DE2516684A1 - Polyarylamide, ihre herstellung und verwendung als absorptionsmittel fuer ultraviolette strahlen - Google Patents
Polyarylamide, ihre herstellung und verwendung als absorptionsmittel fuer ultraviolette strahlenInfo
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Description
β Aii· Ii u ti
2S1668A
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
15. APR. 1975
Polyarylamide, ihre Herstellung und Verwendung als Absorptionsmittel
für ultraviolette Strahlen.
Die Erfindung betrifft arylamidgruppenhaltige Polymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung dieser
Substanzen als Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen.
Bekanntlich werden Kunststoffe unter dem Einfluß von ultraviolettem
Licht, das z. B. im natürlichen Sonnenlicht enthalten ist, abgebaut. Dieser Abbau wird äußerlich sichtbar durch eine
Vergilbung der Kunststoffe und bedeutet eine mehr oder weniger starke Verminderung der mechanischen Eigenschaften, z. B. der
Kerbschlagzähigkeit, der Reiß- und Biegefestigkeit.
Es existieren viele monomere UV-Absorber, die Polymeren eine höhere Lichtstabilität verleihen, aber eine Reihe von Nachteilen
mit sich bringen. Diese Nachteile liegen vor allem in dem engen Anwendungsbereich, der mangelhaften Verträglichkeit und
der hohen Flüchtigkeit bei den Verarbeitungstemperaturen der Kunststoffe. Besondere Nachteile dieser monomeren UV-Absorber
sind, daß sie aufgrund ihres niödrigen Molgewichts in der Lage sind, die Polymeren durch Migration zu verlassen und daß schon
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3, 2b16684
kleine Mengenverluste die mechanischer Eigenschaften der meist
hochmolekularen Polymeren entscheidend herabsetzen.
Es wurde nunmehr gefunden, daß terephthalyl- oder oxalarylamidgruppenhaltige
Polymere hervorragende Lichtstabilisatoren für synthetische, halbsynthetische xmd/oder natürlich vorkommende,
bevorzugt synthetische und/oder halbsynthetische organische Materialien darstellen. Sie besitzen nur eine geringe oder keine
Eigenfarbe und weisen eine hohe Lichtabsorption im Bereich von 3oo - 33o m/U auf. Sie lassen sich überraschenderweise
gut in die verschiedensten Polymeren einarbeiten und sind selbst bei hohen Verarbeitungstemperaturen nicht flüchtig. Sie
schwitzen nicht aus und setzen selbst bei Zusatz größerer Mengen die mechanischen Eigenschaften der Polymeren nicht
oder nur unwesentlich herab. Um diese Effekte zu erreichen, sind für das arylamidgruppenhaltige Polymer in der Regel
bereits Molgewichte ab 1ooo ausreichend.
Gegenstand der Erfindung sind somit PoIy-terephthalyl- oder
Oxal-ary!amide der Formel (I)
H H N-X- N·
C-O
in der
X die Gruppe
(D
-G-C- oder -C —
ί)
C- bedeutet,
einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 - 30 C-Atomen, der gegebenenfalls durch Chlor substituiert
ist, oder einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenen geradkettigen oder
verzweigten Alkylenrest mit 2-35 C-Atomen bedeutet,
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-Z-
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2 b 1 6 6 8 4
R1 bis R^, gleich oder verschieden Wasserstoff oder Alkylreste
mit 1-4 C-Atomen darstellen, und
η eine Zahl von 2 bis 1oo, vorzugsweise 2 bis 7o,
besonders bevorzugt 2 bis 55, insbesondere 2 bis 2o bedeutet.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Poly-terephthalyl- oder Oxalarylamide, indem
man 1 Mol Terephthalsäure, Oxalsäure oder deren Derivate mit o,8 bis 1,2 Mol einer Verbindung der Formel
1 \ / Η Γ·_η_7_η_π
C-O-Z-O-C
mit den bereits erwähnten Definitionen für R1, R„, R,, R, und Z,
bei Temperaturen von O bis 17o C, vorzugsweise 2o bis 15o°C,
mit oder ohne inerte Lösungsmittel und Inertgas umsetzt.
Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung der Verbindungen als Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen.
Als Verbindungen der allgemeinen Formel (I) seien beispielsweise aufgeführt:
Le A 16 223 - 3 -
6 0 9 8 A W 1 1 3 6
2b16684
-C- 0-C- (CH2)5-CH
p f~\ Q
ι ft \ / Ii
iN — C-O-
■ 0-
N-H
=* C-O
=/ H
CH
H, C
3
4(CH2J11-C-
Q-C
ff η
C-O-
CH,
--(CH2J11-C
(CH
8 O H»//
CH,
C-O-
--CH
Cl
H fl
C 0-C
Cl
01
η $ ,:,
0 TT Cl
-0 4-
Le A 16 223
2b16684
4(CH2-CH2-O)10-
CH,
-C-N
c-o-h
Cl
Cl
0 ff \\ Cl 0 r_^
C-N
C-Oi-
-L(CH2-CH2-O)15
H \=/ H
Cl
Cl
(CH2-CH2-O)15-
f/ \\_ci
NV- C-
o ei // Vs
C-N
H
0 y v Ο
U-A=
Le A 16 223
609844/ 1 1
2b 1 6684
L H
Ίο
ί-0
Cl Cl
?, f\ci ρ,
!A=JC
ϋ-ο-
N-C
-N-A=Z— C-O
0 0
JjQ_LUÜ-£LL4
-kCH,
Lj.
(CH2)5-CH,
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609844/ 1 1 36
.o-ö-
CH35 H3C
üh-
fi-o-
:ia,)K-
—ι η
CH
-U CH0) Λ Λ -C 0-C
CH
0 0
UU.
J-O--n
Cl
Cl
l_oJ_A=
-O-
CH
CH,
{j η
-C ^=^ N-C-C-
H H
(i
-C-O
Cl
Cl
Vci 0 0 Cl
(/ \VC1 0
-C-C-N-H
-σ
Le A 16 223
609R4W 1 1 3G
CH,
OQ //
(CH2-CH2-O)15
N-C-C-N X=
(CH,
,-C-O^t- C
ο ff
1o
L- H
CH,
N-C-C-N-
ill IU
CH,
Le A 16 223
/ 1 136
9 2bl6684
Q_ JUU-Q-L
H H
η bedeutet in den aufgeführten Verbindungen die Zahl 2 bis 1oo.
Als Ausgangsprodukt zur Herstellung der Poly-terephthalyl-
oder Oxalarylamide seien Terephthalsäure, Oxalsäure oder deren Derivate, wie C^- bis C^-Ester oder Säurechloride erwähnt.
Als inertes Lösungsmittel kommen in Betracht: Aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol; aliphatische
Kohlenwasserstoffe, wie Ligroin und/oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichloräthan,
Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform.
Als Inertgas kann gegebenenfalls Stickstoff und/oder Helium eingesetzt werden.
Die Verbindungen eignen sich als Lichtstabilisatoren für folgende Substanzen:
I. Synthetische organische Materialien, wie:
a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare
Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d. h. deren Homo-
oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte, wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder
Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte, Modifizierungsprodukte durch Abwandlung reaktiver Gruppierungen im
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6098 4 4/1 136
Polymer molekül usw., wie z. B. Polymerisate auf Basis
von οι ,ß-ungesättigten Carbonsäuren (z. B. Acrylate,
Acrylamide, Acrylnitril), von Olefin-Kohlenwasserstoffen,
wie z. B. o^-Olefinen, Äthylen, Propylen oder Dienen, d. h. also auch Kautschuke und kautschukähnliche
Polymerisate (auch sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen
(z. B. Styrol, Vinylester, Vinylchlorid, Vinylalkohol), von halogenierten Kohlenwasserstoffen, von ungesättigten
Aldehyden und Ketonen, AlIy!verbindungen usw.
b) Andere Polymerisationsprodukte, wie z. B. durch Ringöffnung erhältlich, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ,
ferner Formaldehyd-Polymerisate oder Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation
erhältlich sind, wie Polyäther, Polythioäther, Polyacetale,
Thioplaste.
c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen
Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wofür
beispielhaft genannt seien: Polyester, gesättigte (z. B. Polyäthylenterephthalat) oder ungesättigte (z. B.
Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte
mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger
Alkohole, wie z. B. Alkydharze), Polyamide
(z. B. Hexamethylendiaminadipat), Maleinatharze, Melaminharze,
Phenolharze (z. B. Novolacke), Anilinharze, Furanharze, Carbamidharze bzw. auch deren Vorkondensate
und analog gebaute Produkte, Polycarbonate auf der Basis aromatischer Dihydroxoverbindungen, Silikonharze
und andere.
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2b16684
d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxidharze.
II. Halbsynthetische organische Materialien, wie z. B. Celluloseester bzw. Mischester (Acetat, Propionat), Nitrocellulose,
Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte,
Casein-Kunststoffe.
III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen
Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen, wie Wolle, Baumwolle, Seide, Bast,
Jute, Hanf, Felle und Haare, Leder, Holzmassen in feiner Verteilung, Naturharze (wie Kolophonium, insbesondere Lackharze),
Gelatine, Leime, ferner Kautschuk, Guttapercha, Balata sowie deren Nachbehandlungs-Modifizierungsprodukte,
Abbauprodukte durch Abwandlung reaktionsfähiger Gruppen erhältliche Produkte.
Die zu stabilisierenden Polymeren können dabei neben den Verbindungen
der allgemeinen Formel (I) weitere Additive, wie z.B. Antioxidantien, Wärmestabilisatoren, Flammschutzmittel, Antistatika
oder andere weitere, bereits bekannte UV-Absorber enthalten. Jedes der Additive kann in Mengen von o,o1 - 5 Gewichts-
%, bezogen auf das Polymere, zugesetzt werden.
Zu den bereits bekannten UV-Absorbern zählen z. B. Verbindungen
der allgemeinen Formeln:
OH HO R
R1
R=H, geradkettig oder R, R' = geradkettig oder
verzweigtes Alkyl verzweigtes Alkyl mit
mit 1-12 C-Atomen 1-5 C-Atomen
R' = H, geradkettig oder
verzweigtes Alkyl
mit 1-12 C-Atomen
verzweigtes Alkyl
mit 1-12 C-Atomen
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- 11 -R0984 Ul 1 136
OH
R = H,
V-R1
HO
R' = H, Alkyl, O-Alkyl
2b16
H-C=C
'COOR
R,R" = geradkettig oder verzweigtes Alkyl mit 1-5 C-Atomen
R1 = geradkettig oder verzweigtes Alkyl mit 1-5 C-Atomen
oder
R = geradkettig oder verzweigtes Alkyl mit 1-5 C-Atomen
Die erfindungsgemäßen Polymeren werden in solchen Mengen den zu stabilisierenden Materialien zugesetzt, daß eine lichtstabilisierende
Wirkung eintritt. Sie kennen vorzugsweise in Mengen
von o,o1 - 5 Gewichts-%, besonders bevorzugt o,1 -2 Gewichts-%, bezogen auf die organischen Materialien, zugesetzt werden.
von o,o1 - 5 Gewichts-%, besonders bevorzugt o,1 -2 Gewichts-%, bezogen auf die organischen Materialien, zugesetzt werden.
Le A 16 223
- 12 -
R0984kl 1 1 36
2 b 1 6 6 B
Die Einarbeitung der Verbindungen kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch:
1.) Zugabe des UV-Absorbers in Substanz in die Polymerschmelze.
2.) Aufpudern oder Auftrudeln des UV-Absorbers auf den festen
Kunststoff (z. B. Granulat) mit anschließender Extrusion bei Schmelztemperatur.
3.) Zugabe zu suspendierten oder gelösten Polymeren während ihrer Verarbeitung.
4.) Herstellung von Kunststoffkombinationen mit hohem Gehalt
an UV-Absorber (master batch) und anschließendes Vermischen dieser Konzentrate mit unstabilisiertem Kunststoff.
5.) Herstellung von Lösungen oder Suspensionen des UV-Absorbers und Aufbringen auf die Oberfläche fertiger Kunststoffteile,
wobei das Lösungsmittel verdampft und der UV-Absorber in hoher Konzentration in die Oberfläche des Polymeren eindiffundiert.
In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellungs- und Verwendungsweise der Verbindungen der Formel (I) beschrieben.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Herstellung polymerer UV-Absorber
2,o Mol Anthranilsäuremethylester und 1,o Mol Octadecandiol-(1,12)
werden mit 15 g 2o%iger Natriummethylatlösung versetzt und unter Stickstoff innerhalb von 5 Stunden letztlich auf
14o°C erhitzt. Dabei destilliert das Methanol langsam ab. Aus
dem Produktsumpf wird im Vakuum der restliche Anthranilsäure-
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0 9 8 4 4/1136
methylester abdestilliert. Es resultiert ein langsam erstarrendes Diamin, von dem o,1 Mol mit 22,2 g Triäthylamin
in 15o g Benzol gelöst werden. Dazu gibt man langsam unter Stickstoff eine Lösung von 2o,3 g Terephthalsäuredichlorid in
15o g Benzol. Nach beendeter Zugabe läßt man 3o Minuten nachreagieren und versetzt dann mit 1,6 g Acetylchlorid. Danach
wird mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen, anschließend getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird bis zur
Trockene eingedampft und in 12o g Methylenchlorid gelöst. Aus
dieser Lösung wird das Polyesteramid durch Zugabe von 25o g Methanol ausgefällt. Nach Dekantieren und Trocknen erhält man
42 g eines sipurösen Produktes der Formel 1 der Tabelle A.
In vollkommen analoger Weise sind die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen hergestellt worden. Die
dabei erhaltenen Substanzen, die der Formel I entsprechen, und die erhaltenen Ausbeuten sind in der Tabelle A zusammengestellt.
OR1^T
--Z-O-C ^=
(D
Bei- R1 R2 R-. R- Z Ausspiel
D beute
1 H H H H
-CH-(CH2)11- 42 g
2 | H | H | H | H |
3 | H | H | H | H |
4 | H | H | H | -' |
Le -A | 16 223 |
-CH2-CH2-O-CH2-CH2- 48 g
J-O-O9CH2CH2- 35 g
Λι" 35 g
- 14 609844/113 6
Tabelle A (Fortsetzung)
Bei- R1 R9 R, R. Z Aus-
spiel ' * ■>
* beute
n- 32 g
11- 35 g
33 g 34,5 g
5 | H | H | CH3 | H |
6 | H | CH3 | H | H |
7 | H | CH3 | H | H |
8 | H | Cl | H | Cl |
Stabilisierung von Polycarbonat
Je 23 g Polycarbonat auf der Basis von Bisphenol A mit einer Viskosität von J) = 1,278 wurden mit Je 115 g der in der
trel
Tabelle A aufgeführten UV-Stabilisatoren (1) und (3) zu 1oo g Lösung in Methylenchlorid gelöst. Die Lösungen wurden entgast
und dann zu Flüssigkeitsfilmen von ca. 25o /u ausgezogen. Nach
Trocknung resultierten Polycarbonatfolien mit einer Schichtdicke von ca. 5o /u. Die so stabilisierten Folien wurden im Kurztest
mit einer Quecksilberdampfhochdrucklampe auf einer optischen
Bank 3 Stunden bestrahlt. Der Abstand zwischen Lampe und Film betrug dabei 7o cm. Ein nach dem gleichen Verfahren hergestellter
unstabilisierter Film wurde unter gleichen Bedingungen bestrahlt. Es zeigte sich, daß der unstabilisierte Film nach
3 Stunden Belichtungszeit deutlich bräunlich verfärbt war, während die stabilisierten Filme nach 3 Stunden Belichtungszeit
noch den Farbton der unbelichteten Materialien aufwiesen.
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η 9 8 U /. / 1 13 G
JH. 2 b 1 b 6 8 4
Stabilisierung von Polyamid
In Polyamid auf Basis Caprolactam wurden bei 25o°C o,5 % der
UV-Absorber (1) und (3) der Tabelle A eingearbeitet. Aus dem so stabilisierten Polyamid wurden Blasfolien von ca. 3o /U
Stärke hergestellt. Die hergestellten Folien waren farblos und wurden wie in Beispiel 9 beschrieben bestrahlt. Dabei zeigte
eine unstabilisierte Folie nach 3 Stunden Bestrahlungszeit eine deutliche Verfärbung, während die stabilisierten Folien
praktisch unverfärbt blieben.
Stabilisierung von ungesättigtem Polyester
Ein ungesättigter Polyester folgender Zusammensetzung:
79,8 Teile Propylenglykol,
81,4 Teile Phthalsäureanhydrid und 44,1 Teile Maleinsäureanhydrid (zu 65 % in Styrol gelöst)
wurde mit o,3 Gewichts-% des polymeren UV-Absorber (1) der Tabelle A versetzt und dann zu Gießplatten mit einer Dicke
von 2 mm verarbeitet. Diese Platten wurden in einem Xenon-Weather-O-meter
(1o2 : 19; Pyrexfilter) 1ooo Stunden bewittert.
Von den Proben wurde vor und nach der Bewitterung die spektrale Farbdichte Pc ermittelt, die ein Maß für die Vergilbung darstellt.
Gleichzeitig wurde der unstabilisierte Polyester bewittert und vermessen.
Ergebnis: | Pc unbewittert | - 16 - | Pc nach 1ooo Stunden Weather-O-meter |
Probe | o,o166 o,o165 |
o,13o o,o38 |
|
ohne Zusatz o,5 Gew.-# |
|||
Le A 16 223 | |||
RO9 8U / 1 1 .3 6
251668/.
Man erkennt, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen polymeren UV-Absorber der Polyester deutlich geringer vergilbt.
Stabilisierung von Weichpolyvinylchlorid
7o Teile Suspensions-PVC mit K-Wert 7o wurden mit 3o Teilen
des Weichmachers Dioctylphthalat, 1,5 Teilen eines Ba-Cd-Hitzestabilisators
(Irgastab BC 26) und o,2o5 Teilen des UV-Absorbers (1) der Tabelle A gut vermischt und 1o Minuten
auf der Walze bei 17o°C zu einem ca. 2oo ,u starken Film ausgewalzt.
Von den Proben, die 1ooo Stunden in einem Xenon-Weather-O-meter
(1o2 : 18; Pyrexfilter) bewittert wurden, wurde die spektrale Farbdichte Pc bestimmt. Als Vergleich
dazu wurde ein nicht lichtstabilisiertes Weichpolyvinylchlorid bewittert und vermessen.
Ergebnis:
Probe
Probe
Pc unbewittert
Pc nach 1ooo Stunden Weather-O-meter
ohne Zusatz o,2
o,o113
o,o31 o,o26
Herstellung polymerer UV-Absorber
2,ο Mol Anthranilsäuremethylester und 1,o Mol Octadecandiol-(1,12)
werden mit 15 g 2o%iger Natriummethylatlösung versetzt
und unter Stickstoff innerhalb von 5 Stunden letztlich auf 14o C erhitzt. Dabei destilliert das Methanol langsam ab.
Aus dem Produktsumpf wird im Vakuum der restliche Anthranilsäuremethylester
abdestilliert. Es resultiert ein langsam erstarrendes Diamin, von dem" o,1 Mol mit 22,2 g Triäthylamin in
15o g Benzol gelöst wenden. Dazu gibt man langsam unter
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- 17 -
6 O 9 8 A 4 / 1 1 3 6
Stickstoff eine Lösung von 12,7 g Oxalsäuredichlorid in 15o g Benzol. Nach beendeter Zugabe läßt man 3ο Minuten nachreagieren
und versetzt dann mit 1,6 g Acetylchlorid. Danach wird mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen, anschließend getrocknet
und filtriert. Das Filtrat wird bis zur Trockene ein gedampft und in 12o g Methylenchlorid gelöst. Aus dieser
Lösung wird das Polyesteramid durch Zugabe von 25o g Methanol ausgefällt. Nach Dekantieren und Trocknen erhält man 35 g
eines sipurösen Produktes der Formel I der Tabelle B.
In vollkommen analoger Weise sind die in der nachfolgenden Tabelle B aufgeführten Verbindungen hergestellt worden. Die
dabei erhaltenen Substanzen, die der Formel I entsprechen, und die erhaltenen Ausbeuten sind in der Tabelle B zusammengestellt«
Tabelle B
4 1L4
NH-C-C-NH
It
(D
Bei spiel |
R1 | R2 | R3 | R4 | Z | Aus beute |
g |
14 | H | H | H | H | -CH- (CH2) -ι-]"" (Ch2)5-ch3 |
35 | g |
15 | H | H | H | H | -CH2-CH2-O-CH2-CH2- | 25 | g |
16 | H | H | H | H | IPXJ PU Π ^ PU PU _ 2 ά. 9 d d. |
32 | g |
17 | H | H | H | -CH3 |
.'tTT / ΠΤΤ \
"r yt*1' \ ν./Π λ J Λ Λ |
26 | g |
18 | H | H | CH, | H | -Ct-(CH2)11- | 3o | |
(πι. \ PU (.Ct2J5CH3 |
Le A 16 223
- 18 -
609844/1136
A 2 b 1 b 6 8
Tabelle B (Fortsetzung)
Bei- R1 R9 R, R, Z Ausspiel
^ beute
19 H CH, H H -CH-(CH0).. 33 g
(CH2)5-
dO η ^rt-x "· W ~V Un5L-IIp-U-^QUiIpVJiIp D' g
21 H Cl H Cl -CH-(CH2)11- 3o,5 g
(CH2)5CH3
Stabilisierung von Polycarbonat
Je 23 g Polycarbonat auf der Basis von Bisphenol A mit einer Viskosität von 77 = 1,278 wurden mit je 115 mg der in der
l·
rel
Tabelle B aufgeführten UV-Stabilisatoren (14) und.(16) zu 1oo g Lösung in Methylenchlorid gelöst. Die Lösungen wurden entgast
und dann zu Flüssigkeitsfilmen von ca. 25o ,u ausgezogen. Nach
Trocknung resultierten Polycarbonatfolien mit einer Schichtdicke von ca. 5o /U. Die so stabilisierten Folien wurden im
Kurztest mit einer Quecksilberdampfhochdrucklampe auf einer
optischen Bank 3 Stunden bestrahlt. Der Abstand zwischen Lampe und Film betrug dabei 7o cm. Ein nach dem gleichen Verfahren
hergestellter unstabilisierter Film wurde unter gleichen Bedingungen bestrahlt. Es zeigte sich, daß der unstabilisierte
Film nach 3 Stunden Belichtungszeit deutlich bräunlich verfärbt war, während die stabilisierten Filme nach 3 Stunden
Belichtungszeit noch den Farbton der unbelichteten Materialien aufwiesen.
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G 0 9 8 U 4 / 1 1 3 G
Stabilisierung von Polyamid
In Polyamid auf Basis Caprolactam wurden bei 25o C o,5 % der
UV-Absorber (14) und (16) der Tabelle B eingearbeitet. Aus
dem so stabilisierten Polyamid wurden Blasfolien von ca. 3o /U
Stärke hergestellt. Die hergestellten Folien waren farblos und wurden wie in Beispiel 22 beschrieben bestrahlt. Dabei zeigte
eine unstabilisierte Folie nach 3 Stunden Bestrahlungszeit
eine deutliche Verfärbung, während die stabilisierten Folien praktisch unverfärbt blieben.
Stabilisierung von ungesättigtem Polyester
Ein ungesättigter Polyester folgender Zusammensetzung:
79f8 Teile Propylenglykol,
81,4 Teile Phthalsäureanhydrid und 44,1 Teile Maleinsäureanhydrid (zu 65 % in Styrol gelöst)
wurde mit o,3 Gewichts-% des polymeren UV-Absorbers (14) der
Tabelle B versetzt und dann zu Gießplatten mit einer Dicke von 2 mm verarbeitet. Diese Platten wurden in einem Xenon-Weather-O-meter
(1o2 : 19; Pyrexfilter) 1ooo Stunden bewittert.
Von den Proben wurde vor und nach der Bewitterung die spektrale Farbdichte Pc ermittelt, die ein Maß für die Vergilbung darstellt.
Gleichzeitig wurde der unstabilisierte Polyester bewittert und vermessen.
Ergebnis: Probe
Pc unbewittert
Pc nach 1ooo Stunden Weather-O-meter
ohne Zusatz o,5 Gew.-%
Le A 16 223
o,oi65 o,o16 5
- 2o -
o,13o o,o4o
6 O 9 8 U U I 1 1 -3
Man erkennt, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen polymeren UV-Absorber der Polyester deutlich geringer vergilbt.
Stabilisierung von Weichpolyvinylchlorid
7oTeile Suspensions-PVC mit K-Wert 7o wurden mit 3o Teilen
des Weichmachers Dioctylphthalat, 1,5 Teilen eines Ba-Cd-Hitzestabilisators
(Irgastab BC 26) und o,2o5 Teilen des UV-Absorbers (14) der Tabelle B gut vermischt und 1o Minuten auf
der Walze bei 17o°C zu einem ca. 2oo /u starken Film ausgewalzt.
Von den Proben, die 1ooo Stunden in einem Xenon-Weather-O-meter
(1o2 : 18; Pyrexfilter) bewittert wurden, wurde die spektrale Farbdichte Pc bestimmt. Als Vergleich
dazu wurde ein nicht lichtstabilisiertes Weichpolyvinylchlorid bewittert und vermessen.
Ergebnis: Probe
Pc unbewittert
Pc nach 1ooo Stunden
Weather-O-meter
ohne Zusatz o,o113 o,2 Gew.-% (II) o,o111
o,o31 o,o25
Le A 16 223
- 21 -
609844/ 1 1 36
Claims (5)
- PatentansprücheUV-Absorptionsmittel der Formel IN-X-Nin derX die Gruppe -C-C- oder -Cbedeutet,Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 3o C-Atomen, der gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist, oder einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 35 C-Atomen bedeutet,R1 bis R, gleich oder verschieden Wasserstoff oderAlkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen undη eine Zahl von 2 bis 1oo, vorzugsweise 2 bis 7o, besonders bevorzugt 2 bis 55, insbesondere 2 bis 3o, bedeutet.
- 2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man pro Mol Terephthalsäure, Oxalsäure oder deren Derivate o,8 bis 1,2 Mol einer Verbindung der FormelR,Le A 16 223- 22 -609844/1136mit den Definitionen für R. R2, :*_, R, und Z gemäß Anspruch 1 bei Temperaturen von O bis 17oüC umsetzt.
- 3. Verfahren zur Stabilisierung von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel (I) den organischen Materialien als UV-Stabil!sator in wirksamen Mengen zusetzt.
- 4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Formel (I) in Mengen von o,o1 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf die zu stabilisierenden organischen Materialien, zusetzt.
- 5. Organische Materialien, stabilisiert nach einem Verfahren der Ansprüche 3 und 4.Le A 16 223 - 23 -609844/1136
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