JPS6016411B2 - 純粋な置換された２，５―ジアリールアミノテレフタル酸エステル並びに対応する遊離酸の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ２，５−ジアリールアミノテレフタル酸はキナクリドン
化合物を製造するための出発原料である。

この場合この出発原料の純度はキナクリドン合成の再現
性に対し且つ続いて行う顔料形成に対し重要である。２
，５−ジアリールアミノテレフタル酸ェステルを製造す
るのに対応するジヒド。

化合物をニトロベンゾールで酸化することは既に公知で
ある（英国特許第９１１４７６号明細書参照）。この場
合ニトロベンゾールは、場合により２，５−ジアリール
アミノジヒドロテレフタル酸ェステルを相応する芳香族
アミンとサクシニル競粕酸ェステルとから製造する場合
にもそうであるが、溶剤としても働きうる。今や、この
合成に際しアＩＪールアミンがアニリンではない場合に
は一様でない生成物が形成されることが判った。

例えばアミンとしてのｐ−トルイジンから出発する場合
には２，５ージーｐ−トルィジノ化合物の他にかなりの
量の２−アニリノー５ートルイジノ化合物及び場合によ
り証明しうる量のビスーアニリノ化合物も得られる。こ
れらの化合物はニトロベンゾールの還元によって形成さ
れるアニリンが反応に関与することによって生ずる。こ
の場合一方に於ては２，５ージアリールアミノジヒドロ
テレフタル酸ェステルのアミノ基転移反応が、殊に排除
されたァミン残基の塩基性がアニリンより弱い場合に、
起りうる。又一方に於ては縮合段階で既に酸化が起る場
合にはアニリンが未反応の又は一方の側だけ縮合された
サクシニル競粕酸ェステルと反応しうる。本発明者は当
該ジヒドロ化合物を酸化するのに、使用すべきアリール
アミンに対応するニトロ化合物を使用する場合には均一
的に２，５ージアリールアミノテレフタル酸ェステルが
得られることを見出した。

従って本発明の対象は次式（０） 〔式中、ＲＩ′及びＲ２′は、同一でも相異っていても
よく、夫々炭素原子数１〜５個のアルキル基を意味し、
Ｒは１又は２個のハロゲン原子又は低級アルキル基又は
低級アルコキシ基又はハロゲン原子及び低級ァルキル基
により置換されているフェニル基又はナフチル基夫々窒
素原子に対して少くとも１つの０−位は置換されていな
い。

〕で示される化合物を酸の存在下に芳香族ニトロ化合物
で酸化し、場合により続いて鹸化して遊離酸を形成せし
めるこをによって次式（１）〔式中、Ｒは上述の意味を
有し、ＲＩ及びＲ２は同一でも相異つてし、てもよく、
水素原子又は炭素原子数１〜５個のアルキル基を意味す
る。

〕で示される化合物を製造するに当り、該ニトロ化合物
が次式（ｍ）Ｒ−ＮＱ （ｍ
）〔式中、Ｒは上述の意味を有する。

〕で示される化合物であることよりなる上記化合物（１
）の製法である。

ドイツ特許出願公開明細書（ＤＴ−ＯＳ）第１４９３４
１ｙ号の例５より、ジェチルー２，５−ビス−（ｐ−ト
ルイジノ）−ジヒドロテレフタレ−トをｐ−ニトロトリ
オールで酸化することは既に公知である。

しかしこの反応は水−エタノール性苛性ソーダ溶液中で
ェステル基を同時に鹸化しっ）行われる。しかしこの反
応条件の下では著しい副反応が起り、恐らく、８ーケト
ェステルの誘導体として認められるジヒドロ化合物の段
階に対しても起る。このために収率及び品質の低下を生
ずる。本発明の方法によれば卓越した収率で均一的で純
粋な２，５−アリールアミノテレフタル酸−化合物が得
られる。

該化合物のこの性質は該化合物を高い品質のキナクリド
ンピグメントを再現性を以て製造するための出発原料と
して使用しうろことに対して極めて重要である。置換基
が単一的なそしてキナクリドン形成性副生成物によって
不純化されていることのないアリールアミノテレフタル
酸化合物を使用することが単一的置換基を有する純粋な
キナクリドンを製造するための前提でもある。

異性体を含まないこの様な生成物を得るためにはＲが１
−ナフチル基であるか或は１つのｏ−位が置換基を有す
るフェニル基である式（１）のアリールアミノテレフタ
ル酸化合物から出発する。Ｒはフェニル基でその２つの
ｏ−位に置換基が存在せず、そしてｐ−位に１つの置換
基が存在する場合には、異性体を含まないキナクリドン
化合物が得られる。適当なニトロ化合物としては次のも
のが顧慮される：ｏ−メトキシ−、ｍクロル−及びｐ−
メチル−ニトロベンゾール又は２，３−ジクロルニトロ
ベンゾール並びに１−ニトロナフタリン。

特に好都合なのはｍ−クロルニトロベンゾール及びｐ−
ニトロトルオールである。

式（ロ）の化合物の酸化は触媒量の酸の存在下に行う。

か）る酸としては無機酸、例えば鍵酸、或は有機酸、例
えば氷酢酸又はトリフルオル酢酸を使用することができ
る。付加的に酸化促進剤として第二級又は第三級ァミン
、例えばピベリジンを添加することができる。酸化反応
は不活性な稀釈剤又は溶剤の存在下に行うこができる。

しかし既述のニトロ化合物を過剰に使用することが好ま
しい。ニトロ化合物の童は反応温度及び反応生成物の物
理的性質の如何により、縮合段階に対して蝿梓可能な相
が得られる様に選ぶのが好ましい。

酸化生成物はジヒドロ化合物より著しく易溶性であるの
で、酸化が進めば進む程その溶解性が増大し、反応生成
物は完全な溶液となる。従って反応溶液が澄明となれば
もはや勿論酸化反応が終了したものと考えることができ
る。本発明の特に好ましい態様に於ては式（０）で示さ
れる２，５ージアリールアミノー３，６一ジヒドローテ
レフタル酸ェステルをその場で次式（Ｖ）で示されるサ
クシニル源粕酸ェステルと少くとも２倍モル量の次式（
Ｗ）Ｒ−Ｎ舷 （Ｗ）で示さ
れるアミンとから合成する。

この場合にも式（ｍ）のニトロ化合物を溶剤及び稀釈剤
として使用する。該縮合は好ましくは７５〜１２０℃の
温度で実施する。この様にして形成された式（０）のジ
ヒドロェステルを中間単機することなく既述の触媒作用
のある試剤の添加下に約１１０〜１５０ｑｏの温度で酸
化して式（１）〔但しＲＩ及びＲ２は日ではない〕で示
されるテレフタル酸ェステルとなす。この酸化生成物を
ついで化合物（１）を余り溶解することのない溶剤、例
えばメタノールやエタノールの様な低級アルカノールの
添加によって反応混合物から沈澱させ、そして単離し、
場合により続いて鹸化することができる。上記テレフタ
ル酸ジェステルからの遊離酸の製造は当該酸化生成物を
単離することはないこ好都合に行われる。

このためには熱い酸化混合物を濃厚なアルカリ水溶液に
加え、激しくよく混合しながら９０〜１１０ｑｏ好まし
くは１００〜１０５℃でェステルの鹸化を行う。低沸点
アルカ／ールのェステルの加水分解は密閉容器中で行う
のがよく、この様にすれば形成されたアルコールがェス
テル、ニトロ化合物及びアリールアミンを含む有機相と
アルカリ性水性相との間の溶解媒体として役立ち、その
ために鹸化を促進することができる。

鹸化終了後アルコールを蒸溜によって分離し、反応混合
物をよく混合しながらサクシニル競粕酸ェステルに対し
て約８〜２０倍重量、好ましくは１０〜１針音重量の水
（５０〜６０℃）の中に導入する。かくして２，５−ジ
アＩＪ−ルアミノテレフタル酸のアルカリ塩が有機相か
ら抽出される。相分離を行うためには重い方の有機相を
沈澱させるか或は激しく縄拝して均質化した混合物を遠
心分離器によって分離することができる。水性相から場
合によっては存在する揮発性有機不純物を水蒸気蒸溜に
よって且つ不溶性不純物を炉過によって（その際場合に
より清澄化助剤を用いて）除去することができる。つい
でアルカリ性水性相から酸を無機酸、殊に鉱酸、或は有
機の強酸例えば酢酸を用いてｐＨ−城４．５〜５．５で
沈澱させ、単離し、ついで洗膝し、乾操する。かくして
遊離酸が理論値の９０〜９６％の収率の晶質の極めて良
好な純粋な形で得られる。この場合既述のアニリン誘導
体による不純化は認められない。残っている有機相は簡
単な蒸溜によって再生し、それ以上清製することないこ
再使用することができる。

というのは該相は実際出発生成物、即ちアリールアミン
及び対応するニトロ化合物のみからなっているからであ
る。本発明による方法はその方法による生成物の純度が
すぐれていることの他に如何なる反応毛史階に対しても
付加的溶剤を必要としないことで卓越している。

又本法に於ては稀釈剤として比較的安価なニトロ化合物
を使用することのために化学量論量の又は比較的少過剰
の高価なアリールアミンの使用が可能である。しかし又
アリールアミンの反応性の如何によるが短かし、反応時
間で良好な収率を得るために１モルのサクシニル競粕酸
ェステルに対して約２．５〜４モルのアリールアミンを
使用することが有利なこともある。付加的に不活性な溶
剤を必要とする公知方法に比して発明者による方法は極
めてすぐれた空間収率を示すことによってもすぐれてい
る。

更に反応時間が縮合に対して約１．５〜４時間、酸化に
対して約２〜４時間で極めて好都合であるので、本発明
による方法の空時収率も卓越している。このことのため
に装置上の費用、従って経費も著しく減少せしめること
ができる。以下に示す例に於て部及び％に関する記載は
重量に関してのものである。

例１ サクシニル競粕酸ジメチルェステル１０礎郡、３ークロ
ルアニリン１８庇郡及び３−クロルーニトロベンゾール
１６碇部を窒素雰囲気の下で７０℃に加熱し、これに３
３％塩酸４部を加える。

この混合物を上記温度で１ぴ分間よく燈拝する。ついで
温度を１００ｑｏに高める。その際濃密な沈澱物が生ず
る。この反応混合物を水を溜去しながら３５０〜４０仇
収Ｈ夕の僅かな減圧下に１００〜１０５こ０で蝿拝する
。縮合終了後ピベリジン１重量部を加え、更に４時間１
３０〜１３５こ０で損拝する。その際ジヒドロェステル
が酸化をうけてテレフタル酸ェステルとなり溶液状態に
なる。この様にして得られた溶液を耐圧性容器中で２０
％苛性ソーダ溶液２２＄部‘こ加え、９■ン間１００〜
１０５℃で激しく渡洋する。

ついで更に９０分間に亘つてメタノール−水−混合物を
溜去し、内温が再び１０５ｑ０になるに至らしめた。つ
いでこの鹸化混合物を水１２０唯織こ加え、３粉ご間７
０こ０で激しく磯拝する。有機相を沈降させた後、クロ
ルニトロベンゾールとクロルアニリンとからなる混合物
（その中にはなお不純物が溶存している）２３５部を分
離する。ついでアルカリ性水性相を水蒸気蒸溜し、もは
や揮発性成分が移行しなくなるに至らしめ、ついで珪藻
±３部を加え、９０００で清澄化処理する。ついで氷酢
９礎邦を添加して（ｐＨ−値４．８）２，５−ビスー（
ｍ一クロルフエニルアミノ）ーテレフタル酸を沈澱させ
、続いて熱炉過し、洗練し、減圧下に乾燥する。収率は
使用したサクシニル鑑粕酸ジメチルェステルに対して理
論値の９５．２％である。クロル舎量：１７．０％（計
算値：１７．０％）。上記に於て３−クロルーニトロベ
ンゾールの代りにニトロベンゾールを使用する場合には
クロル舎量１５．２％の生成物が得られる。薄層クロマ
トグラムから副生成物が２ーアニリノ−５一（ｍークロ
ルアニリノ）ーテレフタル酸を証明することができる。
例２ ２，５ービスー（２，３ージクロルアニリノ）ージヒド
ロテレフタル酸ジェチルェステル〔クロル含量：２５．
５％（計算値２６．１％）〕２５部を２，３ージクロル
ニトロベンゾール１２５部中で氷酢５部及びピベリジン
１部の添加下に１４０℃で５時間櫨拝して酸化する。

こ反応溶液からテレフタル酸ェステルをメタノールで沈
澱させ、吸引炉取し、メタノールで洗練し、乾燥する。
かくして２，５ービスー（２，３ージクロルフエニルア
ミノ）一７レフタル酸ジェチルェステルが９５％の収率
で燈赤色の結晶（融点：２６５〜２６が０）として得ら
れる。クロル含量は２５．２％（計算値２６．２％）で
ある。上記に於て２，３ージクロルニトロベンソールの
代りにニトロベンゾールを使用すると、クロル含量２２
．７％の生成物が得られる。例３ ２，５ービスー（ｍークロルアニリノ）ージヒドロテレ
フタル酸−ジェチルェステル２碇部をｍ−クロルニトロ
ベンゾール４碇都を用して氷酢２部及びピベリジン０．
６部の添加下に３時間１２５〜１３０００に加熱して酸
化する。

かくして２，５ービス−（ｍ−クロルアニリノ）−テレ
フタル酸ジェチルェステルが得られる。クロル舎量は１
４．７％（計算値：１５．０％）である。上記の酸化に
対してｍ−クロルニトロベンゾールの代りにニトロベン
ゾールを使用すると、クロル含量１３．３％の生成物が
得られる。

例４ サクシニル源王白酸ジメチルェステル１０の部、ｐ−ト
ルィジン１８戊部及びｐ−ニトロトルオール３００部よ
りなる混合物を窒素雰囲気の下で６５〜７０００に加熱
し、３３％塩酸４部を加え、１５分間損拝する。

ついで僅かに減圧にして温度を１時間以内に９０〜９５
００に高める。その際濃密ではあるが未だよく鷹拝しう
る沈澱物が生じ、形成された水が溜出する。１０５〜１
１０ｏｏで３時間蝿拝した後縮合が完了した。

ついでピベリジン４部及び氷酢５部を添加した後温度を
１３５〜１４０ｑ０に高める。この温度で４時間顔拝し
た後反応混合物は完全に熔解し、酸化は終了した。この
溶液に窒素雰囲気の下で２０％苛性ソーダ溶液２３５部
を加え、９０分間密閉容器中で１００〜１０５ｏｏで激
しく礎拝する。ついで８５〜９０００に冷却した後更に
９び分間に亘つてメタノール−水−混合物を溜去し、内
温が再び１０５００になるに至らしめる。ついでこの鹸
化混合物を水６０＄都‘こ加え、１５分間激しく蝿拝す
る。

実質上ｐーニトロトルオールとｐートルィジンとからな
る有機相を沈降させた後分離する。アルカリ性のナトリ
ウム塩水溶液から揮発生成分を水蒸気蒸溜によって除去
し、溶液を９０ｏｏで清澄化助剤５部を添加した後清燈
化し、８０〜９０ｑｏで１時間以内に８５％燐酸１１５
部を加えてｐＨ−値５となす。その際２，５−ジーｐ−
トルイジノーテレフタル酸が良好な結晶形となって沈澱
する。これを８０ｏｏで炉取し、ホスフェートィオンが
なくなるまで洗総し、乾燥する。収率は使用したサクシ
ニル競粕酸ジメチルェステルに対して理論値に９５％で
ある。上記に於てサクシニル源粕酸ジメチルェステルの
代りに対応量のジェチルェステルを使用する場合にも同
一の結果が得られる。

しかしエチルェステルの方が易溶性のためにｐ−ニトロ
トルオールの量は２０碇部‘こ減少させることができる
。又ｐーニトロトルオールの代りにニトロベンゾールを
使用する場合には、薄層クロマトグラフィーにより反応
生成物中に副生成物として２ーアニリノー５−（ｐート
ルィジノ）−テレフタル酸を証明することができる。例
５ サクシニル競粕酸ジメチルェステル１０碇部、５−クロ
ル−２−アミノトルオール１２５部及び５−クロルー２
−ニトロトルオール４００部を窒素雰囲気の下で１１５
ｑＣに加熱する。

ついで３３％塩酸１部を添加した後１時間１２０ｑｏに
加熱し、ついで１１０ｏｏに冷却した後氷酢５０部及び
ピベリジン２部を加え、この混合物を２時間還流下に加
熱する。続いて水及び氷酢を溜去しつ）９び分間１３０
〜１３５００で燈拝し、熱い反応混合物をエタノール１
５０礎熱こ加える。袷後ェステルを吸引炉取し、エタノ
ールで洗総し、乾燥する。収率は理論値の９１％であり
、クロル含量は１４．２％（計算値：１４．１％）であ
る。上記に於て５−クロルー２ーニトロトルオールの代
りにニトロベンゾールを使用する場合にはクロル舎量１
２．７％の生成物が得られる。例６ サクシニル源粕酸ジメチルェステル５碇部、２−アミノ
アニソール７＄部及び２−ニトロ−アニソール１２５部
を７０ｏｏで３３％塩酸２部と混合し、２時間１１５〜
１２０ｏｏで窒素雰囲気下に且つ僅かに減圧（３５０〜
４０仇舷日夕）にして澄拝する。

ついで氷酢２部及びピベリジン１部を添加した後２時間
１３０〜１３５００で酸化する。ついで例１及び３に記
載の如く後処理すると、２，５−ビス−（２ーアニシジ
ノ）−テレフタル酸が理論値の９１％の収率で得られる
。上記に於て２−ニトロアニソールの代りにニトロベン
ゾールを使用すると、反応生成物の薄層クロマトグラフ
から副生成物としての２−アニリノ−５−（ｏ−アニシ
ジン）−テレフタル酸を証明することができる。

例７ 例６に於て２ーアミノアニソールをｏークロルアニリン
によって且つ２−ニトロアニソールをｏークロルニトロ
ベンゾールによって置き換え、その他は同一条件の下で
操作すると、クロル含量１６．２％（計算値：１７．０
％）の２，５−ビスー（ｏークロルアニリノ）ーテレフ
タル酸が得られる。

上記に於てｏ−クロルニトロベンゾールの代りにニトロ
ベンゾールを使用すると、クロル含量１５．１％の反応
生成物が得られる。例８ サクシニル競粕酸エチルヱステル６０．０重量部、ｍ−
クロルアニＩＪヮ９０．０重量部、氷酢１０．の重量部
及びｍークロルニトロベンゾール１００．０重量部を窒
素雰囲気の下で１時間１００〜１０ｙ０で燈拝し、つい
でピベリジン１重量部を添加した後なお１時間１２０〜
１２５００で渡洋する。

かくして良好な収率で２，５−ビス−（ｍ−クロルアニ
リノ）−テレフタル酸ジェチルェステルが得られる。そ
の融点は１４５〜１４ぴ○で、クロル含量は理論値の１
４．９％（計算値：１５．０％）である。上記に於てニ
トロベンゾールを使用し、その他は同一条件の下で操作
すると、クロル舎量１３．３％の反応生成物が得られる
。

例９ サクシニル競王白酸−ジメチルェステル５０．の重量部
、１−アミノーナフタリン１００．０重量部及び１−ニ
トロナフタリン１５０．の重量部を窒素雰囲気の下で６
５〜７０００に加熱し、ついで３３％塩酸４重量部を加
えた後１５分間後燈枠する。

ついでこの混合物を１時間以内に１１５ｑＣに加熱する
。その際僅かな低圧（４０仇舷日の で反応水を排出せ
しめる。１１５〜１２０００で２時間加熱した後氷酢２
．の重量部及びピベリジン１重量部を加え、温度を１３
５ｏ０に高め、この混合物を２時間この温度に保つ。

その際反応生成物が完全に溶解する。この溶液を２０％
苛性ソーダ溶液１０５重量部に加え、ェステルを例１に
記載の如く鹸化し、酸を沈澱せしめ、そして単離する。
上記の反応をニトロナフタリン中ではなくしてニトロベ
ンゾール中で行うと、酸の薄層クロマトグラムに２ーア
ニリノ−５一（１ーナフトイルアミノ）ーテレフタル酸
が証明される。

例 １０ サクシニル競粕酸−ジメチルェステル５０．の重量部、
４ーフルオルアニリン７５．の重量部及び４ーフルオル
ーニトロベンゾール１５０．の重量部を窒素雰囲気の下
で７０００に加熱した混合物に３３％塩酸４重量部を加
え、１８分間後燈梓する。

ついで４０仇厭日夕で１時間以内に１１０ｑｏに加熱し
、更に２時間１１０〜１１５ｑｏで鷹拝する。ついで氷
酢２重量部及びピベリジン１重量部を添加した後温度を
１３５〜１４０こＣに高め、反応混合物をこの温度で４
時間燈梓する。得られた溶液を３３％苛性ソーダ溶液１
３５重量部に加え、続いて例３に記載の如く処理する。
アルカリ性溶液から燐酸を用いてｐＨ−値４．５で２，
５−ビスー（ｐ−フルオルアニリノ）−テレフタル酸を
沈澱せしめる。これを吸引炉取し、洗総し、乾燥すると
、フルオル舎量９．８％（計算値９．９％）の酸が得ら
れる。上記に於て酸化剤としてニトロベンゾールを使用
する場合にはフルオル舎量９．０％（計算値：９．９％
）の酸が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１′及びＲ＾２′は同一でも相異つてい
   てもよく、夫々炭素原子数１〜５個のアルキル基を意味
   し、Ｒは１又は２個のハロゲン原子又は低級アルキル基
   又は低級アルコキシ基又はハロゲン原子及び低級アルキ
   ル基により置換されているフエニル基又はナフチル基で
   、夫々窒素原子に対して少くとも１つの０−位は置換さ
   れていない。 〕で示される化合物を酸の存在下に芳香族ニトロ化合物
   により酸化し、場合により続いて鹸化して遊離酸を形成
   せしめることによって次式（I）▲数式、化学式、表等
   があります▼ 〔式中、Ｒは上述の意味を有し、Ｒ＾１及びＲ＾２は同
   一でも相異つていてもよく、水素原子又は炭素原子数１
   〜５個のアルキル基を意味する。 〕で示される化合物を製造するに当り、該ニトロ化合物
   が次式（III）Ｒ−ＮＯ＿２ （III） 〔式中、Ｒは上述の意味を有する。 〕で示される化合物であることを特徴とする上記化合物
   （I）の製法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の方法に於て、ニトロ化
   合物を過剰に使用することよりなる方法。 ３ 特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法に於て
   、Ｒが１つの置換基を０−位に有するフエニル基である
   ことよりなる方法。 ４ 特許請求の範囲第１項又は第２項記載のいづれかの
   方法に於て、ＲがＰ−モノ置換のフエニル基であること
   よりなる方法。 ５ 特許請求の範囲第１項ないし第４項記載のいづれか
   の方法に於て、遊離酸を生ぜしめる鹸化をテレフタル酸
   エステルを単離することなしに行うことよりなる方法。 ６ 次式（V）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１′及びＲ＾２′は、同一でも相異つて
   いてもよく。 夫々炭素原子数１〜５個のアルキル基を意味する。〕で
   示される化合物と少くとも２倍モル量の次式（IV）Ｒ−
   ＮＨ＿２ （VI） 〔式中、Ｒは１又は２個のハロゲン原子又は低級アル
   キル基又は低級アルコキシ基又はハロゲン原子及び低級
   アルキル基により置換されているフエニル基又はナフチ
   ル基で、夫々窒素原子に対して少くとも１つの０−位は
   置換されていない。 〕で示されるアミンとから、次式（III）Ｒ−ＮＯ＿２
   （III） 〔式中、Ｒは上述の意味を有する。 〕で示される化合物の存在下に、次式（II）▲数式、化
   学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ，Ｒ＾１′及びＲ＾２′は上述の意味を有
   する。 〕で示される化合物を製造し、該化合物を酸の存在下に
   上記ニトロ化合物により酸化し、場合により続いて鹸化
   して遊離酸を形成せしめることを特徴とする、次式（I
   ）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは上述の意味を有し、Ｒ＾１及びＲ＾２は
   、同一でも相異つていてもよく、水素原子又は炭素原子
   数１〜５個のアルキル基を意味する。 〕で示される化合物の製法。７ 特許請求の範囲第６項
   記載の方法に於て、遊離酸を生ぜしめる鹸化をテレフタ
   ルエステルを単離することなしに行うことよりなる方法
   。 ８ 特許請求の範囲第６項記載の方法に於て、式（II）
   の化合物をその場で製造し、これを単離することなく式
   （I）で示されるエステルに変え、ついで場合によりこ
   れを単離することなく鹸化して式（I）で示される遊離
   酸となすことよりなる方法。