JPS63285140A - セメント用添加剤 - Google Patents

セメント用添加剤

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JPS63285140A JP62117036A JP11703687A JPS63285140A JP S63285140 A JPS63285140 A JP S63285140A JP 62117036 A JP62117036 A JP 62117036A JP 11703687 A JP11703687 A JP 11703687A JP S63285140 A JPS63285140 A JP S63285140A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はセメント用添加剤に関する。
〔従来の技術〕
セメントに添加される有機化合物として、ナフタレ／ス
ルホン酸ホルムアルデヒド縮合・物塩、メラミンスルホ
ン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、リグニンスルホン酸塩
等が減水剤に、ポリエチレンクリコールメチルエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール
等が乾燥収縮防止剤に用いられている。
これらの添加剤はセメント、水等からなる組成物を混練
するときに開用され、使用時の水を減らす効果あるいは
施工後の乾燥収縮を防止する効果はあるが、経時的に起
こるセメント組成物の流動性の低下（いわゆるスランプ
ロス）を避けることはできなかった。
特開昭５９−１６２１６２号公報には、ナフタリンスル
ホン酸ホルマリン縮金物塩またはメラミンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物塩とアリルアルコール（アルキレンオキ
シド付加物）−不飽和ジカルボン酸（アルキレンオキシ
ド付加物）共重合体との併用がスランプロスの改善に有
効なことが開示されているが、必ずしも十分ではない。
〔発明が解決しようとした問題点〕
このスランプロスはコンクリート業界の最大の開音であ
り、この問題が解決されればコンクリートの抱工時のｐ
スが減るばかりではな（、フンクリートの可丈時間が飛
躍的にのびることになるの期 で、半農の解決が渇望されていた。
本発明はスランプロスの防止効果に優れているばかりで
なく、乾燥収縮防止効果も兼備したセメント用の添加剤
の提供を目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は一般式（１）で示されるポリオキシフルキレン
誘導体と無水マレイン酸との共重合体、その加水分解物
またはその加水分解物の塩を有効成分とするセメント用
添加剤（以下、単に添加剤という）である。
一般式（１）のＢを残基とする２〜８個の水酸基をもつ
化合物としては、カテコール、レゾルシ／、ヒドロキノ
ン、フロログルシン等の多価フェノール、エチレングリ
コール、プロピレングリフール、ブチレンゲリール、ド
デシレングリコール、オクタデシレンゲリコール、ネオ
ペンチルグリフール、ψ スチレングリコール、グリセリ、ジグリセリン、ポリグ
リセリン、トリメチルールエタン、トリノチロールプｐ
パン、１，３．５−ペンタントリオール、エリスリトー
ル、ペンタエリスリトール、ジペノタエリスリトール、
ソルビトール、ンルビタン、ソルバイト、ンルビトール
ーグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キ
シリトール、マンニトールナトの多価フルコール、キシ
ロース、アラビノース・、リボース、ラムノース、グル
コース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソ
ルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース
、トンハロース、シュークｐ−ス、ラフイ／−ス、ゲン
チ７ノース、メンジトースなどの糖類、さらにそれらの
部分エーテル化物や部分エステル化物等がある。
ＡＯで示される炭素数２〜１８のオキシアルキレン基と
しては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキ
シブチレン基、オキシテトラメチンン基、オキシスチレ
ン基、オキシアルキレン基、オキシテトラデシレノ基、
オキシヘキサデシン／基、オキシオクタプレ・シン基な
どがあるが、とくに炭素数１〜４のオキシアルキレン基
が好ましい。
Ｘで示される炭素数２〜５の不飽和の炭化水素基または
不飽和のアシル基としては、ビニル基、アリル基、メタ
リル基、３−ブテニル基、４−ペンテニル基、３−メチ
ル−３−ブテニル基、アクリル基、メタクリル基、ビニ
ルアセチル基％７リルアセチル基等がある。
Ｒで示される炭素数１〜４０の炭化水素基としてはメチ
ル基、エチル基、ブービル基、イソブービル基、ブチル
基、イソブチル基、第三ブチル基、アミル基、インアミ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチ／レヘキシル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、イントリデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、インヘキサデシル基、オクタデシル基、イ
ンオクタデシル基、オレイル基、オクチルドデシル基、
トコシル基、テシルテトラデシル基、ベンジル基、クレ
ジル基、ブチルフェニル基、ジブチルフェニル鳩、オク
チルフェニル基、ノニルフェニル基、ドテシルフェニル
基、ジオクチルフェニル基、ジノニルフェニル基、ナフ
チル店、スチレン化フェニル基などがある。
共重合体の加水分解物は、共重合した無水マンイン酸単
位が加水分解してマレイン酸単位となったものである。
共重合体の加水分解物の塩は、このマレイン酸単位が塩
を形成したものであり、リチウム塩、ナトリウム塩、カ
リウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩のほか、アンモニウム塩や
有機アミン塩がある。
有機アミン塩としては、メチルアミン塩、エチルアミン
塩、プロピルアミン塩、ブチルアミン塩、アミルアミン
塩、ヘキシルアミン塩、オクチルアミン［，２−エチル
ヘキシルアミン塩、テシルアミン塩、ドデシルアミン塩
、イントリデシルアミン塩、テトラデシルアミン塩、ヘ
キサデシルアミン塩、インヘキサデシルアミン塩、オク
タデシルアミン塩、インオクタデシルアミン塩、オクチ
ルドデシルアミン塩、トコジルアミン塩、デシルテトラ
デシルアミン塩、オレイルアミン塩、リノールアミン塩
、ジメチルアミン塩、トリメチル７ミン塩、アニｌ）ン
塩等の脂肪族や芳香族のモノアミン塩、エチレンジアミ
ン塩、テトラメチレンジアミン塩、ドデシル−プルピレ
ンジアミン塩、テトラデシル−プロピレンジアミン塩、
ヘキサデシループｐビレンンアミン塩、オクタデシル−
プロピアミ／塩、ンエタ／−ルアミン塩、トリエタノー
ルアミン塩、モノイソプロパツールアミン塩、ジイソプ
ロパツールアミン塩、トリイソプロパツールアミン塩、
これらのフルキレンオキシド付加物の塩、第一または第
二７ミンのフルキレンオキシド付加物の塩等のアルカノ
ールアミン塩、リジン塩、アルギニン塩等のアミノ酸塩
がある。
これらのうち、と＜Ｋフルカリ金属塩、アンモニウム塩
およびアルカノールアミン塩が好ましい。
本発明の添加剤は一般式（１）のＸで示される不飽和結
合の部分と無水マレイン酸、マレイン酸またはマレイン
酸塩部分とがモル比で３＝７〜７：３、と（に約１＝１
のものが好ましい。
Ｘの炭素数は重合性と関係があり、長ずざると重合性が
乏しくなるので、炭素数２〜５が適当である。
た共重合体を形成する。
ｔ　、　ｍ　＋’　ｎの関係であるが、ｍはＯ〜２の範
囲であれば良いが、あまり多（・と重合反応中に酸との
エステルが生成しやすい。エステルが生成しているとセ
メントに添加して開用する時に、加水分解を起こしてし
まうので好ましくなく、少ない方が良い。従って、ｊ、
ｍ、ｎの関係はｍ／ｌ＋ｎ≦１／２が好ましい。
また、ａ、ｂおよびＣはそれぞれＯ〜１０００で、ａｔ
＋ｂｍ＋ｃｎ≧１であるが、とくにａｔ＋ｂｍ＋ｃｎ＝
１〜３００が好ましい。
ＡＯの炭素数と付加モル数、さらにＲとの組合せで本発
明の添加剤は親水性にも親油性にもすることができる。
ＡＯがオキシエチレン基単独の場合や他のオキシアルキ
レン基との混合物でオキシエチレン基が２５％以上の場
合には本発明の添加剤は親水性のものとなるが、それ以
外の場合には親油性になる。親油性のときはセメントに
混練しにく（なるが、消泡性が出てくるので泡を発生さ
せたくない場合には有利である。
親水性の共重合体でも親油性の共重合体でも添加剤とし
て有効であるが、消泡性等の他の性能を考慮せずにスラ
ンプｐス防止と乾燥収縮防止効果のみに着目した場合に
はある程度水に溶ける共重合体の効果が最大であり、任
意に水に溶解する共重合体や全（水に溶解しない共重合
体の効果は若干低下する。
共重合体は一般式＋１１の化合物と無水マレイン酸、マ
レイン酸またはマレイン酸塩とを過酸化物触媒を用いて
共重合させることによって容易に得ることができる。そ
の際、スチレン、α−オレフィン。
酢酸ビニル等の他の共重合可能な成分を混合して共重合
させても良い。
共重合体の数平均分子１はとくに限定されないが、約１
０００〜２ｏｏｏｏｏ、酸または塩の部分が１分子中に
４個以上あるものが好ましい。
本発明の添加剤は、Ｂ＋ＡＯ，Ｘ、Ｒ，ｔ、ｍ。
ｎを適当に変化させることにより、水溶性の液体から水
離溶性の固体まで変化させることができ、水溶液でも粉
体でも使用できる。作業性を考えると液体のものは水溶
液で使用し、固体のものは粉体にして、セメントにあら
かじめ混合しておくと使用しやすい。
本発明の添加剤の添加濃度はセメントに対して０．０５
〜５重壇チ、好ましくは０．２〜２重敬チである。
〔発明の効果〕
本発明の添加剤は共重合性のポリオキシアルキン／誘導
体と無水マレイノ酸との共重合体、その加水分解物また
はその加水分解物の塩を有効成分とするように構成した
ことＫより、スランプロス防止および乾燥収縮防止効果
に優れたものである。
〔実施列〕
添加剤として表１に示す本発明品および比絞品を用いて
試噴を行った。チは重量基準である。
配合組成（Ｋｐ／ｎ？） 水／セメント比　　　　　　　　　５５．０％細骨材率
　　　　　　　　　　　４２．０％上記の各成分をモル
タルミキサーにとり、毎分４回転で混線を続け、３０分
ごとに９０分までスランプを測定した。９０分経過後（
たｙし、表１中煮１２．屋１３およびＡ１７は６０分経
過後）１０Ｘ１０Ｘ４０ｃｍの供試体を作製し、材令１
日で脱型し、材令７日まで２ｏｃで水中養生し、以後２
０Ｃ１相対湿度６５嗟の条件下に放置した後、コンパレ
ーター法を用いて乾燥収縮率を測定した。
なお、参考のため材令３５日の圧縮強度も測定した。
これらの結果を表２に示すが、本発明品がスランプロス
防止と乾燥収縮防止効果に優れており、圧縮強度等強度
に影響を与えないことがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン誘導体と
    無水マレイン酸との共重合体、その加水分解物またはそ
    の加水分解物の塩を有効成分とするセメント用添加剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） ただし、Ｂは２〜８個の水酸基を持つ化合 物の残基、ＡＯは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基
    、Ｘは炭素数２〜５の不飽和の炭化水素基または不飽和
    のアシル基、Ｒは炭素数１〜４０の炭化水素基、ａ＝０
    〜１，０００、ｂ＝０〜１，０００、Ｃ＝０〜１，００
    ０、ｌ＝１〜７、ｍ＝０〜２、ｎ＝１〜７、ｌ＋ｍ＋ｎ
    ＝２〜８、ｍ／ｌ＋ｎ≦１／２、ａｌ＋ｂｍ＋ｃｎ≧１
    である。
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