JPS63310868A - キノリンの製法 - Google Patents
キノリンの製法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
-
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- C07D215/18—Halogen atoms or nitro radicals
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アニＩＪン化合物をα、β−不飽和のアルデ
ヒド又はケトンと、硫酸中で触媒量のヨ−ドの存在下で
高められた温度で反応させることによるキノリン化合物
の製法に関する。
ヒド又はケトンと、硫酸中で触媒量のヨ−ドの存在下で
高められた温度で反応させることによるキノリン化合物
の製法に関する。
アニリン化合物をグリセリン又はα、β−不飽和のアル
デヒド又はケトンと、酸化剤例えばニトロペンゾール、
五酸化砒素、酸化鉄（ＩＩＩ）又はピクリン酸の存在下
に濃硫酸中で反応させることにより、キノリン化合物を
製造しうろことは公知である（ワイスペルガー及びティ
ラー［ヘテロサイクリック・コンパウンズＪ３２巻１１
００〜１１７頁参照）。この場合得られる収率は低い。
デヒド又はケトンと、酸化剤例えばニトロペンゾール、
五酸化砒素、酸化鉄（ＩＩＩ）又はピクリン酸の存在下
に濃硫酸中で反応させることにより、キノリン化合物を
製造しうろことは公知である（ワイスペルガー及びティ
ラー［ヘテロサイクリック・コンパウンズＪ３２巻１１
００〜１１７頁参照）。この場合得られる収率は低い。
そのほかこの酸化剤を使用すると、廃水負荷が大きくな
るので、この方法は工業的実施には不適当である。
るので、この方法は工業的実施には不適当である。
さらに英国特許５４９５０２号明細書によれば、濃硫酸
中でのアニリン化合物とグリセリンとの反応に際して、
酸化剤としてヨードを使用することが知られている。こ
の場合も収率が低いばかりでなく、グリセリンの大過剰
が必要であることが欠点である。
中でのアニリン化合物とグリセリンとの反応に際して、
酸化剤としてヨードを使用することが知られている。こ
の場合も収率が低いばかりでなく、グリセリンの大過剰
が必要であることが欠点である。
本発明の課題は、キノリン化合物が高収率で得られる工
業的に実施しうる方法を開発することであった。
業的に実施しうる方法を開発することであった。
本発明は、次式
のアニリン化合物を次式
Ｒ’−ＣＨ＝ Ｃ−Ｃ−Ｒ３（［１）
（これらの式中の記号は後記の意味を有する）のα、β
−不飽和のアルデヒド又はケトンと、７０〜８５重量％
硫酸中で酸化剤の存在下に高められた温度で、触媒量の
ヨードの存在下に反応させることを特徴とする次式 （Ｒ＆ま０１〜Ｃ５−アルキル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３
をま水素原子又はＣ０〜Ｃ６−アルキル基、そしてＸは
水素原子又はハロゲン原子を意味する）テ表ワされるキ
ノリンの製法である。
−不飽和のアルデヒド又はケトンと、７０〜８５重量％
硫酸中で酸化剤の存在下に高められた温度で、触媒量の
ヨードの存在下に反応させることを特徴とする次式 （Ｒ＆ま０１〜Ｃ５−アルキル基、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３
をま水素原子又はＣ０〜Ｃ６−アルキル基、そしてＸは
水素原子又はハロゲン原子を意味する）テ表ワされるキ
ノリンの製法である。
反応は次のように行われる。触媒量のヨードを含有する
硫酸中のアニリン化合物（ＩＩ）の１００〜１４０°Ｃ
に予熱された溶液に、式■のアルデヒド又はケトンを６
０〜９０分かけて添加し、反応混合物の温度が１００℃
を越えないように保持する。温度は好ましくは約１００
〜１５０℃特に１１５〜１６０℃である。次いで反応溶
液とアルカリ液例えば苛性ソーダ液の添加により７０〜
１００℃で中和すると、目的生成物は有機相として水相
から分離する。次いで常法例えば蒸留により仕上げ処理
する。
硫酸中のアニリン化合物（ＩＩ）の１００〜１４０°Ｃ
に予熱された溶液に、式■のアルデヒド又はケトンを６
０〜９０分かけて添加し、反応混合物の温度が１００℃
を越えないように保持する。温度は好ましくは約１００
〜１５０℃特に１１５〜１６０℃である。次いで反応溶
液とアルカリ液例えば苛性ソーダ液の添加により７０〜
１００℃で中和すると、目的生成物は有機相として水相
から分離する。次いで常法例えば蒸留により仕上げ処理
する。
硫酸の濃度は約７０〜８５重量％の間で変更できる。約
７０〜８０重量％の硫酸を使用することが好ましい。
７０〜８０重量％の硫酸を使用することが好ましい。
出発物質は、アニリン（■）対アルデヒド又はケトン（
ＩＩＩ）のモル比が、約１：１ないし１：１．５好まし
くは約１：１．１ないし１ ： １．５で用いられる。
ＩＩＩ）のモル比が、約１：１ないし１：１．５好まし
くは約１：１．１ないし１ ： １．５で用いられる。
硫酸の使用量はアニリン（■）１モルに対し２〜８モル
好ましくは２．５〜６モルである。
好ましくは２．５〜６モルである。
反応に必要な触媒量のヨードは、無訃ヨード化合物例え
ば元素状ヨード、ヨー化水素酸又は金楓ヨー化物例えば
ヨー化カルシウム又はヨー化ナトリウムとして、固形又
は液状又は水溶液の形で反応混合物に添加される。ヨー
ドの使用量はアニリン（［１に対し、０．１〜２モル％
好ましくは０．２〜１．５モル％である。
ば元素状ヨード、ヨー化水素酸又は金楓ヨー化物例えば
ヨー化カルシウム又はヨー化ナトリウムとして、固形又
は液状又は水溶液の形で反応混合物に添加される。ヨー
ドの使用量はアニリン（［１に対し、０．１〜２モル％
好ましくは０．２〜１．５モル％である。
本発明の方法により、キノリン化合物（１）が高収率及
び高純度で得られることは予想外であった。なぜならば
この激しい反応条件下では、不飽和出発化合物（冊とヨ
ードの副反応が起こることが予期されたからである（ホ
ウベン−ワイル著メトーテン・デル・オルガニツシエン
φヘミー５／４巻５３０及び５６５頁参照）。
び高純度で得られることは予想外であった。なぜならば
この激しい反応条件下では、不飽和出発化合物（冊とヨ
ードの副反応が起こることが予期されたからである（ホ
ウベン−ワイル著メトーテン・デル・オルガニツシエン
φヘミー５／４巻５３０及び５６５頁参照）。
本発明の方法は、出発化合物■の代わりにグリセリンを
使用して好まし〈実施することができ、この場合はその
場で出発化合物Ｉｌｌ （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ”＝Ｈ）が生
成する。グリセリンを使用する場合は、本発明の方法は
アルデヒド又はケトンを使用する場合と同様に操作する
。しかしこの場合は、グリセリンを約１００〜１５０℃
好ましくは１６０〜１４５℃で添加したのち、同時に生
成する反応水を留去しながら攪拌することが特に好まし
い。生成した反応水の少なくとも６０〜７０？６を留去
することが好ましい。攪拌は数時間、例えば２〜４時間
で足りる。この操作法において、アニリン■の１モルに
対し１．２モル好ましくは１．１モルの過剰グリセリン
を用いて、キノリンＩが高収率で得られる。
使用して好まし〈実施することができ、この場合はその
場で出発化合物Ｉｌｌ （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ”＝Ｈ）が生
成する。グリセリンを使用する場合は、本発明の方法は
アルデヒド又はケトンを使用する場合と同様に操作する
。しかしこの場合は、グリセリンを約１００〜１５０℃
好ましくは１６０〜１４５℃で添加したのち、同時に生
成する反応水を留去しながら攪拌することが特に好まし
い。生成した反応水の少なくとも６０〜７０？６を留去
することが好ましい。攪拌は数時間、例えば２〜４時間
で足りる。この操作法において、アニリン■の１モルに
対し１．２モル好ましくは１．１モルの過剰グリセリン
を用いて、キノリンＩが高収率で得られる。
小モル過剰のグリセリンから出発し、希硫酸を使用する
反応によって、キノリン化合物が高収率及び高純度で得
られることは予期されなかった。なぜならば英国特許５
４９５０２号によれば濃厚でない硫酸中での操作はグリ
セリンの大過剰にもかかわらず、きわめて低い収率に導
くことが知られているからである。そのほか反応水を留
去することは（これによって反応混合物から使用したヨ
ードの９０％以上が除かれる）、同様に収率を低下しか
つ反応時間を延長することを予期させた。
反応によって、キノリン化合物が高収率及び高純度で得
られることは予期されなかった。なぜならば英国特許５
４９５０２号によれば濃厚でない硫酸中での操作はグリ
セリンの大過剰にもかかわらず、きわめて低い収率に導
くことが知られているからである。そのほか反応水を留
去することは（これによって反応混合物から使用したヨ
ードの９０％以上が除かれる）、同様に収率を低下しか
つ反応時間を延長することを予期させた。
出発化合物■の例は、アニＩＪン、２−メチルアニリン
、２−エチルアニリン、２−プロピルアニリン、２−イ
ソプロピルアニリン、２−ブチルアニリン、２−ペンチ
ルアニリン、２−三級フロピルアニリン、３−クロル−
２−メチルアニリン、３−クロル−２−エチルアニリン
、６−クロル−２−フロピルアニリン、３−クロル−２
−イソプロピルアニリン、３−クロル−２−ブチルアニ
リン、６−フルオル−２−メチルアニリン、６−フルオ
ル−２−エチルアニリン、６−フルオル−２−７’ロビ
ルアニリン、５−ブロム−２−エチルアニリン又は３−
ブロム−２−エチルアニリンである。
、２−エチルアニリン、２−プロピルアニリン、２−イ
ソプロピルアニリン、２−ブチルアニリン、２−ペンチ
ルアニリン、２−三級フロピルアニリン、３−クロル−
２−メチルアニリン、３−クロル−２−エチルアニリン
、６−クロル−２−フロピルアニリン、３−クロル−２
−イソプロピルアニリン、３−クロル−２−ブチルアニ
リン、６−フルオル−２−メチルアニリン、６−フルオ
ル−２−エチルアニリン、６−フルオル−２−７’ロビ
ルアニリン、５−ブロム−２−エチルアニリン又は３−
ブロム−２−エチルアニリンである。
出発化合物ｍとしては、グリセリンのほか例えばアクロ
レイン、メタクロレイン、クロトンアルデヒド、ペンテ
ン−２−アール、ヘキセン−２−アール、メチルビニル
ケトン、エチルビニルケトン又はプロピルビニルケトン
があげられる。
レイン、メタクロレイン、クロトンアルデヒド、ペンテ
ン−２−アール、ヘキセン−２−アール、メチルビニル
ケトン、エチルビニルケトン又はプロピルビニルケトン
があげられる。
式１、Ｕ＆ＡｊｍＫ、おけるＲ、Ｒ’、Ｒ” 及ヒＲ”
のためのアルキル置換基は非分岐状でも分岐状でもよく
、その例はメチル基、エチル基、ｎ −プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、二級ブチル基又は三級ブ
チル基である。Ｒのためのハロゲン置換基としてはＣ１
、Ｂｒ又はＦがあげられ、特にＣ１が好ましい。
のためのアルキル置換基は非分岐状でも分岐状でもよく
、その例はメチル基、エチル基、ｎ −プロピル基、イ
ソプロピル基、ｎ−ブチル基、二級ブチル基又は三級ブ
チル基である。Ｒのためのハロゲン置換基としてはＣ１
、Ｂｒ又はＦがあげられ、特にＣ１が好ましい。
式ｌのキノリンは、除草作用物質の中間体として有用で
ある（ ＤＥＡ ３１０８８７３及び６２３６０８９参
照）。
ある（ ＤＥＡ ３１０８８７３及び６２３６０８９参
照）。
実施例１
７−クロル−８−メチル−キノリン：
ａ）８０％硫酸６２５ ｇ（５，０モル）、６−クロル
−２−メチルアニリン茨 ０モル）及びヨー化ナトリウム２Ｎ（０，０１３モル）
からの溶液に、１１５〜１２０℃でアクロレイン７２．
８ ｇ（１，３０モル）を６０分かけて添加する。１０
分攪拌したのち、２５％苛性ソーダ液でｐＨを７〜８と
なし、７０〜９０℃でドルオール２００ｍ／を用いて抽
出する。ドルオール抽出液を蒸発濃縮すると、７−クロ
ル−６−メチル−キノリンが１６４．６ｇ（収率８６゜
１％）得られ、これはガスクロマトグラフィによると純
度が９２．９％である。
−２−メチルアニリン茨 ０モル）及びヨー化ナトリウム２Ｎ（０，０１３モル）
からの溶液に、１１５〜１２０℃でアクロレイン７２．
８ ｇ（１，３０モル）を６０分かけて添加する。１０
分攪拌したのち、２５％苛性ソーダ液でｐＨを７〜８と
なし、７０〜９０℃でドルオール２００ｍ／を用いて抽
出する。ドルオール抽出液を蒸発濃縮すると、７−クロ
ル−６−メチル−キノリンが１６４．６ｇ（収率８６゜
１％）得られ、これはガスクロマトグラフィによると純
度が９２．９％である。
ｂ）８０％硫酸５５０９（４，５モル）、３−クロル−
２−メチル−アニリン１４１．５．９ （１，０モル）
及びヨー化ナトリウム１ｇ（０，００７モル）からの溶
液に、１４０℃でグリセリン１０１．５ｇ（１，１モル
）を９０分かけて添加する。１４０〜１５５℃で２時間
攪拌し、同時に水６０ゴを留去する。次いで反応溶液を
２５％苛性ソーダ液で声を７〜８となし、７０〜９０℃
でドルオール２００ｍ１を用いて抽出する。ドルオール
抽出液を蒸発濃縮すると、生成物が１８０．０．ｌ収率
９５．９％）得られ、これはガスクロマトグラフィによ
ると７−クロル−８−メチル−キノリン９４．６％及び
６−クロル−２−メチル−アニリン０．２５％から成る
。
２−メチル−アニリン１４１．５．９ （１，０モル）
及びヨー化ナトリウム１ｇ（０，００７モル）からの溶
液に、１４０℃でグリセリン１０１．５ｇ（１，１モル
）を９０分かけて添加する。１４０〜１５５℃で２時間
攪拌し、同時に水６０ゴを留去する。次いで反応溶液を
２５％苛性ソーダ液で声を７〜８となし、７０〜９０℃
でドルオール２００ｍ１を用いて抽出する。ドルオール
抽出液を蒸発濃縮すると、生成物が１８０．０．ｌ収率
９５．９％）得られ、これはガスクロマトグラフィによ
ると７−クロル−８−メチル−キノリン９４．６％及び
６−クロル−２−メチル−アニリン０．２５％から成る
。
粗生成物を蒸留すると、純度９９２％の７−クロル−８
−メチル−キノリンが１６６ｇ（収率９２．８％）得ら
れる。沸点、＝９６〜９８℃、融点４０〜４２℃。
−メチル−キノリンが１６６ｇ（収率９２．８％）得ら
れる。沸点、＝９６〜９８℃、融点４０〜４２℃。
実施例２
７−クロル−４，８−ジメチル−キノリンニア０％硫酸
８４０ ＆ （６，０モル）、３−クロル−２−メチル
ーアニリ７１４１．５ ＆ （１モル）及びヨー化ナト
リウム４９ （０，０２７モル）からの溶液に、１１５
〜１２５°Ｃでメチルビニルケトン９１ 、！９ （１
，５０モル）を６０分かけて添加する。２時間攪拌した
のち、実施例１ａと同様に仕上げ処理すると、粗生成物
が１７９９得られる。これを蒸留すると、純度９Ｃ１５
％の７−クロル−４，８−ジメチル−キノリンが１６７
゜２ｇ（収率８６．８％）得られ、融点は５１℃である
。
８４０ ＆ （６，０モル）、３−クロル−２−メチル
ーアニリ７１４１．５ ＆ （１モル）及びヨー化ナト
リウム４９ （０，０２７モル）からの溶液に、１１５
〜１２５°Ｃでメチルビニルケトン９１ 、！９ （１
，５０モル）を６０分かけて添加する。２時間攪拌した
のち、実施例１ａと同様に仕上げ処理すると、粗生成物
が１７９９得られる。これを蒸留すると、純度９Ｃ１５
％の７−クロル−４，８−ジメチル−キノリンが１６７
゜２ｇ（収率８６．８％）得られ、融点は５１℃である
。
実施例３
４−メチル−キノリンニ
７０％硫酸８４０ ！ｑ（６，０モル）、アニソ７９３
ｇ（１モル）及びヨー化ナトリウム４ｇ（０、０２７モ
ル）からの溶液に、１１５〜１２５℃でメチルビニルケ
トン９１ ｇ（ｔ ｓ ｏモル）を６０分かげて添加す
る。１０分間攪拌したのち、実施例１ａと同様に仕上げ
処理すると、褐色油状物が１４６．４ｇ得られる。この
粗生成物を蒸留すると、純度が９９６％の４−メチル−
キノリンが１０７．６．！ｉ＋ （収率７５％）得られ
る。
ｇ（１モル）及びヨー化ナトリウム４ｇ（０、０２７モ
ル）からの溶液に、１１５〜１２５℃でメチルビニルケ
トン９１ ｇ（ｔ ｓ ｏモル）を６０分かげて添加す
る。１０分間攪拌したのち、実施例１ａと同様に仕上げ
処理すると、褐色油状物が１４６．４ｇ得られる。この
粗生成物を蒸留すると、純度が９９６％の４−メチル−
キノリンが１０７．６．！ｉ＋ （収率７５％）得られ
る。
沸点、２８０℃。
実施例４
７−クロル−２，８−ジメチル−キノリンニア０％硫酸
８４０．９（６，０モル）、６−クロル−２−メチルー
アニリ７１４１．５ｇ（１モル）及びヨー化ナトリウム
３ ｇ（０，０２モル）からの溶液に、１１０℃でクロ
トンアルデヒド９１、！ｉ’ （１，３０モル）を６０
分かけて添加する。実施例１ａと同様に仕上げ処理する
と、７−クロル−２，８−ジメチル−キノリンが１９０
．２ ｇ得られる。この粗生成物を蒸留すると、純度が
９８゜８％（ＧＣによる）の７−クロル−２，８−ジメ
チル−キノリンが１４６．８ｇ（収率７５．７％）得ら
れる。沸点Ｌ＝１０２℃。
８４０．９（６，０モル）、６−クロル−２−メチルー
アニリ７１４１．５ｇ（１モル）及びヨー化ナトリウム
３ ｇ（０，０２モル）からの溶液に、１１０℃でクロ
トンアルデヒド９１、！ｉ’ （１，３０モル）を６０
分かけて添加する。実施例１ａと同様に仕上げ処理する
と、７−クロル−２，８−ジメチル−キノリンが１９０
．２ ｇ得られる。この粗生成物を蒸留すると、純度が
９８゜８％（ＧＣによる）の７−クロル−２，８−ジメ
チル−キノリンが１４６．８ｇ（収率７５．７％）得ら
れる。沸点Ｌ＝１０２℃。
実施例５
７−クロル−６，８−ジメチル−キン９フ２フ０
ル−２−メチル−アニリン１４１５，ｐ（７モル）及び
ヨー化ナトリウム４ ｇ（ ０． ０ ２ ７モル）か
らの溶液に、１２０℃でメタクロレイン９１．９（ １
． ！ｌ ０モル）を６０分かけて添加する。実施例１
ａと同様に仕上げ処理したのち、７−クロル−３，８−
ジメチル−キノリンが１９８．１９得られる。この粗生
成物を蒸留すると、純度９６．１％（ＧＣによる）の７
−クロル−６、８−ジメチル−キノリンが１８０．７ｇ
（収率９０．７％）−？１られる。融点７５〜７８°Ｃ
０
ヨー化ナトリウム４ ｇ（ ０． ０ ２ ７モル）か
らの溶液に、１２０℃でメタクロレイン９１．９（ １
． ！ｌ ０モル）を６０分かけて添加する。実施例１
ａと同様に仕上げ処理したのち、７−クロル−３，８−
ジメチル−キノリンが１９８．１９得られる。この粗生
成物を蒸留すると、純度９６．１％（ＧＣによる）の７
−クロル−６、８−ジメチル−キノリンが１８０．７ｇ
（収率９０．７％）−？１られる。融点７５〜７８°Ｃ
０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） のアニリン化合物を次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （これらの式中の記号は後記の意味を有する）のα，β
−不飽和のアルデヒド又はケトンと、７０〜８５重量％
硫酸中で酸化剤の存在下に高められた温度で、触媒量の
ヨードの存在下に反応させることを特徴とする、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ＲはＣ＿１〜Ｃ＿５−アルキル基、Ｒ＾１、Ｒ＾２及
びＲ＾３は水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿５−アルキル基、
そしてＸは水素原子又はハロゲン原子を意味する）で表
わされるキノリンの製法。 ２、式IIIのケトンがグリセリンからその場で製造され
たアクロレインであることを特徴とする、第１請求項に
記載の方法。 ３、グリセリン対式IIのアニリンのモル比が約１：１な
いし１．２：１であることを特徴とする、第１請求項に
記載の方法。 ４、反応の際に生成した水を反応中に留去することを特
徴とする、第１請求項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873719014 DE3719014A1 (de) | 1987-06-06 | 1987-06-06 | Verfahren zur herstellung von chinolinen |
| DE3719014.8 | 1987-06-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63310868A true JPS63310868A (ja) | 1988-12-19 |
| JP2569126B2 JP2569126B2 (ja) | 1997-01-08 |
Family
ID=6329209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63137611A Expired - Lifetime JP2569126B2 (ja) | 1987-06-06 | 1988-06-06 | キノリンの製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0294685B1 (ja) |
| JP (1) | JP2569126B2 (ja) |
| KR (1) | KR950014790B1 (ja) |
| CN (1) | CN1028170C (ja) |
| AT (1) | ATE125797T1 (ja) |
| CA (1) | CA1314552C (ja) |
| DE (2) | DE3719014A1 (ja) |
| ES (1) | ES2074988T3 (ja) |
| GR (1) | GR3017158T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3930167A1 (de) * | 1989-09-09 | 1991-03-14 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von 3-methylchinolin-8-carbonsaeure |
| US5126456A (en) * | 1991-10-17 | 1992-06-30 | Merck & Co., Inc. | 7-chloroquinaldine synthesis |
| US6103904A (en) * | 1997-07-17 | 2000-08-15 | Basf Corporation | Skraup reaction process for synthesizing quinolones |
| JP4969099B2 (ja) * | 2005-12-21 | 2012-07-04 | エア・ウォーター株式会社 | ６−キノリノールの製造方法 |
| CN101555225B (zh) * | 2009-05-22 | 2011-10-12 | 北京欧凯纳斯科技有限公司 | 一种多取代喹啉化合物的制备方法 |
| CN101851197B (zh) * | 2010-06-07 | 2011-03-23 | 江苏绿利来股份有限公司 | 二氯喹啉酸的合成和精制方法 |
| CN102464613B (zh) * | 2010-11-10 | 2015-07-01 | 中国石油大学(北京) | 一种喹啉衍生物的合成方法 |
| CN102060761B (zh) * | 2011-01-11 | 2012-10-17 | 浙江大学 | 一种制备喹啉衍生物的方法 |
| CN102070521B (zh) * | 2011-01-19 | 2012-10-03 | 北京成宇化工有限公司 | 喹啉衍生物的制备方法 |
| CN107698503A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-02-16 | 金凯(辽宁)化工有限公司 | 一种8‑氟喹啉的制备方法和3‑碘‑8‑氟喹啉的制备方法 |
| CN111377859B (zh) * | 2018-12-28 | 2022-12-16 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 7-氯-8-甲基喹啉的制备方法 |
| CN109912503B (zh) * | 2019-04-01 | 2022-04-08 | 江南大学 | 一种2,3-二酰基喹啉类化合物的合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2358162A (en) * | 1941-09-01 | 1944-09-12 | Stafford Allen And Sons Ltd | Process for the preparation of compounds containing fused pyridine rings |
| US3787418A (en) * | 1971-02-17 | 1974-01-22 | American Cyanamid Co | 6-alkyl-3-methylquinaldinic acids |
| DE3326255A1 (de) * | 1983-07-21 | 1985-01-31 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von chinolinen |
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1987
- 1987-06-06 DE DE19873719014 patent/DE3719014A1/de active Granted
-
1988
- 1988-05-31 EP EP88108661A patent/EP0294685B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-31 ES ES88108661T patent/ES2074988T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-31 DE DE3854245T patent/DE3854245D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-31 AT AT88108661T patent/ATE125797T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-06-02 CA CA000568488A patent/CA1314552C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-04 KR KR1019880006737A patent/KR950014790B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-06-06 JP JP63137611A patent/JP2569126B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-06 CN CN88104315A patent/CN1028170C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-08-18 GR GR950402266T patent/GR3017158T3/el unknown
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| EP0294685A3 (en) | 1990-05-09 |
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| CN1028170C (zh) | 1995-04-12 |
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| CN1030231A (zh) | 1989-01-11 |
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