JPH06123012A

JPH06123012A - 鞘芯型吸湿性ポリエステル繊維

Info

Publication number: JPH06123012A
Application number: JP26844192A
Authority: JP
Inventors: Mitsuyuki Yamamoto; 満之山本; Satoru Kai; 悟甲斐
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1992-10-07
Filing date: 1992-10-07
Publication date: 1994-05-06

Abstract

(57)【要約】【目的】耐洗濯性のある木綿並の優れた吸湿性を有
し、且つ耐熱性を併せ持ったポリエステル繊維を提供す
る。【構成】アルキレンテレフタレート、アルキレンスル
ホイソフタレート及びポリオキシアルキレングリコール
の三元ランダム共重合成分とブロックポリエーテルエス
テル成分とを所定の割合で含有する芯ポリマーとアルキ
レンテレフタレート、アルキレンスルホイソフタレート
及びポリオキシアルキレングリコールを所定の量含有す
る三元ランダム共重合体である鞘ポリマー成分１０〜５
０ｗｔ％とからなり、金属イオン電価数／金属イオン半
径が１．５以上の金属イオンをスルホイソフタレートの
金属塩として所定の量含有することを特徴とする鞘芯型
吸湿性ポリエステル繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、鞘芯型吸湿性ポリエス
テル繊維に関するものである。更に詳しくは、ポリエス
テルの優れた耐熱性及び機械的特性といった特徴をも
ち、かつ耐洗濯性のある吸湿性及び染色堅牢度の優れた
ポリエステル繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートのごとき芳香族
ポリエステルは、優れた繊維形成能を有し、繊維として
の優れた性能を有するため、広く一般的に使用されてい
る。しかしながら、かかるポリエステルは、疎水性であ
り、それを成形して得られる繊維は着心地性と密接な関
係のある吸湿性に乏しく、展開できる分野が限定されて
いるのが現状であり、特にインナー分野への展開がきわ
めて困難であった。

【０００３】そこで、従来よりポリエステル繊維に吸湿
性を付与すべく、数々の提案がなされているが未だに実
用化されたものはほとんどない。例えば、ポリエステル
繊維に吸湿性を付与するために、製糸以前の段階でポリ
アルキレングリコールを配合する方法（英国特許６８２
８６６号あるいは特公昭３９−５２１４号公報など）が
提案されている。しかしながら、この方法で得られる吸
湿性のレベルは低く、満足すべきレベルに達しない。

【０００４】また、特定のシュウ酸塩を配合し、紡糸後
の工程で、一部溶出させ毛管凝縮孔を形成させた吸湿性
ポリエステル繊維（特公昭６２−７２８５号公報）が提
案されている。しかしながら、この吸湿レベルはナイロ
ンの吸湿レベルにも程遠いものである。その他、金属ス
ルホネート化合物を含むポリエステル繊維をアルカリ処
理する事によって毛管凝縮孔を形成させて吸湿性を付与
するものがあり（特開昭６０−１５５７７０号公報）、
更に金属スルホネート化合物とポリオキシアルキレング
リコールとの縮合反応物を含むポリエステル繊維をアル
カリ処理する事によって毛管凝縮孔を形成させて吸湿性
を付与せしめるもの（特開昭６０−１６７９６９号公
報）もあるが、前記同様、吸湿性レベルは満足すべきレ
ベルに達していない。

【０００５】更にポリエステル繊維にビニルカルボン酸
をグラフト重合させ吸湿性を向上させる方法も公知技術
として知られている。しかしながら、この方法はグラフ
ト重合による繊維強度の低下、風合硬化のみならず、カ
ルボン酸のカウンターイオンが、Ｌｉ・Ｎａ・Ｋ等のア
ルカリ金属である場合にのみ吸湿能が高く、洗濯等によ
り多価金属イオンへ置換し、吸湿性は大幅に低下する
為、実用化された例はほとんど認められない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は耐洗濯
性のある木綿並のすぐれた吸湿性を有し、かつポリエス
テル繊維のすぐれた性能を兼ね備えた繊維を提供しよう
とするものである。一方、本発明者らは、酸性官能基を
ポリエステルに導入し、その金属イオン種による吸湿能
との関係を追求した結果、水和傾向の高い多価金属イオ
ン類を強酸性官能基と結合した状態で特定量以上存在さ
せる事により恒久性のある高い吸湿性を付与し得る事を
見出し、さらにこの吸湿効果が（３）式で表されるブロ
ックポリエーテルエステル（以下縮合体と略す）を含有
したポリエステルにおいて、極めて高い吸湿効果を発現
する事を発見し、先の出願（特開平２−７４６０９号公
報）を行った。

【０００７】しかしながら、特開平２−７４６０９号公
報の縮合体の量を単に増量した場合、後工程において吸
湿効果を高めるための沸騰処理あるいは洗濯による耐久
試験を行うと吸湿性成分が一部脱落し、目標とする吸湿
性が得られない事があきらかとなった。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記特開
平２−７４６０９号公報から進んで吸湿性成分である縮
合体のポリエステルポリマー中における均一分散性・親
和性を向上させ、ひいてはポリマーからの脱落を防ぐた
めに、ポリエステルポリマーの一部をスルホネート化合
物及びポリアルキレングリコールのランダム共重合体と
したところ、沸騰処理あるいは洗濯による耐久試験にも
耐えることのできる木綿並のすぐれた吸湿性を持つ繊維
が得られた。

【０００９】しかしこの繊維からなる染色布の染色堅牢
度を調べたところ、分散染料においてはドライクリーニ
ング液への染料の滲出による汚染が発生し、且つカチオ
ン染料においては洗濯による色抜けが大きいことが分っ
た。本発明者らはこれら前述の問題点を解決するためさ
らに鋭意検討を重ねた結果、ついに木綿並の吸湿性を持
ち、且つ染色堅牢度の優れた繊維を作り出すことに成功
し本発明に至った。

【００１０】すなわち、本発明は、芯ポリマー成分が下
記（１）式で表されるアルキレンテレフタレート、下記
（２）式で表されるアルキレンスルホイソフタレート、
及び数平均分子量３００〜２００００のポリオキシアル
キレングリコールの三元ランダム共重合成分と、下記
（３）式で表されるブロックポリエーテルエステル成分
とを下記（６）〜（９）式を満たす条件で含有するポリ
マーであり、鞘ポリマー成分が下記（４）式で表される
アルキレンテレフタレート、下記（５）式で表されるア
ルキレンスルホイソフタレート、及び数平均分子量３０
０〜２００００のポリオキシアルキレングリコールとを
下記（１０）〜（１２）式を満たす条件で含有する三元
ランダム共重合ポリマーであって、鞘ポリマー成分が繊
維重量全体に対して１０重量％以上５０重量％以下であ
り、かつ金属イオン電価数を金属イオン半径（オングス
トローム）で割った値が１．５以上の金属イオンを下記
（２）・（３）・（５）式中のスルホイソフタレートの
金属塩として、繊維重量１ｋｇあたり少なくとも０．１
グラムイオンを含有することを特徴とする鞘芯型吸湿性
ポリエステル繊維である。

【００１１】

【化２】

【００１２】（式（１）〜（５）中Ｒ₁・Ｒ₂・Ｒ₃は
炭素数２〜４のアルキレン基、ａは３〜１００の整数、
ｂは１〜１０の整数、Ｍは金属イオンであることを示
す。）Ａ≧６０（６）１≦Ｂ≦１０（７）０．２≦Ｃ／Ｂ≦５．０（８）０．５≦Ｄ／Ｂ≦４．０（９）Ｅ≧８０（１０）１≦Ｆ≦１０（１１）１≦Ｇ≦１０（１２）（式（６）〜（１２）式中Ａは芯ポリマー成分中アルキ
レンテレフタレート、Ｂは芯ポリマー成分中アルキレン
スルホイソフタレート、Ｃは芯ポリマー成分中ポリオキ
シアルキレングリコール、Ｄは芯ポリマー成分中ブロッ
クポリエーテルエステル成分、Ｅは鞘ポリマー成分中ア
ルキレンテレフタレート、Ｆは鞘ポリマー成分中アルキ
レンスルホイソフタレート、Ｇは鞘ポリマー成分中ポリ
オキシアルキレングリコール、の重量％を示す。）本発明で用いられるアルキレンテレフタレートは、テレ
フタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコール、ト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、か
ら選ばれた少なくとも１種を主たるグリコール成分とす
るポリエステルであり、これに少量の通常１０モル％以
下の第３成分を共重合してあってもよい。共重合可能な
成分としては、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、アジピン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン
酸等のジカルボン酸、Ｐ−オキシ安息香酸等があげられ
る。更にポリエステルが実質的に線状である範囲内でト
リメリット酸、ピロメリット酸のごときポリカルボン酸
あるいはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールのごときポリオール等を使用する事が可
能である。

【００１３】本発明でいうアルキレンスルホイソフタレ
ートを得るには、例えば３，５−ビス（カルボメトキ
シ）ベンゼンスルホン酸金属塩、３，５−ビス（ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼンスルホン酸金属塩などを使用す
る事ができる。本発明で用いられるポリオキシアルキレ
ングリコールは、例えばポリエチレンオキサイド、ポリ
プロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド及びこ
れらのブロック又は、これらの末端あるいは分子中の一
部をアルキル基、アリル基、アリルアルキル基又は類似
の基などで置換したものが挙げられるが、特に好ましい
ものとしてはポリエチレングリコールである。

【００１４】以下、本発明を芯ポリマー成分と鞘ポリマ
ー成分とに分けて説明する。本発明において、芯ポリマ
ー成分中、アルキレンテレフタレートは、前述（１）式
で示す成分として６０重量％以上であることが肝要であ
る。６０重量％未満では、繊維の力学的強度が低下す
る。本発明の芯ポリマー成分においてランダム共重合に
使用するアルキレンスルホイソフタレートの量は芯ポリ
マー当り前述（２）式で示す成分として１〜１０重量％
である事が肝要であり、１％未満ではベースポリマーと
縮合体成分との相溶性が悪く好ましくない。又１０重量
％を越えるとポリマーの融点が低下するなど耐熱性が悪
くなるので好ましくない。

【００１５】本発明のランダム共重合で用いられるポリ
オキシアルキレングリコールの数平均分子量は、３００
以上、特に１０００以上がよく用いられるが、反応性の
点から２００００以下、特に６０００以下が好適であ
る。又、ポリオキシアルキレングリコール／アルキレン
スルホイソフタレートは、０．２以上５．０以下である
ことが肝要である。０．２未満ではスルホネート化合物
に起因す増粘作用を抑えるに不十分であり、又５．０を
越えると繊維の力学的性質が低下するため好ましくな
い。

【００１６】本発明の芯ポリマー成分においてブロック
ポリエーテルエステルは、例えばポリエチレングリコー
ル数平均分子量１０００とビスヒドロキシエチルスルホ
イソフタレートナトリウム塩の等モルを混合し、触媒の
存在下重縮合反応によって得られる重合度の低いものか
ら重合度の高いものまでを包括した縮合反応物をいう。
このとき反応性の点からポリオキシアルキレングリコー
ルのモル数とスルホネート化合物のモル数をほぼ等しく
する事が肝要である。縮合体の重合度は、低いものから
高いものまであらゆるものが使用できるが、反応性の点
と得られる組成の観点から好適な範囲があるので、必要
に応じて選択するのが望ましい。

【００１７】又その縮合体に用いるポリオキシアルキレ
ングリコールの数平均分子量は本発明の目的である高い
吸湿性を得るためには５０００以下である事が必要であ
り、更に好ましくは１５０〜２０００である。縮合体の
芯ポリマーに対する含量は縮合体／アルキレンスルホイ
ソフタレートが０．５以上４．０以下であることが肝要
である。４．０を越えると縮合体のポリマーに対する相
溶性が悪化し、ひいては製糸性が悪くなるので好ましく
なく、０．５未満では満足すべき吸湿性は得られない。

【００１８】本発明の縮合体は、それがポリエステルポ
リマー中にブロック状で存在する事が肝要であり、スル
ホイソフタレート成分とポリオキシアルキレングリコー
ル成分がランダム化するような熱履歴は極力避けるべき
である。縮合体がより高い吸湿能を発揮する理由はあき
らかでないが、ブロックで存在すると、スルホン酸金属
塩基とポリオキシアルキレングリコール基がより近接し
て存在する為に、予想以上の吸湿効果を生み出すものと
推測される。

【００１９】従って、本発明のポリマーを製造する場合
の縮合体の添加時期はエステル交換反応時期より重縮合
反応時期が好ましく、更には重縮合反応後期添加、また
は紡糸時混練により反応させるのがより好適である。そ
の他、ポリエステルと縮合体を溶融混練後、粉砕し固相
重合するのも好適な例である。次に鞘ポリマー成分につ
いて説明する。

【００２０】本発明において鞘成分として使用するポリ
エステルポリマー前記（５）式で表されるアルキレンス
クホイソフタレートを１〜１０重量％、及び数平均分子
量が３００〜２００００のポリオキシアルキレングリコ
ールを１〜１０重量％ランダム共重合体として含有した
ポリアルキレンテレフタレートである事が必要である。

【００２１】アルキレンスルホイソフタレート、ポリオ
キシアルキレングリコール共にこの量より少ない領域で
は芯成分である吸湿性ポリマーとの親和性が不足するた
め、延伸後の熱セット時に鞘部にヒビ割れが生じ、染色
堅牢度が低下する。又、この量より多い領域では糸の強
度が低く、染色堅牢度が悪化するため好ましくない。本
発明の鞘ポリマーの共重合成分として用いられるポリオ
キシアルキレングリコールの数平均分子量は、３００以
上、特に１０００以上が好ましく、３００未満は融点低
下が大きいので好ましくない。又反応性の点から２００
００以下、特に６０００以下が好適である。

【００２２】鞘ポリマーは繊維重量全体に対して１０重
量％以上５０重量％以下であることが肝要である。１０
％未満では鞘にヒビ割れ等の欠陥を生じ、ひいては染色
堅牢度の低下を引き起すので好ましくない。更に５０％
を越えると目的とする吸湿性が低下するので好ましくな
い。さらに本発明においては、満足すべき吸湿性を得る
ためには金属イオン電価数を金属イオン半径（オングス
トローム）で割った値が１．５以上の金属イオンを繊維
重量１ｋｇ当り少なくとも０．１グラムイオン以上含有
されている事が肝要である。０．１グラムイオン未満の
場合には、いかに金属イオン電価数を金属イオン半径
（オングストローム）で割った値が高い金属イオン種で
あっても、吸湿効果はほとんど認められなくなる。

【００２３】本発明でいう金属イオン電価数を金属イオ
ン半径（オングストローム）で割った値は、それぞれの
金属イオンの水和能力の程度を表すパラメーターであ
る。ここでいう金属イオン半径とは、その金属のイオン
性化合物中の結合半径であり、本発明での金属イオン電
価数を金属イオン半径（オングストローム）で割った値
を計算するに当り、Ｒ，Ｄ，Ｓｈａｎｎｏｎｎ（Ａｃｔ
ａＣｒｙｓｔａｌｌｏｇｒ．）、Ａ３２，７５１〜７
６７頁（１９７６年）の値を使用し又、配位数は６に統
一し、遷移金属については低スピン状態での値を用い
た。

【００２４】以下、各金属イオンの金属イオン電価数を
金属イオン半径（オングストローム）で割った値を例示
すると、Ｌｉ⁺（１．１１）、Ｎａ⁺（０．８６）、Ｋ
⁺（０．６６）、Ｒｂ⁺（０．６０）、Ｃｓ⁺（０．５
５）、Ｂｅ²⁺（３．３９）、Ｂａ²⁺（１．３４）、Ｍｎ
²⁺（２．４７）、Ｃｏ²⁺（２．５３）、Ｎｉ²⁺（２．４
１）、Ｃｕ²⁺（２．３０）、Ａｌ³⁺（４．４１）、Ｓｎ
⁴⁺（４．８２）、Ｚｎ ²⁺（２．２７）、Ｃｒ²⁺（２．３
０）、Ｍｏ³⁺（３．６１）、Ｃａ²⁺（１．７５）、Ｍｇ
²⁺（２．３３）等であり、このうちＬｉ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃ
ｓ等の金属イオン電価数を金属イオン半径（オングスト
ローム）で割った値が１．５未満の金属イオンでは、そ
の金属量を多くする事によっても、満足すべき吸湿性を
得る事は困難であり、又その結果、ポリエステルの繊維
性能を低下させるので好ましくない。このうち好ましい
金属としてＭｇ・Ｃａ・Ｎｉ・Ｍｎ・Ｚｎ・Ａｌ・Ｃｕ
が挙げられるが、特に好ましくはＭｇ・Ｎｉ・Ｍｎ・Ｚ
ｎ・Ａｉである。

【００２５】本発明において、ポリエステル繊維と化学
的に結合したスルホン酸金属塩基を導入する方法として
は、あらかじめ金属イオン電価数を金属イオン半径で割
った値が高い金属原子の金属塩となしたスルホネート化
合物とポリオキシアルキレングリコールを反応させた縮
合体を重合反応時に添加する方法があり、更にはいった
んスルホン酸アルカリ金属塩の縮合体として添加重合
し、紡糸延伸後の後工程でポリエステル繊維中のスルホ
ン酸成分の塩を該金属イオンを含有する溶液等で処理を
行い該金属イオンと置換させる方法がある。本発明はい
ずれの方法でも実施可能な部分があり、その方法によっ
て特に制限を受けるものではない。

【００２６】後工程においてスルホン酸の塩を金属イオ
ンと置換させる方法としては、一般的な加工方法、例え
ば染色工程において金属の水溶性金属塩を染色浴中に溶
解させることにより、染色しながら置換する事が可能で
あり、又染色後の仕上げ工程において金属イオンを含有
する水浴中で処理し、置換させる事もできる。その他パ
ッドスチーム法等が適用できるが特に限定されない。そ
の際の加熱温度と処理時間は共重合ポリエステルのガラ
ス転移温度以上１３０度未満で３０〜１８０分が適当で
ある。ガラス転移温度以下では置換が不十分であり、か
つ１３０度以上にすると共重合ポリエステルの一部が加
水分解し好ましくない。又、処理時間は３０分未満では
置換が不充分であり、１８０分までの間には金属の置換
が飽和に達する。一方、水溶性金属塩としては、金属の
無機塩、有機カルボン酸塩の任意を選ぶ事ができ例えば
塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、コハク酸塩のいずれ
でも水溶性を有するものであれば使用する事ができる。
具体的には、硫酸アルミニウム、硫酸マンガン、硝酸亜
鉛、硫酸コバルト、酢酸マグネシウム、塩化カルシウ
ム、硫酸ベリリウム、硝酸クロム、硫酸第一スズ等をあ
げることができる。

【００２７】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。還元粘度はオルソクロロフェノール中３５℃、濃度
は１％重量／容積で測定した。実施例中、部および％は
それぞれ重量部及び重量％を示す。又実施例における吸
湿率とは、相対湿度６５％の２０℃の恒湿恒温器（タバ
イエスペック社製ＰＲ−２Ｇ）中に２日間放置して得ら
れた値をいい、吸湿率（％）＝（吸湿繊維重量−絶乾繊
維重量）×１００／絶乾繊維重量の式により求めた。
又、繊維重量１ｋｇ当りの金属の量はグラムイオン＝特
定金属含有量（％）×１０／特定金属原子量の式にて求
めた。（Ａ）縮合体の製造＜縮合体Ｓ１＞数平均分子量１０００のポリエチレング
リコール１２．４部、トリエチレングリコール２１．６
部、３，５−ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスルホン酸
ナトリウム塩（以下ＳＩＰＭと略す）とエチレングリコ
ールのエステル交換反応率７０％のエチレングリコール
溶液（スルホネート化合物としての有効濃度３５％）１
５１．２部、酢酸リチウム・２水塩０．２４８部を重合
機に仕込み、更に触媒として０．１６部のテトライソプ
ロピルチタネートを添加し、減圧下２４０℃で９０分間
（０．５ｍｍＨｇ高真空下で約３０分）反応して粘性の
ある縮合体Ｓ１を得た。この末端基を定量したところ弱
酸価１．４、ＯＨ価２８．５であった。また、蛍光Ｘ線
による分析の結果、この縮合体のナトリウム含有率は
５．１％であった。＜縮合体Ｓ２＞数平均分子量３００のポリエチレングリ
コール３００部、ビスヒドロキシエチルスルホイソフタ
レートナトリウム塩（以下ＳＩＰＥと略す）３５６部、
エチレングリコール４００部、酢酸リチウム・２水塩
１．６７部を重合機に仕込み、更に重合触媒として三酸
化アンチモン１．２部を添加し減圧下（最終０．５ｍｍ
Ｈｇ）２４０℃で９０分間反応して、粘性のある縮合体
Ｓ２を得た。弱酸価１．８、ＯＨ価３０．５であった。
ナトリウムの含有率は４．３％であった。＜縮合体Ｓ３＞数平均分子量４０００のポリエチレング
リコール４８部、トリエチレングリコール４４部、ＳＩ
ＰＥ９６．９部、エチレングリコール５０部、酢酸リチ
ウム・２水塩０．４８部を重合機に仕込み、更に触媒と
して０．３部のテトライソプロピルチタネートを添加し
縮合体Ｓ１と同様の操作を行い、粘性のある縮合体Ｓ３
を得た。弱酸価２．２、ＯＨ価は３３．０であった。ナ
トリウムの含有率は４．２％であった。（Ｂ）芯用ポリエステルポリマーの製造＜ポリマーＰ１＞テレフタル酸ジメチル５９．２部、エ
チレングリコール４０．１部、酢酸マンガン・４水塩
０．０２８５部を加え、常法に従ってエステル交換反応
を行い、メタノールを留出後、ＳＩＰＭとエチレングリ
コールのエステル交換反応率７０％のエチレングリコー
ル溶液（スルホネート化合物としての有効濃度３５％）
２１部（全ポリマー中エチレンスルホイソフタレートと
して８％）、数平均分子量２０００のポリエチレングリ
コール２．８８部（ポリマー中３．６％）、酢酸リチウ
ム・２水塩０．２４６部、トリメチルフォスフェート
０．０２４部、三酸化アンチモン０．０５部を加え、過
剰のエチレングリコールを留去し２６０℃にて常圧から
６０分かけて２０ｍｍＨｇ以下まで減圧した後、高真空
下で４０分間反応させ、真空下で先に得た縮合体Ｓ１を
１１．２部（ポリマー中１４％）添加して、攪拌溶解
後、更に２０分反応させて、還元粘度０．４のポリマー
を得た。これを常法によりチップ化後、固相重合法によ
り２１０℃高真空下で２５時間エバポレーター中で反応
させ、還元粘度０．６のポリマーＰ１を得た。ナトリウ
ムの含有率は１．４３％であった。＜ポリマーＰ２＞テレフタル酸ジメチル６１．４部、エ
チレングリコール４１．２部、ＳＩＰＭ８．０５部（全
ポリマー中エチレンスルホイソフタレートとして１０
％）、酢酸マンガン・４水塩０．０２８５部を加え、常
法に従ってエステル交換反応を行い、メタノールを留出
した後、ＰＥＧ３００を１．７部（ポリマー中２％）ト
リメチルフォスフェート０．０２４部、三酸化アンチモ
ン０．０５部を加え２６０℃にて常圧から６０分かけて
２０ｍｍＨｇ以下まで減圧した後、高真空下で４０分間
反応させた後、真空下で先に得た縮合体Ｓ２を９．６部
（ポリマー中１２％）添加し攪拌溶融して更に２０分反
応せしめた。得られたポリマーの粘度は０．３２であ
り、固相重合により還元粘度０．６０のポリマーＰ２を
得た。ナトリウムの含有率は１．３％であった。＜ポリマーＰ３＞テレフタル酸ジメチル５７．９部、エ
チレングリコール３８．９部、酢酸マンガン・４水塩
０．０２８５部、ＳＩＰＭ６．４４部（全ポリマー中エ
チレンスルホイソフタレートとして８％）、酢酸リチウ
ム・２水塩０．０２４６部を加え、常法に従ってエステ
ル交換反応を行い、メタノールを留出後、数平均分子量
２０００のポリエチレングリコール２．８８部（ポリマ
ー中３．６％）、トリメチルフォスフェート０．０４５
部、三酸化アンチモン０．０７５部を加え、２６０℃に
て常圧から６０分かけて２０ｍｍＨｇ以下まで減圧した
後高真空下で５０分反応させた。更に真空下で先に得た
縮合体Ｓ３を１３．４部（ポリマー中１６．８％）添加
し、その後２５分反応せしめ還元粘度０．３３のポリマ
ーを得た。これを常法によりチップ化後、固相重合法に
より２１０℃高真空下で２５時間、エバポレーター中で
反応させ還元粘度０．６０のポリマーＰ３を得た。ナト
リウムの含有率は１．３５％であった。（Ｃ）鞘用ポリエステルポリマーの製造＜ポリマーＰ１１＞テレフタル酸ジメチル１３３．４
部、エチレングリコール９６部、酢酸マンガン・４水塩
０．０６４部、ＳＩＰＭ１５．１部（全ポリマー中スル
ホネート化合物として９％）、酢酸ナトリウム・２水塩
０．３３部を加え、常法に従ってエステル交換反応を行
い、メタノールを留出後、数平均分子量２０００のポリ
エチレングリコール３部（ポリマー中２％）、トリメチ
ルホスフェート０．０４５部、三酸化アンチモン０．０
７５部を加え、２６０℃にて常圧から６０分かけて２０
ｍｍＨｇ以下まで減圧した後２８０℃高真空下で６０分
反応させ、還元粘度０．５５のポリマーを得た。＜ポリマーＰ１２＞テレフタル酸ジメチル１３６．４
部、エチレングリコール９６部、酢酸マンガン・４水塩
０．０６４部、ＳＩＰＭ９．１部（全ポリマー中スルホ
ネート化合物として５．４％）、酢酸ナトリウム・２水
塩０．２部を加え、常法に従ってエステル交換反応を行
い、メタノールを留出後、数平均分子量１００００のポ
リエチレングリコール６部（ポリマー中４％）、トリメ
チルホスフェート０．０４５部、三酸化アンチモン０．
０７５部を加え、２６０℃にて常圧から６０分かけて２
０ｍｍＨｇ以下まで減圧した後２８０℃高真空下で６０
分反応させ、還元粘度０．５５のポリマーを得た。＜ポリマーＰ１３＞比較例用ポリマーテレフタル酸ジメチル１５１．６部、エチレングリコー
ル１０２部、酢酸マンガン・４水塩０．０６４部を加
え、常法に従ってエステル交換反応を行い、メタノール
を留出後、トリメチルホスフェート０．０４５部、三酸
化アンチモン０．０７５部を加え、２６０℃にて常圧か
ら６０分かけて２０ｍｍＨｇ以下まで減圧した後２８０
℃高真空下で１２０分反応させ、還元粘度０．７３のポ
リマーを得た。（Ｃ）鞘芯型吸湿性ポリエステル繊維の製造及び評価

【００２８】

【実施例１】ポリマーＰ１・Ｐ１１をそれぞれ減圧乾燥
機にて１３５℃×２０時間乾燥し、スクリュータイプの
押出機とそれに対応するギアーポンプがそれぞれ２基設
置された紡糸機を用い、２８０℃のシリンダー温度にて
それぞれのポリマーを溶融後、ギアーポンプにて計量し
鞘成分をＰ１１芯成分をＰ１とし、Ｐ１１／Ｐ１のポリ
マー重量比を１／４に調整し、孔径０．２５ｍｍ円形紡
糸孔２４個ある直径８５φの鞘芯複合用紡糸口金を用い
３００℃で吐出し、紡口下に内径１５０φ長さ２００ｍ
ｍの加熱筒をセットし、２００℃加熱下において巻取速
度８５０ｍ／分で巻取った。ついでこの未延伸糸を常法
によりロール温度７５℃、ホットロール温度１８０℃、
延伸倍率は破断伸度が３０〜４５％になるように調整
し、撚数１０ｔ／ｍの条件下で延撚した。これらの糸を
一口編機で編立し精練後プレセットして、分散染料４％
ｏｗｆ及びカチオン染料１％ｏｗｆにて染色した。尚、
染料はそれぞれ日本化薬（株）製ＫａｙａｌｏｎＰｏ
ｌｙｅｓｔｅｒＮａｖｙＢｌｕｅＲ−ＳＦ、及びＫ
ａｙａｃｒｙｌＢｌｕｅＧＳＬ−ＥＤを使用した。
更に酢酸マグネシウム（金属イオン電価数を金属イオン
半径（オングストローム）で割った値＝２．３３）濃度
０．００５モル／Ｌ、浴比１／１００の水浴中で、３０
分煮沸処理後ファイナルセットを行い吸湿率測定用サン
プルとした。処理前後の糸物性、破断強度（ｇ／デニー
ル）（以下Ｔ．Ｓと略す）、破断伸度（％）、（以下
Ｔ．Ｅと略す。）吸湿率（２０℃／６５％相対湿度）と
処理前後のサンプルの蛍光Ｘ線による金属分析の結果を
元に金属置換率を計算した。分散染料のドライクリーニ
ング液汚染性の評価についてはＪＩＳＬ０８６０に
従って行い、残液の汚染度によって判定し、カチオン染
料の耐洗濯性については合成洗剤ザブ酵素（花王石鹸
（株）製）４ｇ／Ｌ、浴比１／２００、５０℃×３０分
攪拌後の洗濯液の汚染度によって判定した。いずれの判
定基準についても視覚判定によって、汚染が全く見られ
ないもの○、わずかにみられるもの△、汚染が明らかに
みられるもの×、汚染の程度が大きいもの××とランク
付けを行った。

【００２９】更にこれらの処理サンプルを合成洗剤ザブ
酵素（花王石鹸製）２ｇ／Ｌの洗濯浴中に入れ４０℃×
３０分洗濯後、水洗を２０分行い、この洗濯水洗を５回
繰返した後、前記同様に吸湿性の測定を行った。結果を
表１に表す。

【００３０】

【比較例２〜３】鞘ポリマー／芯ポリマーの組合わせ
を、実施例２ポリマーＰ１２／ポリマーＰ１、実施例３
ポリマーＰ１１／ポリマーＰ２、実施例４ポリマーＰ１
１／ポリマーＰ３とし、以下実施例１と全く同様の操作
を行った。それらの結果を表１に表す。

【００３１】

【実施例５〜７】実施例１の鞘ポリマー／芯ポリマー比
率を１／３、１／２、１／１と変化させ、以下実施例１
と全く同様の操作を行った。それらの結果を順に実施例
５、実施例６、実施例７とし表１に表す。

【００３２】

【比較例１〜３】ポリマーＰ１・Ｐ２・Ｐ３をそれぞれ
減圧乾燥機にて１３５℃×２０時間乾燥し、孔径０．２
５ｍｍ円形紡糸孔２４個ある直径８５φの紡糸口金にて
３００℃で溶融し、紡口下に内径１５０φ長さ２００ｍ
ｍの加熱筒をセットし、２４０℃加熱下において巻取速
度８５０ｍｍ／分で紡糸した。以下の操作は実施例１と
全く同様に行った。それらの結果を順に比較例１・比較
例２・比較例３とし、表１に表す。

【００３３】

【実施例８〜１３】実施例１で得られた糸を同様に、組
み立て・精練・プレセットし表２に示すように添加金属
を変えた処理水溶液で同様の処理を行い、処理後の糸物
性・吸湿率・金属イオン置換率・洗濯後の吸湿率を測定
した。又、分散染料のドライクリーニング液汚染性・カ
チオン染料の洗濯による色落ちに付いても同様の評価を
行った。それらの結果を表２に示す。

【００３４】

【比較例４〜６】実施例１中鞘ポリマー／芯ポリマーの
組合わせをポリマーＰ１３／ポリマーＰ１とし、その比
率を１／４、１／３、１／２と変化させる以外はまった
く同様の操作を行った。それらの結果を順に比較例４、
比較例５、比較例６とし表２に表す。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【発明の効果】本発明の吸湿性ポリエステル繊維は耐洗
濯性のある木綿並の優れた吸湿性を有し、且つポリエス
テル繊維としての特徴である耐熱性を併せ持っている。
従って、いままでポリエステルとして進出し得なかった
インナー分野あるいはナイティー分野に好適な繊維とし
て利用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芯ポリマー成分が下記（１）式で表され
るアルキレンテレフタレート、下記（２）式で表される
アルキレンスルホイソフタレート、及び数平均分子量３
００〜２００００のポリオキシアルキレングリコールの
三元ランダム共重合成分と、下記（３）式で表されるブ
ロックポリエーテルエステル成分とを下記（６）〜
（９）式を満たす条件で含有するポリマーであり、鞘ポ
リマー成分が下記（４）式で表されるアルキレンテレフ
タレート、下記（５）式で表されるアルキレンスルホイ
ソフタレート、及び数平均分子量３００〜２００００の
ポリオキシアルキレングリコールとを下記（１０）〜
（１２）式を満たす条件で含有する三元ランダム共重合
ポリマーであって、鞘ポリマー成分が繊維重量全体に対
して１０重量％以上５０重量％以下であり，かつ金属イ
オン電価数を金属イオン半径（オングストローム）で割
った値が１．５以上の金属イオンを下記（２）・（３）
・（５）式中のスルホイソフタレートの金属塩として、
繊維重量１ｋｇあたり少なくとも０．１グラムイオンを
含有することを特徴とする鞘芯型吸湿性ポリエステル繊
維。【化１】（式（１）〜（５）中Ｒ₁・Ｒ₂・Ｒ₃は炭素数２〜４
のアルキレン基、ａは３〜１００の整数、ｂは１〜１０
の整数、Ｍは金属イオンであることを示す。）Ａ≧６０（６）１≦Ｂ≦１０（７）０．２≦Ｃ／Ｂ≦５．０（８）０．５≦Ｄ／Ｂ≦４．０（９）Ｅ≧８０（１０）１≦Ｆ≦１０（１１）１≦Ｇ≦１０（１２）（式（６）〜（１２）式中Ａは芯ポリマー成分中アルキ
レンテレフタレート、Ｂは芯ポリマー成分中アルキレン
スルホイソフタレート、Ｃは芯ポリマー成分中ポリオキ
シアルキレングリコール、Ｄは芯ポリマー成分中ブロッ
クポリエーテルエステル成分、Ｅは鞘ポリマー成分中ア
ルキレンテレフタレート、Ｆは鞘ポリマー成分中アルキ
レンスルホイソフタレート、Ｇは鞘ポリマー成分中ポリ
オキシアルキレングリコール、の重量％を示す。）