よごされていない織物の7.62cm×
7.62cm（3″×3″）の見本を300mlのラウンダーオ
メーター缶に入れ、水１当り1gのタイド洗剤
を溶かした水溶液100mlを入れ、さらに人工的に
よごした綿ネル織物の４個の7.62cm×7.62cm
（3″×3″）の見本及び10個の撹拌用0.64cm（1/4″）
径のステンレス球を加えて行なわれる（上記綿ネ
ル織物はカーボンブラツク、脂肪グリセリド及び
鉱油からなる標準よごれを含んでいる）。ついで、
この缶に蓋をしてラウンダーオメーターにのせ
る。その機械を作動させると、缶の内容物は撹拌
され、80℃（176〓）に加熱されながら、45分間
の間、その温度で回転する。この間に、よごれは
洗剤により綿ネルの織物から除去され、その除去
されたよごれがよごされていない試験織物上に再
付着する。 洗浄後、試料をすすぎ、乾燥し、プレスして下
記の等級によりよごれの再付着の程度を評価す
る： VG＝非常に良好（よごれの再付着無し） Ｇ ＝良好（よごれの再付着はほんのわずかで
ある） Ｍ ＝中程度（中程度のよごれの再付着あり） Ｆ ＝やや劣る（かなりの量のよごれの再付着
あり） Ｐ ＝劣る（はなはだしく多量のよごれの再付
着あり） 再汚染防止仕上剤の評価の際には、未仕上対照
物も比較のため試験に含まれる。再汚染防止性能
は通常、洗浄されなかつた仕上処理織物の試料及
び自動洗浄機内で標準手順により２回及び５回洗
浄された試料についてチエツクされる。繰返し、
洗たくすることにより、仕上剤の洗濯に対する耐
久性を見ることができる。

【表】 糸摩擦性 アトラブ（Atlab）糸摩擦試験機を用いて糸の
摩擦性状を測定した。得られた数値は、その糸を
特性づけ、その糸が、加工のいくつかの段階にお
いて、あるいはそれが織物となつた後に、どのよ
うにふるまうであろうかという推測をある程度可
能にする。上記試験機を用いて、糸にこれらの仕
上剤を適用し糸の摩擦挙動を測定することによ
り、仕上剤の性能を評価できる。 試験される糸をつくり、コーンに巻取り、かつ
測定室内の雰囲気を調整し（通常、65％の相対湿
度及び23.9℃（75〓）に調整する）そこで糸を少
なくとも16時間放置しておく。試験は、糸を上記
機械に取り付け、あらかじめ定めた張力（T₁）
をかけ、糸を、摩擦を生ずる面上で、ある一定の
速度で動かすことにより行なわれる。糸の金属に
対する摩擦の測定の場合は、金属表面は２本又は
３本のステンレス鋼のピンの形をなしている。糸
と糸の摩擦の測定の場合は、一本の糸で輪を作る
時にできる糸の交差点で糸をねじることにより摩
擦を生じる面を作る。 糸と金属又は糸と糸が接した状態で糸を動かす
と糸の張力は当初の値（T₁）よりも大きい値
（T₂）になる。張力の増加（T₂−T₁又はT_f）は
その表面に生じた摩擦の量に直接、関係する。糸
に加えた仕上剤は未仕上対照糸にくらべて摩擦を
増加又は減少し、しばしば、摩擦の均一性を改善
して糸の張力変動を最小限にすることになる。試
験の間、張力の増加T_fは曲線として自動的に記
録紙上に記録される。 糸対金属の試験は通常、高速、例えば１分につ
き10、50あるいは100mの速度で糸を動かすこと
により行なわれる。平均T_f値（単位ｇ）は記録
紙上にトレースされた曲線から読みとられる。 糸対糸の試験はかなりおそい速度で行なわれ
る。例えば、糸は１分当り僅かに１cmの速度でも
よい。 生成曲線は滑らかであるか、又はステイツク−
スリツプ（stick−slip）又はぎざぎざのパターン
を示す。平均T_f値を図表から読取り、単位はグ
ラムで報告する。更に、±値を用いて上記平均値
より上下のステイツク−スリツプ変動の程度を示
す（滑らかな曲線については、±値はゼロとして
よいであろう。）。高いステイツク−スリツプ値は
糸、フイラメント及び繊維間の一層大きい抱合力
を示す。 一般に、糸対金属の摩擦値は小さい方が好まし
い。そこで糸及び加工装置のガイド又は他の金属
部品間の摩擦を減少させるために滑剤が用いられ
ている。 有効な滑剤は糸に損傷を与えることなく、高い
生産速度を可能にする。 曲線中に明白なステイツク−スリツプ効果をも
たないような糸対糸の小さい摩擦は糸又は繊維が
それ自身の上を容易に滑るであろうと推測され
る。このことは織物において好ましい。何故なら
ばこれらの糸又は繊維は低い屈曲剛性（曲げ抵抗
性）を有し、柔かい感触又は“手ざわり”を生ず
るからである。然しながら、ある程度の抱合力を
有する一層高い糸対糸の摩擦も重要である。フイ
ラメント糸の加工においては、例えば、糸束の結
合性を保持し、かつ個々のフイラメントのたるみ
を防止するため、幾分かの抱合力が必要となる。
抱合力は、滑りを防止し、かつ糸を巻いてしつか
りした、安定なパツケージにするのにも必要であ
る。ある織物、特にデリケートなものにおいて
は、小さすぎる抱合力は糸の相互の滑りを生じ、
重大な欠点を生ずる。

【表】

【表】 親水性 この試験の目的は、織物の親水性の尺度とな
る、織物中での水の垂直移行速度を決定すること
である。この試験により、織物に親水性を与える
べく考案された繊維処理剤の性能を評価すること
ができる。 すべて、織物の同じ織目方向に切取つた、複数
個の小片2.5cm×20cm（1″×8″）をこの試験に用
いる。親水性仕上剤について試験される場合に
は、比較のため、未処理の対照織物も含めるべき
である。未洗浄織物及び１回以上洗濯した織物を
含めて、洗浄に対する仕上剤の性能の耐久性をチ
エツクできる。試験されるすべての織物を、試験
前、周囲の大気条件下に放置しておく。 試験は、ビーカーに水を入れその水面を垂直に
たらされた織物小片の底縁に出会うまで上昇さ
せ、１、５及び10分の間隔で織物上の液上昇の高
さを記録して水の移行速度を測定することにより
行なわれる（適当な染料を水に加えて、着色溶液
をつくると、進行する水の最前部の正確な位置の
観測が一層容易になる。）。 所定の時間における水移行高さを比較する。水
移行高さが大きい程、織物の親水性が大きいこと
を示す。良好な水分移行性は服飾品、特に皮膚に
直に接する衣類の快適さに寄与する。

【表】 より成る市販共重合体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次に示す化合物、(1)エチレングリコール、(2)
   200ないし600の数平均分子量をもつポリエチレン
   グリコール、(3)テレフタル酸及び(4)スルホイソフ
   タル酸のナトリウム塩より合成され、かつ(2)対(4)
   のモル比が0.1ないし2.0であり、(3)対(4)のモル比
   が１ないし８である数平均分子量が2000ないし
   10000のコポリエステルの水性分散液からなる陰
   イオン繊維材料処理用組成物。 ２ 上記コポリエステルがグルタル酸、コハク
   酸、ジメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライ
   ン酸、セバシン酸、スベリン酸、１，４−シクロ
   ヘキサンジカルボン酸、ドデカン二酸及びアジピ
   ン酸からなる群から選ばれる脂肪族ジカルボン酸
   を含有する、特許請求の範囲第１項記載の陰イオ
   ン繊維材料処理用組成物。 ３ 上記脂肪族ジカルボン酸がアジピン酸であ
   る、特許請求の範囲第２項記載の陰イオン繊維材
   料処理用組成物。 ４ アジピン酸の量が上記ナトリウム塩(4)のモル
   当り0.5モルより多くないモル数である、特許請
   求の範囲第３項記載の陰イオン繊維材料処理用組
   成物。 ５ 上記コポリエステルがエステル交換反応によ
   り製造される、特許請求の範囲第１項記載の陰イ
   オン繊維材料処理用組成物。