JPS6330581A - 接着力消失型感圧性接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、光照射により硬化する感圧性接着剤と発泡剤
との配合物からなり、所定の処理でその接着力が低下な
いし消失する粘着シートなどに好適な硬化発泡タイプの
接着力消失型感圧性接着剤に関する。

従来の技術及び問題点 従来、仮止めなどに便益な接着力消失型粘着シート、す
なわち先ずは通例の粘着シートの如く被着体を貼着する
ことができ、その後所定の処理で接着力を低下せしめて
被着体の剥離を容易とした粘着シートにおける感圧性接
着剤としては、加熱硬化タイプのもの、紫外線硬化タイ
プのもの、発泡タイプのものが知られていた。また、感
圧性接着剤を加熱軟化する方式、ガラス転移点以下の温
度に冷凍する方式も知られていた。

しかしながら、加熱硬化タイプのものにあっては、硬化
処理に要する時間が多いうえに処理後の接着力の低下度
も小さくて剥離容易性に乏しい難点があった。紫外線硬
化タイプのものにあっては、処理所要時間に難点はない
が、やはり剥離容易性に乏しい難点があった。発泡タイ
プのものにあっては、剥離容易性に乏しいうえに軟質組
成の感圧性接着剤の場合、発泡処理時の加熱による軟化
で）１１離に要する力の上昇や発泡後の再接着などの難
点があった。他方、加熱軟化方式、冷凍方式にあっては
、処理に要する時間が多い難点があった。

従って、処理前には充分な接着力を有し、処理後は接着
力の消失性に優れて剥離容易性が良好で、しかも処理所
要時間の少ない接着力消失型感圧性接着剤は知られてい
なかった。殊に、例えばシート法（積層法）で形成され
た溶剤含有セラミック積層シートの切断チップのように
、接着性が良好な被着体を自然にあるいはその自重のみ
で離去できる程度に剥離容易性の優れる接着力消失型感
圧性接着剤は知られていなかった。

問題点を解決するための手段 本発明者らは上記した問題点に鑑み、接着性が良好な被
着体の場合にも良剥離容易性を示し、処理所要時間の短
い接着力消失型感圧１生接着剤を開発するために鋭意研
究を重ねた結果、光照射により硬化する感圧１１接着剤
に発泡剤を配合して硬１ヒ発泡タイプのものとすること
により、光硬化タイプ及び発泡タイプが有する処理所要
時間の短時間性を損なうことなく、両タイプの接着力低
下機構が相乗作用して予想外の剥離容易性を示すことを
見出し、本発明をなすに至った。

すなわち、本発明は光照射により硬化する感圧性接着剤
と、発泡剤との配合物からなる硬化発泡タイプの接着力
消失型感圧性接着剤を提供するものである。

作用 本発明の接着力消失型感圧性接着剤は、硬化によるノン
タック化で接着力が低下し、後続の発泡過程における加
熱軟化による接省力の上昇及び発泡後の再接着が抑制さ
れると共に、ノンタック化及び発泡による凹凸形状化な
いし有効接着面積の減少化のそれぞれによる接着力の低
下、さらに場合によっては発泡過程で発生した発泡ガス
の噴射による剥がし作用などが相乗作用して優れた接着
力消失化特性を示す。

発明の構成要素の例示 本発明の接着力消失型感圧性接着剤は、光照射により硬
化する感圧性接着剤と発泡剤との配合物からなる硬化発
泡タイプのものである。

光照射により硬化する感圧性接着剤としては公知のもの
を用いることができる。例えば、ゴム系ないしアクリル
系等の感圧性接着剤に光重合性化合物すなわち、分子中
に少なくとも２個の光重合性炭素−炭素二重結合を有す
る低分子量化合物及び光重合開始剤を配合してなる組成
物などをあげることができる。

より具体的には、例えば天然ゴム、各種の合成ゴム等か
らなるゴム系ポリマ、あるいはアクリル酸ないしメタク
リル酸等のアルキルエステル系ポリマ又はアクリル酸な
いしメタクリル酸等のアルキルエステル約５０〜９９．
５重量％とこれと共重合可能な他の不飽和単量体約５０
〜０゜５重量％との共重合体等からなるアクリル系ポリ
マなと、その重量平均分子量が５０００〜３０００００
０のものをヘースポリマとし、これに必要に応じてポリ
イソシアネート化合物、アルキルエーテル化メラミン化
合物等の架橋剤を配合したものなどをあげることができ
る。

なお、架橋剤を併用する場合その配合量はヘースホリマ
１００重量部あたり約０，１〜１０重量部が一般である
。

光重合性化合物としては、通常その分子量が１００００
以下のものが適当である。硬化処理による感圧性接着剤
の三次元網状構造の形成効率の点よりは分子量が５００
０以下で分子中に光重合１１炭素−炭素二重結合を２〜
６個、就中３〜６個有するものが好ましい。好ましい光
重合性化合物の代表例としては、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサアクリレートなどを
あげることができる。その他の光重合性化合物の例とし
ては、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６
−ヘキサンシオールシアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレートや市販のオリゴエステルアクリレ
ートなどをあげることができる。

光重合性化合物は１種のみを用いてもよいし、２種以上
を併用してもよい。その配合量としては通常、上記ベー
スポリマ１００重量部あたり１〜１００重量部が適当で
ある。配合量が過少であると感圧性接着剤の光照射によ
る三次元網状化が不充分で硬化による接着力の低下が過
小であったり、硬化処理後発泡処理前における状態が柔
らかすぎて発泡処理過程中に流動現象を起こして発泡に
よる表面の凹凸化を阻害したり、発生ガスが抜けたりし
て発泡状態が形成されなかったりして好ましくない。他
方、配合量が過多であると感圧性接着剤の可叩化が著し
く充分な接着力が得られな（なったり、硬化により硬く
なりすぎて発泡が阻害されたりして好ましくない。

本発明の感圧性接着剤においては、硬化後かつ発泡前に
おけるシェア硬度が３０〜９８度、好ましくは７０〜９
０度、伸び率が１０％以下となる組成が適当である。

なお、ヘースポリマはその分子中に光重合性炭素−炭素
二重結合を有するものであってもよく、この場合には、
前記した光重合性化合物を配合しなくても満足できる程
度の硬化処理（接着力の低下）を施しうるときもある。

光重合開始剤としては、例えばイソプロピルベンゾイン
エーテル、イソブチルベンゾインエーテル、ベンゾフェ
ノン、ミヒラー氏ケトン、クロロチオキサントン、ドデ
シルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチ
ルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、
ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトン、２−ヒドルキシメチルフェニルプ
ロパンなどをあげることができる。

光重合開始剤は１種を単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよい。その配合量は上記ベースポリマ１０
０重量部あたり０．１〜５重量部が適当である。配合量
が過少であると感圧性接着剤の光照射による三次元網状
化が不充分となり、接着力の低下が過小となって好まし
くない。他方、配合量が過多であると被着体に光重合開
始剤が残留することがあったりして、被着体によっては
不都合な場合がある。

なお、本発明においては例えばトリエチルアミン、テト
ラエチルペンタミン、ジメチルアミノエタノールのよう
なアミン化合物で代表される光重合促進剤を併用しても
よい。

本発明においては通例、自然状態下に使用するものであ
るので保管時、使用時等における硬化の進行を防止する
点で紫外線硬化型の組成とすることが好ましいが、これ
に限定するものでない。

本発明において用いられる発泡剤としては、例えば炭酸
アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリ
ウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、
アンド類などで代表される無機系のもの、アゾビスイソ
ブチロニトリル、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾ
ジカルボキシレート等のアゾ系化合物、トルエンスルホ
ニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３°−ジス
ルホヒドラジン、４，４°−オキシビス（ヘンゼンスル
ホヒドラジド）、アリルビスくスルホヒドラジド）等の
ヒドラジン系化合物、ρ−トルイレンスルホニルセミカ
ルバジド、４，４°−オキシビス（ベンゼンスルホニル
セミカルバジド〉等のセミカルバジド系化合物、５−モ
ルホリル−１゜２．３．４−チアトリアゾール等のトリ
アゾール系化合物、Ｎ、Ｎ’−ジニトロソペンタメチレ
ンテトラミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ　　−ジニ
トロソテレフタルアミド等のＮ−ニトロソ系化合物など
で代表される有機系のもの等、公知のものをあげること
ができる。なお、発泡剤はマイクロカプセルに封入され
たものが感圧性接着剤中への分散性などの点で好ましく
用いられる。マイクロカプセル化発泡剤としては、マイ
クロフェアー（Ｆ−３０，Ｆ−５０，Ｆ−７０；商品名
、松本油脂社製）などの市販品をあげることができる。

発泡剤の配合量は、上記したベースポリマ１００重量部
あたり５〜３００重量部が一般であるが、付図のように
使用発泡剤の種類、あるいは加熱条件等により発泡特性
が比較的大きく異なるので適宜に決定され、これに限定
されない。

本発明の接着力消失型感圧性接着剤の接着力消失化処理
は、光照射による硬化処理と、発泡処理からなる。使用
発泡剤が加熱発泡型の場合、その発泡処理は加熱処理か
らなる。硬化処理の開始と発泡処理の開始との時間的前
後はいずれが先であってもよいし、画処理を同時に開始
してもよい。しかし、感圧性接着剤の層における少なく
とも表面層が硬化した後に発泡状態が形成されるように
処理することが、発泡ガスの噴射を被着体の剥がしに有
効に作用せしめて接着力消失性を高める点で望ましい。

このようにすれば、被着体をその発泡時に感圧性接着剤
層より自然に離れさすことができる場合もある。

本発明の接着力消失型感圧性接着剤は仮止め等の、先ず
は被着体を接着保持してその被着体に所定の処理を施し
、処理後は被着体の保持が不要で容易に被着体を離去で
きることが望まれる用途に敵している。その例としては
、セラミック積層シート（未焼結物）、半導体ウェハ等
を小片に切断してチップ化する際の固定用粘着シート、
パターン形成用マスキングの貼着糊、片面のみに所定の
処理を施す必要のある被処理物の２枚を重合せて接着す
るための糊ないし両面粘着テープ、チップ等のユニット
を一時的に連設するためのテープなどがあげられる。

本発明の接着力消失型感圧性接着剤の実用途においては
、層状４態のものとされるのが通例であるが、その際、
上記したように硬化状態の形成は感圧性接着剤層の表面
層のみであってもよい。従って、通例の感圧性接着剤層
の上に、あるいは発泡剤を含有する感圧性接着剤層の上
に本発明の感圧性接着剤の層を設けた方式のものであっ
てもよい。

好ましい方式は本発明の感圧性接着剤で接着層の全部を
構成して発泡ガス等の発泡性物質を接着剤層より抜けや
すくする方式である。

また、粘着シート等のように支持基材の上に感圧性接着
剤層を設ける方式のものにあっては、被着体が光透過性
である場合は格別、光透過性でない場合は硬化処理を可
能とするため支持基材を光透過性のものとすることが必
要である。前記したセラミック積層シート、半導体ウェ
ハ等を小片に切断してチップ化する際の固定用粘着シー
トを形成する場合にあっては光透過性、強度等の点より
ポリエステルフィルムやポリプロピレンフィルムなどの
比較的硬いフィルムが好ましく、その厚さは２５〜５０
０μｍが適当である。

発明の効果 本発明の接着力消失型感圧性接着剤は、光照射により硬
化する感圧性接着剤と発泡剤との配合物からなる硬化発
泡タイプのものであるので、硬化発泡処理前における接
着性に優れると共に、硬化発泡処理後の接着力消失性に
も優れており、その接着力消失性は、セラミックコンデ
ンサ形成用の溶剤含有セラミック積層シートの切断チッ
プをその自重によりあるいは発泡時に自然に離去するこ
とができる程度のものである。

実施例 実施例１ アクリル酸ブチル１００部（重量部、以下同様）、アク
リル酸２部、アクリロニトリルＳ部からなる共重合体く
重量平均分子量約８０万）１００部、ポリイソシアネー
ト系架橋剤１０部、マイクロフェアー（Ｆ−３０＞６０
部、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアク
リレート８０部及びα−ヒドロキシシクロへキシルフェ
ニルケトン２部を混合して接着力消失型感圧性接着剤を
調製した。

実施例２ 発泡剤としてマイクロフェアーＦ−７０を用いたほかは
実施例１に準じて接着力消失型感圧性接着剤を調製した
。

実施例３ マイクロフェアーＦ−３０を１２０部用いたほかは実施
例１に準じて接着力消失型感圧性接着剤を調製した。

実施例４ マイクロフェアーＦ−７０を１２０部用いたほかは実施
例２に準じて接着力消失型感圧性接着剤を調製した。

比較例１ マイクロフェアーＦ−３０を用いないほかは実施例１に
準じて光硬化タイプの感圧性接着剤を調製した。

比較例２ 光重合開始剤のα−ヒドロキシシクロへキシルフェニル
ケトンを用いないほかは実施例１に準じて発泡タイプの
感圧性接着剤を調製した。

比較例３ 実施例１で用いた共重合体１００部とポリイソシアネー
ト系架橋剤１０部とからなる非接着力消失型の感圧性接
着剤を調製した。

評価試験 ［剥れ試験］ 実施例及び比較例で得た感圧性接着剤を、易接着処理し
た厚さ１００４のポリエステルフィルムの面上に乾燥後
の厚さが３０趨となるように塗布し、７０℃で５分間乾
燥処理して粘着シートを作製した。

次に、合計６５部のＢ　ａ　Ｔ　ｉ　Ｏ３とＣａＴｉＯ
３，１５部のメチルメタアクリレート系共重合体及び合
計２０部のドルオールとブタノールの組成からなり、厚
さ０．０５１１ＩＩ１１大きさ１００　ｗｎ　Ｘ　１０
０　ｆｆＩ＋１のセラミックコンデンサ形成用のシート
の定位置に内部電極を印刷しながらその２０枚を、粘着
シートの感圧性接着剤層の上に重ね置いて圧着した後パ
ターンに沿ってナイフでポリエステルフィルム部分まで
切り込みながら大きさ１．５ｍｍＸ２．５醜角のチップ
に切断した。

ついで、ポリエステルフィルム側より高圧水銀ランプに
て６０ｉｊ　Ｎ　１６０ｉｊ又は２６０ａ＋ｊの光を照
射し硬化処理を施した。

続いて、系を４５度の角度に傾斜させてこれに１００℃
で１分間、又は１５０℃で１分間加熱して発泡処理し、
この傾斜状態でチップが自動的に剥れるか否かを調べ、
チップのすべてが剥れた場合を０１そうでない場合を×
として評価した。結果を表に示した。

［シェア硬度］ ＪＩＳ、Ｋ　　６３０１のスプリング式硬さ試験（Ａ形
）に従い２０℃で測定した。試験片は実施例及び比較例
で得た感圧性接着剤を、シリコーンで剥離性処理したポ
リエステルフィルムの面上に乾燥後の厚さが３０部ｍと
なるように塗布し、７０℃で５分間乾燥処理して粘着シ
ートを作製し、これより感圧性接着剤層を剥がして１２
ｍの厚さになるよう、かつ気泡が入り込まないよう積み
重ねて作製した。

なお、硬化処理はポリエステルフィルム側より高圧水銀
ランプにて６０ｉｊ　％　１６０ｉｊ又は２６０＋ＩＩ
ｊの光を照射することにより行った。結果を表に示した
。

［伸び率］ 実施例及び比較例で得た感圧性接着剤を、シリコーンで
剥離性処理したポリエステルフィルムの面主に乾燥後の
厚さが３０μｍとなるように塗布し、７０℃で５分間乾
燥処理して粘着シートを作製し、ポリエステルフィルム
側より高圧水銀ランプにて６０ｉｊ　％　１６０ｉｊ又
は２６０＋ｎ　ｊの光を照射することにより硬化処理し
、これより大きさ５＋１ｌｌｌＸ５０−のものを切り出
してその感圧性接着剤層のみにつき２０℃で引張試験（
引張速度３００　ｍ　／分）し、破断するまでの伸びよ
り算出した。結果を表に示した。

なお、表にはチップに対する感圧性接着剤層の初期接着
力（１８０度ビール値、引張速度３００ｍｍ／分）も示
した。

【図面の簡単な説明】

図はマイクロフェアの発泡特性を示したグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、光照射により硬化する感圧性接着剤と、発泡剤との
   配合物からなる硬化発泡タイプの接着力消失型感圧性接
   着剤。 ２、紫外線硬化型のものである特許請求の範囲第１項記
   載の接着力消失型感圧性接着剤。 ３、支持シートに層状に付設されて粘着シートの状態に
   ある特許請求の範囲第１項記載の接着力消失型感圧性接
   着剤。 ４、支持シートが光透過性のものである特許請求の範囲
   第３項記載の接着力消失型感圧性接着剤。 ５、硬化後かつ発泡前におけるシェア硬度が３０〜９８
   度である特許請求の範囲第１項記載の接着力消失型感圧
   性接着剤。 ６、硬化後かつ発泡前における伸び率が１０％以下であ
   る特許請求の範囲第１項記載の接着力消失型感圧性接着
   剤。