JPS59106517A - 改質ポリエステル系繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、吸水を制電、防汚性を同時に有し。

しかも染色堅ろう度の良好な改質ポリエステル系繊維に
関する。

従来、ポリエステル系繊維は優れたイージーケア性で広
範囲に活用されているが２本質的に疎水性であるため、
吸水性がない、防汚性に乏しい。

静電気の発生が著しいなど、多くの問題点があった。そ
のだめ業界では、各種ポリエチレングライコール系化合
物をポリエステル系繊維に対し、何らかの手段で付与せ
しめ、これらの問題点をカバーしてきた。ところが、こ
のような手段でもって。

吸水、制電、防汚性などの緒特性は付与できるようにな
ったが２反面、染色堅ろう度の低下が大きくなったり、
ドライクリーニング時に再汚染し。

うす汚れだ製品になるなど、新だな問題が生じ。

かかる欠点に対する改善要望が強くなっている。

本発明は、かかる背景のもとに、染色堅ろう度の低下や
ドライクリーニング時の再汚染のない。

吸水、制電、防汚性能を同時に有するポリエステル系繊
維を提供することを目的とするものである。

本発明はかかる目的を達成するために２次の如き構成を
とる。

（１）ポリエーテルセグメントを有する重合体からなる
親水性組成物を含有するポリエステル系繊維に、スルホ
ン酸基またはスルホン酸塩を有する脂肪族または芳香族
のジカルボン酸が、酸成分中。

１０〜５０モル％占めるポリエステル系重合体層を設け
てなる改質ポリエステル系繊維。

（２）ポリエステル系繊維がその芯部に親水性組成物を
含有してなるポリエステル系複合繊維である特許請求の
範囲第１項に記載の改質ポリエステル系繊維。

本発明は、」二記の如き特定カポリエステル系繊維に、
特定な共重合体化合物を組み合わせることにより、はじ
めて優れた吸水性ならびに制電性。

防汚性の６種の性能を同時に、かつ耐久性よく発揮せし
め得たものである。

本発明でいうポリエーテルセグメントを有する重合体か
らなる親水性組成物とは、ポリアルキレンエーテルとく
にテレフタール酸ならびにポリエチレングリコールとエ
チレングリクールの共重合体、ポリアルキレンエーテル
とポリアミドのブロック共重合体などの親水性重合体に
電解質物質を含有せしめたものを意味するが２本発明の
目的を達成するだめには、かかる親水性重合体としてと
くに、ポリアルキレンエーテルとポリアミドのブロック
共重合体（ブロックポリエーテルアミド）が好ましい。

本発明でいうポリエーテルセグメントを有する重合体か
らなる親水性組成物を含有するポリエステル系繊維とは
、該親水性組成物を繊維表面に塗布してなるポリエステ
ル系繊維あるいは該親水性組成物を通常°のポリエステ
ルと混合紡糸して得たもの、あるいは、該親水性組成物
とポリエステルの混合物を鞘部に配し、芯部に未変性の
ポリエステルを配した複合繊維、さらには、芯部に該親
水性組成物とポリエステルの混合物を配し、鞘部に未変
性のポリエステルを配した複合繊維などがあげられる。

かかるポリエステル系繊維はいずれも本発明の目的を好
適に達成する。

かかる繊維のなかでも前６者は２次の点で後者に劣る傾
向がある。

（１）紡糸時の単糸間融着および未延伸糸のパッケージ
上での繊維間融着による解舒性。

（２）複合繊維となしだ場合、芯成分と鞘成分との密着
性ならび、延伸時、仮ヨリ加工時などの後工程での剥離
性による糸品位、特性。

（３）分散染料で染色した場合の耐光堅ろう度。

しだがって本発明においては、上記ブロックポリエーテ
ルアミド組成物とポリエステルからなる混合物が芯部、
ポリエステルが鞘部であり、該芯部の占める比率が５〜
５０重量％で、がっ該芯部に含まれるブロックポリエー
テルアミド組成物中のポリアルキレンエーテル単位の繊
維全体に占める比率が０．０５〜５重量係である。芯鞘
型のポリエステル系複合繊維がとくに好ましい。

ブロックポリエーテルアミド組成物）：は、有機電解質
、フェノール系抗酸化剤を゛所定量含有したブロックポ
リエーテルアミドのことである。ここでいう有機電解質
とは、ドデシルベンゼンスルホ７ｆｌＬト’）テシルベ
ンゼンスルホン酸、／＝ルベンゼンスルホン酸、ヘキサ
テシルスルポン酸、ドデシルスルホン酸などのスルボン
酸とナトリウム。

カリウ帽　リチウムなどのアルカリ金属から形成される
スルホン酸のアルカリ金属塩、ジステアリル１リン酸ソ
ーダなどのリン酸のアルカリ金属塩。

その他有機カルボン酸のアルカリ金属塩などがあす、す
かでもドデシルベンゼンスルホン酸ソーダなどのスルホ
ン酸の金属塩が良好である。この電解質の配合量は所望
する制電能により適宜決定される。

フェノール系抗酸化剤としては、たとえば。

１、　３．　５　−　ト　リ　メ　チ　ル　−２，４，
６−ト　リ　　（３，５−ジーｔｅｒｔ　−フチルー４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２．２’−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール、２
．２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）などのフェノール系水酸基の隣接位置
に立体障害を有する置換基のはいっだフェノール系誘導
体である。この抗酸化剤はブロックポリエーテルアミド
の安定剤として配合されるものであり、とくに溶融紡糸
時の熱に対して抗し得る程度に配合されるが、その量は
ポリアルキレンエーテル単位の量によって決定される。

ブロックポリエーテルアミドを構成するポリエーテルト
ハポリアルキレンエーテルのことであす。

ホリエチレンエーテル、ポリプロピレンエーテル。

ポリエチレンプロピレンエーテルナトのエチレンオキザ
イドおよび／まだはプロピレンオキザイドの重合生成物
である。これらポリエーテルの分子量は１０００以上、
好ましくは３０００〜８０００のものがよく、なかでも
ポリエチレングリコールの使用が最も適している。。

一方、ブロックポリエーテルアミドを構成するポリアミ
ドは、ナイロン６、ナイロン８．ナイロン１２．ナイロ
ン６・６．ナイロン６・１０のようなホモポリアミドあ
るいは、これら同志、または他の共重合成分を含む共重
合体でポリアミド形成成分の重縮合反応により生成する
ホモまだはコポリアミドである。

本発明に特に好適なポリエステル系繊維はかかるブロッ
クポリエーテルアミド組成物を含有するものであり、た
とえば該組成物がポリアルキレンエーテルセグメントの
繊維全体に占める比率が０、０５〜５重ｉ％となる如く
、ブロックポリエーテルアミド組成物をポリエステルに
混合せしめてな、る混合物を芯部とし、ポリエステルを
鞘部とすることにより、優れた耐久性と良好な制電性を
有するばかりでなく２通常のポリエステル糸と同等の白
度、耐熱性、耐光性、染色堅ろう性を有し。

芯部と鞘部の剥離が生じることがなく、かつフィブリル
化による′品質低下のないポリエステル繊維となし得る
。

次に本発明に用いるスルホン酸基捷たはスルホン酸塩を
有する脂肪族まだは芳香族のジカルボン酸が、酸成分中
１０〜５０モル係を占めるポリエステル系重合体（°以
下スルホポリエステル重合体という）について説明する
。

スルホとは−５Ｏ５Ｘ基を意味する。ただしＸは。

水素子たはナトリウム、カリウムおよびリチウムのよう
なアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、
アンモニウム、Ｎ−メチルピリジニウム、メチルアンモ
ニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモ
ニウムのような第６級あるいは第４級窒素カチオンであ
る。

本発明にいうスルホ置換ジカルボン酸とは、スルホコハ
ク酸、２−スルホグルタル酸、６−スルホグルタル酸な
どのスルホ置換脂肪族ジカルボン酸、５−スルホイソフ
タル酸、２−スルホテレフタル酸、５−スルホナフタレ
ン−１，４＋　ジカルボン酸などのスルホ置換芳香族ジ
カルボン酸などを意味する。

かかるスルホ置換ジカルボン酸以外の非スルホ置換ジカ
ルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、マレイン酸
、クルタル酸、スヘリン酸、ｉ、４−シクロヘキサンジ
カルボン酸゛などの脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸
、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカル
ボン酸、１，５−ピリジンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸があげられ、一方、該ポリエステル重合体の
ジオール成分としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ベン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレン
グリコール、ジエチレングリコールなトカある。

本発明のスルホポリエステル重合体は、上記スルホ置換
ジカルボン酸を全酸成分中１０〜５０モル係含有するも
のであるが、更に１５〜６０モル受の範囲で含有するも
のが好ましい。すなわち。

酸成分中、スルホ置換ジカルボン酸が、１０モルチ未満
であれば、スルホポリエステル重合体が。

本発明のポリエステル系繊維に対し、洗たく耐久性に優
れた付着性を示すが２本発明の目的とする吸水、防汚性
能が不十分であり、一方、スルホ置換ジカルボン酸が、
酸成分中５０モル係を越える場合は１本発明の目的の一
つである吸水、防汚性能は優れるが、洗たく耐久性に乏
しくなる。

かかるスルホポリエステル重合体は水溶性、水溶性に近
い水分散性あるいは１．エマルジョン形態をとり得るも
のなど、いずれでもよいが１本発明の目的を十分に達成
する上からはエマルジョン形態ないしは水分散形態をと
り得るものの方が２本発明のポリエステル系繊維に対す
る付着性、ならびに付着したものの洗たく耐久性面から
好ましい。

かかるスルホポリエステル重合体は２通常のしギュラー
ポリエステル系繊維に比較して本発明でいうポリエステ
ル系繊維に対しては付着耐久性が良好である特徴を有し
、吸水、防汚性能の耐久性を向上する傾向を有するとい
う特徴がある。かくの如き特徴が生じる原因は明確でな
いが２本発明のポリエステル系繊維が９通常のレギュラ
ーポリエステル系繊維に比較して親水性ならびに水膨潤
性が大きく、該スルホポリエステル重合体との親和性が
高いことと、該重合体が該繊維内部へ浸入しやすいこと
が耐久性向上につながるものと推察する。また該スルホ
ポリエステル重合体が水中での界面電位（ジ−ターポテ
ンシャル）が低いｆｌにあることも本発明のポリエステ
ル系繊維との親和性を高める原因であるとも推察できる
が、いずれにしても本発明にいうポリエステル系繊維と
スルホポリエステル重合体との相溶性が高い点が。

本発明の大きな特徴である。

本発明はかかるスルホポリエステル重合体からなる付鴫
層を、ポリエーテルセグメントを有する重合体からなる
親水性組成物を含有するポリエステル系繊維に設けたも
のであるが、好ましくは該重合体が繊維重量に対して０
，０５〜１０重量φ更には０．１〜２重量重量着付たも
のが２本発明の目的を達成する上で選択される。かかる
付着層はいかなる形で設けられてもよいが２本発明のポ
リエステル系繊維上では通常被膜形態をとり、場合によ
っては少なくとも部分的に該繊維内部に保持されている
形態である。

本発明の利点は、特パ定なポリエステル系繊維（特開昭
４８’　−２７０６６、特開昭５２−１５０５９２など
のポリアルキレングリコールセグメントを有する重合体
層を繊維表面に有する吸水、制電、防汚性繊維）の染色
堅牢度の低下ならびにドライクリーニング時の再汚染に
よる黒ずみ欠点は各種の加工剤を用いても、性能が相殺
されたり、更に別の欠点の惹起を促しだりして至難であ
ったものを。

容易な手段により改善し得だ点にある。

衣料用繊維は各種性能もさることながら、制電性を有す
ることが極めて重要な必須性能として考えられており、
たとえば本発明のスルホポリエステル重合体を通常のポ
リエステル系繊維に付与しても、制電性は得られず、衣
料分野への適用には大きな制約を受けざるを得ない問題
があった。

本発明者らはかかるスルホポリエステル重合体が特にポ
リアルキレングリコールセグメントを有する重合体とは
各性能を相殺することなく相乗的に作用することを究明
し、しかも従来技術では予想だにしなかった染色堅牢度
ならびにドライクリーニング再汚染性の問題をも一挙に
解決し得る事実を知見したものである。

かかる本発明の改質ポリエステル系繊維は洗たく耐久性
に優れた。高レベルの吸水、制電、防汚性能を有するだ
けではなく、ドライクリーニング時の再汚染の少ない、
しかも染色堅ろう度においてもすぐれた性能を発揮する
ものである。

次に本発明の改質ポリエステル系繊維を製造する方法に
ついて、その−例をあげて以下説明する。

本発明のポリエーテルセグメントを有する重合体からな
る親水性組成物を含有するポリエステル系繊維は２通后
の如く、該組成物をポリエステル系繊維にコーティング
する方法あるいは該組成物とポリエステルとを混合紡糸
方式、複合紡糸方式などの方法により形成される。

かかる繊維にスルホポリエステル重合体層を設ける場合
、該重合体を０．１〜１００　ｇ／ｌ含有する処理液で
処理する。０−１　ｇ／１未満では本発明の目的が達成
できず、また１００ｇ／ｌ！を越えると２本発明の目的
は十分達成できるが、効果は平衡に達する。したがって
、それ以上の使用はコストを高めるだけで、工業上不利
である。

かかる処理液には必要に応じ、水溶性の無機塩を０．１
〜１０ｇ／ｌ！添加してもよい。ここでいう。

水溶性の無機塩とは、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム
、硫酸アンモニウム、築ニリン酸アンモニウム、塩化カ
ルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜塩などを意味する
。これらの無機塩の併用により、スルホポリエステル重
合体の該ポリエステル系繊維への付着性をさらに向上せ
しめうる。

また、該処理液のｐＨは中性ないしは酸性サイドがよく
、望ましくはｐＨ６〜６が付着性向上。

耐久性向」二の面で好ましい。

かかる処理液により、該ポリエステル系繊維上に該重合
体層を設ける方法としては、パッド−ドライ法、パッド
−スチーム法、ならびに浴中で処理する方法など、いず
れの方法を採用してもよいが、最も効果が認められる方
法は、浴中処理法であり、６０〜１３５℃の浴中で２〜
６０分間処理する。この処理は染色と同時処理であって
もよい。

次に効果のある方法はパッド−スチーム法で。

８０℃以上で２〜６０分処理すれば、十分性能を付与す
ることができる。

まだ、被処理物の形態としては、ステープル。

トウ、フィラメント、紡績糸２編物を織物ｔ　ウェブな
ど、いずれの形態でもよいが９編織物が最も処理しやす
い。

以下、具体的に実施例で説明する。なお実施例中に示す
摩擦帯電圧、吸水性、防汚性、ドライクリーニング時の
再汚染性ならびに染色堅ろう度などの評価方法を以下に
詳述する。

〔摩擦帯電圧〕

京大化研式ロータリースタテイクチスター（興亜商会製
）により、摩擦対象布としてあらかじめのり抜き、精練
、漂白した木綿の平織カナキン６号（目付１００　ｇ／
ｍ２）を用い、ローター回転数４０Ｏｒｐｍ、印加電圧
１ｏｏｖ、温度２０　’ａ　、相対湿度６０係の雰囲気
中で測定した値である。

〔吸水性〕

Ｊ工Ｓ　　Ｌ−１０７９注射針法に準じた。

〔防汚性〕

ＡＡＴＣＣ１３０−６９に準拠した方法で９口紙上に２
０　ａｎ　ｘ　２０師の試料をのせ、モーターオイル。

ダフニトロニツクオイルＢＢＡ（出光興産製）を６滴、
同じ場所に５ｃｎの高さから滴下し、１昼夜間放置した
後、中性洗剤１　ｇ／ｌを含む家庭用洗濯機で４０°Ｃ
で１０分間洗濯を行い２次いで水洗。

乾燥する。かくして得られた試料を５　ｔａｉｎ標準板
と比較判定する。

〔洗濯耐久性〕

中性洗剤１　ｇ／ｌを含んだ４０°Ｃの洗濯液中で家庭
用洗濯機で試料を洗濯した後、前述の摩擦帯電圧、吸水
性、防汚性などを評価する。洗濯なしをＬｏとし、連続
１００分洗濯した場合をＬｊＯとする。

〔ドライクリーニング再汚染性〕

ステアリン酸２５重量％、オリーブ油２５重量係、固形
パラフィン２５重量係、カーポンプ２２２２５重量部か
らなる汚染剤を０．５　ｑ／ｌ−パークレン、粘土５０
重量係、ポルトランドセメント２０重量係、シリカゲル
１５重量＄＋ｎ−デカン１５重量係からなる汚染剤を０
．２　Ｊｌ−パークレンおよび中性洗剤を２　ｇ／ｌ　
−’−クレンになるように配合したパークレン液２０　
’Ｏｃｃをラウンダメータ用ポットに入れ１５ｃｎ＋ｘ
５ａｎの試料６枚を入れ、４０℃で２０分間回転処理を
行い、再汚染性を肉眼判定または光電反射計を用い、処
理前後の反射率を測定し９次式で再汚染率を求める。

Ｏ ここで　Ｒｏは処理前の反射率（＠ Ｒ１は処理後の反射率（＠ 〔染色堅ろう度：洗たく〕 Ｊ工Ｓ　　Ｌ−０８４４（Ａ　−ＩＩ　）に準じた。

〔染色堅ろう度：湿摩擦〕

Ｊ工５Ｌ−０８４９に準じた。

実施例１．比較例１〜７ ４５チのポリエチレングリコールジアンモニウムアジペ
ート水溶液６０重量部、８５チのカプロラクタム水溶液
６５重量部および４０％のへキサメチレンジアンモニウ
ムイソフタレート水溶液５重量部を重合して得だブロッ
クポリエ゛−チルアミドにドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダと１．５．５トリメチル−２，４，６−トリ（３
，５ジｔｅｒｔ−ブチル４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼンヲソれぞれ５重量係添加して得たブロックポリエー
テルアミド組成物を極限粘度０．６６のポリエチレンテ
レフタレートにＺＯ重量係混合したものを芯成分となし
。

一方通常の極限粘度０，６６のポリエチレンテレフタレ
ートを鞘成分として、芯対鞘の複合比が１０対９０（重
量比）の同心円複合糸を紡糸し、１５０デニール４８フ
イシメントの延伸糸とした。

次に、かかるフィラメントを通常の仮撚り加工糸となし
、目付が２００　ｇ、７ｍ２のツィル織物とした一一方
、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩が２０モル％、
テレフタル酸が８０モル％から々るジカルボン酸成分と
エチレングリコール７５Ｅ　１００モル係であるジオー
ル成分からなるスルホポリエステル重合体を１０％水分
散液となした。かかるスルホポリエステル重合体の１０
％水分散液を５ｇ／ｌの水分散液にさらに希釈しく有効
成分０．５　ｇＡ）。

これにシー・アイ・ディスパース　レッド５７を５％ｏ
ｗｆ、　　第二リン酸アンモニウム塩ヲ３　ｇ／７　添
加した液に前述のツイル織物を浴比が１：５０になるよ
うに浸漬し、室温から加熱昇温せしめ。

１５０℃で６０分間、浴中加熱処理を施こした。

次にクーリング後、水洗乾燥、１８０’ｃｘ１分間の仕
上セットを行い２次表に示すごとき、さらつとしたドラ
イタッチの良好な風合で洗たく耐久性に優れた吸水、制
電、防汚性能を有し、しかもドライクリーニングによる
黒ずみ発生のない、染色堅ろう度の良好な改質ポリエス
テル系繊維からなる織物を得た（本実施例）。

次に比較として２本実施例中のスルホポリエステル重合
体の代りに、ビス−フェールＡのジメタクリレートにエ
チレンオキシドを２０モル付加シシもの（比較例１）、
テレフタル酸１０重量係。

エチレングリコール２０重量係２分子量４０００のポリ
エチレングリコ−シフ０重量係からなるポリエチレング
リコール変性のポリエステル系重合体（比較９１１２）
を各々１本実施例中のスルホポリエチレン重合体と同量
用い、あとは本実施例と同様に処理したが、い゛ずれも
ドライクリーニング時の黒ずみ発生、染色堅ろう変面で
２本実施例よりも劣ったものとなった。なお２本実施例
中の改質ポリエステル織物を、スルホポリエステル重合
体で処理しない未加工品についても比較として次表に性
能を示したく比較例６）。

さらに比較として２通常のポリエステル系繊維からなる
ツイル織物を用い２本実施例と同様のスルホポリエステ
ル重合体で本実施例と同様に加工したもの（比較例４）
。また通常のポリエステル系繊維からなるツイル織物を
比較例１，２と同様の重合体で処理したもの（比較例５
，６）ならびに通常のポリエステル系繊維からなる織物
Ｑ＋　全く加工しないもの（比較例７）についても、各
々の性能を次表に示しだ。

実施例２ 実施１ｐｌＪ　１と同様の改質ポリエステル織物を、シ
ー−アイ・ディスパース　ブルー１２０．５％ＯＷｆか
らなる浴比１：５０の液中で１６０°Ｃｘ６０分間染色
した。次に水洗−乾燥後、ジメチルテレフタレート７５
モル係、イソフタル酸５モル％、５−スルホイソフタル
酸ナトリウム塩が２０モル％　カらなるジカルボン酸成
分と、エチレングリコールが１００モル係、からなるス
ルホポリエステル重合体を２０チ水分散液となし、かか
る重合体を５０ｇ／ｌの水分散液にして、６０°シ゛ヨ
アーのマングルを用い、２ｋｇ／ａｎ２のマングル圧下
でピックアップが８０％になるように絞り、１６０℃の
高圧スチーマ−にて１０分間スチーミング処理を施しド
ライタッチな風合で、吸水、制電、防汚性にすぐれ。

しかもドライクリーニング時の黒ずみ発生のない。

染色堅ろう度の良好な製品を得た（本実施例）。

次に比較として２本実施例中のスルホポリエステル重合
体の代りに、メラミン系樹脂、アクリル酸エステル系樹
脂（比較例８，９）を用い、あとは９本実施例と同様の
条件で処理しだが、いずれも、防汚性、制電性能が悪く
２本発明の目的とする製品が得られなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエーテルセグメントを有する重合体から々る
   親水性組成物を含有するポリエステル系繊維に、スルホ
   ン酸基またはスルホン酸塩を有する脂肪族または芳香族
   のジカルボン酸が、酸成分中。 １０〜５０モル係占めるポリエステル系重合体層を設け
   てなる改質ポリエステル系繊維。
2. （２）ポリエステル系繊維がその芯部に該親水性組成物
   を含有してなるポリエステル系複合繊維である特許請求
   の範囲第１項に記載の改質ポリエステル系繊維。