JPS63296033A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びそれ金円いた超
硬調ネガ画儂形成方法に関するものであシ、特に写真製
版工程に用いられるハロゲン化銀写真感光材料、より詳
しくは明室用感光材料に適した超硬調ネガ型写真感光材
料に関するものである。

〔従来技術〕

グラフィック・アークの分野においては網点画像による
連続階調の画偉の再生あるいは線画像の再生を良好なら
しめる友めに、超硬１４（特にガンマが１０以上〕の写
真特性を示す画像形成システムが必要である。

高コントラストの写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許第ダ、−−≠、４ＬＯ１号、同第
藝、／ぶｊ、２７７号、同第４，１４　ｊ　、　７＃Ｊ
号、同第４４，３１／、７１／号、同第藝、−７２．ｔ
ｏｔ号、同第参、−λ／、ｒ！１７号、同ダ、コぶり、
Ｐコタ号等に記載されているヒドラジン誘導体を用いる
方法が知られている。

この方法によれば、超硬調で感度の高い写真特性が得ら
れ、更に現像液中に高濃度の亜硫酸塩を加えることが許
容されるので、現像液の空気酸化に対する安定性はリス
現像液に比べて飛躍的に向上する。

しかしながら上記画像システムは、著しく高感度の硬調
化システムには適してはいるが製版工程の中の返し工程
で広く用いられている低感度の明室用感光材料を得るこ
とは困難でめった。安定な処理液を用いて硬調な低感度
の明室用感光材料については、米国特許第１リコｒｒコ
に記述されている。ヒドラジン金倉む低感度の明室用感
光材料を得る方法としては、特開昭ｔｏ−ｉｔココグｔ
、同４０−／４１０３３１．同Ｊ／−２３ｒＯｕりに開
示されている。しかしこれらの公知例は、低感化あるい
は硬調化という点ではい筐だ不充分である。ヒドラジン
化合物とロジウムを含ｔｒハロゲン化銀乳剤については
米国特許第≠３３λｒ７ｒ号、同４＜ｊＪ４＜、４４／
号、同４Ａ４／ｒｊ７４ｃ号、欧州特許第１ＪｒＪＯＯ
Ａ号等に記述されているが、低感度の明室感材とはいえ
ない。

上記、欠点を補うものとして％願昭ｔコー乙！／／１に
／×１０　　　モル以上のロジウムを含む乳剤に吸着基
を有するしドラジンを用いて硬調な物性を得るハロゲン
化銀写真感光材料について記載されている。しかし前記
写真感光材料は低感度で硬調化という点ですぐれた特性
を示すものの、印°刷感材の分野で日常的に行なわれる
減力処理を行なうと、網点面積の減少する前に画像濃度
が低下してしまう几め実質的に減力ができない問題が判
明した。

当分野においては、画像の微妙な調子再現や、芸術的な
表現を満足させるｔめに減力処理を施して網点面積を減
少させたシ、線画の線巾を拡大または縮少させるなどの
画像に対する部分的にまたは全面的な修正が、行なわれ
ることが多い。従って特に製版用感材においては減力処
理性を有しているか否かが、極めて重要な性能のひとつ
であり、この点においても減力性能の良好な明室用ハロ
ゲン化銀写真感光材料が望まれている。

本特許で述べる明室用感光材料とは、紫外光成分を含ま
ない実質的に一００ｎｍ以上の波長をもつ光をセーフラ
イト光として長時間安全に用いることのできる感光材料
をいう。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、ヒドラジン化合物による硬調化
を利用した明室写真感光材料を提供することである。

本発明の第一の目的は、減力処理適性が改良された明室
写真感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層全有するハロゲン化銀写真感光材
料において前記乳剤層が、銀１モルあたり少なくとも／
Ｘ／　０−’モルのロジウム塩を含み、塩化銀含Ｖ率が
少なくとも２０モル外のハロゲン化銀微粒子からなシ、
該乳剤層又はその他の親水性コロイド層に下記一般式（
Ｉ）で表わされるヒドラジン誘導体を含有し、かつ、核
乳剤層を含む親水性コロイド層の膨潤率が１４０≦以上
であることｔ−特徴とする超硬調ネガ型ハロゲン化銀写
真感光材料によって達成され友。

一般式（Ｉ） 式中、Ａ１、Ａ２はともに水素原子又は一方が水素原子
で他方はスルフィン酸残基ま危はアシル基を表わし、凡
、は脂肪族基、芳香族基ま之はへテロ環基ｔ−表わし、
Ｒ２は水素原子、アル中ル基、アリール基、アルコギシ
基、アリールオキシ基、またはアミノ基を表わし、Ｇ１
はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホ
リル基またはイミノメチレン基を表わす。

ここで、几□、几２のうち少なくともどちらか一方ハハ
ロゲン化銀への吸着促進基を育する。

一般式（Ｉ）において、凡、で表わされる脂肪族基は直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基または
アルキニル基である。

Ｒ１で表わされる芳香族基としては、単環又はλ環のア
リール基でめシ、例えばフェニル基、ナフチル基がめげ
られる。

Ｒ１のへテロ環としては、Ｎ、　（Ｊ、又はＳ原子のう
ち少なくともひとつを含む３〜１０員の飽和もしくは不
飽和のへテロ環であり、これらは単環であってもよいし
、さらに他の芳香環もしくはヘテロ環と縮合環を形成し
てもよい。ヘテロ環として好ましくは、！ないし１代の
芳香族へテロ環基であり、例えば、ピリジン基、イミダ
ゾリル基、キノリニル基、ベンズイミダゾリル基、ピリ
ミジル基、ピラゾリル基、インキノリニル基、チアゾリ
ル基、ベンズチアゾリル基などが好ましい。

几□は置換基で置換されていてもよい。置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリ
ール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィ
ニル基、ヒトミキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基やカルボニル基などである。

これらの基は可能なときは互いに連結して埋金形成して
もよい。

Ｒ１として好ましいのは、芳香族基、更に好ましくはア
リール基である。

Ｒ２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇがカルボ
ニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル基、トリプルオａメチル幕、３−ヒドロキシプロビル
基、３−メタンスルホンアｉドブａピル基など）、アラ
ルキル基（例えば０−ヒドロキシベンジル基など〕、ア
リール基（例エバフェニル基、３．！−ジクロｏ７エ３
ル基−〇−メタンスルホンアミドフェニル基１４′−メ
タンスルホニルフェニル基なト）などでｓｂ、　＃に水
素原子が好ましい。

またＧ□がスルホニル基の場合には、Ｒ２はアルキル基
（例えばメチル基など）、アラルキル基（例えばｏ−ヒ
ドロキシフェニルメチル基など）、アリール基（例えば
フェニル基など）まｆｔ−は置換アミノ基（例えばジメ
チルアミノ基など）などが好ましい。

Ｇ□がスルホキシ基の場合、好ましいＲ、はシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などであり、Ｊがホスホ
リル基の場合には、Ｒ２としてはブトキシ基、エトギシ
基、ブトキシ基、フェノキシ基、フェニル基が好ましく
特にフェノキシ基が好適である。

Ｇ□がＮ−置換または無置換イミノメチレフ基の場合、
好ましいＲ２はメチル基、エチル基、置換ま友は無置換
のフェニル基である。

Ｒ２の置換基としては、Ｒ工に関して列挙し几置換基が
適用できる他、例えばアシル基、アルコキシ基、アル中
ルもしくはアリールオキクカルボニル基、アルケニル基
、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
九環を形成してもよい。

几□もしくは凡２に置換できるノ・ログ／化銀への吸着
促進基はｘ１＋Ｌｔ＋層で表わすことができる。

ここでＸｌはハロゲン化銀への吸着促進基であシ、Ｌｌ
は二価の連結基である。ｍはＯまたは／である。

Ｘｌで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基、ジスルフ
ィド結合含有する基またはｊないしｔ負の含窒素へテロ
環基があげられる。

Ｘ□であられされるチオアミド吸着促進基は、−Ｃ−ア
ミノ−で表わされる二価の基であり、環構造の一部であ
ってもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい
、有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許ダ、
０３０．Ｐコ！号、同ａ、ｏＪｉ、ｉａｙ号、同ａ、ｏ
ｒｏ、＊ｏｙ号、同一、２４４１，０３７号、同参、２
１１．！１／号、同ｕ、Ｊ４４．０ＩＪ号、及ヒ同参、
コア４、Ｊｕ１号、ならびに「リサーチ・ディスクロー
ジャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）誌第１ｊ／巻１６／ｊ／ぶコ（／り７を年／７月）、
及び同第７７を巻＆／７４コぶ（ｌり７ｒ年１−月）に
開示されているものから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオフレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のテオアずド基の具体例としては、例
えＩｄ４Ａ−チアゾリン−コーチオン、参−イミダゾリ
ン−コーチオン、コーテオヒダントイン、ローダニン、
チオバルビッール酸、テトラゾリン−！−チオン、ｌ、
コ、事−トリアゾリンー３−チオン、’＃’ｔμｍチア
ジアゾリンーコーチオン、／、Ｊ、ＩＩ−オキサジアゾ
リン−コーチオン、ベンズイミダシリン−２−テオン、
ベンズオ中サシリンーコーチオン及びベンゾテアゾリン
−コーチオｙなどが挙げられ、これらは更に置換されて
いてもよい・ Ｘｌのメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メル
カプト基やヘテロ環メルカクト基（−８）１基が結合し
た炭素原子の隣シが窒素原子の場合は、これと互変異性
体の関係にある環状チオアミド基と同義であり、仁の基
の異体例は上に列挙したものと同じである〕が挙げられ
る。

Ｘｌで表わされるｊ貝ないしｔ員の含窒素へテロ環基と
しては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるＪ
負ないしぶ員の含窒素へテロ環があげられる。これらの
うち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、Ｒ□の置換基として述べたものがあげ
られる。

Ｘ□で表わされるもののうち、好ましいものは環状のチ
オアミド基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で
、例えば２−メルカプトチアジアゾール基、Ｊ−メルカ
プト−／、Ｊ、＃−トリアゾール基、！−メルカプトテ
トラゾール基、コーメルカブトー／、Ｊ、４４−オ中サ
ジアゾール基、コーメルカデトベンズオキサゾール基な
ど）、又は含窒素へテロ環基（例えば、ベンゾトリアゾ
ール基、ベンズイミダゾール基、イミダゾール基など）
の場合である。

又、Ｘｌ（−Ｌ１＋１ｌｉ１基は２個以上置換されてい
てもよく、同じでも異ってもよい。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては　Ｃ１Ｎ、８．
Ｏのうち少なくとも／ｆｉを含む原子又は原子団でるる
、具体的には、例えばアルキレフ基、アルケニレン基、
アルキニレン基、７１７−Ｌ／ン基、−〇−１−Ｓ−１
−ＮＨ−１−Ｎコ、−Ｃ（Ｊ−１−８Ｏ□−（これらの
基は置換巡をもっていてもよい）、等の単独ま比はξれ
らの組合せからなるものである。

具体例としては、例えば −Ｃ（ＪＮ）ｉ−１−ＮＨＣｔ）Ｎ）１−１−８υ２Ｎ
）１−１−ｅＨ２ｅｈ２ｅｕＮａ− などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては凡□の置換基として述べたものが挙げら
れる。

Ａ１、Ａ２は水素原子、炭素数−〇以下のアルキルスル
ホニル基オヨヒアリールスルホニル基（好ましくはフェ
ニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和が一〇
、！以上となるように置換さｎ几フェニルスルホニル基
〕、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾイル
基、又はハメットの置換基定数の和が−０，３以上とな
るように置換され几ベンゾイル基、あるいは直鎖又は分
岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（Ｉｔ置
換基しては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホン
アミド基、カシメ／アミド基、水酸基、カルボキン基、
スルホニル基が挙げられる。）であり、Ａ□、Ａ２で表
わされるスルフィン酸残基は具体的には米国特許第μ、
４Ｌ７ｒ、Ｆコｒ号に記載されているものを表わす。

八〇、Ａ２としては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｉ）の０１としてはカルボニル基が最も好まし
い。

一般式（Ｉ）で表わされるもののうち、好ましいものは
一般式（ｎ）で災わすことができる。

一般式（ｎ） 式中、几、は一般式ＣＩ）のＲ□から水素原子１個を除
いたものである。ここで、Ｒ，１、Ｒ２ま几はＬｌのう
ち少なくとも１ＭｌはｐＫａ４以上の陰イオンに解離し
得る基ろるいはアミノ基七有する。

ｐ　Ｋ　ａ　４以上の陰イオンに解離し得る基のうち、
好ましいものはｐ　Ｋ　ａ　ｒ〜／３の陰イオンに解離
しうる置換基で、中性あるいは弱酸性の媒質中ではほと
んど解離せず現像液のようなアルカリ性水溶液（好まし
くはｐｋ４１ｏ、ｚ−ｔコ、３）中で十分に解離するも
のであればよく、特定のものである必要はない。

例えば、水酸基、−８０２Ｎｉｌ−で表わされる基、７
基、又は活性メチ／基（例えば−ｅ）１２ＣＵＵ−１Ｎ ！ −Ｃ）ｌ　　ＣＵ−−Ｃ）ｉ−Ｃ（Ｊ（Ｊ−など）など
が挙げられる。

又、アミノ基は１級、２級、まｔは３級のいずれでもよ
く、好ましくは共役酸のｐ　Ｋ　ａが６．。

以上のものが好ましい。

Ａ、、Ａ２、Ｇ１、Ｒ２、Ｌ□、Ｘｌおよびｍは一般式
（Ｉ）で説明し念ものと同義である。

一般式（Ｉ）で表わしたもののうち、特に好ましいもの
は一般式（■〕で表わされるものである。

一般式（ＩＩＩ） 式中、Ｒ２は一般式（Ｉ）および（Ｉｔ）のＬｌと同義
でろＤ、Ｙｌは一般式ＣＩ）の凡□の置換基として挙げ
念ものと同義であり、ｎはＯ又は／、ｌは０１　ハ又は
λｔ−我わし、ｌが−のときはＹｌは同じでも異っても
よい。

Ａ１、Ａ２、Ｇ１、Ｒ，２、Ｘ□は一般式（Ｉ）及び（
ｎ）で説明し次ものと同義である。

さらに、好ましくはＸ１＋１Ｌ２９８（Ｊ２Ｎ）ｉ基は
ヒドラジノ基に対しｐ位に置換し友ものでるる。

一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に記す。

但し、本発明は以下の化合物に限定されるものではない
。

■−２ α 　−Ｊ 　−ａ 　−ｚ ｌ−タ １−／コ ■−／３ １−／　ぶ １−／ｆ １−／　タ Ｉ−λ０ Ｉ−２／ ■−ココ １−＋２Ｊ Ｉ−一≠ ■−コＪ ■−コｔ ｌ−コア ■−−ｒ Ｃ）ｉ、　Ｃ）ｉ、　ＳＲ ■−３０ −Ｊｔ １−Ｊコ １−Ｊダ −３ｓ 本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物を写真
感光材料中に含有させるときには、ハロゲン化銀乳剤層
に含有させるのが好ましいがそれ以外の非感光性の親水
性コロイド層（例えば保獲層、中間層、フィルタ一層、
ハレーション防止層など）に含有させてもよい。具体的
には使用する化合物が水溶性の場合には水溶液として、
また難水溶性の場合にはアルコール類、エステル類、ケ
トン類などの水と混和しうる有機溶媒の溶液として、親
水性コロイド溶液に添加すればよい。ハロゲン化銀乳剤
層に添加する場合は化学熟成の開始から塗布前までの任
意の時期に行ってよいが、化学熟成終了後から塗布前の
間に添加するのが好ましい。特に塗布の几めに用意され
た塗布液中に添加するのがよい。

本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量はハロ
ゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、・化学増感の方
法と程度、該化合物を含有させる層とハロゲン化銀乳剤
層の関係、カブリ防止化合物の種類などく応じて最適の
量を選択することが望ましく、その選択の九めの試験の
方法は当業者のよく知るところである。通常は好ましく
はハロゲン化銀１モル当ｐ１０　　　モルないし／　Ｘ
　１０−”モル、特に／Ｘ１０　　〜１ｘｉｏ　　　モ
ルの範囲で用いるのが好ましい。

本発明の一般式ＣＩ）で示される化合物は従来知られて
いるヒドラジン化合物と併用することもできる。併用す
るヒドラジン化合物は種々の化合物を使えるが具体的な
例としては特開昭３３−コｏｙコ１号、同７３−２０９
２２号、同！！−２０３１ｒ号、などに記載されている
ものが使える。併用する比率はモル比で一般式（Ｉ）の
化合物に対して０．０７〜１００倍、好ましくは０．／
−１０倍である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はりＯモル襲以上
が塩化銀からなるハロゲン化銀であり、臭化銀′ｆｒ：
０−ｊモル外含む塩臭化銀もしくは塩沃臭化銀が好まし
い、臭化銀あるいは沃化銀の比率が増加すると明室下で
のセーフライト安全性の悪化、あるいは軟調になシ、好
ましくない。

ロジウム原子を含有せしめるには、単独、錯塩など、任
意の形の金属塩にして粒子調製時に添加することができ
る。

ロジウム塩としては、−塩化ロジウム、二塩化ロジウム
、三塩化ロジウム、へ午すクロロロジクム酸アンモニウ
ム等が挙げられるが、好ましくは水溶性の三価のロジウ
ムのハロゲン錯化合物例えばヘキサクロロロジウムＣｍ
）Ｒもしくはその塩（アンモニウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩など）である。

これラノ水溶性ロジウム塩の添加量はハロゲン化銀１モ
ル当り／、０Ｘ１０　　　モル以上、好ましくは１．０
ｘｌＯモル〜／、Ｏ×ｌ０−３モルの範囲で用いられる
。特に好ましくは！、０ＸＩＯモル〜３．０×７θ　　
モルである。

ロジウム塩か１０　　　モル以上であると充分硬調化す
ることが不可能となる。逆にノＯモル未満であると明室
感材に適し友低感化ができなくなる。

上記水溶性ロジウム塩を用いてハロゲン化銀粒子中に存
在させるには水溶性銀塩と水溶性ノーライド溶液を同時
混合するとき、水溶性銀塩中にま几はハライド溶液中に
添加しておく方法が好ましい。

あるいは銀塩とハライド溶液が同時に混合されるとき第
３の溶液として、３液間時混合の方法でノ・ロゲン化銀
粒子ｆ：調裂してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の粒子サイズは０１ｌＪμ以
下が好ましく、より好ましくはｏ、ｉコμ以下の微粒子
乳剤である。

本発明においてハロゲン化銀微粒子を調製するには、混
合条件として反応温度はｔｏ’ｃ以下、好ましくはグθ
″Ｃ以下、より好ましくはＪ　ｏ０ｃ以下で、均一混合
するように充分攪拌速度の高い条件下で、銀電位ｔｏｏ
ｍＶ以上、好ましくは７１　ｏｍＶ−ａ　ｏ　ｏｍＶ、
ｐｔｉｉｊＪ〜ｒ、　好１　しくはｊ〜７で調製すると
良好な結果を得ることができる。塩化銀微粒子の場合、
その高い溶解性のため水洗工程、分散工程でも粒子成長
が起こるケースがるり、温度はＪｊ’Ｃ以下、あるいは
粒子成長を抑制する、核酸、・メルカプト化合物、テト
ラザインデン化合物等を共存させることができる。

粒子サイズ分布は基本的には制限ないが単分散である方
が好ましい。ここでいう単分散とは、重量もしくは粒子
数で少なくともそのり！第が平均粒子サイズの士弘・０
％以内の大きさ金持つ粒子群から構成され、より好まし
くは±２Ｑ％以内である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のような
規則的な結晶体を有するものが好ましく、特に立方体が
好ましい。

ロジウム塩の他に、さらにカドミツム塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩を共存させることもできる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、化学増感され
ていてもよいが、化学増感されていない方が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の親水性コロイド層
の膨＠率は７４０％以上であればよいが特に／、ｔＯ−
２００％でるることが好ましい。

膨潤率がコＯＯ％をこえると、自動現像機処理において
乾燥不良あるいは通過不良を起し易く、それを解決する
為に硬化剤を含有する定着液を用いても、硬化剤の量は
通常の硬膜定着液に用いられる程度の量では解決しえな
い。多量の硬化剤を用いることによシ乾燥性等は良化せ
しめうるが、逆に硬化剤が析出する欠点を生じ、処理後
の感光材料を汚染することになる。

吸着型ヒドラジン化分物を用いると減力性に対する膜質
依存性が生じｉａｏ％未溝の膨１１ｊｉ率では特に鉄−
ＥＤＴＡ系の減力液での減力中の低下が著しい。一方ｌ
μＯ％以上、特に７３０％以上では、鉄−ＥＤＴＡ系、
セリウム系・・・等の減力液の種類によらず良好な結果
を与える。

本発明における親水性コロイド層の膨潤率は以下の如く
工程の、＠及びθにより決定される。

■前記ハロゲン化銀写真感光材料における親水性コロイ
ド層の厚みを測定し、＠核ハロゲン化銀写真感光材料を
コＪの蒸留水に１分間浸漬し、ｅ工程ので測定した層の
厚みと比較して層の厚みの変化の百分率を測定する。

従って本発明における親水性コロイド層の膨潤　へ率と
は、支持体く対してハロゲン化銀乳剤層のある側に存在
するすべての親水性コロイド層（念とえはハロゲン化銀
乳剤層、表面保護層、中間層）の全膜厚がコＪ＠Ｃの蒸
留水に７分間浸漬し次ことによる膨潤した比率を百分率
で表わされる。

本発明の乳剤層及び狭面保護層の如き親水性コロイド層
に用いられる親水性コロイドバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるがそれ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

保護層としてのゼラチン量ｔａｏ、ｚｔ−コ、Ｏｆ　／
　ｍ　　の範囲が好ましい。

九とえはゼラチン銹導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の［３’ＪＬ
ヒドロキシエチルセルロース、カルゼ午ジメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体な
どの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重廿体の如き多種の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやプレティン・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・サイエ
ノティフィック・フォトグラフィ・ジャパｙ（Ｂｕｌｌ
、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ　、Ｊａｐａｎ）Ａｌｔ、
３０頁（ｌり≦≦）に記載され次ような酵素処理ゼラチ
ンを用いても良く、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解
物も用いることができる。

本発明に於て、ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を含
む親水性コロイド層の膨潤率を任意にコントロールする
ための具体的な方法としては、各種の有機または無機の
ゼラテ／硬化剤（単独または組合せて）ｔ−用いる方法
があり、代異的な硬化剤の例としては、ムコクロル酸、
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物；シヒニルスルホン、メチレンビスマレイミ
ド、／、！、！−）リアクリａイル−へキサヒドロ−５
−）リアシフ、／、！、！−トリビニルスルホニル−へ
中サヒドロー＄−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル
メチル）エーテル、／、３−ビス（ビニルスルホニル〕
−プロパノールー−、ヒス（α−ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン、／、λ−ビス（ビニルスルホニル）
工ｐノ、ｉ。

ｌ′−ビス（ビニルスルホニル）メタンの如キ活性ヒニ
ル系化合物；λ、≠−ジクロロ−６−ヒド０４シーｓ−
トリアジ／の如き活性ハロゲン化合物など当業界でよく
知られているゼラチン硬化剤を挙げることができる。ま
た特開昭ｊぶ−ｔｔｒ≠１１英国特許１３ココＰ７／や
米国特許３６７／２！ｔに記載の高分子硬膜剤を用いる
こともできる。

ゼラチン硬化剤の添加彼は、硬化剤の種類、ゼラチンの
種類などによって最適ｔを選択することが望ましく、１
００ｆゼラチン当りＯ０３〜！Ｑ×ｌＯモルが適当であ
り、好ましくはλ〜−〇×７θ　　モルである。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、分光増感
色素を添加してもよいが、しないほうが好ましい。分光
増感色素は、有用な増感色素、強色増ａｔ−示す色素の
組合せ及び強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロ
ージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　　
／　７４巻／７４ｇＪ（／Ｐ７を年７２月発行）＠コ３
頁■の５項に記載さｎている。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカプリを防止しめるいは写真性能全
安定化させる目的で、洩々の化合物金含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール頌、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカグ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；ｔとえばオ
午サシリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、友とえはトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に≠−ヒドロ午シ置換（Ｉ，Ｊ、Ｊａ、７）テ
トラザインデン類〕、ペンタアザインデン類など；ノ１
イドロキノンおよびその誘導体；ジスルフィド類、たと
えばテオクト酸；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のような
カプリ防止剤または安定剤として知られ九多くの化合物
を加えることができる。これらのものの中で、好ましい
のはベンゾトリアゾール類（例えば、！−メチルーベン
ゾトリアゾール）及びニトロインダゾール類Ｃ例、ｔｔ
−！ｊ−ニトロインダゾール）である、ま念、これらの
化合物を処理液に含有させてもよい。

本発明の感光材料は有機減感剤を含んでもよい。

好ましい有機減感剤は、少くとも７つの水溶性基又はア
ルカリ解離性基ｔＶするものである。

これらの好筐しい有機減感剤は特願昭Ｊ／−コｏｙｉｔ
り号に例示されている。有機減感剤を用いる場合、ハロ
ゲン化銀乳剤層に／−０×１０”〜／、０ｘｌＯモ、Ｉ
ｓ／／ｍ、好ましくはｌ。

０Ｘ１０　〜／、Ｏ×１０　　モル／　ｍ　　存在せし
めるのが適当である。

本発明の感光材料は、現像促進剤を含んでもよい。

本発明に用いるのに適し２１ｆ［促進剤あるいは造核伝
染現像の促進剤としては、特開昭ｊ３−７７ぶ／ｊ、同
１４Ａ−３７７Ｊコ、同！！−／３７゜／３！、同ぶ０
−／参〇　、　！　＃　０．同６０−／ぴり！り、など
に開示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種
の化合物が有効である。

次に具体例を列挙する。

Ｎ＝Ｎ ＳＨ ８）ｉ −〇〇 ＮＨＣ）１２ＣＩ−１，Ｃ１１，Ｎ（Ｃ２１１１ｓ）。

８−ＣＩ−１□Ｃｌ−１□Ｎ（Ｃ２）１．）。

α これらの促進剤は、化会物の種類によって最適添加量が
異なるが／　、０×／　０　　〜０．１ｔ／ｍ　。

好マシくはｚ、ｏ×ｉｏ　　　〜ｏ、ｉｔ７ｍ　　の範
囲で用いるのが′ｉ１ましい。これらの促進剤は適当な
溶媒（Ｈ２Ｃ）メタノールやエタノールなどのアルコー
ル類、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソ
ルブなど）に溶解して塗布液に添加される。

これらの添加剤を複数の種類を併用してもよい。

本発明の゛乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、
フィルター染料として、あるいはイラジェーション防止
その他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。

フィルター染料としては、写真感度をさらに低めるため
の染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光
吸収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として
取シ扱われる際のセーフライト党に対する安全性を高め
る友めの、主としてＪｌｏｎｍ　Ｎ６００ｎｍの領域に
実質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しへ 染料のモル吸光系数によシ異なるが、通常ＩＱ−３ｆ／
ｍ　　−１１７ｍ　　の範囲で添加される。好ましくは
ＩＯη〜！００７ダ／ｍ　である。

上記染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノール、プロパツールなど〕、アセト
ン、メチルセロソルブ、など、あるいはこれらの混合溶
媒〕に溶解して塗布液中に添加することができる。

これらの染料は２種以上組合せて用いることもできる。

これらの染料の具体例は、特願昭Ｊ／−２０り１６り号
に記載されている。

その他、米国特許Ｊ、！！！、７り≠号、同３゜Ｊ／＃
、７５’！号、同３，３ｚａ、ｔｒｉ号、特開昭μぶ−
コ７ｒｌｔ号、米国特許３．７０！、１０１号、同Ｊ、
７０７．３７ｊ号、同≠、θ≠！。

２２２号、同！、７００，１ＩＪｔ！号、同３．ゲタ？
、７ぶコ号、西独特許出願公告ノ、！≠７．ｒｔ３号な
どに記載されている紫外線吸収染料も用いられる。

その他、米国特許第λ、２７μ、７１２号に記載のピラ
ゾロンオキソノール染料、米国特許第２゜り！ｔ、１７
２号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第Ｊ　、　
４ｃ２３．２０７号、同第３，３ｔμ、仏！７号に記載
のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第２．！
２７．３１３号に記載のメロシアニン染料、米国特許第
３．ａｒｔ、ｒり７号、同第３．ｔ′ｊコ、λｒ≠号、
同第３，７／ｒ、４ｔ７コ号に記載のメロシアニン染料
やオキソノール染料、米国特許第３．り７ぶ、ぶｊ／号
に記載のエナミノヘミオ午ソノール染料及び英国特許第
ｚｒａ、ｔｏｙ号、同第１．／７７．４Ｊり号、特開昭
４１１−１３１３０号、同ダタータタ６コＯ号、同ダタ
ー／／４４≠λＯ号、米国特許第Ｊ　　ｊＪＪ、ｇ７，
２号、同第３．／４＃、／１７号、同第３．／７７．０
７１号、同第３．コμ７゜７２７号、同第３．ｊ仏ｏ、
ｒｒ’ｙ号、同第３゜ｊ７１．７０１４号、同第３．ぶ
！３．り０１号、に記載の染料も用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層ま九は他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、穐々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系〕、アルキレ／オキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレｙ　ｆ　ＩＪ　コール、ボ
ラエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮金
物、ポリエチレングリコールアルギルエーテル類又はポ
リエチレングリコールアル中ルアリールエーテル類、ポ
リエチレングリコールエステル類、ポ！Ｊエチレングリ
コールソルビタンエステル類１．ｔｅ’）アルキレング
リコールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポ
リエチレンオキサイド付加物類）、グリッドール誘導体
（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキル
フェノールポリグリセリド）、多価アに２−ルの脂肪酸
エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性
界面活性剤；アル中ルカルメン酸塩、アルキルスル７オ
ノ［ｌ、アル中ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナ
フタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、ア
ルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシルーヘーアルキルタ
ウリ７類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオ午ジエチレンアル中ルフェニルエーテル類、ポリ
オ中シエチレンアルキルリ／酸エステル類などのような
、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基
、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノアル中ルスルホン酸類、アミノ
アルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイア
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第参級アンモニタム
塩類、ピリジニウム、イずダゾリウムなどの複素環第参
級アンモニ９ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホス
ホニウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭ｊ１−タ参ｌ−号公報に記載され九分子量４００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。又、寸度安定
性の為にポリアルキルアクリレートの如きポリマーラテ
ックスを含有せしめることができる。

本発明の感光材料の支持体としてはセルローストリアセ
テート、セルロースジアセテート、ニドミセルロース、
ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートなどを用い
ることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調の写真特
性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第コ、参）
？、り７ｊ号に記載されたｐ　Ｈ／３に近い高アルカリ
土類金用いる必要はなく、安定な現像液を用いることが
できる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンｆＯ０／ｊモル／１以上含み、ｐＨ
１０，ｊＮ／コ、３％轡にｐＨ／／、０−／２．０の現
像液によって充分く超硬調のネガ画像を得ることができ
る。

本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な制限
はなく、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ｒ：１命ノン）、３−ピラノ１７１’ン類（例えハフ−
フェニル−３−ピラゾリドン、り。

蓼−ジメチル−７−フェニル−Ｊ−ピラゾリドン）、ア
ミノフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール）などを単独あるいは組み合わせてもちいること
ができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料Ｆｉ特に、主現像主薬と
してジヒドロキシベンゼンａｔ−１補助現債主薬として
Ｊ−ピラゾリドン類ｔｅはアミノフェノール類會含む現
像液で処理されるのに適している。好ましくはこの現像
液においてジヒドロキシベンゼン類は０．０！〜０．ｊ
モル／１１３−ピラゾリドア類またはアミノフェノール
類は０．０４モル／ｌ以下の範囲で併用される。

ま几米国特許ダ、！４り、タコタ号に記載されているよ
うに、アミン類を現像液に添加することによって現像速
度を高め、現像時間の短縮化を実現することもできる。

現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カプリ防止剤Ｃ％ＫＩＥましくけニトロ
インダゾール類またはベンゾトリアゾール類）の如き現
像抑制剤ないし、カプリ防止剤などを含むことができる
。又心安に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現
像促進醜界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリアル
キレンオキサイド類）、消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えばコーメルカゾトベンズイミダゾール
スルホン酸類など）ｔ−含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

本発明に用いられる定着液には硬化剤として水溶性アル
ミニウム（例えば硫酸アルミニウム、明パンなど）、ク
ロム明パン、の如き硬化剤金倉むことが好ましり。

即ち、本発明に於てはヒドラジン誘導体を含有し、親水
性コロイド増の膨Ｉ￥Ｓｌ率を７３０％以上とすること
により減力性能が著しく良化するが、膨潤率を上げるこ
とにより、自動現像機処理に於て乾燥性不良とか感材の
通過性不良とかのトラブルを起す場合があるが定着液中
に硬化剤を含有せしめることによりかかるトラブルの発
生を防止することができる。特に膨潤率／！０−１００
％の感材と硬化剤を含有する定着液の組合せが、減力性
能、乾燥性及び通過性の点に於て好ましい。

定着液中に用いる硬化剤としては水溶性アルミニウム化
合物が特に好ましい。

定着液中の硬化剤の量としては０．０／〜０１−２モ／
’＃％　％に０　、　Ｏｊ　〜０　、　Ｏｒモに／　ｌ
ｌであることが好ましい、さらに三価の鉄化合物を酸化
剤としてエチレンジアミン≠酢酸との錯体として用いる
ことができる。

本発明の方法における処理温度は普通ｔｒ”ｃからｔｏ
”ｃの間に選ばれる。

写真処理には自動現像機を用いるのが好ましいが、本発
明の方法によシ、感光材料を自動現像機に入れてから出
てくる１でのトータルの処理時間をｆＯ秒〜／２０秒に
設定しても、充分に超硬調のネガ階調の写真特性が得ら
れる。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭３６−λ
≠、３≠７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭６Ｏ−１０Ｐ、
７４ｔ３号に記載の化合物を用いることができる。さら
に現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭ぶＯ−タｊ　
、＜４３３号に記載の化合物あるいは特願昭４／−２１
，７０１号に記載の化合物を用いることができる。

本発明に用いられる減力液に関しては轡に制限はなく、
例えば、ミーズ著「Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｊ　
７３ｒ〜７４４１ページ（／ｌｊ４を年、Ｍａｃｍｉｌ
ｌａｎ）、矢野哲夫著「写真処理　その理論と実際Ｊ／
Ｊｊ〜ｌ≦２頁（ｌり７ｒ年、共立出版）などの成著の
ほか特開昭３Ｏ−２７１８３号、同Ｊコー≦ｒ４Ａコタ
号、同ｊ！−／７／コ３号、同！！−７５’４ｔ４Ａμ
号、同７７−１０／μθ号、同！７−ｌ≠ＪｊＪり号、
特願昭！ター／ｒ−ａｔｔ号などに記載されたものが使
用できる。即ち、酸化剤として、過マンガン酸塩、過硫
酸塩、第二鉄塩、第二銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、
重クロム酸塩などを単独或いは併用し、更に必要に応じ
て硫酸などの無機酸、アルコール類を含有せしめた減力
液、或いは赤血塩やエチレンシアミン四酢酸第二鉄塩な
どの酸化剤と、チオ硫酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いは
これらの誘導体などのハロゲン化銀溶剤および必要に応
じて硫酸などの無機酸を含有せしめｔ減力液などが用い
られる。

本発明において使用される減力液の代表的な例としては
所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン四酢酸第二鉄
塩、過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウム減力液（コ
ダックＲ−７）、第二セリタム塩減力液が挙げられる。

減力処理の条件は一般には１０″Ｃ−μｏ　’Ｃ。

特に１ｊ０Ｃ〜３００Ｃの温度で、数秒ないし数１０分
、特に数分内の時間で終了できることが好ましい。本発
明の製版用感材を用いればこの条件の範囲内で十分に広
い減力中を得ることができる。

減力液は本発明の化合物を含む非感光性上部層を介して
乳剤層中に形成されている調画像に作用させる。

具体的には攬々のやり方があり、例えば減力液中に製版
用感材を浸たして液を攪拌したシ、減力液を筆、ローラ
ーなどによって製版用感材の表面に付与するなどの方法
が利用できる。

以下実施例により、本発明の詳細な説明する。

なお実施例に於ては下記処方の現像液を用い念。

現像液 ハイドロキノ７　　　　　　　　　　≠！、０２蓼−メ
チルーグーヒドロキシメ チル−ノーフェニル−３−ピ ラゾリドン　　　　　　　　　　　０−−２９水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　／Ｉｒ、Ｏｆｆ第２リン酸カ
リウム　　　　　　　　！！、Ｏｆ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　／１０．０”／エチレンジアミン四酢酸二
ナト リクム塩　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｒコーメル
カブトベンツイミダゾ ール！スルホン酸　　　　　　　　０．３９臭化カリク
ム　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｒｊメデルベンゾトリ
アゾール　　　　ｏ、ｔ’ｉｎ・ブチルジェタノールア
ミン　　／！、Ｏｆ水を加えて　　　　　　　　　　　
　／７１（ｐＨ−１／　、Ｊ） （実施例１） ３ｊ”Ｃに保つ念ゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液と／
Ｘ１０−’モにのＮＨ４Ｒｈα６ｔ−含む塩化ナトリク
ム水溶液を同時にダ分間で添加し、その間の電位＠ｔｚ
ｏｍＶにコントロールすることにより、粒子サイズｏ、
ｏｔμの塩化銀粒子を調製し友。その後硝酸銀水溶液と
墾１モルあたり／、０Ｘ１０−’七にのＮＨＲ，Ｍｊ、
ｔ−含む塩化ナトリウム水溶液を同時にｔ分間で添加し
、その間の俵電位１１ｔｏｏｍＶにコントロールするこ
とによって平均粒子サイズｏ、ｉｓμ総ａジウム量ｉｙ
：ｔｏ−’モル１モル銀の塩化銀立方体粒子（Ａ）を調
製した。

その後、可溶性塩を除去し几のちゼラテ／ｌ−加え化学
熟成せずに安定化剤として、コーメチルーーヒドａ中シ
ー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザインデ／を添加した。

これらの乳剤に表７に示し比一般式（Ｉ）のヒドラジン
化合・物を添加し友後、次の造核促進剤を１１８１７ｍ
　　およびｌＯη／ｍ　のノ１イドロキノンを加え さらに、ポリエチルアクリレートラテックスを固形分で
対ゼラチンｓ　ｏｗ　ｔ％添加し、硬膜剤として、ｌ、
２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを加
え、ポリエステル支持体上に３゜１９７ｍ”のＡｇ量に
なる様に塗布し几。ゼラチンは／、１１１７ｍ”でろつ
ｔｏこの上に保護層としてゼラテ７／、ｉｔ／ｍ　　、
粒径１．３μのポリメチルメタクリレートｏ、ｓｆ／ｍ
　　の層を塗布しｔ。

表１より明らかなように本発明の試料ｌＮ−１り〜ｌコ
は、ｒが高く、減力性も良好である。

得られ几試料ｔ−コ！０Ｃぶｊ−几Ｈの条件下で１０日
間保存した後、（Ｉ）Ｉｆ！Ｎ軍　（２）減力中　その
他写真特性を評価した。

評価方法は次の通りである。

（Ｉ）　　膨潤率 膨潤百分率はｅＤ前記ハロゲン化銀写真感光材料におけ
る親水性コロイド層の厚みを測定し、＠該ハロゲン化銀
写真感光材料金、コ！６Ｃ１の蒸留水に１分間浸漬し、
θ工程Φで測定した層の厚みと比較して層の厚みの変化
の百分率を測定することによって測定する。） （２）減力性 大日本スクリーン■社製グレーネが４２ＩＪＯ線を通し
て富士写真フィルム四社製の網撮り用フィルムフジリス
オルソタイプｖＶｃｇ光し上記のリス現像処理をするこ
とで作成しｔ網点面積３０％の原稿を、大日本スクリー
ン■社製Ｐ−４０７型グリ／ターでこれらのフィルム試
料に露光し、処理しｔ後、減力処理し文、減力時間を変
え次ときの網点面積の変化と網点１個アタりの濃度変化
をミクロデンシトメーターにて測定することで評価した
。減力性の特性値としては網点面積が１０％である網点
が減力液処理し穴後網点個々の濃度で２、ｊになるとき
の網点面積のノーセントｔ−ｊＯより引いたΔ’ＡＹ減
力巾とした。

減力液として次の組成の第二セリウム減力液（Ａ）およ
びＦｅ−ＥＤＴＡ減力液ＣＢ）！−用いた。

第二七リウ五減力液（Ａ） Ｆ　ｅ　−Ｅ−Ｄ　Ｔ　Ａ減力液ＣＢ）ｒエチレンシア
ξンテトラ酢酸 （３）写真性の評価 このサンプルに大日本スクリーン■製明室プリンターｐ
−４０７で、光学ウェッジを通して露光しく有機減感剤
を含まないサンプル−人に対してｈ、ｍ度λ、ＯのＮＤ
フィルターｔ−光学ウエツジに重ねて露光し）３ｒ”ｃ
３ｏ秒現像処理し、定着、水洗、乾燥し念。

Ｄ　ｍ　ａ　ｘ　：感度点よシ、ｌｏｇＥ値でＯｌｊだ
け低露光の点での濃度値で表わす。

階　ｖ８ｃｒ）：特性曲線で濃度０．３の点と３．０の
点を結ぶ直線の傾きである。値が大き いほど硬調であることｔ−表すす。

〔比較化合物Ａ〕

〔比較化合物Ｂ〕 （実施例２） 以下の方法によって、乳剤ＣＢ）（Ｃ）ＣＤ）を調製し
た。

〔乳剤Ｂ〕

３ｏ”ｃに保ったゼラチン水溶液中ニ銀７モル当り／、
Ｏｘ／Ｑ　　　モルのＮ）ｌ　　Ｒｈｃｔ、の存布下で
、硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶成金同時に混合し
、反応中の電位ｔ−７０ｍＶにコントロールすることに
よってｏ、ｏｒμの立方体単分散塩化銀乳剤を調製した
。

〔乳剤Ｃ〕

乳剤Ｂと同様の方法でｏ、ｏｒμの立方体単分散塩臭化
銀乳剤（Ｂｒ３−ｉニル−）？１ｌＮＦ！（、た。

〔乳剤Ｄ〕

乳剤Ｃと同様の方法でＢｒ含愈の多いｏ、ｏｒμの立方
体単分散塩臭化銀乳剤［Ｂｒ／２モル博］ｔ−調製した
。

これらの乳剤を常法によシ可溶性塩を除去した後、ゼラ
テ／ｌ−加え化学熟成を行なわずに安定化剤として２−
メチルーダヒドロ午シー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラザイ
ｙデンを添加し次。

この乳剤に表−一に示した一般式（Ｉ）よシ選ばれ念ヒ
ドラジン化合物を表−２に示し比量で添加し九のち、次
の造核促進剤を７Ｊキ／ｍ　加え、セーフライト安全性
改良のための染料として、次の染料を それぞれ、！Ｏｒり７ｍ　ずつ添加し ８　（Ｊ　ａ　Ｎ　ａ ８　Ｕ　３　Ｎ　ａ さらに、ポリエチルアクリレートラテッンスを固形分で
対ゼラチンｉｏｗｔ−添加し、硬膜剤とＬ／テ、／　、
　Ｊ−ビニルスルホニル−λ−グロパノールを加え、ポ
リエステル支持体上にＪ、１９７ｍ２のＡｇ量になる様
に塗布した。ゼラチンは八ｒｔ７ｍ　　でめった。

この上に１次の造核促進剤ｔ−ｊｊ＋ｙ９／ｍ２と、マ
ット剤の粒径／、ｊμのポリメチルメタクリレート０．
３９７ｍ　　、かぶ夛防止剤としてテオク１’ＨＪ、０
ｔａｙ／ｍ”１に：含むゼラテ７／、ｊｆ／ｍ”の層を
塗布した。性能評価は実施例１と同様の方法で行なった
。

表２よシ明らかなように本発明の試料／−１はｒが高く
減力性も良好である。Ｂｒ組成の高い乳ｊｌＪＤ（Ｂｒ
／２モル幡）は、ｒの低下が著しい。

（実施例３） 実施例１において、■−１１■−ココのかわシにＩ−タ
、Ｉ−／１１７？！−用いても同様の結果が得られ友。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ぶコ年７哄む日 ｌ−一′

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記乳剤
   層が銀１モルあたり少なくとも１×１０＾−＾６モルの
   ロジウム塩を含む塩化銀含有率が少くとも９０モル％の
   ハロゲン化銀粒子からなり該乳剤層又はその他の親水性
   コロイド層に、下記一般式（ I ）で表わされるヒドラ
   ジン誘導体を含有し、かつ該乳剤層を含む親水性コロイ
   ド層の膨潤率が１４０％以上であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子又は一方が水素
   原子で他方はスルフィン酸残基またはアシル基を表わし
   、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表わ
   し、Ｒ＿２は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
   コキシ基、アリールオキシ基、またはアミノ基を表わし
   、Ｇ＿１はカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基
   、ホスホリル基またはイミノメチレン基を表わす。 ここで、Ｒ＿１、Ｒ＿２のうち少なくともどちらか一方
   はハロゲン化銀への吸着促進基を有する。