JPS61287976A - 小物品の加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の属する技術分野〕 本発明は水晶発信子、時計の文字板あるいは指針等の小
物品を仮固定して所望の形状に機械加工する際の仮固定
用接着剤組成物に係り、特に接着硬化物の水に対する溶
解度が大きく、このため、機械加工後の小物品を仮固定
から取りはずす際に水中に浸漬するのみで容易に取りは
ずし得る仮固定用接着剤組成物に関する。

〔従来技術とその問題点〕

水晶発信子、時計の文字板あるいは指針等の小物品は粗
形状の材料を接着剤により所望の手段で仮固定の後、切
削ないしは研磨等の機械加工を施すことにより製造され
る。例えば、水晶発信子を製造する際には通常、粗形状
の水晶板材料を５０枚程積層し、ホットメルト接着剤に
より互いに接着して仮固定し、得られる積層体を所望の
正確な形状に切削加工した後加熱して、各小片を仮固定
から開放することにより製造され、また、時計指針を製
造する際には、切削研磨ドラムの側面に粗形状の時計指
針を多数配列してホントメルト接着剤により仮固定し、
次いで該ドラムを回転させながらダイヤの刃等により所
望の正確な形状に切削加工した後、加熱して各小片を仮
固定から開放することにより製造される。

しかし、この種のホントメルト接着剤では、接着の際に
約１５０℃の加熱状態で接着作業を行なわなければなら
ず、また、機械加工後の小片を仮固定からはずす際に加
熱を必要とし、その後さらにアルカリ剤ないしは有機溶
剤等による洗浄を必要とし、したがって、仮固定の取り
はずし操作が厄介であるのみならず、作業環境が悪化し
、さらに加熱による小片の欠損が生じる。

〔発明の目的〕

しかして、本発明の目的は接着硬化物の水に対する溶解
度が大きく、このため機械加工後の小物品を仮固定から
取りはずす際に水中に浸漬するのみで容易に取りはずし
得る、前述の公知技術の欠点を改良した仮固定用接着剤
組成物を提供することを目的とする。

〔発明の要点〕

前述の目的を達成するため、本発明によれば、小物品を
仮固定して所望の形状に機械加工する際に仮固定用接着
剤として使用される接着剤組成物において、次の成分（
Ａ＞、（Ｂ）および（Ｃ）を含むことを特徴とする。

（Ａ）末端に重合可能なエチレン性二重結合を有し、主
鎖に（ＣＨｚ−ＣＨｉ−０）　ｎ　　（ただし、ｎは９
乃至２５）整数）で表されるポリエチレンオキサイドを
含むプレポリマー。

（Ｂ）重合可能なエチレン性二重結合を少なくとも一つ
以上存する水溶性モノマー。

（Ｃ）重合開始剤。

前述の成分（Ａ）は具体的には次の（１）および（２）
のものが挙げられる。

（１）主鎖に（−ＣＩ（ｔ−ＣＨｇ−Ｏｊ−ｎ　　（ｎ
　＝　９乃至２５）のポリエチレンオキサイド結合を有
する有機モノまたは多価アルコール（イ）およびイソシ
アネート基（ロ）を、水酸基のモル比が１：１〜２にな
るように反応させて得られるポリウレタンプレポリマー
と、このポリウレタンプレポリマーの全てのイソシアネ
ート基と反応するに充分な量の活性水素を有する（メタ
）アクリレート単量体（ハ）との反応によって得られる
、末端に重合可能なエチレン性二重結合を有し、主鎖に
−１：ＣＨｉ−ＣＬ−０）ｎ（ｎ＝９乃至２５）で表さ
れるポリエチレンオキサイドを含有するウレタン系プレ
ポリマー。

（２）主鎖に（Ｃ）ｌｘ−ＣＨｚ−０）ｎ　　（ｎ　”
　９乃至２５）のポリエチレンオキサイド結合を有する
有機モノまたは多価アルコールとカルボン酸基とを、水
酸基とカルボン酸基とのモル比が１＝１〜２になるよう
に反応させて得られる、末端に重合可能なエチレン性二
重結合を有し、主鎖に（ＣＨＩ−ＣＨＩ−０）ｎ（ｎ−
９乃至２５）で表されるポリエチレンオキサイドを含有
するエステル系プレポリマー。

前記多価アルコール（伺は例えば、ｎｏ　（ＣＨｉＣｌ
ｌｚ　−ＯＬ　Ｈ（ｎ　＝　９乃至２５）のポリエチレ
ングリコールであり、また、前記イソシアネート（ロ）
は例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ
）、トリレンジイソシアネート（ＴＤ■）、キシリレン
ジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネ
ート（ＩＰＤＩ）、ナフチレンジイソシアネート（ＭＤ
Ｉ）、）リジンジイソシアネート（ＴＯＤ　Ｉ’）　、
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤ　Ｉ）、　等
であり、さらに、前記（メタ）アクリレート単量体（ハ
）は例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１−３−プロパンジオール、１−３−ブタンジオー
ル、１−４−ブタンジオール、ポリエチレングリコール
等の２価アルコールのモノ　（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセ
リン等の３価アルコールのモノ及びジ（メタ）アクリレ
ート等が挙げられるが、特に限定されない。

また、前述の成分（Ｂ）として具体的には、例えばＮ−
ビニルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル
（メタ）アクリル酸、例えばＮ１Ｎ−ジメルアミノエチ
ルアクリレート等、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ　（メタ
）アクリル酸アミド、例えばＮ、Ｎ−ジメルアクリル酸
アミド等、Ｎ１Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）
アクリル酸アミド、例えばＮ、Ｎ−ジメルアミノプロピ
ルアクリル酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジメルアミノプロピルメ
タアクリル酸アミド等が挙げられる。

さらに、前記成分（Ｃ）は例えば、光重合開始剤、レド
ックス系重合開始剤等であり、前記光重合開始剤として
具体的にはベンゾフェノン、アセトフェノン、ミヒラー
ズフエノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル
、アントラキノン、フヱニルジスルヒド、テトラメチル
チウラムモノスルヒト、ヒドロキシシクロへキシルフェ
ニルケトン、２．２−ジェトキシアセトフェノン等があ
げられ、また、前記レドックス系重合開始剤は有機過酸
化物と還元剤を含むレドックス系触媒で、例えばメチル
エチルケトンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノン
パーオキサイド等のケトン系パーオキサイドと、ナフテ
ン酸コバルト等の金属石鹸との組合せ、またはベンゾイ
ルパーオキサイド等のシリアシル系パーオキサイドと、
ジメチルアニリン、ジメチルｐトルイジン等の３級アミ
ンとの組合せ、または、クメンハイドロパーオキサイド
、ジイソプロピルベンゼン、シバイドロバ−オキサイド
等のハイドロパーオキサイドと、チオ尿素、エチレンチ
オ尿素、アセチルチオ尿素などの有機チオ尿素との組合
せ等が挙げられるなお、本発明は前記成分（Ａ）、（Ｂ
）および（Ｃ）に対して、さらに８０乃至２００℃程度
で分解する発泡剤（Ｄ）を含有することにより、接着硬
化後の水、特に沸騰水に対する溶解度が著しく、数分で
取り外しが可能になる。このような発泡剤として例えば
、発泡温度１００℃前後のアゾビスイソプチロニオリル
（ＡＩＢＮ）　、Ｐ−）ルエンスルホニルヒドラジド（
ＴＳＨ）等、発泡温度１５０℃前後のＰ−オキシビス（
ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）等、発泡
温度２００℃前後のアゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）
、Ｎ、Ｎ−ジニトロソペンタチレンテトラミン（ＤＰＴ
）等が挙げられる。この発泡剤（Ｄ）の含有量は接着剤
総量に対して０．００１％乃至１０％、好ましくは０．
１％乃至２％である。

さらに、本発明は必要に応じて、重合禁止剤、例えばハ
イドロキノン、ハイドロキノンメチルエーテル、カテコ
ール、ベンゾキノン、２．６−ジ１ｔｅｒｔ−ブチル−
ｐ−クレゾール等を併用することができる。

〔発明の実施例〕

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に詳述する。

実施例−１ 温度調節装置ならびに攪拌装置の装備された２リットル
反応容器に平均分子量４０００のポリエチレングリコー
ル０．１モル４００　ｇ、ジフェニルメタンジイソシア
ネート０．２モル’５０ｇ、ビニルピロリドン１０００
　ｇ、ハイドロキノンメチルエーテル０．１　ｇを装填
し、窒素ガスで置換しながら８０℃に加熱する。ジブチ
ルチンラウレートの１％ビニルピロリドン溶液２５ｇを
滴下ロートより３０分で滴下する。１時間反応の後、２
−ヒドロキシエチルアクリレート０．２モル２４ｇを添
加して再度１時間反応させる。赤外線分光光度計で完全
に反応したことを確認した後、ベンゾフェノン２０ｇを
添加して完全に溶解し、本発明接着剤Ａを得る。この接
着剤Ａの粘度は２５℃で２００ｃｐｓであった。寸法２
２ｘ９ｘ０．４ｔの水晶５０枚を前記接着剤Ａを介して
室温で積層し、次いで、これに３００乃至４００ｎｍの
紫外線照度１６０ｍｗ／ｉで１分間紫外線照射して硬化
接着後、機械加工を行って半径８．５ｍｍの円筒状に加
工した。加工後、沸騰水中に３０分浸漬して小片はばら
ばらに取り外され、同時に洗浄も行われていた。

実施例−２ 平均分子量６０００のポリエチレングリコール０．１モ
ル６００ｇ、）リレンジイソシアネート０．２モル３４
．８ｇ、ビニルピロリドンｓ　ｏ　ｏ　ｇ、ジブチルチ
ンラウレート０．２　ｇ、ハイドロキノン０．１ｇを実
施例−１と同様に反応の後、これに２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート２００ｇを添加して、８０℃で１時間反
応させた。その後、ヒドロキシシクロへキシルフェニル
ケトンを１０ｇ溶解させて本発明接着剤Ｂを得る。この
接着剤Ｂを用いて実施例−１と同様な方法で水晶の接着
機械加工を行い、直径８．５ｍｍの円筒状に加工した。

沸騰水中で３０分で小片の取り外し、洗浄が可能であっ
た。

実施例−３ 実施例１で合成した接着剤組成物Ａに１００ｇクメンハ
イドロパーオキサイド１．５ｇを添加し、完全に溶解し
て接着剤（Ｃ）を得る。

さらにアセトン１００ｃｃにエチレンチオ尿素５ｇ、塩
化第１銅０．０５ｇを溶解してプライマー（Ｄ）とした
。

また、周面に複数の溝が並列して切り込まれたアルミ製
の切削用ドラムを用意し、この周面に前記プライマー（
Ｄ）を塗布してアセトン揮発の後、接着剤（Ｃ）を塗布
した。

次いで時計指針を前記ドラムの周面の溝にはめこんで配
列し、室温で２時間硬化した。ダイヤの刃を用いてドラ
ムを回転させながら時計指針の切削加工を行った後、沸
騰水にドラムを浸漬した。

浸漬後３０分でドラムより時計指針の取りはずし、洗浄
が可能で、あった。

さらに接着剤（Ｃ）１００ｇにｐ−トルエンスルホニル
ヒドラジド１ｇを加えて完全に溶解した後同様の接着、
切削加工を行い沸騰水中にドラムを浸漬した。浸漬後５
分でドラムからの時計指針の取りはずし、洗浄が可能で
あった。

比較例 ２２　ｘ　９　ｘＯ，４ｔの寸法の水晶を５０枚積層し
、融点８０℃のロジン系ホントメルト接着剤（Ｅ）を介
在して１５０℃の加熱状態で接着を行った。

接着剤（Ｅ）は１５０℃で粘度４００ｃｐｓであった。

水晶の機械加工を行い、半径８．５ｍｍの円筒状に加工
した。小片の取りはずすしに１５０℃の加熱炉中で３０
分必要であった。

次に水晶に付着する接着剤を洗浄するのに８０℃の５％
カセイソーダ水溶液中で３時間要した。

さらに水による洗浄に１０分間要した。

〔発明の効果〕

以上のとおり、本発明組成物は前述の成分（Ａ）、（Ｂ
）ならびに（Ｃ）、あるいはこれらの成分にさらに成分
（Ｄ）を含有させてなるから、接着硬化物の水に対する
溶解度が大きく、特に成分（Ｄ）の発泡剤を含有する場
合には、接着硬化物から発泡してこの溶解が促進され、
このため、機械加工後の小物品を仮固定から取りはずす
際に、水中、好ましくは沸騰水中に浸漬するのみで容易
に取りはずすことができ、さらに公知技術のように接着
の際に加熱の必要もなく、またアルカリ剤あるいは有機
溶剤による洗浄も必要なく、このため、操作が簡素化さ
れるのみならず作業環境が良好であり、かつ小片の欠損
が生じることがない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）小物品を仮固定して所望の形状に機械加工する際
   に仮固定用接着剤として使用される接着剤組成物におい
   て、次の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含むことを
   特徴とする仮固定用接着剤組成物。 （Ａ）末端に重合可能なエチレン性二重結合を有し、主
   鎖に−〔ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ〕＿ｎ（ただし、ｎは
   ９乃至２５の整数）で表されるポリエチレンオキサイド
   を含むプレポリマー。 （Ｂ）重合可能なエチレン性二重結合を少なくとも一つ
   以上有する水溶性モノマー。 （Ｃ）重合開始剤。
2. （２）特許請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物にお
   いて、前記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えてさ
   らに（Ｄ）発泡剤を含むことを特徴とする組成物。