DE2516684A1

DE2516684A1 - Polyarylamide, ihre herstellung und verwendung als absorptionsmittel fuer ultraviolette strahlen

Info

Publication number: DE2516684A1
Application number: DE19752516684
Authority: DE
Inventors: Franz Dr Alfes; Ludwig Dr Bottenbruch; Wolfgang Jacob; Karl-Heinrich Dr Meyer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-04-16
Filing date: 1975-04-16
Publication date: 1976-10-28
Also published as: FR2307835A1; JPS51126985A; FR2307835B3; US4238351A

Description

β Aii· Ii u ti 2S1668A

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

E/Hg 509 Leverkusen. Bayerwerk

15. APR. 1975

Polyarylamide, ihre Herstellung und Verwendung als Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen.

Die Erfindung betrifft arylamidgruppenhaltige Polymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie die Verwendung dieser Substanzen als Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen.

Bekanntlich werden Kunststoffe unter dem Einfluß von ultraviolettem Licht, das z. B. im natürlichen Sonnenlicht enthalten ist, abgebaut. Dieser Abbau wird äußerlich sichtbar durch eine Vergilbung der Kunststoffe und bedeutet eine mehr oder weniger starke Verminderung der mechanischen Eigenschaften, z. B. der Kerbschlagzähigkeit, der Reiß- und Biegefestigkeit.

Es existieren viele monomere UV-Absorber, die Polymeren eine höhere Lichtstabilität verleihen, aber eine Reihe von Nachteilen mit sich bringen. Diese Nachteile liegen vor allem in dem engen Anwendungsbereich, der mangelhaften Verträglichkeit und der hohen Flüchtigkeit bei den Verarbeitungstemperaturen der Kunststoffe. Besondere Nachteile dieser monomeren UV-Absorber sind, daß sie aufgrund ihres niödrigen Molgewichts in der Lage sind, die Polymeren durch Migration zu verlassen und daß schon

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3, 2b16684

kleine Mengenverluste die mechanischer Eigenschaften der meist hochmolekularen Polymeren entscheidend herabsetzen.

Es wurde nunmehr gefunden, daß terephthalyl- oder oxalarylamidgruppenhaltige Polymere hervorragende Lichtstabilisatoren für synthetische, halbsynthetische xmd/oder natürlich vorkommende, bevorzugt synthetische und/oder halbsynthetische organische Materialien darstellen. Sie besitzen nur eine geringe oder keine Eigenfarbe und weisen eine hohe Lichtabsorption im Bereich von 3oo - 33o m/U auf. Sie lassen sich überraschenderweise gut in die verschiedensten Polymeren einarbeiten und sind selbst bei hohen Verarbeitungstemperaturen nicht flüchtig. Sie schwitzen nicht aus und setzen selbst bei Zusatz größerer Mengen die mechanischen Eigenschaften der Polymeren nicht oder nur unwesentlich herab. Um diese Effekte zu erreichen, sind für das arylamidgruppenhaltige Polymer in der Regel bereits Molgewichte ab 1ooo ausreichend.

Gegenstand der Erfindung sind somit PoIy-terephthalyl- oder Oxal-ary!amide der Formel (I)

H H N-X- N·

C-O

in der

X die Gruppe

(D

-G-C- oder -C —

ί)

C- bedeutet,

einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 - 30 C-Atomen, der gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist, oder einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2-35 C-Atomen bedeutet,

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-Z-

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2 b 1 6 6 8 4

R₁ bis R^, gleich oder verschieden Wasserstoff oder Alkylreste mit 1-4 C-Atomen darstellen, und

η eine Zahl von 2 bis 1oo, vorzugsweise 2 bis 7o, besonders bevorzugt 2 bis 55, insbesondere 2 bis 2o bedeutet.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der Poly-terephthalyl- oder Oxalarylamide, indem man 1 Mol Terephthalsäure, Oxalsäure oder deren Derivate mit o,8 bis 1,2 Mol einer Verbindung der Formel

¹ \ / ^Η Γ·_η_7_η_π

C-O-Z-O-C

mit den bereits erwähnten Definitionen für R₁, R„, R,, R, und Z, bei Temperaturen von O bis 17o C, vorzugsweise 2o bis 15o°C, mit oder ohne inerte Lösungsmittel und Inertgas umsetzt.

Ein weiterer Gegenstand ist die Verwendung der Verbindungen als Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen.

Als Verbindungen der allgemeinen Formel (I) seien beispielsweise aufgeführt:

Le A 16 223 - 3 -

6 0 9 8 A W 1 1 3 6

2b16684

-C- 0-C- (CH₂)₅-CH p f~\ Q

ι ft \ / Ii

iN — C-O-

■ 0-

N-H

=* C-O

=/ H

CH H, C 3

4(CH₂J₁₁-C-

Q-C

ff η

C-O-

CH,

--(CH₂J₁₁-C (CH

8 O ^H»//

CH,

C-O-

--CH

Cl

H fl

C 0-C

Cl

⁰¹ η $ ,:,

0 _TT Cl

-0 4-

Le A 16 223

2b16684

4(CH₂-CH₂-O)₁₀-

CH,

-C-N

c-o-h

Cl Cl

0 ff \\ Cl 0 _r_^

C-N

C-Oi-

-L(CH₂-CH₂-O)₁₅

H \=/ H

Cl Cl

(CH₂-CH₂-O)₁₅-

f/ \\_ci

NV- C- o ei // Vs

C-N H

0 _{y v} Ο

U-A=

Le A 16 223

609844/ 1 1

2b 1 6684

L H

Ίο

ί-0

Cl Cl

?, f\^ci ρ,

!A=JC

ϋ-ο-

N-C

-N-A=Z— C-O

0 0

JjQ_LUÜ-£LL4

-kCH,

Lj.

(CH₂)₅-CH,

Le A 16 223

609844/ 1 1 36

.o-ö-

CH₃₅ H₃C

üh-

fi-o-

:ia,)_K-

—ι η

CH

-U CH₀) _{Λ Λ} -C 0-C

CH

0 0

UU.

J-O--n

Cl

l_oJ_A=

-O-

CH

CH,

{j η

-C ^=^ N-C-C-

H H

(i -C-O

Cl

Vci 0 0 Cl

(/ \VC1 0

-C-C-N-H

-σ

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609R4W 1 1 3G

CH,

OQ //

(CH₂-CH₂-O)₁₅

N-C-C-N X=

(CH,

,-C-O^t- C

ο ff

1o

L- H

CH,

N-C-C-N-

ill IU

CH,

Le A 16 223

/ 1 136

9 2bl6684

Q_ JUU-Q-L

H H

η bedeutet in den aufgeführten Verbindungen die Zahl 2 bis 1oo.

Als Ausgangsprodukt zur Herstellung der Poly-terephthalyl- oder Oxalarylamide seien Terephthalsäure, Oxalsäure oder deren Derivate, wie C^- bis C^-Ester oder Säurechloride erwähnt.

Als inertes Lösungsmittel kommen in Betracht: Aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Chlorbenzol; aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Ligroin und/oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichloräthan, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform.

Als Inertgas kann gegebenenfalls Stickstoff und/oder Helium eingesetzt werden.

Die Verbindungen eignen sich als Lichtstabilisatoren für folgende Substanzen:

I. Synthetische organische Materialien, wie:

a) Polymerisationsprodukte auf Basis mindestens eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung enthaltender organischer Verbindungen, d. h. deren Homo- oder Copolymerisate sowie deren Nachbehandlungsprodukte, wie beispielsweise Vernetzungs-, Pfropfungs- oder Abbauprodukte, Polymerisat-Verschnitte, Modifizierungsprodukte durch Abwandlung reaktiver Gruppierungen im

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6098 4 4/1 136

Polymer molekül usw., wie z. B. Polymerisate auf Basis von οι ,ß-ungesättigten Carbonsäuren (z. B. Acrylate, Acrylamide, Acrylnitril), von Olefin-Kohlenwasserstoffen, wie z. B. o^-Olefinen, Äthylen, Propylen oder Dienen, d. h. also auch Kautschuke und kautschukähnliche Polymerisate (auch sogenannte ABS-Polymerisate), Polymerisate auf Basis von Vinyl- und Vinyliden-Verbindungen (z. B. Styrol, Vinylester, Vinylchlorid, Vinylalkohol), von halogenierten Kohlenwasserstoffen, von ungesättigten Aldehyden und Ketonen, AlIy!verbindungen usw.

b) Andere Polymerisationsprodukte, wie z. B. durch Ringöffnung erhältlich, z. B. Polyamide vom Polycaprolactam-Typ, ferner Formaldehyd-Polymerisate oder Polymere, die sowohl über Polyaddition als auch Polykondensation erhältlich sind, wie Polyäther, Polythioäther, Polyacetale, Thioplaste.

c) Polykondensationsprodukte oder Vorkondensate auf Basis bi- oder polyfunktioneller Verbindungen mit kondensationsfähigen Gruppen, deren Homo- und Mischkondensationsprodukte sowie Produkte der Nachbehandlung, wofür beispielhaft genannt seien: Polyester, gesättigte (z. B. Polyäthylenterephthalat) oder ungesättigte (z. B. Maleinsäure-Dialkohol-Polykondensate sowie deren Vernetzungsprodukte mit anpolymerisierbaren Vinylmonomeren), unverzweigte sowie verzweigte (auch auf Basis höherwertiger Alkohole, wie z. B. Alkydharze), Polyamide

(z. B. Hexamethylendiaminadipat), Maleinatharze, Melaminharze, Phenolharze (z. B. Novolacke), Anilinharze, Furanharze, Carbamidharze bzw. auch deren Vorkondensate und analog gebaute Produkte, Polycarbonate auf der Basis aromatischer Dihydroxoverbindungen, Silikonharze und andere.

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2b16684

d) Polyadditionsprodukte wie Polyurethane (vernetzt und unvernetzt), Epoxidharze.

II. Halbsynthetische organische Materialien, wie z. B. Celluloseester bzw. Mischester (Acetat, Propionat), Nitrocellulose, Celluloseäther, regenerierte Cellulose (Viskose, Kupferammoniak-Cellulose) oder deren Nachbehandlungsprodukte, Casein-Kunststoffe.

III. Natürliche organische Materialien animalischen oder vegetabilischen Ursprungs, beispielsweise auf Basis von Cellulose oder Proteinen, wie Wolle, Baumwolle, Seide, Bast, Jute, Hanf, Felle und Haare, Leder, Holzmassen in feiner Verteilung, Naturharze (wie Kolophonium, insbesondere Lackharze), Gelatine, Leime, ferner Kautschuk, Guttapercha, Balata sowie deren Nachbehandlungs-Modifizierungsprodukte, Abbauprodukte durch Abwandlung reaktionsfähiger Gruppen erhältliche Produkte.

Die zu stabilisierenden Polymeren können dabei neben den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weitere Additive, wie z.B. Antioxidantien, Wärmestabilisatoren, Flammschutzmittel, Antistatika oder andere weitere, bereits bekannte UV-Absorber enthalten. Jedes der Additive kann in Mengen von o,o1 - 5 Gewichts- %, bezogen auf das Polymere, zugesetzt werden.

Zu den bereits bekannten UV-Absorbern zählen z. B. Verbindungen der allgemeinen Formeln:

OH HO R

R¹

R=H, geradkettig oder R, R' = geradkettig oder

verzweigtes Alkyl verzweigtes Alkyl mit

mit 1-12 C-Atomen 1-5 C-Atomen

R' = H, geradkettig oder
verzweigtes Alkyl
mit 1-12 C-Atomen

Le A 16 223

- 11 -R0984 Ul 1 136

OH

R = H,

V-R¹

HO

R' = H, Alkyl, O-Alkyl

2b16

H-C=C

'COOR

R,R" = geradkettig oder verzweigtes Alkyl mit 1-5 C-Atomen

R¹ = geradkettig oder verzweigtes Alkyl mit 1-5 C-Atomen

oder

R = geradkettig oder verzweigtes Alkyl mit 1-5 C-Atomen

Die erfindungsgemäßen Polymeren werden in solchen Mengen den zu stabilisierenden Materialien zugesetzt, daß eine lichtstabilisierende Wirkung eintritt. Sie kennen vorzugsweise in Mengen
von o,o1 - 5 Gewichts-%, besonders bevorzugt o,1 -2 Gewichts-%, bezogen auf die organischen Materialien, zugesetzt werden.

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- 12 -

R0984kl 1 1 36

2 b 1 6 6 B

Die Einarbeitung der Verbindungen kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch:

1.) Zugabe des UV-Absorbers in Substanz in die Polymerschmelze.

2.) Aufpudern oder Auftrudeln des UV-Absorbers auf den festen Kunststoff (z. B. Granulat) mit anschließender Extrusion bei Schmelztemperatur.

3.) Zugabe zu suspendierten oder gelösten Polymeren während ihrer Verarbeitung.

4.) Herstellung von Kunststoffkombinationen mit hohem Gehalt an UV-Absorber (master batch) und anschließendes Vermischen dieser Konzentrate mit unstabilisiertem Kunststoff.

5.) Herstellung von Lösungen oder Suspensionen des UV-Absorbers und Aufbringen auf die Oberfläche fertiger Kunststoffteile, wobei das Lösungsmittel verdampft und der UV-Absorber in hoher Konzentration in die Oberfläche des Polymeren eindiffundiert.

In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellungs- und Verwendungsweise der Verbindungen der Formel (I) beschrieben.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

Beispiel 1

Herstellung polymerer UV-Absorber

2,o Mol Anthranilsäuremethylester und 1,o Mol Octadecandiol-(1,12) werden mit 15 g 2o%iger Natriummethylatlösung versetzt und unter Stickstoff innerhalb von 5 Stunden letztlich auf 14o°C erhitzt. Dabei destilliert das Methanol langsam ab. Aus dem Produktsumpf wird im Vakuum der restliche Anthranilsäure-

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0 9 8 4 4/1136

methylester abdestilliert. Es resultiert ein langsam erstarrendes Diamin, von dem o,1 Mol mit 22,2 g Triäthylamin in 15o g Benzol gelöst werden. Dazu gibt man langsam unter Stickstoff eine Lösung von 2o,3 g Terephthalsäuredichlorid in 15o g Benzol. Nach beendeter Zugabe läßt man 3o Minuten nachreagieren und versetzt dann mit 1,6 g Acetylchlorid. Danach wird mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen, anschließend getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird bis zur Trockene eingedampft und in 12o g Methylenchlorid gelöst. Aus dieser Lösung wird das Polyesteramid durch Zugabe von 25o g Methanol ausgefällt. Nach Dekantieren und Trocknen erhält man 42 g eines sipurösen Produktes der Formel 1 der Tabelle A.

In vollkommen analoger Weise sind die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen hergestellt worden. Die dabei erhaltenen Substanzen, die der Formel I entsprechen, und die erhaltenen Ausbeuten sind in der Tabelle A zusammengestellt.

Tabelle A

OR₁^T

--Z-O-C ^=

(D

Bei- R₁ R₂ R-. R- Z Ausspiel ^D beute

1 H H H H

-CH-(CH₂)₁₁- 42 g

2	H	H	H	H
3	H	H	H	H
4	H	H	H	-'
Le -A	16 223

-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂- 48 g J-O-O₉CH₂CH₂- 35 g

Λι" 35 g

- 14 609844/113 6

Tabelle A (Fortsetzung)

Bei- R₁ R₉ R, R. Z Aus-

spiel ' * ■> * beute

_n- 32 g

11- 35 g

33 g 34,5 g

5	H	H	CH₃	H
6	H	CH₃	H	H
7	H	CH₃	H	H
8	H	Cl	H	Cl

Beispiel 9

Stabilisierung von Polycarbonat

Je 23 g Polycarbonat auf der Basis von Bisphenol A mit einer Viskosität von J) = 1,278 wurden mit Je 115 g der in der

trel

Tabelle A aufgeführten UV-Stabilisatoren (1) und (3) zu 1oo g Lösung in Methylenchlorid gelöst. Die Lösungen wurden entgast und dann zu Flüssigkeitsfilmen von ca. 25o /u ausgezogen. Nach Trocknung resultierten Polycarbonatfolien mit einer Schichtdicke von ca. 5o /u. Die so stabilisierten Folien wurden im Kurztest mit einer Quecksilberdampfhochdrucklampe auf einer optischen Bank 3 Stunden bestrahlt. Der Abstand zwischen Lampe und Film betrug dabei 7o cm. Ein nach dem gleichen Verfahren hergestellter unstabilisierter Film wurde unter gleichen Bedingungen bestrahlt. Es zeigte sich, daß der unstabilisierte Film nach 3 Stunden Belichtungszeit deutlich bräunlich verfärbt war, während die stabilisierten Filme nach 3 Stunden Belichtungszeit noch den Farbton der unbelichteten Materialien aufwiesen.

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η 9 8 U /. / 1 13 G

JH. 2 b 1 b 6 8 4

Beispiel 1o

Stabilisierung von Polyamid

In Polyamid auf Basis Caprolactam wurden bei 25o°C o,5 % der UV-Absorber (1) und (3) der Tabelle A eingearbeitet. Aus dem so stabilisierten Polyamid wurden Blasfolien von ca. 3o /U Stärke hergestellt. Die hergestellten Folien waren farblos und wurden wie in Beispiel 9 beschrieben bestrahlt. Dabei zeigte eine unstabilisierte Folie nach 3 Stunden Bestrahlungszeit eine deutliche Verfärbung, während die stabilisierten Folien praktisch unverfärbt blieben.

Beispiel 11

Stabilisierung von ungesättigtem Polyester

Ein ungesättigter Polyester folgender Zusammensetzung:

79,8 Teile Propylenglykol,

81,4 Teile Phthalsäureanhydrid und 44,1 Teile Maleinsäureanhydrid (zu 65 % in Styrol gelöst)

wurde mit o,3 Gewichts-% des polymeren UV-Absorber (1) der Tabelle A versetzt und dann zu Gießplatten mit einer Dicke von 2 mm verarbeitet. Diese Platten wurden in einem Xenon-Weather-O-meter (1o2 : 19; Pyrexfilter) 1ooo Stunden bewittert. Von den Proben wurde vor und nach der Bewitterung die spektrale Farbdichte Pc ermittelt, die ein Maß für die Vergilbung darstellt. Gleichzeitig wurde der unstabilisierte Polyester bewittert und vermessen.

Ergebnis:	Pc unbewittert	- 16 -	Pc nach 1ooo Stunden Weather-O-meter
Probe	o,o166 o,o165		o,13o o,o38
ohne Zusatz o,5 Gew.-#
Le A 16 223

RO9 8U / 1 1 .3 6

251668/.

Man erkennt, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen polymeren UV-Absorber der Polyester deutlich geringer vergilbt.

Beispiel 12

Stabilisierung von Weichpolyvinylchlorid

7o Teile Suspensions-PVC mit K-Wert 7o wurden mit 3o Teilen des Weichmachers Dioctylphthalat, 1,5 Teilen eines Ba-Cd-Hitzestabilisators (Irgastab BC 26) und o,2o5 Teilen des UV-Absorbers (1) der Tabelle A gut vermischt und 1o Minuten auf der Walze bei 17o°C zu einem ca. 2oo ,u starken Film ausgewalzt. Von den Proben, die 1ooo Stunden in einem Xenon-Weather-O-meter (1o2 : 18; Pyrexfilter) bewittert wurden, wurde die spektrale Farbdichte Pc bestimmt. Als Vergleich dazu wurde ein nicht lichtstabilisiertes Weichpolyvinylchlorid bewittert und vermessen.

Ergebnis:
Probe

Pc unbewittert

Pc nach 1ooo Stunden Weather-O-meter

ohne Zusatz o,2

o,o113

o,o31 o,o26

Beispiel 13

Herstellung polymerer UV-Absorber

2,ο Mol Anthranilsäuremethylester und 1,o Mol Octadecandiol-(1,12) werden mit 15 g 2o%iger Natriummethylatlösung versetzt und unter Stickstoff innerhalb von 5 Stunden letztlich auf 14o C erhitzt. Dabei destilliert das Methanol langsam ab. Aus dem Produktsumpf wird im Vakuum der restliche Anthranilsäuremethylester abdestilliert. Es resultiert ein langsam erstarrendes Diamin, von dem" o,1 Mol mit 22,2 g Triäthylamin in 15o g Benzol gelöst wenden. Dazu gibt man langsam unter

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6 O 9 8 A 4 / 1 1 3 6

Stickstoff eine Lösung von 12,7 g Oxalsäuredichlorid in 15o g Benzol. Nach beendeter Zugabe läßt man 3ο Minuten nachreagieren und versetzt dann mit 1,6 g Acetylchlorid. Danach wird mit verdünnter Salzsäure und mit Wasser gewaschen, anschließend getrocknet und filtriert. Das Filtrat wird bis zur Trockene ein gedampft und in 12o g Methylenchlorid gelöst. Aus dieser Lösung wird das Polyesteramid durch Zugabe von 25o g Methanol ausgefällt. Nach Dekantieren und Trocknen erhält man 35 g eines sipurösen Produktes der Formel I der Tabelle B.

In vollkommen analoger Weise sind die in der nachfolgenden Tabelle B aufgeführten Verbindungen hergestellt worden. Die dabei erhaltenen Substanzen, die der Formel I entsprechen, und die erhaltenen Ausbeuten sind in der Tabelle B zusammengestellt«

Tabelle B

4 ^1L4

NH-C-C-NH

It

(D

Bei spiel	^R1	^R2	^R3	^R4	Z	Aus beute	g
14	H	H	H	H	-CH- (CH2) -ι-]"" (Ch₂)₅-ch₃	35	g
15	H	H	H	H	-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-	25	g
16	H	H	H	H	IPXJ PU Π ^ PU PU _ 2 ά. 9 d d.	32	g
17	H	H	H	-CH₃	.'tTT / ΠΤΤ \ "^r yt¹' \ ν./Π λ J Λ Λ*	26	g
18	H	H	CH,	H	-Ct-(CH₂)₁₁-	3o
					(πι. \ PU (.Ct₂J₅CH₃

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- 18 -

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A 2 b 1 b 6 8

Tabelle B (Fortsetzung)

Bei- R₁ R₉ R, R, Z Ausspiel ^ beute

19 H CH, H H -CH-(CH₀).. 33 g

(CH₂)₅-

dO η ^rt-x "· W ~V Un₅L-IIp-U-^QUiIpVJiIp D' g

21 H Cl H Cl -CH-(CH₂)₁₁- 3o,5 g

(CH₂)₅CH₃

Beispiel 22

Stabilisierung von Polycarbonat

Je 23 g Polycarbonat auf der Basis von Bisphenol A mit einer Viskosität von 77 = 1,278 wurden mit je 115 mg der in der

l·

rel

Tabelle B aufgeführten UV-Stabilisatoren (14) und.(16) zu 1oo g Lösung in Methylenchlorid gelöst. Die Lösungen wurden entgast und dann zu Flüssigkeitsfilmen von ca. 25o ,u ausgezogen. Nach Trocknung resultierten Polycarbonatfolien mit einer Schichtdicke von ca. 5o /U. Die so stabilisierten Folien wurden im Kurztest mit einer Quecksilberdampfhochdrucklampe auf einer optischen Bank 3 Stunden bestrahlt. Der Abstand zwischen Lampe und Film betrug dabei 7o cm. Ein nach dem gleichen Verfahren hergestellter unstabilisierter Film wurde unter gleichen Bedingungen bestrahlt. Es zeigte sich, daß der unstabilisierte Film nach 3 Stunden Belichtungszeit deutlich bräunlich verfärbt war, während die stabilisierten Filme nach 3 Stunden Belichtungszeit noch den Farbton der unbelichteten Materialien aufwiesen.

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G 0 9 8 U 4 / 1 1 3 G

Beispiel 23

Stabilisierung von Polyamid

In Polyamid auf Basis Caprolactam wurden bei 25o C o,5 % der UV-Absorber (14) und (16) der Tabelle B eingearbeitet. Aus dem so stabilisierten Polyamid wurden Blasfolien von ca. 3o /U Stärke hergestellt. Die hergestellten Folien waren farblos und wurden wie in Beispiel 22 beschrieben bestrahlt. Dabei zeigte eine unstabilisierte Folie nach 3 Stunden Bestrahlungszeit eine deutliche Verfärbung, während die stabilisierten Folien praktisch unverfärbt blieben.

Beispiel 24

Stabilisierung von ungesättigtem Polyester

Ein ungesättigter Polyester folgender Zusammensetzung:

79f8 Teile Propylenglykol,

wurde mit o,3 Gewichts-% des polymeren UV-Absorbers (14) der Tabelle B versetzt und dann zu Gießplatten mit einer Dicke von 2 mm verarbeitet. Diese Platten wurden in einem Xenon-Weather-O-meter (1o2 : 19; Pyrexfilter) 1ooo Stunden bewittert. Von den Proben wurde vor und nach der Bewitterung die spektrale Farbdichte Pc ermittelt, die ein Maß für die Vergilbung darstellt. Gleichzeitig wurde der unstabilisierte Polyester bewittert und vermessen.

Ergebnis: Probe

Pc unbewittert

Pc nach 1ooo Stunden Weather-O-meter

ohne Zusatz o,5 Gew.-%

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o,oi65 o,o16 5

- 2o -

o,13o o,o4o

6 O 9 8 U U I 1 1 -3

Beispiel 25

Stabilisierung von Weichpolyvinylchlorid

7oTeile Suspensions-PVC mit K-Wert 7o wurden mit 3o Teilen des Weichmachers Dioctylphthalat, 1,5 Teilen eines Ba-Cd-Hitzestabilisators (Irgastab BC 26) und o,2o5 Teilen des UV-Absorbers (14) der Tabelle B gut vermischt und 1o Minuten auf der Walze bei 17o°C zu einem ca. 2oo /u starken Film ausgewalzt. Von den Proben, die 1ooo Stunden in einem Xenon-Weather-O-meter (1o2 : 18; Pyrexfilter) bewittert wurden, wurde die spektrale Farbdichte Pc bestimmt. Als Vergleich dazu wurde ein nicht lichtstabilisiertes Weichpolyvinylchlorid bewittert und vermessen.

Ergebnis: Probe

Pc unbewittert

Pc nach 1ooo Stunden Weather-O-meter

ohne Zusatz o,o113 o,2 Gew.-% (II) o,o111

o,o31 o,o25

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Claims

Patentansprüche

UV-Absorptionsmittel der Formel I

N-X-N

in der

X die Gruppe -C-C- oder -C

bedeutet,

Z einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 3o C-Atomen, der gegebenenfalls durch Chlor substituiert ist, oder einen durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochenen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 35 C-Atomen bedeutet,

R₁ bis R, gleich oder verschieden Wasserstoff oder

Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen darstellen und

η eine Zahl von 2 bis 1oo, vorzugsweise 2 bis 7o, besonders bevorzugt 2 bis 55, insbesondere 2 bis 3o, bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man pro Mol Terephthalsäure, Oxalsäure oder deren Derivate o,8 bis 1,2 Mol einer Verbindung der Formel

R,

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mit den Definitionen für R. R₂, :*_, R, und Z gemäß Anspruch 1 bei Temperaturen von O bis 17o^üC umsetzt.
3. Verfahren zur Stabilisierung von organischen Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel (I) den organischen Materialien als UV-Stabil!sator in wirksamen Mengen zusetzt.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen der Formel (I) in Mengen von o,o1 bis 5 Gewichts-%, bezogen auf die zu stabilisierenden organischen Materialien, zusetzt.
5. Organische Materialien, stabilisiert nach einem Verfahren der Ansprüche 3 und 4.

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