JPH0258253B2 - - Google Patents
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- JPH0258253B2 JPH0258253B2 JP58116831A JP11683183A JPH0258253B2 JP H0258253 B2 JPH0258253 B2 JP H0258253B2 JP 58116831 A JP58116831 A JP 58116831A JP 11683183 A JP11683183 A JP 11683183A JP H0258253 B2 JPH0258253 B2 JP H0258253B2
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
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Description
本発明は、（ポリ）ハロゲノベンゼンのアンモ
ノリシスによる適宜ハロゲン化されたアニリンの
新規な製造方法に係る。これらのアニリン特に
３，５−ジクロルアニリンは、濃業化学的活性成
分製造用の中間体である。 銅触媒の存在下で対応するハロゲノベンゼンと
アンモニアガス、液体アンモニアもしくはアンモ
ニア水溶液との反応による３，５−ジハロゲノア
ニリンの製造は公知であり、銅用錯化剤を組合せ
得る。このタイプの反応は実用条件下では生産性
が低く、反応は遅く、選択性は不充分であり且つ
収率は、特に、得られた所望の生成物が引続きア
ンモノリシスを受けるので限定されている。この
ことは３，５−ジクロルアニリンの場合に特に明
らかであり、上記方法によるこの化合物の製造で
は多量の１，３−ジアミノ−５−クロルベンゼン
が生成する。したがつて、これらの欠点が、前記
方法を適切な条件下で工業的規模で使用すること
を妨げている。現在、この反応生成物特に３，５
−ジクロルアニリンは濃業化学的活性成分の中間
体であり、それ故該成分の需要の増加がこれらの
中間体の需要の増加をひき起こしている。 本発明は、上記タイプであるが上記欠点を有さ
ない新規な方法に係る。 より正確には、本発明は、一般式 〔式中、 Ｙは１個以上の同一又は異なるハロゲン原子を
表わし、 Ｒは、水素原子、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基及び１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ基から成るグループから選択された１
個以上の置換基を表わし、ｎは０乃至５の整数で
ある〕 の適宜ハロゲン化されたアニリンを、アンモニア
水溶液中で触媒としての銅及び銅用錯化剤の存在
下で、式 〔式中、 Ｙ及びＲは前記と同義であり、 Ｘはハロゲン原子を表わす〕 のハロゲノベンゼンのアンモノリシスにより製造
する方法に於いて、錯化剤として８−ヒドロキシ
キノリン誘導体を用いることを含む上記製造方法
に係る。 上記で規定される出発ハロゲノベンゼン化合物
は、特にモノハロゲノベンゼンからヘキサハロゲ
ノベンゼンまで、特にトリハロゲノベンゼン、格
別には１，３，５−トリハロゲノベンゼンを含
む。これらの化合物中のハロゲン原子は、特に臭
素及びヨウ素、好ましくは塩素である。更に、置
換基Ｒは、アンモノリシス工程を本質的には変更
しないような置換基であり、好ましくは水素原子
及び／又はメチル基及び／又はメトキシ基であ
る。更に、ｎは好ましくは０乃至３の整数であ
る。 本発明のアンモノリシスはアンモニア水溶液を
用いて行なわれ、該溶液は反応を実用条件下で行
なうために好ましくは濃縮される。アンモニアは
この形態に限定されず、同等条件下でアンモニア
を放出する他の水性組成物も使用し得る。使用す
るアンモニアの量は、化学量論量もしくは化学量
論量より少なくし得るが、化学量論量より多いの
が好ましい。即ち、出発物質に対するアンモニア
のモル比は、１／１乃至20／１好ましくは３／１
乃至10／１に対応する。 銅触媒は、金属銅、酸化物、水酸化物又は無機
もしくは有機酸の第一もしくは第二銅塩、特にハ
ロゲン化物、好ましくは塩化物、酢酸塩、酸化物
もしくはシアン化物の形態で存在し得る。第一銅
化合物が好ましい。触媒は、出発物質に対して銅
として表わして0.08乃至30モル％好ましくは１乃
至10モル％の量で使用される。該触媒は、不活性
担体上で使用されるが、好ましくは媒質中で使用
される。実際、反応温度で触媒は溶解する。この
ことは、反応を均一触媒下でおこなうことを可能
にする。 本発明の特有の錯化剤は、８−ヒドロキシキノ
リン誘導体である。“８−ヒドロキシキノリン誘
導体”なる用語は、８−ヒドロキシキノリン自体
およびその誘導体、特に核が置換されたもの例え
ば８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸を意
味すると理解される。キノリンもしくは２−ヒド
ロキシキノリンの如きよく似た錯化剤を添加して
も銅そのもの以上の効果はほとんど生じないの
で、本発明の錯化剤の添加がかなり反応収率を改
良することになお一層驚かされる。本発明の特有
の錯化剤は、錯化剤／銅のモル比を0.1／１乃至
５／１、好ましくは0.5／１乃至２／１として使
用される。 有利には、反応の選択性は、反応媒質への水混
和性で且つ銅に対する不活化効果を有さないハロ
ゲノベンゼン用溶媒の添加により改善できる。該
溶媒は一般的には、溶媒／出発ハロゲノベンゼン
の重量比を0.1／１乃至10／１、好ましくは0.5／
１乃至４／１として使用される。該溶媒の化学的
性質は様々であることができる。特に、価値ある
結果は好ましくはＮ−メチルピロリドン及びテト
ラメチル尿素で得られるが、またピリジン、エタ
ノール、分子量が400乃至1500のポリエチレング
リコール、及びジグリムでも得られる。 本発明の方法は、比較的高温で、一般的には
150乃至250℃好ましくは170乃至220℃でおこなわ
れる。 しばしば、ほとんどが自生圧力（autogenous
pressure）である全圧は、一般的には10乃至70バ
ール好ましくは20乃至50バールである。 本発明の方法は、連続式もしくはバツチ式でお
こなうことができる。変換は部分的であるので、
反応は好ましくは未変換の１種もしくは複数のハ
ロゲノベンゼンの循環により連続的におこなう。 最終アニリンは、通常の方法により混合物から
分離される。例えば、生成した塩化アンモニウム
の熱過、圧力降下（膨張）によるアンモニア及
び水の蒸発（但し、アンモニア及び水は循環でき
る）、次いで残留有機相をハロゲノベンゼン選択
性溶媒又は蒸留により取り出すことにより、最終
アニリンは混合物から分離される。このようにし
て所望の純度の（ハロゲノ）アニリンを得る。 以下の実施例は、本発明を説明するための例と
して示す。 実施例 １ 次の化合物を撹拌したオートクレーブ中に入れ
た：１，３，５−トリクロルベンゼン（0.5ｇ）、
28重量％アンモニア水溶液（2.9ｇ）、塩化第一銅
（0.014ｇ、1.5×10-4モル）及び（１実験を除い
て）異なるタイプの錯化剤（1.5×10-4モル）即
ち本発明の錯化剤として８−ヒドロキシキノリン
及び８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸、
及び公知の錯化剤としてチオ尿素及びキノリン。
反応混合物を200℃に加熱し、この温度を１時間
20分保持する。次いで混合物を放冷し、圧力を大
気圧に戻し、混合物を水（10ml）で希釈し、次に
イソプロピルエーテル（２×13ml）で抽出する。
得られた溶液を、気相クロマトグラフイによる分
析に供する。 第１表は、使用した各錯化剤における１，３，
５−トリクロルベンゼンの変換率（DC％）を示
す。
ノリシスによる適宜ハロゲン化されたアニリンの
新規な製造方法に係る。これらのアニリン特に
３，５−ジクロルアニリンは、濃業化学的活性成
分製造用の中間体である。 銅触媒の存在下で対応するハロゲノベンゼンと
アンモニアガス、液体アンモニアもしくはアンモ
ニア水溶液との反応による３，５−ジハロゲノア
ニリンの製造は公知であり、銅用錯化剤を組合せ
得る。このタイプの反応は実用条件下では生産性
が低く、反応は遅く、選択性は不充分であり且つ
収率は、特に、得られた所望の生成物が引続きア
ンモノリシスを受けるので限定されている。この
ことは３，５−ジクロルアニリンの場合に特に明
らかであり、上記方法によるこの化合物の製造で
は多量の１，３−ジアミノ−５−クロルベンゼン
が生成する。したがつて、これらの欠点が、前記
方法を適切な条件下で工業的規模で使用すること
を妨げている。現在、この反応生成物特に３，５
−ジクロルアニリンは濃業化学的活性成分の中間
体であり、それ故該成分の需要の増加がこれらの
中間体の需要の増加をひき起こしている。 本発明は、上記タイプであるが上記欠点を有さ
ない新規な方法に係る。 より正確には、本発明は、一般式 〔式中、 Ｙは１個以上の同一又は異なるハロゲン原子を
表わし、 Ｒは、水素原子、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基及び１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ基から成るグループから選択された１
個以上の置換基を表わし、ｎは０乃至５の整数で
ある〕 の適宜ハロゲン化されたアニリンを、アンモニア
水溶液中で触媒としての銅及び銅用錯化剤の存在
下で、式 〔式中、 Ｙ及びＲは前記と同義であり、 Ｘはハロゲン原子を表わす〕 のハロゲノベンゼンのアンモノリシスにより製造
する方法に於いて、錯化剤として８−ヒドロキシ
キノリン誘導体を用いることを含む上記製造方法
に係る。 上記で規定される出発ハロゲノベンゼン化合物
は、特にモノハロゲノベンゼンからヘキサハロゲ
ノベンゼンまで、特にトリハロゲノベンゼン、格
別には１，３，５−トリハロゲノベンゼンを含
む。これらの化合物中のハロゲン原子は、特に臭
素及びヨウ素、好ましくは塩素である。更に、置
換基Ｒは、アンモノリシス工程を本質的には変更
しないような置換基であり、好ましくは水素原子
及び／又はメチル基及び／又はメトキシ基であ
る。更に、ｎは好ましくは０乃至３の整数であ
る。 本発明のアンモノリシスはアンモニア水溶液を
用いて行なわれ、該溶液は反応を実用条件下で行
なうために好ましくは濃縮される。アンモニアは
この形態に限定されず、同等条件下でアンモニア
を放出する他の水性組成物も使用し得る。使用す
るアンモニアの量は、化学量論量もしくは化学量
論量より少なくし得るが、化学量論量より多いの
が好ましい。即ち、出発物質に対するアンモニア
のモル比は、１／１乃至20／１好ましくは３／１
乃至10／１に対応する。 銅触媒は、金属銅、酸化物、水酸化物又は無機
もしくは有機酸の第一もしくは第二銅塩、特にハ
ロゲン化物、好ましくは塩化物、酢酸塩、酸化物
もしくはシアン化物の形態で存在し得る。第一銅
化合物が好ましい。触媒は、出発物質に対して銅
として表わして0.08乃至30モル％好ましくは１乃
至10モル％の量で使用される。該触媒は、不活性
担体上で使用されるが、好ましくは媒質中で使用
される。実際、反応温度で触媒は溶解する。この
ことは、反応を均一触媒下でおこなうことを可能
にする。 本発明の特有の錯化剤は、８−ヒドロキシキノ
リン誘導体である。“８−ヒドロキシキノリン誘
導体”なる用語は、８−ヒドロキシキノリン自体
およびその誘導体、特に核が置換されたもの例え
ば８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸を意
味すると理解される。キノリンもしくは２−ヒド
ロキシキノリンの如きよく似た錯化剤を添加して
も銅そのもの以上の効果はほとんど生じないの
で、本発明の錯化剤の添加がかなり反応収率を改
良することになお一層驚かされる。本発明の特有
の錯化剤は、錯化剤／銅のモル比を0.1／１乃至
５／１、好ましくは0.5／１乃至２／１として使
用される。 有利には、反応の選択性は、反応媒質への水混
和性で且つ銅に対する不活化効果を有さないハロ
ゲノベンゼン用溶媒の添加により改善できる。該
溶媒は一般的には、溶媒／出発ハロゲノベンゼン
の重量比を0.1／１乃至10／１、好ましくは0.5／
１乃至４／１として使用される。該溶媒の化学的
性質は様々であることができる。特に、価値ある
結果は好ましくはＮ−メチルピロリドン及びテト
ラメチル尿素で得られるが、またピリジン、エタ
ノール、分子量が400乃至1500のポリエチレング
リコール、及びジグリムでも得られる。 本発明の方法は、比較的高温で、一般的には
150乃至250℃好ましくは170乃至220℃でおこなわ
れる。 しばしば、ほとんどが自生圧力（autogenous
pressure）である全圧は、一般的には10乃至70バ
ール好ましくは20乃至50バールである。 本発明の方法は、連続式もしくはバツチ式でお
こなうことができる。変換は部分的であるので、
反応は好ましくは未変換の１種もしくは複数のハ
ロゲノベンゼンの循環により連続的におこなう。 最終アニリンは、通常の方法により混合物から
分離される。例えば、生成した塩化アンモニウム
の熱過、圧力降下（膨張）によるアンモニア及
び水の蒸発（但し、アンモニア及び水は循環でき
る）、次いで残留有機相をハロゲノベンゼン選択
性溶媒又は蒸留により取り出すことにより、最終
アニリンは混合物から分離される。このようにし
て所望の純度の（ハロゲノ）アニリンを得る。 以下の実施例は、本発明を説明するための例と
して示す。 実施例 １ 次の化合物を撹拌したオートクレーブ中に入れ
た：１，３，５−トリクロルベンゼン（0.5ｇ）、
28重量％アンモニア水溶液（2.9ｇ）、塩化第一銅
（0.014ｇ、1.5×10-4モル）及び（１実験を除い
て）異なるタイプの錯化剤（1.5×10-4モル）即
ち本発明の錯化剤として８−ヒドロキシキノリン
及び８−ヒドロキシキノリン−５−スルホン酸、
及び公知の錯化剤としてチオ尿素及びキノリン。
反応混合物を200℃に加熱し、この温度を１時間
20分保持する。次いで混合物を放冷し、圧力を大
気圧に戻し、混合物を水（10ml）で希釈し、次に
イソプロピルエーテル（２×13ml）で抽出する。
得られた溶液を、気相クロマトグラフイによる分
析に供する。 第１表は、使用した各錯化剤における１，３，
５−トリクロルベンゼンの変換率（DC％）を示
す。
【表】
本発明の錯化剤の使用による変換率は銅単独も
しくは公知の錯化剤が存在する場合と比較してそ
れぞれ３倍及び４倍より大きいことを、第１表は
明らかに示している。 実施例 ２ 次の混合物を使用することを除いて、実施例１
の方法を繰り返した： １，３，５−トリクロルベンゼン
１ｇ（5.5×10-3モル） 28重量％アンモニア水溶液
2.9ｇ（23×10-3モル） 塩化第一銅 0.03ｇ（0.3×10-3モル） ８−ヒドロキシキノリン
0.042ｇ（0.3×10-3モル） 溶 媒 １ｇ 溶媒の種類は様々であり、実験はそれぞれ170、
200及び220℃でおこなつた。 第２表は、使用した各溶媒についての１，３，
５−トリクロルベンゼンの変換率及び変換した
１，３，５−トリクロルベンゼンに対する３，５
−ジクロルアニリンのモル収率（Ｙ％）を示す。
しくは公知の錯化剤が存在する場合と比較してそ
れぞれ３倍及び４倍より大きいことを、第１表は
明らかに示している。 実施例 ２ 次の混合物を使用することを除いて、実施例１
の方法を繰り返した： １，３，５−トリクロルベンゼン
１ｇ（5.5×10-3モル） 28重量％アンモニア水溶液
2.9ｇ（23×10-3モル） 塩化第一銅 0.03ｇ（0.3×10-3モル） ８−ヒドロキシキノリン
0.042ｇ（0.3×10-3モル） 溶 媒 １ｇ 溶媒の種類は様々であり、実験はそれぞれ170、
200及び220℃でおこなつた。 第２表は、使用した各溶媒についての１，３，
５−トリクロルベンゼンの変換率及び変換した
１，３，５−トリクロルベンゼンに対する３，５
−ジクロルアニリンのモル収率（Ｙ％）を示す。
【表】
実施例 ３
次の混合物を使用することを除いて、実施例１
を繰り返した： １，３，５−トリクロルベンゼン
1.0ｇ（5.5×10-3モル） 28重量％アンモニア水溶液
2.9ｇ（23×10-3モル） 塩化第一銅 0.03ｇ（0.3×10-3モル） ８−ヒドロキシキノリン
0.084ｇ（0.6×10-8モル） エタノール 2.0ｇ 反応は200℃でおこなつた。 これらの条件下で、１，３，５−トリクロルベ
ンゼンの変換率は44％であり、３，５−ジクロル
アニリンの収率は変換した１，３，５−トリクロ
ルベンゼンに対して70％である。 実施例 ４ 実施例２を200℃１時間20分で繰り返し、８−
ヒドロキシキノリンを等モル数の８−ヒドロキシ
キノリン−５−スルホン酸で置き換え、Ｎ−メチ
ルピロリジン−２−オンを使用した。 これらの条件下で、１，３，５−トリクロルベ
ンゼンの変換率は71.5％であり、３，５−ジクロ
ルアニリンの収率は変換した１，３，５−トリク
ロルベンゼンに対して60％である。 実施例 ５ 塩化第一銅及び８−ヒドロキシキノリンの量が
２倍であることを除いて、実施例２を200℃１時
間20分で繰返し、溶媒はテトラメチル尿素とし
た。 これらの条件下で、変換率は76.4％であり、
３，５−ジクロルアニリンの収率は変換した１，
３，５−トリクロルベンゼンに対して50％であ
る。 実施例 ６ 次の三種の混合物を用いて実施例１を繰り返し
た： １，３，５−トリクロルベンゼン 1.0ｇ 28重量％アンモニア水溶液 2.9ｇ 塩化第一銅 0.03ｇ ８−ヒドロキシキノリン（２例） 0.085ｇ テトラメチル尿素（１例） 2.0ｇ 第３表は、各混合物についての１，３，５−ト
リクロルベンゼンの変換率及び変換した１，３，
５−トリクロルベンゼンに対する３，５−ジクロ
ルアニリンの収率を示す。
を繰り返した： １，３，５−トリクロルベンゼン
1.0ｇ（5.5×10-3モル） 28重量％アンモニア水溶液
2.9ｇ（23×10-3モル） 塩化第一銅 0.03ｇ（0.3×10-3モル） ８−ヒドロキシキノリン
0.084ｇ（0.6×10-8モル） エタノール 2.0ｇ 反応は200℃でおこなつた。 これらの条件下で、１，３，５−トリクロルベ
ンゼンの変換率は44％であり、３，５−ジクロル
アニリンの収率は変換した１，３，５−トリクロ
ルベンゼンに対して70％である。 実施例 ４ 実施例２を200℃１時間20分で繰り返し、８−
ヒドロキシキノリンを等モル数の８−ヒドロキシ
キノリン−５−スルホン酸で置き換え、Ｎ−メチ
ルピロリジン−２−オンを使用した。 これらの条件下で、１，３，５−トリクロルベ
ンゼンの変換率は71.5％であり、３，５−ジクロ
ルアニリンの収率は変換した１，３，５−トリク
ロルベンゼンに対して60％である。 実施例 ５ 塩化第一銅及び８−ヒドロキシキノリンの量が
２倍であることを除いて、実施例２を200℃１時
間20分で繰返し、溶媒はテトラメチル尿素とし
た。 これらの条件下で、変換率は76.4％であり、
３，５−ジクロルアニリンの収率は変換した１，
３，５−トリクロルベンゼンに対して50％であ
る。 実施例 ６ 次の三種の混合物を用いて実施例１を繰り返し
た： １，３，５−トリクロルベンゼン 1.0ｇ 28重量％アンモニア水溶液 2.9ｇ 塩化第一銅 0.03ｇ ８−ヒドロキシキノリン（２例） 0.085ｇ テトラメチル尿素（１例） 2.0ｇ 第３表は、各混合物についての１，３，５−ト
リクロルベンゼンの変換率及び変換した１，３，
５−トリクロルベンゼンに対する３，５−ジクロ
ルアニリンの収率を示す。
【表】
実施例 ７
次の出発混合物を用いて、実施例１を繰り返し
た： モノクロルベンゼン 1.0ｇ（8.9×10-3モル） 28重量％アンモニア水溶液 2.9ｇ 塩化第一銅 0.03ｇ（３×10-4モル） 錯化剤 （６×10-4モル） 溶 媒 ２ｇ 第４表は、各実験に於ける錯化剤及び溶媒の種
類、及びモノクロルベンゼンの変換率、及び変換
したモノクロルベンゼンに対するアニリンの収率
を示す
た： モノクロルベンゼン 1.0ｇ（8.9×10-3モル） 28重量％アンモニア水溶液 2.9ｇ 塩化第一銅 0.03ｇ（３×10-4モル） 錯化剤 （６×10-4モル） 溶 媒 ２ｇ 第４表は、各実験に於ける錯化剤及び溶媒の種
類、及びモノクロルベンゼンの変換率、及び変換
したモノクロルベンゼンに対するアニリンの収率
を示す
【表】
この実験では、反応時間は２時間50分であつ
た。 溶媒と関連した錯化剤の使用が、同時に収率Ｙ
を高レベルに保持しながら、かなり変換率を改良
し得ることを、第４表は明白に示している。
た。 溶媒と関連した錯化剤の使用が、同時に収率Ｙ
を高レベルに保持しながら、かなり変換率を改良
し得ることを、第４表は明白に示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、 Ｙは１個以上の同一又は異なるハロゲン原子を
表わし、 Ｒは、水素原子、１乃至４個の炭素原子を有す
るアルキル基及び１乃至４個の炭素原子を有する
アルコキシ基から成るグループから選択された１
個以上の置換基を表わし、ｎは０乃至５の整数で
ある〕 の適宜ハロゲン化されたアニリンを、アンモニア
水溶液中で触媒としての銅及び銅用錯化剤の存在
下で、式 〔式中、 Ｙ及びＲは上記と同義であり、 Ｘはハロゲン原子を表わす〕 のハロゲノベンゼンのアンモノリシスにより製造
する方法であつて、錯化剤として８−ヒドロキシ
キノリン誘導体を使用することを特徴とする前記
製造方法。 ２ 錯化剤が８−ヒドロキシキノリンであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 ３ 錯化剤が８−ヒドロキシキノリン−５−スル
ホン酸であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 ４ 錯化剤／銅のモル比が0.1／１乃至５／１で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
第３項のいずれかに記載の方法。 ５ 錯化剤／銅のモル比が0.5／１乃至２／１で
あることを特徴とする特許請求の範囲第４項に記
載の方法。 ６ 反応媒質が、水混和性で且つ銅に対する不活
化効果を有さない溶媒をも含むことを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記
載の方法。 ７ 溶媒が、Ｎ−メチルピロリドン、テトラメチ
ル尿素、ピリジン、分子量が400乃至1500のポリ
エチレングリコール、エタノール及びジグリムか
ら成るグループから選択されることを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記
載の方法。 ８ 溶媒／ハロゲノベンゼンの重量比が0.1／１
乃至10／１であることを特徴とする特許請求の範
囲第６項又は第７項に記載の方法。 ９ 溶媒／ハロゲノベンゼンの重量比が0.5／１
乃至４／１であることを特徴とする特許請求の範
囲第８項に記載の方法。 １０ 式中Ｘが塩素原子であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記
載の方法。 １１ 式中Ｙが塩素原子であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記
載の方法。 １２ 式中Ｒが水素原子であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記
載の方法。 １３ ｎが０乃至３の整数であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに
記載の方法。 １４ 式中Ｘ及びＹが塩素原子であり且つｎが０
乃至３の整数であることを特徴とする特許請求の
範囲第１０項乃至第１３項のいずれかに記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8211617A FR2529198A1 (fr) | 1982-06-29 | 1982-06-29 | Procede de preparation de halogeno-anilines |
| FR8211617 | 1982-06-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5913750A JPS5913750A (ja) | 1984-01-24 |
| JPH0258253B2 true JPH0258253B2 (ja) | 1990-12-07 |
Family
ID=9275617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58116831A Granted JPS5913750A (ja) | 1982-06-29 | 1983-06-28 | ハロゲン化アニリンの製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0098783B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5913750A (ja) |
| KR (1) | KR910004664B1 (ja) |
| AT (1) | ATE15030T1 (ja) |
| BR (1) | BR8303461A (ja) |
| CA (1) | CA1209589A (ja) |
| DD (1) | DD210030A5 (ja) |
| DE (1) | DE3360611D1 (ja) |
| DK (1) | DK161069C (ja) |
| ES (1) | ES523638A0 (ja) |
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| HU (1) | HU190495B (ja) |
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| DE19720341C1 (de) * | 1997-05-15 | 1998-08-27 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Difluoranilin |
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| CN105085277A (zh) * | 2014-05-22 | 2015-11-25 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 一种制备2,3-/2,6-二氯苯胺的方法 |
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- 1982-06-29 FR FR8211617A patent/FR2529198A1/fr active Granted
-
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- 1983-06-21 AT AT83420103T patent/ATE15030T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-06-21 EP EP83420103A patent/EP0098783B1/fr not_active Expired
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- 1983-06-27 ZA ZA834690A patent/ZA834690B/xx unknown
- 1983-06-28 ES ES523638A patent/ES523638A0/es active Granted
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- 1983-06-28 BR BR8303461A patent/BR8303461A/pt not_active IP Right Cessation
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