JP2012513962A - アリールアミドの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
Qは、場合により置換されたアリール、又は場合により置換されたヘテロアリールであり;
Xはハロゲン、又はスルホネートであり;
Pは有機基であり;好ましくは場合により置換されたアリール、又は場合により置換されたヘテロアリールであり;
Rは水素又は有機基であり;
ここで、触媒は、銅及び配位子を含む]
によって示される、反応を開始する方法であって、式IIIの化合物を前記触媒と接触させる前に、液体形態で式IIIの化合物を提供することを含む、前記方法が提供される。
Qは、場合により置換されたアリール、又は場合により置換されたヘテロアリールであり;
Xは、ハロゲン、又はスルホネートであり;
Pは、場合により置換されたアリール、又は場合により置換されたヘテロアリールであり、好ましくは、場合により置換されたヘテロアリールであり;
Rは、水素又は有機基であり;
ここで触媒は、銅及び配位子を含み;
ここで反応は、極性有機溶媒中で行われる]
によって示される反応を行うことを含む、式IAの化合物の製造方法が提供される。
R1はC1−C4−ハロアルキルであり、好ましくはC1−C4−フルオロアルキルである。例えば、R1は、CF3、CHF2又はCH2Fであり得、特にCHF2であり得る。]
Rxは、CF3、CHF2、及びCH3から選択される。]
Qはアリール又はヘテロアリールであり、各々、Xに対してオルト位に置換基を有しており、ここで前記アリール又はヘテロアリールは、さらなる任意の置換基を有し得;
XはClであり;
Pは有機基であり;
Rは水素、又は有機基であり;並びに
触媒は銅及び配位子を含む]
によって示される反応を行うことを含む、式IBの化合物の製造方法が提供される。
a)液体形態の式IIIの化合物を提供し、
b)銅を式IIIの化合物と接触させ、
c)配位子を式IIIの化合物と接触させること、
ここで、ステップb)又はステップc)は、ステップa)の前に行われてもよいが、好ましくはステップb)及びc)の少なくとも1つは、ステップa)の後に行われる。ステップa)は、例えば式IIIの化合物を溶解することで、溶媒中で接触させることを含み得る。これにより、使用される式IIIの化合物の全てが溶媒中に溶解されても、又はされなくてもよい。式IIIの化合物の少なくとも幾つかが溶媒中に溶解される場合、式IIIの化合物はその後、触媒と錯体形成するために利用可能であり得る。好ましくは、式IIIの化合物を触媒と接触させる前に、銅の量に対して、少なくとも0.5、0.7、1.0、1.5、2、3、4、又は5モル当量の式IIIの化合物が溶解される。より好ましくは銅の量に対して、少なくとも1モル当量の式IIIの化合物が溶解される。
Qはフェニルであるとき、それはXに対してオルト及びメタ位で、縮環されたビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環で置換され、そしてそれは、ハロゲン、C1−C8−アルキル、C1−C8−ハロアルキル、C1−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルチオ、C1−C8−アルキルアミノ、シアノ、及びヒドロキシルから独立して選択される1又は2以上の、例えば1〜3個の基で各々場合により置換され、ここで任意のアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、又はアルキルアミノ置換基は、別のアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、又はアルキルアミノ置換基と結合されて環を形成し、及び/又は、縮環された前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環は、=N−N(R4b)R5bで場合により置換され、ここでR4b及びR5bは、C1−C8アルキルから独立して選択され、及び/又は、縮環された前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環は、=N−N(R3a)R4aで場合により置換され、ここでR3a及びR4aは、C1−C8アルキル及びC1−C8ハロアルキルから独立して選択される。
Qがフェニルであるとき、それはXに対してオルト及びメタ位で、縮環されたビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環で置換され、そしてそれは、フッ素、C1−C8−アルキル、C1−C8−フルオロアルキル、C1−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルチオ、C1−C8−アルキルアミノ、シアノ、及びヒドロキシルから独立して選択される1又は2以上の、例えば1〜3個の基で各々場合により置換され、ここで任意のアルキル、フルオロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、又はアルキルアミノ置換基は、別のアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、又はアルキルアミノ置換基と結合されて環を形成し、及び/又は縮環された前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環は、=N−N(R4b)R5bで場合により置換され、ここでR4b及びR5bは、C1−C8アルキルから独立して選択され、及び/又は、縮環された前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環は、=N−N(R3a)R4aで場合により置換され、ここでR3a及びR4aは、C1−C8アルキル及びC1−C8フルオロアルキルから独立して選択される。
Bは単結合又は二重結合であり;
Tは単結合又は二重結合であり;
R1aは、1〜3個のハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で場合により置換されたフェニルであり、或いは、R1aは、C1−C8−アルキル、C1−C8−ハロアルキル(好ましくはC1−C8−フルオロアルキル)又は、
R2a、R3a及びR4aは、各々独立して、C1−C8−アルキル又はC1−C8−ハロアルキル(好ましくはC1−C8−フルオロアルキル)であり;
Y2及びY3は、独立してO、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立してC1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
R5aは、水素又はハロゲンであり、好ましくは水素又はフッ素である。]
Qは、場合により置換されたアリール、又は場合により置換されたヘテロアリールであり;
Xは塩素であり;
Rは水素であり;
Pは、VIII基又はIX基であり:
ここで、触媒は銅及び配位子を含む]
によって表される反応を行うことを含む、式1Cの化合物の製造方法が提供される。
Qは、V基、VI基、VIIa基、VIIb基、又はVIIc基:
Bは、単結合又は二重結合であり;
Tは、単結合又は二重結合であり;
R1aは、1〜3個のハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で場合により置換されフェニルであり、又は、R1aは、C1−C8−アルキル、C1−C8−ハロアルキル(好ましくはC1−C8−フルオロアルキル)、若しくは
R2a、R3a及びR4aは、各々独立してC1−C8−アルキル、又はC1−C8−ハロアルキル(好ましくはC1−C8−フルオロアルキル)であり;
Y2及びY3は、独立してO、S、Nであり;
R2b及びR3bは、各々独立してC1−C8−アルキルであり、ここで、R2b及びR3bは、場合により一緒になって5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
R5aは、水素又はハロゲンであり、好ましくは水素又はフッ素である]
であり;
Xは塩素であり;
Rは水素であり;
Pは、VIII基又はIX基であり:
ここで、触媒は銅及び配位子を含む}
によって表される反応を行うことを含む、式IDの化合物の製造方法が提供される。
Qは、場合により置換されたアリール、又は場合により置換されたヘテロアリールであり;
Xは塩素であり;
Rは水素であり;
Pは、VIII基又はIX基であり:
ここで、触媒は銅及び配位子を含む]
によって表される、反応を開始する方法であって、式IIIEの化合物を触媒と接触させる前に、溶液形態の式IIIの化合物を提供することを含む、前記方法が提供される。
Qは、V基、VI基、VIIa基、VIIb基、又はVIIc基:
Bは、単結合又は二重結合であり;
Tは、単結合又は二重結合であり;
R1aは、1〜3個のハロゲン原子(好ましくはフッ素原子)で場合により置換されフェニルであり、又は、R1aは、C1−C8−アルキル、C1−C8−ハロアルキル(好ましくはC1−C8−フルオロアルキル)、若しくは
R2a、R3a及びR4aは、各々独立してC1−C8−アルキル、又はC1−C8−ハロアルキル(好ましくはC1−C8−フルオロアルキル)であり;
Y2及びY3は、独立してO、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立してC1−C8−アルキルであり、ここで、R2b及びR3bは、場合により一緒になって5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
R5aは、水素又はハロゲンであり、好ましくは水素又はフッ素である]
であり;
Xは塩素であり;
Rは水素であり;
Pは、VIII基又はIX基であり:
ここで、触媒は銅及び配位子を含む}
によって表わされる、反応を開始する方法であって、式IIIFの化合物を触媒と接触させる前に、液体形態の式IIIの化合物を提供することを含む、前記方法に関する。
Hetは、R8、R9及びR10基で置換されるピロリル又はピラゾリルであり、;
Yは、CR12R13(CHR14R15)m(CHR16R17)n、CY2(R2b)Y3(R3b)、又はC=N−NR4b(R5b)であり;
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
Bは単結合又は二重結合であり;
mは0又は1であり;
nは0又は1であり;
R2及びR3は、各々独立して、水素、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−アルコキシ又はC1−C4−ハロアルコキシであり;
R4、R5、R6及びR7は、各々独立して、水素、ハロゲン、C1−C4−アルキル、C1−C4−ハロアルキル、C1−C4−アルコキシ、C1−C4−ハロアルコキシ、C1−C4−アルキルチオ、C1−C4−ハロアルキルチオ、ヒドロキシメチル、C1−C4−アルコキシメチル、C(O)CH3又はC(O)OCH3であり;
R8、R9及びR10は、各々独立して、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1−C4−アルキル、C1−C4−ハロアルキル、C1−C4−アルコキシ(C1−C4)アルキレン又はC1−C4−ハロアルコキシ(C1−C4)アルキレンであり、ただし、R8、R9及びR10の少なくとも1つは水素ではなく;
R12及びR13は、各々独立して、水素、ハロゲン、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、CH2OH、CH(O)、C3−C6−シクロアルキル、CH2O−C(=O)CH3、CH2C3−C6−シクロアルキル又はベンジルであり;
或いは、R12及びR13は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、C=O又は3〜5員環の炭素環を形成し;
或いは、R12及びR13は一緒になって、C1−C6−アルキリデン又はC3−C6−シクロアルキリデンを形成し;並びに
R14、R15、R16及びR17は、各々独立して、H、又はC1−C6−アルキルである]
を製造する方法であって、式(XI)の化合物:
を、式(XII)の化合物:
Y、B、R2、R3、R4、R5、R6、R7は、式(X)の化合物に関して定義された通りであり;
Xは、F、Cl、Br、I、又はスルホネートであり;
R8、R9及びR10は、各々独立して水素、クロロ、フルオロ、メチル、CF3、CHF2又はCH2Fであり、ただし、R8、R9及びR10の少なくとも1つは水素ではない]
と反応させるステップを含む、前記方法に関する。
Yは、CR12R13(CHR14R15)m(CHR16R17)n、CY2(R2b)Y3(R3b)、又はC=N−NR4b(R5b)であり;
Bは単結合又は二重結合であり;
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
mは0又は1であり;
nは0又は1であり;
R12及びR13は、各々独立して、水素、ハロゲン、C1−C6−アルキル、C1−C6−アルコキシ、CH(O)、C3−C6−シクロアルキル、CH2O−C(=O)CH3、CH2−C3−C6−シクロアルキル又はベンジルであり;
或いは、R12及びR13は、それらが結合している炭素原子と一緒になって、C=O又は3〜5員環の炭素環を形成し;
或いは、R12及びR13は一緒になって、C3−C6−シクロアルキリデンを形成し;並びに
R14、R15、R16及びR17は、各々独立して、H、又はC1−C6−アルキルである]
を製造することを含む反応であって、式(XXI)の化合物:
Xは、脱離基、例えばF、Cl、Br、I、又はスルホネートであり;
Y及びBは、式XXの化合物に関して定義された通りである]
を、式(XXII)の化合物:
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
Yは、CHCHR18(R19)又はC=C(A)Z、CY2(R2b)Y3(R3b)、C=N−NR4b(R5b)であり;
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
Bは単結合又は二重結合であり;
A及びZは、独立してC1−C6アルキルであり、
R1は、CF3又はCF2Hであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;並びに、
R18及びR19は、各々独立して、水素、又はC1−C6−アルキルである]
を製造することを含む反応であって、式(XXIA)の化合物:
Xは、F、Cl、Br、I、又はスルホネートであり;
Bは単結合又は二重結合であり;及び
Yは、式XXAの化合物に関して定義された通りである]
を、式(XXIIA)の化合物:
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
好ましくは、A及びZは、各々独立してC1−C4アルキルである。
好ましくは、A及びZは、各々独立して、CH3である。
好ましくは、Yは、CHCHR18(R19)又はC=C(A)Zである。
好ましくは、Yは、CHCH(CH3)CH3又はC=C(CH3)CH3である。
好ましくは、Yは、CHCH(CH3)CH3である。
好ましくは、Y2及びY3は、各々独立してO又はSである。
好ましくは、Y2及びY3は各々Oである。
好ましくは、Bは単結合である。
好ましくは、R1は、CF3、CHF2又はCH2Fである。
好ましくは、R1はCF3又はCHF2である。
好ましくは、R1はCHF2である。
好ましくは、mは0であり、及びnは0である。
好ましくは、R2b及びR3bは、各々独立して、メチル又はエチルであり;或いはR2b及びR3bは、一緒になって、エチレン又はプロプレン基を形成する。
好ましくは、R2b及びR3bは、各々独立してメチルであり、又はR2b及びR3bは、一緒になってエチレン基を形成する。
好ましくは、R4b及びR5bは、各々独立してC1−C4アルキルである。
好ましくは、R4b及びR5bは、各々独立して、メチル又はエチルであり、好ましくはメチルである。
好ましくは、R12及びR13は、各々独立して、水素、C1−C4アルキル又はC1−C4アルコキシである。
好ましくは、R12及びR13は、各々独立して、水素又はC1−C4アルキルである。
好ましくは、R12は水素であり、及びR13はC1−C4アルキルである。
好ましくは、R12は水素であり、及びR13はCH(CH3)CH3である。
好ましくは、R18は、メチル又はエチルである。
好ましくは、R19はメチルである。
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C6−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成する]
を製造することを含む反応であって、式XXXXIVの化合物:
Y2、Y3、R2b、及びR3bは、式XXXXVIIに関して定義された通りであり;
Xは、F、Cl、Br、I、又はスルホネートであり、好ましくはClである]
を、式XXXIの化合物:
R4b及びR5bは、独立して、C1−C8−アルキルである]
を製造することを含む反応であって、式XXXXVの化合物:
Xは、ハロゲン又はスルホネートであり、好ましくはClであり;
R4b及びR5bは、独立して、C1−C8−アルキルである]
を、式XXXIの化合物:
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
と反応させるステップを含む、前記反応に関する。
i.式XXXXIIの化合物:
(a)式XXXXIIIの化合物:
におけるケトン基を、好適な保護化剤を用いて保護し;
(b)ステップ(a)で製造された化合物を、式XXXIの化合物:
(c)ケトンを脱保護すること
を含む、前記方法が提供される。
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
Xは、F、Cl、Br、I、又はスルホネートであり、好ましくはClである。]
ii.場合により、式XXXXIIの化合物:
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
Xは、F、Cl、Br、I、又はスルホネートであり;
ただし、
i.Y2がOであり、Y3がOであり、R2bがC3H7−(n)であり、R3bがC3H7−(n)である、式XXXXVIIIの化合物;
ii.Y2がOであり、Y3がOであり、R2bがC2H5であり、R3bがC2H5である、式XXXXVIIIの化合物;
iii.Y2がOであり、Y3がOであり、R2b及びR3bが一緒になって−CH2−CH2−である、式XXXXVIIIの化合物;
を除く。]
オーブンで乾燥されたシュレンクに、3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボン酸アミド(1.39g、8mmol)、5−クロロ−9−イソプロピル−1,2,3,4−テトラヒドロ−1,4−メタノ−ナフタレン(1.75g、8mmol)、炭酸カリウム(600mg、4.4mmol)を加え、脱気と窒素封入を3回行った。ジグリム(4mL)を当該混合物へ加え、窒素下、150℃で2時間、マグネティックスターラーで撹拌した。N,N’−ジメチル−トランス−1,2−シクロヘキサンジアミン(500mg、3.4mmol、44mol%)をその後、150℃で反応へ加え、5分間撹拌した。固体の臭化銅(I)(230mg、1.6mmol、20mol%)をその後反応混合物へ150℃で加え、得られた深緑/茶色の反応を150℃でさらに18時間撹拌した。18時間後のGC分析は、84%の変換を示した。
オーブンで乾燥されたシュレンクに、3−ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボン酸アミド(1.39g、8mmol)、5−クロロ−9−イソプロピル−1,2,3,4−テトラヒドロ−1,4−メタノ−ナフタレン(1.75g、8mmol)、炭酸カリウム(600mg、4.4mmol)を加え、脱気と窒素封入を3回行った。ジグリム(4mL)を当該混合物へ加え、窒素下、150℃で2時間、マグネティックスターラーで撹拌した。固体の臭化銅(I)(230mg、1.6mmol、20mol%)をその後、150℃で反応へ加え、5分間撹拌し、深橙色混合物を得た。N,N’−ジメチル−トランス−1,2−シクロヘキサンジアミン(500mg、3.4mmol、44mol%)をその後反応混合物へ150℃で加え、150℃でさらに18時間撹拌した。18時間後のGC分析は、90%の変換を示した。
オーブンで乾燥されたシュレンクに、ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボン酸アミド(723mg、4mmol)、4−クロロトルエン(2mL、17mmol)、炭酸カリウム(1.2g、8.7mmol)、固体の臭化銅(I)(60mg、0.21mmol、11mol%)を入れ、脱気と窒素封入を3回行った。ジグリム(4mL)、及びN,N’−ジメチル−トランス−1,2−シクロヘキサンジアミン(70uL、0.44mmol、22mol%)をその後加え、当該混合物を窒素下、140℃にて、定期的にサンプリングしながら、マグネティックスターラーで撹拌した。
オーブンで乾燥されたシュレンクに、ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボン酸アミド(723mg、4mmol)、4−クロロトルエン(2mL、17mmol)、炭酸カリウム(1.2g、8.7mmol)、固体の臭化銅(I)(60mg、0.21mmol、11mol%)を入れ、脱気と窒素封入を3回行った。ジグリム(4mL)をその後加え、当該混合物を窒素下、140℃にて2時間、マグネティックスターラーで撹拌した。N,N’−ジメチル−トランス−1,2−シクロヘキサンジアミン(70uL、0.44mmol、22mol%)をその後加え、得られた深緑/茶色の反応を、140℃にて、定期的にサンプリングしながら撹拌した。
オーブンで乾燥されたシュレンクに、4−クロロトルエン(2mL、17mmol)、炭酸カリウム(1.2g、8.7mmol)、固体の臭化銅(I)(60mg、0.21mmol、11mol%)、N,N’−ジメチル−トランス−1,2−シクロヘキサンジアミン(70uL、0.44mmol、22mol%)を入れ、脱気と窒素封入を3回行った。ジグリム(4mL)をその後加え、当該混合物を窒素下、140℃にて2時間、マグネティックスターラーで撹拌した。ジフルオロメチル−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボン酸アミド(723mg、4mmol)をその後加え、得られた茶色の反応を、140℃にて、定期的にサンプリングしながら撹拌した。
結果を表2に示す。
結果を表3に示す。
Claims (15)
- Qが、フェニル、又は、O、N及びSから独立して選択される1又は2個のヘテロ原子を含む5〜6員環のヘテロアリールであり、ここで前記フェニル及びヘテロアリールは、ハロゲン、C1−C8−アルキル、C1−C8−ハロアルキル、C1−C8−アルコキシ、シアノ、ヒドロキシル、及びアミノから独立して選択される1又は2以上の基で場合により置換され;並びに、
ここで、先のものに加えて、前記フェニル又はヘテロアリールは、Xに対してオルト位で、フェニル、C1−C8−アルキル、C1−C8−アルコキシ、又はC3−C6−シクロアルキルから選択される基で置換され、並びに各々のフェニル、C1−C8−アルキル、C1−C8−アルコキシ、及びC3−C6−シクロアルキルは、ハロゲン、C1−C8−アルキル、C1−C8−アルコキシ、C3−C6−シクロアルキル、C1−C8−ハロアルキル、C1−C8−ハロアルコキシ、及びC3−C6−ハロシクロアルキルから独立して選択される1又は2以上の基で場合により置換され;或いは、
Qがフェニルであるとき、それはXに対してオルト及びメタ位で、縮環されたビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環で置換され、そしてそれは、ハロゲン、C1−C8−アルキル、C1−C8−ハロアルキル、C1−C8−アルコキシ、C1−C8−アルキルチオ、C1−C8−アルキルアミノ、シアノ、及びヒドロキシルから独立して選択される1又は2以上の基で、各々場合により置換され、ここで任意のアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、又はアルキルアミノ置換基は、別のアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルキルチオ、又はアルキルアミノ置換基と結合されて環を形成し;又は、縮環された前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環は、=N−N(R4b)R5bで場合により置換され、ここでR4b及びR5bは、C1−C8アルキルから独立して選択され;又は、縮環された前記ビシクロ[2.2.1]ヘプタン、又はビシクロ[2.2.1]ヘプテン環は、=N−N(R3a)R4aで場合により置換され、ここでR3a及びR4aは、C1−C8アルキル及びC1−C8ハロアルキルから独立して選択され;
Pは、フェニル、ピリジル、ピロール、又はピラゾールであり、そしてそれらは各々、C1−C4−アルキル、C1−C4−ハロアルキル、及びハロゲンから独立して選択される、1〜3個の置換基で場合により置換され;並びに
Rは水素、又はメチルである、請求項1又は2に記載の方法。 - XがClである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
- Qが、V基、VI基、又は、VIIa基、VIIb基、若しくはVIIc基:
Bは単結合又は二重結合であり;
Tは単結合又は二重結合であり;
R1aは、1〜3個のハロゲン原子で場合により置換されたフェニルであり、或いは、R1aは、C1−C8−アルキル、C1−C8−ハロアルキル、又は、
R2a、R3a及びR4aは、各々独立して、C1−C8−アルキル又はC1−C8−ハロアルキルであり;
Y2及びY3は、独立してO、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立してC1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
R5aは、水素又はハロゲンである]
である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。 - 以下のステップ:
a)液体形態の式III又はIIIAの化合物を提供し、
b)銅を式III又はIIIAの化合物と接触させ、
c)配位子を式III又はIIIAの化合物と接触させること
を含み、ここで、ステップb)及びc)の少なくとも1つは、ステップa)の後に行われる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。 - ステップa)が、式III又はIIIAの化合物を溶媒に溶解させることを含む、請求項7に記載の方法。
- ステップa)が、式III又はIIIAの化合物を加熱することを含む、請求項7又は8に記載の方法。
- 配位子が、場合により置換された1,2−ジアミン、又は場合により置換された1,3−ジアミンである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の方法。
- 配位子が、N,N’−ジメチル−1,2−ジアミンシクロヘキサン、N,N’−ジメチル−1,2−ジエチルアミン、又はN1−メチル−プロパン−1,3−ジアミンである、請求項1〜10のいずれか1項に記載の方法。
- 反応が、塩基の存在下で行われる、請求項1〜11のいずれか1項に記載の方法。
- スキーム1D:
Qは、V基、VI基、又はVIIa基、VIIb基、若しくはVIIc基:
Bは、単結合又は二重結合であり;
Tは、単結合又は二重結合であり;
R1aは、1〜3個のハロゲン原子で場合により置換されフェニルであり、又は、R1aは、C1−C8−アルキル、C1−C8−ハロアルキル、若しくは
R2a、R3a及びR4aは、各々独立してC1−C8−アルキル、又はC1−C8−ハロアルキルであり;
Y2及びY3は、独立してO、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立してC1−C8−アルキルであり、ここで、R2b及びR3bは、場合により一緒になって5〜8員環を形成し;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルであり;
R5aは、水素又はハロゲンである]
であり;
Xは塩素であり;
Rは水素であり;
Pは、VIII基又はIX基:
であり、ここで、触媒は銅及び配位子を含む}
で表される反応を行うことを含む、式IDの化合物を製造する方法。 - 前記反応が、式XXXの化合物:
と反応させるステップを含むか;或いは、
前記反応が、式XXXVの化合物:
と反応させるステップを含むか;或いは、
前記反応が、式XXXVIIの化合物:
と反応させるステップを含むか;或いは、
前記反応が、式XXXXの化合物:
と反応させるステップを含むか、或いは;
前記反応が、式XXXXVIIの化合物:
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成する]
を製造することを含み、式XXXXIVの化合物:
Y2、Y3、R2b、及びR3bは、式XXXXVIIに関して定義された通りであり;
Xは、ハロゲン又はスルホネートである]
を、式XXXIの化合物:
前記反応が、式XXXXVIIIの化合物:
を製造することを含み、式XXXXVの化合物:
Xは、ハロゲン又はスルホネートであり;
R4b及びR5bは、独立して、C1−C8−アルキルである]
を、式XXXIの化合物:
前記反応が、式XXXXIXの化合物:
と反応させるステップを含むか;或いは、
前記反応が、式LIの化合物:
と反応させるステップを含むか;或いは、
前記反応が、式LVの化合物:
と反応させるステップを含み;或いは、
前記反応が、式LXの化合物:
と反応させるステップを含み;或いは、
前記反応が、式LXVの化合物:
と反応させるステップを含む、請求項1〜13のいずれか1項に記載の方法。 - LIIの化合物:
或いは、
式LVIIの化合物:
或いは、
式LXVIの化合物:
或いは、
式XXXXIIIの化合物:
或いは、
式XXXXIVの化合物:
Xはハロゲン又はスルホネートであり;
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成する]
或いは、
式XXXXVの化合物:
Xはハロゲン又はスルホネートであり;
R4b及びR5bは、独立してC1−C8−アルキルである]
或いは、
式XXXXIの化合物:
或いは、
式XXXIIIの化合物:
或いは、
式XXXXVIIの化合物:
Y2及びY3は、独立して、O、S、Nであり;
R2b及びR3bは、独立して、C1−C8−アルキルであり、ここでR2b及びR3bは、場合により一緒になって、5〜8員環を形成し;
ただし、
i.Y2がOであり、Y3がOであり、R2bがC3H7−(n)であり、R3bがC3H7−(n)である、式XXXXVIIの化合物;
ii.Y2がOであり、Y3がOであり、R2bがC2H5であり、R3bがC2H5である、式XXXXVIIの化合物;
iii.Y2がOであり、Y3がOであり、R2b及びR3bが一緒になって−CH2−CH2−である、式XXXXVIIの化合物;
を除く]
或いは、
式XXXXVIIIの化合物:
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