EA012435B1 - Способ получения анилинов - Google Patents
Способ получения анилинов Download PDFInfo
- Publication number
- EA012435B1 EA012435B1 EA200701163A EA200701163A EA012435B1 EA 012435 B1 EA012435 B1 EA 012435B1 EA 200701163 A EA200701163 A EA 200701163A EA 200701163 A EA200701163 A EA 200701163A EA 012435 B1 EA012435 B1 EA 012435B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- copper
- present
- sns
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
- C07C209/06—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms
- C07C209/10—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of halogen atoms with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
- C07C211/45—Monoamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
В изобретении описан способ получения соединений формулы (I)в которой R, Rи Rвсе независимо друг от друга обозначают водород или метил, по реакции соединений формулы (II)в которой R, Rи Rявляются такими, как определено для формулы (I), и X обозначает бром или хлор, с аммиаком в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного содержащего медь соединения.
Description
Настоящее изобретение относится к способу аминирования ортоалкилзамещенных галогенбензолов и к применению аммиака и содержащих медь соединений при аминировании ортоалкилзамещенных галогенбензолов .
Ортоалкилзамещенные первичные анилины, например 2-бициклопропил-2-илфениламин, являются важными промежуточными продуктами при получении фунгицидов, как это описано, например, в УО 03/074491.
Получение первичных ариламинов из соответствующих арилгалогенидов с использованием аммиака в присутствии содержащих медь катализаторов давно известно и описано, например, в публикации ВепсЫе бет беШзсйеп Сйеш18ейеп ОезеИзейай, 69, 1534-1537 (1936), ίη 1оита1 о£ Отдашс Сйеш18£гу, 64, 6724-6729 (1999) и в Те£гайебгоп Иебетз, 42, 3251-3254 (2001). Один возможный механизм аминирования проходит с помощью нуклеофильной атаки ароматического ядра арилгалогенида (возможные механизмы обсуждены в публикации Те£гайебтоп, 40, 1433-1456 (1984)). Известно, что такие реакции протекают с высокими выходами только у случае обедненных электронами гетероарильных ядер, например пиридинового ядра, или в случае незамещенных бензольных ядер или активированных бензольных ядер, обладающих пониженной электронной плотностью. Примером такого бензольного ядра, обладающего пониженной электронной плотностью, является ядро, содержащее нитрогруппу в орто- или пара-положении к замещаемому атому галогена.
Проведение такого катализируемого медью аминирования дезактивированных бензольных ядер, таких как, например, ортоалкилзамещенные галогенбензолы, с высоким выходом в специальной литературе считается чрезвычайно трудным. Например, в стандартных публикациях в специальной литературе в качестве исходных веществ для катализируемого медью аминирования предлагаются только незамещенные или активированные арилгалогениды (см., например, Те1гайебтоп, 40 (1984), раде 1433 апб радез 1435-1436 и Сйеш1са1 Кеу1еА8, 49 (1951) радез 392 апб 395).
Только в публикации в 1оигпа1 о£ Отдашс Сйеш181гу, 64, 6724-6729 (1999) описано применение катализатора медь/хлорид меди(1) для аминирования галогенбензола, который замещен в орто-положении производным 1,2,3,4-тетрагидроизохинолина. Однако в этой методике используется порошкообразная медь, которая является весьма дорогостоящей; необходим длительный период проведения реакции, равный 5 дням, и большие количества катализатора. По этим причинам такая методика совершенно непригодна для крупномасштабного получения ортоалкилзамещенных первичных анилинов.
Поэтому современные методики получения ортоалкилзамещенных анилинов используют катализаторы, содержащие палладий. Успешное применение содержащих палладий катализаторов для аминирования дезактивированных бензолов известно и описано, например, для ряда ортоалкилзамещенных бромбензолов и хлорбензолов, таких как, например, 2-бромтолуол, в публикации в 1оита1 о£ Отдашс Сйеш18£гу, 64, 5575-5580 (1999) и в 1оигпа1 о£ Отдашс СкеппзИх, 65, 1158-1174 (2000).
Недостатком методики аминирования при катализе палладием является то, что невозможно прямое получение первичных анилинов. Для получения первичных анилинов необходима дополнительная стадия реакции. Такая двустадийная методика получения первичных анилинов описана в УО 03/074491. По данным УО 03/074491 ортоалкилзамещенные первичные анилины можно получить по реакции соответствующих ортоалкилзамещенных галогенбензолов в две стадии, сначала по реакции с бензофенонимином при катализе палладием(Н) и затем по реакции продуктов реакции с гидроксиламингидрохлоридом и ацетатом натрия или с кислотами, например хлористо-водородной кислотой.
Однако такая методика реакции для получения первичных анилинов совершенно непригодна для крупномасштабного получения ортоалкилзамещенных первичных анилинов вследствие необходимости проведения второй стадии реакции и вследствие высокой стоимости содержащих палладий катализаторов.
Поэтому настоящее изобретение относится к новому способу получения ортоалкилзамещенных первичных анилинов, в котором исключены затруднения указанных выше известных способов, который дает возможность получить такие соединения с высокими выходами и при хорошем качестве экономически привлекательным и легким в реализации путем.
В соответствии с этим настоящее изобретение относится к способу получения соединений формулы I «ί (I),
12 в которой К1, К2 и К3, все независимо друг от друга, обозначают водород или метил, по реакции соединения формулы II
- 1 012435
в которой К.1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы I, и X обозначает бром или хлор, с аммиаком в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного содержащего медь соединения.
Соединения формулы I находятся в разных стереоизомерных формах, которые представлены формулами ΙΙ, ΙΙΙ, ΙΙΙΙ и ΙΙν
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, включает получение этих стереоизомерных форм формул ΙΙ, ΙΙΙ, ΙΙΙΙ и ΙΙν, в которых К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι, и получение смесей этих стереоизомерных форм в любом соотношении.
(1а, транс), в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι, в контексте настоящего изобретения следует понимать, как соединения формулы ΙΙ, в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι; соединения формулы ΙΙΙ, в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι; или смесь в любом соотношении соединений формулы ΙΙ, в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι, и соединения формулы ΙΙΙ, в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι.
Соединения формулы ΙΒ (цис)
в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι, в контексте настоящего изобретения следует понимать, как соединения формулы ΙΙΙΙ, в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι; соединения формулы ΙΙν, в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι; или смесь в любом соотношении соединений формулы ΙΙΙΙ, в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι, и соединения формулы ΙΙν, в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы Ι.
Соединения формулы ΙΙ находятся в разных стереоизомерных формах, которые представлены формулами ΙΙΙ, ΙΙΙΙ, ΙΙΙΙΙ и ΙΙΙν
- 2 012435
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, включает получение этих стереоизомерных форм формул ΙΙΙ, ΙΙΙΙ, ΙΙΙΙΙ и ΙΙιν, в которых X, Κι, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы II, и применение смесей этих стереоизомерных форм в любом соотношении.
Соединения формулы 11а (транс)
в которой X, Κι, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы I, в контексте настоящего изобретения следует понимать, как соединения формулы ΙΙΙ, в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ; соединения формулы ΙΙΙΙ, в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ; или смесь в любом соотношении соединений формулы ΙΙΙ, в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ, и соединения формулы ΙΙΙΙ, в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ.
Соединения формулы ПЬ (цис)
в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ, в контексте настоящего изобретения следует понимать, как соединения формулы ΙΙΙΙΙ, в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ; соединения формулы ΙΙΙν, в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ; или смесь в любом соотношении соединений формулы ΙΙΙΙΙ, в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ, и соединения формулы ΙΙΙν, в которой X, Κι, Κ2 и Κ3 являются такими, как определено для формулы ΙΙ.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, является особенно подходящим для получения соединений формулы Ι, в которой Κι обозначает водород или метил и Κ2 и Κ3 обозначают водород.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, является еще более подходящим для получения соединений формулы Ι, в которой Κι, Κ2 и Κ3 обозначают водород.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, предпочтительно использовать соединения формулы ΙΙ, в которой X обозначает бром.
Содержащие медь соединения включают, например, соединения медиД), соединения меди(П), смеси соединений медиД), смеси соединений меди(П), смеси соединений медиД) с соединениями меди(П), смеси элементарной меди с соединениями медиД) и смеси элементарной меди с соединениями меди(П).
Соединения медиД) включают, например, соли медиД), применение которых является предпочтительным. Подходящими солями медиД) являются, например, СиС1, СиВг, ίτιΙ, Си28, ацетат медиД) и Си2О, предпочтительно Си2О.
Соединения меди(П) включают, например, соли меди(П), применение которых является предпочтительным. Подходящими солями меди(П) являются, например, Си28О4, Си28О4х4-6 моль Н2О, СиО, Си8, СиС12, СиС12х2 моль Н2О и ацетат меди(П).
В качестве смеси соединений медиД) можно использовать, например, смесь СиС1 и Си2О.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, в качестве содержащих медь соединений предпочтительно использовать соединения медиД) или смеси соединений медиД).
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, в качестве содержащих медь соединений осо
- 3 012435 бенно предпочтительно использовать соединения меди(1).
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, содержащие медь соединения используют в каталитических количествах. Содержащие медь соединения предпочтительно используют в соотношении, составляющем от 1:5 до 1:100 в отношении к соединениям формулы II, предпочтительно в соотношении, составляющем от 1:10 до 1:20.
Реакцию, предлагаемую в настоящем изобретении, проводят при повышенной температуре, предпочтительно в температурном диапазоне от 100 до 200°С, более предпочтительно в температурном диапазоне от 130 до 170°С.
Реакцию, предлагаемую в настоящем изобретении, проводят при повышенном давлении, предпочтительно при давлении, равном от 20 до 150 бар, более предпочтительно при давлении, равном от 35 до 85 бар.
Длительность проведения реакции, предлагаемой в настоящем изобретении, обычно составляет от 1 до 48 ч, предпочтительно от 6 до 24 ч, более предпочтительно от 6 до 18 ч.
Реакцию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно проводить в инертном растворителе; предпочтительно, если инертный растворитель является неводным.
Подходящими растворителями являются, например, метанол, этанол, пропанол, изопропанол, нбутанол, трет-бутанол, этиленгликоль и диэтиленгликоль. Предпочтительным растворителем является этиленгликоль.
В другом предпочтительном варианте осуществления реакцию, предлагаемую в настоящем изобретении, проводят без растворителя.
В реакциях, предлагаемых в настоящем изобретении, аммиак используют в эквимолярных количествах или в избытке по отношению к соединениям формулы II, предпочтительно в избытке до 500кратного, более предпочтительно в избытке до 200-кратного, еще более предпочтительно в избытке от 80-кратного до 120-кратного.
В способе, предлагаемом в настоящем изобретении, аммиак можно вводить в сосуд для проведения реакций в жидком виде или в газообразном виде.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, является особенно подходящим для получения соединений формулы I, в которой К.1, Р2 и Р3. все независимо друг от друга, обозначают водород или метил, по реакции соединения формулы II, в которой К.1, Р2 и В3, все независимо друг от друга, обозначают водород или метил и X обозначает бром, с аммиаком в присутствии каталитического количества Си2О, в температурном диапазоне от 130 до 170°С, с этиленгликолем в качестве растворителя, при использовании аммиака в избытке от 80-кратного до 120-кратного по отношению к соединению формулы II.
Для этого варианта осуществления особенно предпочтительными являются соединения формулы I, в которой Р| обозначает водород или метил и Р2 и Р3 обозначают водород.
Для этого варианта осуществления наиболее предпочтительными являются соединения формулы I, в которой К.1, Р2 и Р3 обозначают водород.
Соединения формулы II, в которой X обозначает бром, обычно известны и их можно получить по методикам, описанным в XVО 03/074491. Соединения формулы II, в которой X обозначает хлор, можно получить аналогично по методикам, описанным в νθ 03/074491 для соответствующих соединений формулы II, в которой X обозначает бром.
Настоящее изобретение также относится к применению аммиака в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного содержащего медь соединения для аминирования соединений формулы II.
Настоящее изобретение также относится к способу аминирования соединений формулы II с использованием аммиака в качестве аминирующего реагента и каталитического количества по меньшей мере одного содержащего медь соединения.
Настоящее изобретение более подробно иллюстрируется с помощью приведенных ниже примеров.
Пример Р1. Получение 2-бициклопропил-2-илфениламина.
Смесь 3 г 2-(2-бромфенил)бициклопропила (12,7 ммоль, смеси транс/цис), 20 г газообразного аммиака (1,17 моль), 181 мг Си2О (1,26 ммоль) и 20 мл этиленгликоля нагревают при температуре, равной 150°С, в течение 24 ч в автоклаве при давлении, равном 34 бар. После испарения аммиака прибавляют 200 мл этилацетата. Органическую фазу промывают водой и сушат над сульфатом натрия и концентрируют путем выпаривания. Для отделения вторичных продуктов проводят хроматографию на силикагеле (элюент этилацетат/гексан 1:4). После удаления элюента получают 1,47 г 2-бициклопропил-2илфениламина (67% от теоретического значения) в виде коричневатой жидкости (отношение транс/цис: 7:3).
Пример Р2. Получение 2-(1'-метилбициклопропил-2-ил)фениламина.
Смесь 3 г 2'-(2-бромфенил)-1-метилбициклопропила (11,9 ммоль, смеси транс/цис), 20 г газообразного аммиака (1,17 моль), 171 мг Си2О (1,19 ммоль) и 20 мл этиленгликоля нагревают при температуре, равной 150°С, в течение 24 ч в автоклаве при давлении, равном 40 бар. После испарения аммиака прибавляют 200 мл этилацетата. Органическую фазу промывают водой и сушат над сульфатом натрия и
- 4 012435 концентрируют путем выпаривания. Для отделения вторичных продуктов проводят хроматографию на силикагеле (элюент этилацетат/гексан 1:4). После удаления элюента получают 1,20 г 2-(1'метилбициклопропил-2-ил)фениламина (53,5% от теоретического значения) в виде коричневатой жидкости (отношение транс/цис: 3:1).
Пример Р3. Получение 2-(1'-метилбициклопропил-2-ил)фениламина.
Смесь 10 г 2'-(2-бромфенил)-1-метилбициклопропила (42 ммоль, смеси транс/цис, при отношении транс/цис: 2:1), 66 г газообразного аммиака (3,9 моль), 600 мг Си2О (4,2 ммоль) и 65 мл этиленгликоля нагревают при температуре, равной 150°С, в течение 36 ч в автоклаве при давлении, равном 75-85 бар. После испарения аммиака прибавляют 200 мл этилацетата. Органическую фазу промывают водой и сушат над сульфатом натрия и концентрируют путем выпаривания. Для отделения вторичных продуктов проводят хроматографию на силикагеле (элюент этилацетат/гексан 1:4). После удаления элюента получают 2-(1'-метилбициклопропил-2-ил)фениламина с выходом 80% от теоретического значения в виде коричневатой жидкости (отношение транс/цис: 2:1).
Следующие соединения формулы I можно получить на основе приведенных выше примеров.
Таблица 1
Соединения формулы I
К2
(I)
| Соединение № | К] | К-2 | К3 |
| А1 | н | н | Н |
| А2 | СН3 | н | н |
| АЗ | н | СНз | н |
| А4 | н | н | СНз |
| А5 | СНз | СНз | н |
| А6 | СНз | Н | СН3 |
| А7 | Н | СНз | СНз |
| А8 | СНз | СНз | СН3 |
Следующие соединения формулы II пригодны для применения в способе, предлагаемом в настоящем изобретении.
Таблица 2
Соединения формулы II
- 5 012435
| Соединение № | X | К, | К2 | Кз |
| В1 | Вг | н | Н | н |
| В2 | Вг | СНз | Н | н |
| вз | Вг | н | СНз | н |
| В4 | Вг | н | Н | СНз |
| В5 | Вг | СНз | сн3 | н |
| В6 | Вт | СНз | н | сн3 |
| В7 | Вг | Н | СНз | СНз |
| В8 | Вг | СНз | СНз | СНз |
| В9 | С1 | Н | н | н |
| вю | С1 | СНз | н | н |
| ВИ | С1 | Н | СНз | н |
| Β12 | С1 | н | н | СНз |
| В13 | С1 | СНз | СНз | н |
| В14 | С1 | СНз | н | СН3 |
| В15 | С1 | Н | СНз | СНз |
| В16 | С1 | СНз | СНз | СН3 |
Настоящее изобретение дает возможность аминировать ортоалкилзамещенные галогенбензолы с высокими выходами и при низких затратах.
Исходные вещества для способа, предлагаемого в настоящем изобретении, отличаются доступностью и легкостью использования, а также низкой стоимостью.
Настоящее изобретение дает возможность использовать содержащие медь соединения в каталитических количествах, предпочтительно в соотношении, составляющем от 1:5 до 1:100 в отношении к соединениям формулы II, предпочтительно в соотношении, составляющем от 1:10 до 1:20 в отношении к соединениям формулы II. В результате требуется лишь небольшое количество содержащего медь катализатора, что делает способ особенно экономичным.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения длительность проведения реакции, предлагаемой в настоящем изобретении, составляет от 6 до 24 ч, предпочтительно от 6 до 18 ч. Вследствие такой небольшой длительности проведения реакции этот вариант осуществления является экономически особенно привлекательным вариантом способа, предлагаемого в настоящем изобретении.
Что касается выбора подходящих условий проведения реакции, то следует отметить, что соединения формулы На (транс) при образовании соединений формулы И (транс) реагируют намного быстрее, чем соединения формулы ПЬ (цис) при образовании соединений формулы Λ (цис). Например, при условиях проведения реакций в примере получения 1 (0,1 экв. Си2О, 100 экв. аммиака, использование этиленгликоля в качестве растворителя и при температуре проведения реакции, равной 150°С) соединения формулы На (транс), в которой X обозначает бром и К1, К2 и К3 обозначают водород, обнаружено, что скорости реакций в 1,7 раз больше, чем для соединений формулы НЬ (цис), в которой X обозначает бром и К.1, К2 и К3 обозначают водород. По этой причине при получении соединений формулы I с повышенным содержанием соединений формулы И (транс) или при получении соединений формулы И (транс) высокой чистоты можно обеспечить особенно небольшие времена проведения реакции. Благодаря этим особенно небольшим временам проведения реакции такой вариант осуществления является экономически особенно привлекательным вариантом способа, предлагаемого в настоящем изобретении, для получения соединений формулы I с повышенным содержанием соединений формулы Ы (транс) или для получения соединений формулы И (транс) высокой чистоты.
Если способ, предлагаемый в настоящем изобретении, использовать с этиленгликолем в качестве растворителя, то в дополнение к образованию искомых соединений формулы I могут образоваться небольшие количества вторичных продуктов, в которых произошло замещение этиленгликолем, а не аммиаком. Поскольку соединения формулы I являются важными промежуточными продуктами для получения амидных фунгицидов, как это описано, например, в \\'О 03/074491, небольшие количества примесей, основанных на таких вторичных продуктах, могут содержаться и в самих амидных фунгицидах. Например, при получении амидного фунгицида формулы С1
- 6 012435 с использованием соединения формулы А1
которое получено способом, предлагаемым в настоящем изобретении, с использованием этиленгликоля в качестве растворителя и с использованием методики получения, описанной в ШО 03/074491, такой как, например, реакция анилина формулы А1 с хлорангидридом кислоты формулы С2
наряду с искомым амидным фунгицидом формулы С1 может образоваться небольшое количество примеси С3
Claims (4)
1. Способ получения соединения формулы (I) которой К1, К2 и К3 все независимо друг от друга обозначают водород или метил, котором соединение формулы (II) которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено для формулы (I), и X обозначает бром или хлор, вводят в реакцию с аммиаком в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного содержащего медь соединения.
2. Способ по п.1, в котором в качестве содержащего медь соединения применяют соединение медиД) или смесь соединений медиД).
3. Применение аммиака в присутствии каталитического количества по меньшей мере одного содержащего медь соединения для аминирования соединения формулы (II)
- 7 012435 в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено в п.1, и X обозначает бром или хлор.
4. Способ аминирования соединения формулы (ΙΙ)
К2 в которой К1, К2 и К3 являются такими, как определено в п.1, и X обозначает бром или хлор, с использованием аммиака в качестве аминирующего реагента и каталитического количества по меньшей мере одного содержащего медь соединения.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH20502004 | 2004-12-10 | ||
| PCT/EP2005/013167 WO2006061226A1 (en) | 2004-12-10 | 2005-12-08 | Process for the production of anilines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200701163A1 EA200701163A1 (ru) | 2007-12-28 |
| EA012435B1 true EA012435B1 (ru) | 2009-10-30 |
Family
ID=35735149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200701163A EA012435B1 (ru) | 2004-12-10 | 2005-12-08 | Способ получения анилинов |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090177011A1 (ru) |
| EP (1) | EP1819660A1 (ru) |
| JP (1) | JP2008523012A (ru) |
| KR (1) | KR20070085983A (ru) |
| CN (1) | CN101072746B (ru) |
| AR (1) | AR051991A1 (ru) |
| AU (1) | AU2005313499A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0518964A2 (ru) |
| CA (1) | CA2587554A1 (ru) |
| EA (1) | EA012435B1 (ru) |
| IL (1) | IL183287A0 (ru) |
| MX (1) | MX2007006747A (ru) |
| TW (1) | TW200633953A (ru) |
| UA (1) | UA86284C2 (ru) |
| WO (1) | WO2006061226A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200703940B (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR053137A1 (es) * | 2005-02-21 | 2007-04-25 | Syngenta Participations Ag | Proceso para la preparacion de anilinas |
| DK1931618T3 (da) * | 2005-08-30 | 2009-11-09 | Syngeta Participations Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af aniliner |
| DE102006033090A1 (de) * | 2006-07-14 | 2008-01-24 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum Herstellen von Alkylaniliden aus Halogenbenzolderivaten |
| DE102006033092A1 (de) | 2006-07-14 | 2008-01-24 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zum Herstellen von in 1'-Stellung unverzweigten Alkylnitrobenzolen und Alkylanilinen aus Nitrotoluolen |
| AU2007283084A1 (en) * | 2006-08-08 | 2008-02-14 | Syngenta Participations Ag | Process for the production of aromatic amines in the presence of a palladium complex comprising a ferrocenyl biphosphine ligand |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU661019A1 (ru) * | 1977-04-11 | 1979-05-05 | Белорусский ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт эпидемиологии и микробиологии | Ингибитор вируса бешенства |
| WO2003074491A1 (en) * | 2002-03-05 | 2003-09-12 | Syngenta Participations Ag | O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5727133A (en) * | 1980-07-23 | 1982-02-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Recovery of copper catalyst |
| JPS5727134A (en) * | 1980-07-23 | 1982-02-13 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Method for recovering copper catalyst |
| JPS61143340A (ja) * | 1984-12-18 | 1986-07-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | １，４−ジアミノベンゼンの製法 |
| JPS6267053A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-03-26 | Asahi Chem Ind Co Ltd | １，４−ジブロモベンゼンのアミノ化方法 |
| JPH05194330A (ja) * | 1992-01-21 | 1993-08-03 | Toray Ind Inc | ３，５−ジクロルアニリンの製造方法 |
-
2005
- 2005-08-12 UA UAA200707793A patent/UA86284C2/ru unknown
- 2005-12-08 MX MX2007006747A patent/MX2007006747A/es not_active Application Discontinuation
- 2005-12-08 CN CN2005800421847A patent/CN101072746B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-12-08 US US11/720,692 patent/US20090177011A1/en not_active Abandoned
- 2005-12-08 EP EP05815160A patent/EP1819660A1/en not_active Withdrawn
- 2005-12-08 EA EA200701163A patent/EA012435B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-12-08 WO PCT/EP2005/013167 patent/WO2006061226A1/en active Application Filing
- 2005-12-08 JP JP2007544821A patent/JP2008523012A/ja active Pending
- 2005-12-08 CA CA002587554A patent/CA2587554A1/en not_active Abandoned
- 2005-12-08 TW TW094143376A patent/TW200633953A/zh unknown
- 2005-12-08 AU AU2005313499A patent/AU2005313499A1/en not_active Abandoned
- 2005-12-08 BR BRPI0518964-0A patent/BRPI0518964A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-12-08 KR KR1020077013055A patent/KR20070085983A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-12-09 AR ARP050105157A patent/AR051991A1/es not_active Application Discontinuation
-
2007
- 2007-05-16 ZA ZA200703940A patent/ZA200703940B/xx unknown
- 2007-05-17 IL IL183287A patent/IL183287A0/en unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU661019A1 (ru) * | 1977-04-11 | 1979-05-05 | Белорусский ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт эпидемиологии и микробиологии | Ингибитор вируса бешенства |
| WO2003074491A1 (en) * | 2002-03-05 | 2003-09-12 | Syngenta Participations Ag | O-cyclopropyl-carboxanilides and their use as fungicides |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| LANG F. ET AL.: "Amination of aryl halides using copper catalysis", 7 May 2001 (2001-05-07), TETRAHEDRON LETTERS, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, PAGE(S) 3251-3254, XP004235282, ISSN: 0040-4039, cited in the application, page 3251, column 2, line 8 - page 3253, column 2, line 24 * |
| N.N. VOROZHTSOV. Osnovy sinteza promezhutochnykh produktov i krasiteley, Gosudarstvennoe nauchno-tekhnicheskoe izdatel'stvo khimicheskoy literatury, Moskva, 1955, s. 344-348, s. 347, 2 abz. - s. 348, 4 abz., s. 348, 6 abz. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EA200701163A1 (ru) | 2007-12-28 |
| UA86284C2 (ru) | 2009-04-10 |
| CN101072746B (zh) | 2010-05-05 |
| US20090177011A1 (en) | 2009-07-09 |
| BRPI0518964A2 (pt) | 2008-12-16 |
| IL183287A0 (en) | 2007-09-20 |
| EP1819660A1 (en) | 2007-08-22 |
| AU2005313499A1 (en) | 2006-06-15 |
| WO2006061226A1 (en) | 2006-06-15 |
| JP2008523012A (ja) | 2008-07-03 |
| MX2007006747A (es) | 2007-07-09 |
| AR051991A1 (es) | 2007-02-21 |
| KR20070085983A (ko) | 2007-08-27 |
| TW200633953A (en) | 2006-10-01 |
| CA2587554A1 (en) | 2006-06-15 |
| CN101072746A (zh) | 2007-11-14 |
| ZA200703940B (en) | 2008-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5481476B2 (ja) | 置換ビフェニル類の製造方法 | |
| JP2012513962A (ja) | アリールアミドの製造方法 | |
| EP3166926A1 (en) | Method of preparing vortioxetine | |
| AU2010215520B2 (en) | Process for preparing Cinacalcet hydrochloride | |
| EA012435B1 (ru) | Способ получения анилинов | |
| ES2453919T3 (es) | Proceso para preparar amidas de ácidos carboxílicos pirazólicos | |
| JP5355393B2 (ja) | ハロベンゼン誘導体からアルキルアニリドを製造するための方法 | |
| EP4073056B1 (en) | Process for the preparation of lasmiditan and of a synthesis intermediate | |
| CN110437125B (zh) | 一种Tezacaftor中间体II的制备方法 | |
| RU2235718C2 (ru) | Способы получения производных аминобензола | |
| JP5512551B2 (ja) | 置換ビフェニルアニリド類を調製する方法 | |
| US8399680B2 (en) | Arylamine synthesis method | |
| BRPI0616596B1 (pt) | processo para a preparação de anilinas | |
| US6943257B2 (en) | Process for preparation of aromatic halides from aromatic amines | |
| RU2243207C2 (ru) | Способы получения промежуточных продуктов для синтеза пестицидов | |
| TW576714B (en) | Process for the preparation of polyhalogenated para-trifluoromethylanilines | |
| JP3919215B2 (ja) | カルボキシアレーンスルホン酸およびそのカルボン酸誘導体の製造法 | |
| TW314511B (ru) | ||
| JPH0258253B2 (ru) | ||
| JP5917514B2 (ja) | アルキルアニリンの選択的なメタ位クロル化の方法 | |
| KR101974850B1 (ko) | 아세트아미노펜의 신규한 제조방법 | |
| CN117794567A (zh) | 用于制备纯2-硝基-4-甲基磺酰基苯甲酸的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY RU |