JPS59126488A - 表面保護層形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は被着体面に表面保護層を形成する方法に関す
るものであって、更に詳しくは金属板、ガラス板、木板
、化粧板、プラスチック板の如き板状物品などからなる
被着体の表面が損傷するのを半永久的に防止するための
表面保護層を形成する方法を提供するものである。

従来、板状物品などからなる被着体の表面保護は、加工
前の段階においては表面保護粘着フィルムを仮着してお
き、加工後においては塗料などを塗設することによって
行われているのが一般的である。

これらの一連の工程は、板状物品への前記フィルムの貼
り付けから始まり、次いで曲げ、絞り、打抜きなどの加
工を行って、さらにフィルムの剥離、表面洗浄、塗装、
乾燥という順序からなっており、煩雑であるばかりか、
洗浄液や塗料には多量の有機溶剤を含んでいるために、
安全および衛生上の種々の問題があった。

従ってこの発明の第１の目的は、加工前の板状物品の表
面保護から加工後の表面保護までを簡単に行える表面保
護層の形成方法を提供することにある。

この発明の第２の目的は、施工時に有機溶剤を使用する
ことなく、簡単な操作で表面保護層を形成する方法を提
供することにある。

すなわち、この発明は、分子中に２個以上の光２量化型
感光性基を有し、かつ皮膜形成能を有する光架橋性重合
体を含む光架橋性粘着剤組成物を自己支持性シート（又
はフィルム）面に塗布し、光硬化性粘着剤層を形成して
なる複合シート（又はフィルム）を被着体面上に前記光
硬化性粘着剤層を介して貼り合わせて後光照射して前記
光硬化性粘着剤層を硬化させ、次いで前記自己支持性シ
ート（又はフィルム）のみを剥離し、前記被着体面に重
合硬化物からなる表面保護層を形成させることを特徴と
する表面保護層形成方法に係るものである。

この発明の方法によれば、加工前及び加工中の板状物品
などからなる被着体の表面の損傷は、複合シートを貼り
付けておくことによって防止され、加工後は光照射（７
て光硬化性粘着剤層を重合硬化して形成してなる表面保
護層にて保護されるので、被着体表面が損傷されること
がない。

この発明の実施にあたって用いられる光架橋性粘着剤組
成物に含まれる光架橋性重合体は、水酸基、クロロメチ
ル基、エポキシ基、カルボキシル基、無水マレイン酸基
などの官能基を分子内に２個以上有する重合体に光２量
化型感光性基を導入することによって得られる。前記官
能基を有する重合体としては皮膜形成能を有するもので
あれば特に限定されないが、好ましくはアクリル系重合
体を用いる。

前記重合体のうち水酸基を有するものとしては、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ポ
リエチレングリコールと（メタ）アクリル酸のモノエス
テノベエチレングリ、ニア　−ルマタはポリエチレング
リコールのモノビニルエーテル、プロピレングリコール
またはポリプロピレングリコールのモノビニルエーテル
、アリルアルコールなどの水酸基含有モノマー１〜３０
重量％と他の１種またはそれ以上の不飽和単量体９９〜
７０重量％を共重合させた多元共重合体があげ゛られる
。

クロロメチル基を有するものとしては、クロロ酢酸ビニ
ル、２−クロロエチルビニルエーテル、２−クロロエチ
ルアクリレートなどのモノマーあるいはこれらのホモポ
リマー１〜３０重量％と他の１種またはそれ以上の不飽
和単量体９９〜７０重量％を共重合させた多元共重合体
かあけられる。

エポキシ基を有するものとしては、クリシジルメタクリ
レート、グリシジルアクリレートなどのモノマー１〜３
０重量％と他の１種またはそれ以上の不飽和単量体９９
〜７０重量％とを共重合させた多元共重合体があげられ
る。

カルボキシル基を有するものとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アリ
ル酢酸なとのカルポキソル基含有モ／マー１〜３０重量
％と他の１種またはそれり、上の不飽和単量体９９〜７
０重量％とを共重合させた多元共重合体があげられる。

また、無水マレイン酸基を有するものとしては、無水マ
レイン酸１〜３０重量％と他の１種またはそれ以上の不
飽和単量体９９〜７０重量％とを共重合させた多元共重
合体があげられる。

上記重合体に導入する光２量化型感光性基としては、シ
ンナモイル基とその関連基を代表的なものとしてあげる
ことができる。このような感光性基を導入するためには
上記重合体をケイ皮酸エステル、α−ンアノーケイ皮酸
エステル、ｐ−アジドケイ皮酸エステル、β−フリルア
クリル酸エステル、β−スチリルアクリル酸エステノペ
α−シアノ−β−スチリルアクリル酸エステルなどのエ
ステルとする。

また、その他の感光性基としては、ベンザルアセトフェ
ノン、スチリルピリジニウム、スチルベン　α−フェニ
ルマレインイミド（Ｎ−クロロメチル−α−フェニルマ
レインイミド、Ｎ−２−ヒドロキシエチル−α−フェニ
ルマレインイミドなト）、アントラセン、クマリン、シ
クロプロペン、ベンゾフェノンなとに由来するものがあ
けられる。

上記光２量化型感光性基を上記重合体に導入するには、
シンナモイル基を例にとれば次のような方法があけられ
る。

１〕　重合体の水酸基にケイ皮酸クロライドを縮合反応
させる。

２〕　重合体のクロロメチル基にケイ皮酸塩を反応させ
る。

３）重合体のエポキシ基にケイ皮酸を付加反応させる。

４）重合体のカルボキシル基にグリシシルシンナマート
を付加反応させる。

５）重合体の無水マレイン酸基にケイ皮酸ヒドロキシエ
チルエステルを付加反応させる。

なお、上記反応の際には重合体分子中に２個以上の感光
性基、すなわちシンナモイル基か心入されるように重合
体とケイ皮酸系化合物の使用割合を決定することが必要
である。

他の感光性基についても既知の方法によって重合体に導
入することができる。

上記のようにして得られた光架橋性重合体を含む光架橋
性粘着剤組成物には、必要に応じて光増感剤を含ませる
ことができる。このような光増感剤としては、上記光架
橋性重合体の架橋反応を促進させるものであればとくに
制限されないか、例えば５−ニトロアセナフテン、５−
ニトロフルオレンのような多核芳香族ニトロ化合物、ヘ
ーメチルー２−ベンゾイルナフトチアゾリンのような芳
香族ケトン化合物、１・２−ベンズアントラキノン、１
・９−ベンズアンスロンのような多核芳香族キノン類な
どを挙げることができる。

前記光増感剤は前記光架橋性重合体に対して０．０５〜
２０重社％の範囲で添加される。

さらに、この光架橋゛性粘着剤組成物には目的に応じて
他の配合剤を適量添加することができる。

配合剤の例としては、製造中の熱重合や保存中の反応を
防止する重合禁止剤例えはハイドロキノン、ハイドロキ
ノン七ツメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール
、Ｐ−ベンゾキノン、２　、５−１ｃｒｔ−ブチルハイ
ドロキノン、フェノチアジンなど、着色又は装飾などを
目的とする例えは亜鉛華、黄鉛、ベンガラなどの顔料、
トルイジンレッド、フタロシアニンフルー、フタロシア
ニングリーンなどの染料、その他金属粉、ガラスピーズ
、ガラス粉末、ガラスフレークなど、また被着体面への
接着力の向上を目的とする例えばキシレン樹脂などの粘
着性付与樹脂などがあげられる。

この発明の方法では、前記光架橋性粘着剤組成物は光が
透過する有色又は無色透明性の自己支持性シート（又は
フィルム）、例えばポリ塩化ビニルシート又はフィルム
、ポリオレフィン系シート又はフィルムＣエチレン−酢
酸ビニル共重合体及びそのケン化物からなるシート又は
フィルムを含む〕、ポリエステルシート又はフィルム（
厚さは１０〜３００μｍが好ましい）などの片面に厚さ
約１〜１００μｍの範囲で塗設又は転着され、光硬化性
粘着剤層とされる。

このように構成された自己支持性シート（又はフィルム
）と光硬化性粘着剤層とからなる複合シート（又はフィ
ルム）は、金属板、ガラス板、木板、化粧板、プラスチ
ック板などからなる板状物品などの被着体面に、粘着剤
層を介して貼り付けられる。

前記粘着剤層を重合硬化させるには、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、
キセノン灯などの光源を用いて０゜３秒以上、好ましく
は３秒以上光照射を行う。なお、光照射の時期は目的に
より被着体の加工前でも後でもよい。

光照射後、自己支持性シート（又はフィルム）のみを剥
離することにより、被着体面には重合硬化物からなる表
面保護層か形成される。硬化により粘着剤層の塑性流動
性が失われているため前記シート〔又はフィルム〕の剥
離は容易に行える。

以上のように、この発明の方法によれは、被着体面の表
面保護に用いた複合シートに光照射し、自己支持性シー
トを剥すことによって、半永久的に表面を保護しうる表
面保護層を形成することができる。もとより、この発明
の方法は被着体の加工などに関係なく、単に物品面に表
面保護層を形成するだけのためにも使用できる。

次にこの発明の実施例を示す。以下に部とあるのは重量
部を意味する。

実施例１ ２−ヒドロキシエチルアクリレート　　５部メチルメタ
クリレート　　　　　　　４０部２−エチルへキシルア
クリレート　　　　　６０部アゾビスイソブチロニトリ
ル　　　　０．２部ジメチルホルムアミドＣ以下、ＤＭ
Ｆという）　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
上記配合組成物を７０’Ｃで４時間重合させ、アクリル
系共重合体のＤＭＦ溶液を得た。次に、前記アクリル系
共重合体のＤＭＦ溶液にケイ皮酸クロライド８．２Ｆ、
脱塩酸剤としてピリジン４．３−を加えて５０℃で反応
させ、アクリル系共重合体の水酸基がケイ皮酸エステル
となったことを１１ζスペクトルで確認して光架橋性重
合体を得た。

この光架橋性重合体５０部に対して、５−ニトロアセナ
フテン５部を配合し均一に混合して光架橋性粘着剤組成
物とした。

この光架橋性粘着剤組成物を厚さ６０μｍのポリエチレ
ンシートの片面に乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗
布し、１００’Ｃで５分間乾燥させて光硬化性粘着剤層
を形成してなる複合シートを得た。

この複合シートをＢＡ仕上げステンレス板５Ｕｓ３０４
に前記粘着剤層を介して貼り付けた後、高圧水銀灯（８
０Ｗ／ｃｍ／１灯〕で１０ｃｍの距離から約５秒間紫外
線照射して前記粘着剤層を硬化させ、次いでポリエチレ
ンシートのみを剥離して、前記ステンレス板上にアクリ
ル系重合硬化物からなる表面保護層を形成した。

実施例２ ２−クロロエチルアクリレート　　　　　　　５部ブチ
ルアクリレート　　　　　　　　　４０部エチルアクリ
レート　　　　　　　　　６０部アゾビスイソブチロニ
トリル　　　　０．２ｍトルエン　　　　　　　　　　
　　　ｌｏｏ部上記配合組成物を７０℃で４時間重合さ
せ、アクリル系共重合体のトルエン溶液を得た。次いで
、エバポレーターで前記トルエンを除去し、前記共重合
体を１０％ＤＭＦ／ｇ液とした。

次に、前記ＤＭＦ溶液１０（ｌにケイ皮酸カリウム０．
７４ｆｊ、触媒としてヨウ化メチルトリエチルアンモニ
ウム０．０５Ｆを加え、１００’Ｃで１０時間反応させ
た。なお、前記ケイ皮酸カリウムはメタノール中で水酸
化カリウムとケイ皮酸を反応させることによって得られ
る。ＩＲスペクトルによってアクリル系共重合体がエス
テル化されたことを確認して光架橋性重合体を得た。

この光架橋性重合体５０部に対して、５：ニトロアセナ
フテン１部、クマロン樹脂５部を加えて均一に混合し、
光架橋性粘着剤組成物とした。

この光架橋性粘着剤組成物を用いて実施例１と同様にし
て表面保護層を形成した。

実施例３ グリシジルメタクリレート　　　　　　１０部メチルメ
タクリレート　　　　　　　５０部２−エチルへキシル
アクリレート　　　　　　５０部アゾビスイソブチロニ
トリル　　　　　０．２部トルエン　　　　　　　　　
　　　２１６部上記配上記酸物を７０℃で５時間重合さ
せたのち８０℃で減圧蒸留し、アクリル系共重合体を得
た。

次に前記共重合体５０部をＩ）ＭＦ２００ｍｌに溶解さ
せ、α−シアノケイ皮酸４．６ノ、触媒としてトリエチ
ルベンジルアンモニウム０．ＩＬｉヲ加工、１００℃で
１０時間反応させた。ＩＲスペクトルで前記共重合体が
エステル化されたことを確認して光架橋性重合体を得た
。

この光架橋性重合体に５−ニトロアセナフテン１部を加
え均一に混合して光架橋性粘着剤組成物とした。

この粘着剤組成物を用いて実施例１と同様にして表面保
護層を形成したう 上記実施例１〜３で得られた表面保護層について鉛筆硬
度、密着力を測定した結果を次表に示す。

なお、密着力については、被着体を銅板およびアクリル
板として実施例１〜３と同様にして表面保護層を形成し
た場合の値を併記した。

また、光照射前の複合シートの接着力（初期接着力）お
よび光照射後ポリエチレンシートを剥離する際の接着力
（自己支持性シート剥離力）について調べた結果ζ次表
に併記した。

なお、上記測定は次の方法により行った。

初期接着力；複合シートを２５胛幅に切断し、ＢＡ仕上
げステンレス板ＳＵＳ　３Ｑ４に貼り付けて３０分間放
置後、ポリエチレンシートの１８０度引き剥し接着力を
測定したｃ引き剥し速度３００１１１１１１　／　ｒｎ
ｌｎ　、　２９℃×６５％Ｒ，Ｈ０）。

自己支持性シート剥離力；複合シー）ヲ２５　ｒｕｍ幅
へ に切断し、ＢＡ仕上げステンレス板ＳＵＳ　３０４に貼
り付けた後、高圧水銀灯（８０、Ｗ／ｃｍ　／　１灯）
で１０偶の距離から約５秒間紫外線照射後、シートの１
８０度剥離接着力を測定したＣ引き剥し速度３００　ｒ
ｒｎ　／　ｍｉｎ、２０℃Ｘ６５％Ｒ，Ｈ，）。

鉛筆硬度；ＪＩＳ　Ｋ　　５４００に準じ、表面保護層
の硬度を測定した。

密着カニ表面保護層に、１馴間隔の切れ目を基盤目状に
１００個入れ、これに市販の七ロノ１ン粘着テープを貼
り付け、次いてテープを剥して基盤目片の残留％で表示
した。

上記実施例からも明らかなように、この発明の方法によ
れば、被着体上に良好な表面保護層を簡ｊ１１に形成で
きることがわかる。

特許出願人　日東電気工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子中に２個以上の光２量化型感光性基を有し、
   かつ皮膜形成能を有する光架橋性重合体を含む光架橋性
   粘着剤組成物を自己支持性シート（又はフィルム）面に
   塗布し、光硬化性粘着剤層を形成してなる複合シート（
   又はフィルム）を被着体面上に前記光硬化性粘着剤層を
   介して貼り合わせて後光照射して前記光硬化性粘着剤層
   を硬化させ、次いで前記自己支持性シート（又はフィル
   ム）のみを剥離し、前記被着体面に重合硬化物からなる
   表面保護層を形成させることを特徴とする表面保護層形
   成方法。