JPS6326822A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、特に六方晶系の板状磁性粉を含有する磁性層
を有する塗ＩＩｉ型の磁気記録媒体に関する。　さらに
詳しくは六方晶系板状磁性粉を特にディスク媒体に使用
した時の耐久走行性を改ｒηし、しかもさらに、：；ｊ
記録密度を達成しようとするものである。

先行技術とその問題点 近年、磁気記録に関して、記録の大容量化、小型化を達
成するために記録密度の向上が強く要望されている。

従来、生産性等に優れたメリットを有する塗１１７型の
磁気記録媒体としては、γ−Ｆｅ２０３　、Ｃｏ被着ｙ
−Ｆｅ２０３等の針状磁性粉を含有させた磁性層を有す
るものが汎用されてきた。　しかしながら、このような
磁性粉を打する磁気記録媒体では、その記録密度に、お
のずから限界かある。

そこて、より高記録密度化を可能にならしめる方策とし
て、磁気記録媒体の而に対し垂直方向の残留電化を用い
る方式が提案されている。

このような垂直方式に用いられる媒体としては、例えば
ＢａフェライトやＳｒフェライト等の六方晶系板状磁性
粉を磁性層に含有する磁気記録媒体かある（特開昭５７
−１９５３２８号公報等）。

このような媒体を用いることによって、より高い記録密
度化か実現でき、特に粒径の微細な磁性粉を使用した場
合この傾向は大きくなる。

しかしながらディスク媒体として微細−珪粉を使用した
場合、媒体使用時の耐久走行に問題かある。

さらにディスク媒体の使用に際しては、高速回転に寄因
する摩擦帯電が発生し′、これもまた耐久走行性の向り
を阻害する原因ともなっている。

■　発明の目的 本発明の目的は、使用時の耐久走行性に優れしかも、さ
らに高記録密度化が可能な磁気記録媒体、特に、ディス
ク媒体を提供することにある。

■　発明の開示 このような［１的は、下記の本発明によって達成される
。

すなわち本発明は、支持体−Ｌに、六方晶系板状磁性粉
と導電性物質とバインダーとを含４Ｔする磁性層を有し
、この磁性層の少なくとも記録側表面に、炭素数１０〜
２２の一塩基性の飽和ないし不飽和の脂肪酸と炭素数２
〜２２の一価の飽和ないし不飽和のアルコールとからな
る脂肪酸エステルが存在し、しかも磁性層側の電気抵抗
が５Ｘ１０’Ω／ｃｍ２以下であることを特徴とする電
気記録媒体である。

■　発明の具体的構成 以下４本発明の貝゛体的構成について詳細に説明する。

本発明の電気記録媒体は、支持体上に電性層を仔し、さ
らに、この磁性層の少なくとも記録側表面りに後述する
所定のエステル化合物が存在し、しかも磁性層側の電気
抵抗が５Ｘ１０’Ω／　ｃ　ｍ　’以ドとなるように構
成されている。

本発明の磁性層中には下記に示すような板状磁性粉と導
電ＰＬ物質とバインダーとが含４−ｒされる。

班＋１粉は、好ましくは六角板状のバリウムフェライト
系のものであり、電磁変換特性し、・Ｖ、均粒径が０．
２戸以−ド、特に０．０１〜０．１５−のものが好まし
い。

板状比は特に制限はないが４以上、特に６以上、さらに
は１０以上であるものが良い傾向である。　この場合、
板状比の上限値には特に制限はないが、通常、６０以下
である。

また、平均厚みは、ｏ、ｏｏｔ〜０．ＩＰ程度である。

ここで、を均粒径とは、電子顕微鏡写３“〔〔走査形電
子顕微鏡（ＳＥＭ）および透過形電子顕微鏡（ＴＥＭ）
）によって、例えば六方晶系のバリウムフェライト粒子
の断面５０個程度を観察し、粒径についてのａｔＩＩ定
植を平均にしたものである。

また、Ｘ線回折による半値１１】笠によっても、測定可
能である。

・ド均厚み右上１把の測定方法等に従えばよい。

また、板状比とは゛Ｙ−均粒径／・ト均厚みの値である
。　゛Ｆ均粒径か０．２−をこえるとＣ／Ｎ比か悪くな
り、実用上好ましくない。

本発明で用いられる板状磁性粉は、通常板状比が大きく
なるほど配向しやすくなるため、板状比の大きいものを
用いれば垂直角型比が良好となり高密度化が容易に達成
される。　さらに耐久走行性もすぐれたものとなる。

バリウムフェライトとしては、 Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　１７０１ｇ等の六方晶バリウムフェラ
イトやバリウムフェライトのＢａ、Ｆｅの一部をＣａ、
Ｓｒ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｒ。

Ｚｎ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｚｒ。

Ｓｎその他の金属で置換したもの等が挙げられる。

こわらは併用してもよい。

また、六方晶ストロンチウムフェライトＳ　ｒ　Ｆ　ｅ
　１７０１ｇ、あるいはこれをＦ記に準じて置換したも
のであってもよい。

バリウムフェライト等の製法としては、セラミック法、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、ガラス結晶
化法、アルコキシド法、プラズマジェット法等かあり、
本発明ではいずれの方法を用いてもよい。　これらの方
法の詳細については小池Ｓ康　、久保修共著“セラミッ
クス１８　（１９８３）　Ｎｏ、　　１０”などを参照
することかできる。

このような磁性粉に加えて、磁性層中には下記の導電性
物質が含有される。

すなわち、導電性物質としては、いずれのものも使用可
能であるが、なかでも特にカーボンブラック、グラファ
イト、グラファイト化カーボンブラック等が好ましい。

カーボンブラックはラアーネス、チャンネル、アセチレ
ン、サーマル、ランプ等いずれの方法で製造されたもの
でもよいが、アセチレンブラック、ファーネスブラック
、チャンネルブラック、ローラーおよびディスクブラッ
ク、およびドイツナフタリンブラックが好ましい。

本発明で使用するカーボンブラックの粒子径はどのよう
なものでもよいが、好ましいのは、電子顕微鏡撮影法に
より測定して１０〜１１００ｎ、特に好ましくは１０〜
８０　ｎｍである。　さらに粒子径について言えば、粒
子径１１００ｎをこえると媒体の表面粗度が悪くなり、
磁性層塗布後の定時低下の原因となる。　また１０ｎｍ
未満では分散がうまくいかず、やはり媒体の表面粗度が
悪くなる。

カーボンブラックには特殊なものとしてグラファイト化
カーボンブラックがあり１本発明ではグラファイト化カ
ーボンブラックも用いることができる。

グラファイト化カーボンブラックは、表面に炭素層面か
平行にならんだ殻のような構造がみられ、内部中心に近
い部分には空隙がみられる。　また多少角ばった中空カ
プセル状の形態のものもある。　そのためグラファイト
化カーホンブラックはカーボンブラックと構造上穴なり
、電ｒ゛顕微鏡により明確に区別することができる。　
この表面殻はグラファイト化されているためか滑らかで
ある。

グラファイト化したカーボンブラックはカーボンブラッ
ク中に含まれる微量の不純物（Ｓ、Ｃ１）含ＨＥ＋’ｃ
が極めて少なく、また水分の吸着性も剥く、非常に特徴
のあるカーボンブラックである。　水分の吸着力か弱い
と通常はカーボンブラックの分散性が悪くなるが、グラ
ファイト化したカーボンブラックは意外にも水分が少な
いにもかかわらず、分散性が低下しない。

しかも表面がグラファイト化され殻になっているので、
非常に摩擦が低く、また水分の吸着力が弱いため、グラ
ファイト化カーホンを入れたものは高温多湿下で使用し
た場合好ましく、その効果が発揮される。

カーボンブラックは停電性を有するが、停電性は粒子の
小さい程良好となる。　グラファイト化カーボンは粒子
の結晶構造かグラファイト化の進行と共に停電性な！ｊ
−える。　そしてカーホンブラックの表面の揮発物や油
Ｐ［分が停電性を阻害するので、これらを除去すると導
電性が向、［二するから、帯電防Ｉ［−１の点でも４１
利であり、グラファイト化したカーボンブラックを用い
ることによりドロップアウトの少ない電気記録媒体か得
られる。

クラファイト化したカーボンブラックは、アセチレンブ
ラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、ロ
ーラーおよびディスクブラックおよびドイツナフタリン
ブラック等のカーボンブラックを２７００〜３０００℃
の温度で加熱処理したものであり、平均粒子径１０〜ｌ
ｏｏｎｍ、好ましくは１０〜８０ｎＩＩ＋、比表面積Ｂ
　ＥＴ　２０〜３００ｍ’／ｇ、揮発分１．０％以下の
ものであり、例えば８４０００Ｂ（三菱化成工業株式会
社）を挙げることができる。

また、本発明で使用することもあるグラファイト化カー
ボンブラックはｐＨが８以上のものが好ましい。

このような導電性物質は磁性粉１００重量部に対して、
９〜３０重量部の割合で含有される。

この値が３０重μ部をこえると塗料中での分散性か悪く
なり、媒体の表面粗度の低下をまねき、ひいては線記２
ｊ密度特性に悪影Δをおよばず。

また９屯；１１部未満であると、下記の所定の電気抵抗
値が維持できず、淳礫帯電が発生しやすくなり、耐久走
行性が悪くなる。

この上うな導電性物質と、上記の磁性粉および後述する
バインダーとが含有される磁性層側の電気抵抗は５Ｘ１
０’Ω／　ｃ　ｍ　２以下、特に１　ｘ　１０９Ω／　
ｃ　ｍ　２以下が好ましい。

本発明において後述する所定の脂肪酸エステルを磁性層
表面に存在させしかも媒体磁性層側の電気抵抗を５Ｘ１
０’Ω／　ｃ　ｍ　２以下にするのは、Ｆ’ｌＢ低下お
よび高耐久性を得るためである。　特に、六方晶系板状
磁性粉を用いる場合は、耐久走行性を向上させるうえに
おいては、上記いずれかの構成要素がかけわば、十分満
足のいく効果は発現しない。

なお、媒体の磁性層側の電気抵抗をｄ１１１定するには
、ＪＩＳ　Ｃ２３１８電気用ポリ工ステルフイルム体積
抵抗率の測定法に準じて行う。

このような導７に性物質と磁性粉と後述するバインター
とを含有する磁性層の厚さは、用いる磁性粉の形状寸法
によって様々の値をとりつるが、通常０．１〜５−程度
、好ましくは０．　１〜４戸である。

この値が上記の範囲をこえ磁性層を厚くしすぎると、磁
性粉の垂直配向度が悪くなるため磁性層表面の表面粗度
も悪くなる。　またＣ／Ｎ比も悪くなり、線記録密度も
低下する。

この磁性層表面の表面粗度Ｒ，＝０．ｏａｐ以下であり
、特にＲ２０＝０．０６−以下であることが好ましい。

　通常、このＲ２Ｏの限界値は０．０１．程度である。

Ｒ−が０．０８−をこえると、表面粗度が悪くなってヘ
ットタッチが悪くなり、Ｃ／Ｎ比が悪化したり、線記録
密度も低下するからである。

ここて、表ｉＩ′Ｉｉ粗度Ｒ１の定義と表示は、ＪＩＳ
ｌｌ　０６０＋に記載されている１０点平均表面組度Ｒ
Ｉｌ＋に準し、ｄｌす定点を１０点から２０点に増して
新たに規定したものである。

すなわち、２０点平均表面粗度Ｒ冗は、例えば触針計に
より描き出された断面曲線を用い、この断面曲線から基
準長さだけ抜き取った部分において、記録チャート進行
方向に記入した各１１１ｍ、谷底の平均線に並行、かつ
断面曲線を横切らない任意の基準直線から縦倍率の方向
に測定した最高から１０番口までの山ｍの標高の゛ト均
値と、最深から１０番目までの谷底までの山「１の標高
のゝト均値と、最深から１０番１，１までの谷底の標高
の平均値との差をマイクロメーター（−）で表わしたも
のをいう。

なお、２０点平均表面粗度Ｒ２０を求める場合の基準長
さＬは、原則として２０点゛Ｖ均表ｉｒ＋ｉ粗度Ｒ２Ｔ
ｌの範囲によって異なり、 ０．８ＩｊｆｌＩ≦Ｒ２０の場合、Ｌ＝０．２５ｎ＋ｍ
Ｏ，８−＜Ｒ四≦６．３−の場合 Ｌ＝０．８ｍｍ ６．３−＜Ｒ７０≦２５−の場合 Ｌ＝２．５ｍ＋ｎ ２５−〈Ｒ２０≦１００戸の場合 Ｌ　　＝　　８　　ｍｍ １００−〈Ｒ２Ｑ≦４００−の場合 Ｌ＝２５ｍｍ とする。

また、カットオフ値は、触針スピード３０ｐｍ　／　ｓ
　ｅ　ｃで、０．１８〜９１１ｚ程度とする。

また、触針計の針先端面の大きさは０．１×２．５−１
針圧は２１ｇとする。

このような磁性粉と、導電性物質と後述するバインダー
とを含有する磁性層の少なくとも記録表面上には上記の
化合物が荏在する。

すなわち、この化合物としては、炭素数１０〜２２、よ
り好ましくは１０〜１８の一塩基性の飽和ないし不飽和
の脂肪酸と、炭素数２〜２２、より好ましくは、２〜１
８の一価の飽和ないし不飽和のアルコールとからなる脂
肪酸エステルである。　上記脂肪酸の炭素数が１０未満
てしかもアルコールの炭素数が２未満となると、エステ
ルの融点が低くなり、そのため潤滑効果があられわず耐
久性の向ｌｘが期待できない。

また、ト記脂肪酸およびアルコールの炭素数がそれぞれ
２２をこえると、エステルの融点が高くなり、溶融性が
悪く、そのため潤滑効果があられれず耐久性の向上が期
待てきない。

エステルにおける脂肪酸および／またはアルコールの脂
肪族３ｎは飽和でも不飽和であってもよ＜、ｎ一体、ｉ
一体等種々のものであってもよい。

このようなエステルの具体例としては、カプリン酸ブチ
ル、カプリン酸オクチル、カプリン酸イソオクチル、カ
プリン酸２エチルヘキシル、カプリン酸デシル、カプリ
ン酸イソデシル、カプリン酸ラウリル、カプリン酸トリ
デシル、カプリン酸イントリデシル、カプリン酸ミリス
チル、カプリン酸イソテトラデシル、カプリン酸セチル
、カプリン酸イソへキサテシル、カプリン酸ステアリル
、カプリン酸イソスデアリル、カプリン酸オレイル、 ラウリン酸ビニル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸イ
ソプロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸イソブチル
、ラウリン酸アミル、ラウリン酸イソアミル、ラウリン
酸へブチル、ラウリン酸イソへブチル、ラウリン酸オク
チル、ラウリン酸イソオクチル、ラウリン酸２エチルヘ
キシル、ラウリン酸デシル、ラウリン酸イソデシル、ラ
ウリン酸ドデシル、ラウリン酸イソドデシル、ラウリン
酸トリデシル、ラウリン酸イントリデシル、ラウリン酸
ミリスチル、ラウリン酸イソミリスチル、ラウリン酸ペ
ンタデシル、ラウリン酸イソペンタデシル、ラウリン酸
セチル、ラウリン酸イソセチル、ラウリン酸ステアリル
、ラウリン酸イソステアリル、ラウリン酸オレイル、ラ
ウリン酸リシノール、ラウリン酸リノール、 ミリスチン酸ビニル、ミリスチン酸プロピル、ミリスチ
ン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸
イソブチル、ミリスチン酸アミル、ミリスチン酸イソア
ミル、ミリスチン酸へブチル、ミリスチン酸イソへブチ
ル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル
、ミリスチン酸２エチルヘキシル、ミリスチン酸デシル
、ミリスチン酸イソデシル、ミリスチン酸ドデシル、ミ
リスチン酸イツトデシル、ミリスチン酸トリデシル、ミ
リスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸ミリスチル、
ミリスチン酸イソミリスチル、ミリスチン酸ベンタテシ
ル、ミリスチン酸イソベンタテシル、ミリスチン酸セチ
ル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸ステアリル
、ミリスチン酸イソスデアリル、ミリスチン酸オレイル
、ミリスチン酸デシルール、ミリスチン酸リノール、 イソミリスチン酸プロピル、インミリスチン酸イソプロ
ピル、イソミリスチン酸ブチル、インミリスチン酸イソ
ブチル、イソミリスチン酸アミル、イソミリスチン酸イ
ソアミル、インミリスチン酸へブチル、イソミリスチン
酸イソへブチル、インミリスチン酸オクチル、イソミリ
スチン酸イソオクチル、イソミリスチン酸２工チルヘキ
シル、インミリスチン酸デシル、イソミリスチン酸イソ
デシル、イソミリスチン酸ドデシル、インミリスチン酸
イソドデシル、イソミリスチン酸トリデシル、イソミリ
スチン酸イソトリデシル、イソミリスチン酸ミリスチル
、インミリスチン酸イソミリスチル、イソミリスチン酸
ペンタデシル、イソミリスチン酸イソベンタテシル、イ
ソミリスチン酸セチル、イソミリスチン酸イソセチル、
イソミリスチン酸ステアリル、イソミリスチン酸イソス
テアリル、イソミリスチン酸オレイル、イソミリスチン
酸リシノール、イソミリスチン酸リノール、バルミチン
酸ビニル、バルミチン酸プロピル酸、バルミチン酸イソ
プロピル、バルミチン酸ブチル、バルミチン酸イソブチ
ル、バルミチン酸アミル、バルミチン酸イソアミル、バ
ルミチン酸へブチル、バルミチン酸イソへブチル、バル
ミチン酸オクチル、バルミチン酸イソオクチル、バルミ
チン酸２エチルヘキシル、バルミチン酸デシル、バルミ
チン酸イソデシル、バルミチン酸ドデシル、バルミチン
酸イツトデシル、バルミチン酸トリデシル、バルミチン
酸イソトリデシル、バルミチン酸ミリスチル、バルミチ
ン酸イソミリスチル、バルミチン酸ペンタデシル、バル
ミチン酸インペンタデシル、パルミチン酸セチル、バル
ミチン酸イソセチル、バルミチン酸ステアリル、バルミ
チン酸イソステアリル、バルミチン酸オレイル、バルミ
チン酸リシノール、バルミチン酸リノール、 イソパルミチン酸ビニル、インバルミチン酸プロピル、
イソパルミチン酸イソプロピル、イソパルミチン酸ブチ
ル、イソパルミチン酸イソブチル、イソパルミチン酸ア
ミル、イソパルミチン酸イソアミル、イソパルミチン酸
へブチル、イソパルミチン酸イソへブチル、イソパルミ
チン酸オクチル、インバルミチン酸イソオクチル、イソ
パルミチン酸２エチルヘキシル、−でソバルミチン酸デ
シル、インバルミチン酸イソデシル、イソパルミチン酸
ドデシル、イソパルミチン酸イソドデシル、イソパルミ
チン酸トリデシル、イソパルミチン酸イソトリデシル、
イソパルミチン酸ミリスチル、イソパルミチン酸イソミ
リスチル、イソパルミチン酸ペンタデシル、イソパルミ
チン酸インペンタデシル、イソパルミチン酸セチル、イ
ソパルミチン酸イソセチル、イソパルミチン酸ステアリ
ル、イソパルミチン酸イソステアリル、インバルミチン
酸オレイル、イソパルミチン酸リシノール、イソパルミ
チン酸リノール、 ステアリン酸ビニル、ステアリン酸プロピル、ステアリ
ン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸
イソブチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソア
ミル、ステアリン酸ヘプチル、ステアリン酸イソへブチ
ル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル
、ステアリン酸２エチルヘキシル、ステアリン酸デシル
、ステアリン酸イソデシル、ステアリン酸ドデシル、ス
テアリン酸イツトデシル、ステアリン酸トリテシル、ス
テアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸ミリスチル、
ステアリン酸イソミリスチル、ステアリン酸ペンタデシ
ル、ステアリン酸イソペンタデシル、ステアリン酸セチ
ル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル
、ステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オレイル
、ステアリン酸リシノール、ステアリン酸リノール、 イソステアリン酸ビニル、イソステアリン酸プロピル、
イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ブチ
ル、イソステアリン酸イソブチル、イソステアリン酸ア
ミル、イソステアリン酸イソアミル、イソステアリン酸
へブチル、イソステアリン酸イソへブチル、イソステア
リン酸オクチル、イソステアリン酸イソアミル、イソス
デアリン酸２エチルヘキシル、イソステアリン酸テシル
、イソステアリン酸イソデシル、イソステアリン酸ドテ
シル、イソステアリン酸イツトデシル、イソステアリン
酸トリデシル、イソステアリン酸イソトリテシル、イソ
ステアリン酸ミリスチル、イソスデアリン酸イソミリス
チル、イソステアリン酸ベンタテシル、イソステアリン
酸インペンタデシル、イソステアリン酸セチル、イソス
テアリン酸イソセチル、イソステアリン酸ステアリル、
イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸オ
レイル、イソステアリン酸リノール、イソステアリン酸
リノール、 オレイン酸ブチル、オレイン酸イソブチル、オレイン酸
アミル、オレイン酸イソアミル、オレイン酸へブチル、
オレイン酸イソへブチル、オレイン酸オクチル、オレイ
ン酸イソオクチル、オレイン酸２エチルヘキシル デシル、オレイン酸イソテシル、オレイン酸ドデシル、
オレイン酸イツトデシル、オレイン酸トリデシル、オレ
イン酸イソトリデシル、オレイン酸ミリスチル、オレイ
ン酸イソミリスチル、オレイン酸ペンタデシル、オレイ
ン酸イソペンタデシル、オレイン酸セチル、オレイン酸
イソセチル、オレイン酸ステアリル、オレイン酸イソス
テアリル、オレイン酸オレイル、オレイン酸リシノール
、オレイン酸リノール、エライジン酸ブチル、エライジ
ン酸イソブチル、エライジン酸アミル、エライジン酸イ
ソアミル、エライジン酸へブチル、エライジン酸イソへ
ブチル、エライジン酸オクチル、エライジン酸イソオク
チル、壬うイシン酸２エチルヘキシル、エライジン酸デ
シル、エライジン酸イソデシル、エライジン酸ドデシル
、エライジン酸イソドデシル、エライジン酸トリデシル
、エライジン酸イソトリデシル、エライジン酸ミリスチ
ル、エライジン酸インミリスチル、エライジン酸ペンタ
デシル、エライジン酸イソペンタデシル、エライジン酸
セチル、エライジン酸イソセチル、エライジン酸ステア
リル、エライジン酸イソステアリル、エライジン酸オレ
イル、エライジン酸リシノール、エライジン酸リノール
、 １０−オクタデセン酸ブチル、１〇−オクタデセン酸イ
ソブチル、ｌＯ−オクタデセン酸アミル、１０−オクタ
デセン酸イソアミル、１０−オクタデセン酸へブチル、
１０−オフタテセン酸イソへブチル、ｌＯ−オクタデセ
ン酸オクチル、１０−オクタデセン酸イソオクチル、１
〇−オクタデセン酸２エチルヘキシル、１０−オクタデ
セン酸デシル、ｌＯ−オクタデセン酸イソデシル、１０
−オクタデセン酸ドデシル、１０−オクタデセン酸イソ
ドデシル、１０−オクタデセン酸トリデシル、１０−オ
クタデセン酸イソトリデシル、１０−オクタデセン酸ミ
リスチル、ｌＯ−オクタデセン酸インミリスチル、１０
−オクタデセン酸ペンタデシル、ｌＯ−オクタデセン酸
イソペンタデシル、ｌＯ−オクタデセン酸セチル、１０
−オクタデセン酸イソセチル、１０−オクタデセン酸ス
テアリル、１〇−オクタデセン酸イソステアリル、ｌＯ
−オクタデセン酸オレイル、ＩＯ−オクタデセン酸リシ
ノール、１０−オクタデセン酸リノール、 リシノール酸ブチ５ル、リシノール酸イソブチル、リシ
ノール酸アミル、リシノール酸イソアミル、リシノール
酸ヘプチル、リシノール酸イソヘプチル、リシノール酸
オクチル、リシノール酸イソオクチル、リシノール酸２
エチルヘキシル、リシノール酸デシル、リシノール酸イ
ソデシル、リシノール酸ドデシル、リシノール酸イソド
デシル、リシノール酸トリデシル、リシノール酸イソト
リデシル、リシノール酸ミリスチル、リシノール酸イソ
ミリスチル、リシノール酸ペンタデシル、リシノール酸
イソペンタデシル、リシノール酸セチル、リシノール酸
イソセチル、リシノール酸ステアリル、リシノール酸イ
ンステアリル、リシノール酸オレイル、リシノール酸リ
シノール、リシノール酸すノーｌし　、 リノール酸ブチル、リノール酸イソブチル、リノール酸
アミル、リノール酸イソアミル、リノール酸ヘプチル、
リノール酸イソへブチル、リノール酸オクチル、リノー
ル酸イソオクチル、リノール酸２エチルヘキシル、リノ
ール酸デシル、リノール酸イソデシル、リノール酸ドデ
シル、リノール酸イツトデシル、リノール酸トリデシル
、リノール酸イソトリデシル、リノール酸ミリスチル、
リノール酸イソミリスチル、リノール酸ペンタデシル、
リノール酸インペンタデシル、リノール酸セチル、リノ
ール酸イソセチル、リノール酸ステアリル、リノール酸
イソステアリル、リノール酸オレイル、リノール酸リシ
ノール、リノール酸リノール、これらのエステルの融点
は、−２５〜７５℃、特に、−２５〜６５℃、さらに−
２０〜４５℃、さらに−２０〜３５℃のものが好ましく
、これらのものは特に耐久走行性に優れた効果を発揮す
る。

このような脂肪酸エステルは磁性粉１００１ｒｊ　ｎｔ
部に対して総計２０重量部以下、特に０．１〜１５重量
部使用することが好ましい。

このような化合物に加え、さらに脂肪酸、脂肪酸のアル
カリ金属もしくはアルカリ土類金属からなる金属セッケ
ン、シリコーンオイル、フッ素オイル、パラフィン、流
動パラフィン、界面活性剤等も併用可能である。

脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ステアロール酸等の炭素数８以りの脂肪酸（ＲＣＯＯ
Ｈ，Ｒは炭素数７以上のアルキル基）が好ましい。

上述した脂肪酸エステルを磁性層の少なくとも記録側表
面トに存在させるには、以下の方法等がある。

すなわち、通常は、後述するバインダー中に磁性粉とＦ
記脂肪酸エステルとその他の所定の添加物を分散混合し
たものを支持体」二に直接あるいは中間層を介して塗布
すればよい。

また、あらかじめ支持体上に塗イ１１されたバインダー
と磁性粉とを含有する磁性層トにＦ記脂肪酸エステルを
塗布または蒸着などによってトップコートとして被着さ
せてもよい。

この場合、脂肪酸エステルは必隻に応して電性層トの全
面にあるいは部分的に点在させるように被着させてもよ
い。

さらには、磁性層中に添加するとともにトップコートと
して設けてもよい。

トップコート層として設ける場合、その膜Ｊ１７は通常
程度とし、トップコート層を塗設する航のトップコート
溶液中の脂肪酸エステル含４Ｔ量は０．１〜１５胃ｔ’
＜程度とする。

本発明において、このように磁性層の少なくとも記録側
表面りに所定の脂肪酸エステルを存在させることによっ
て、媒体の耐久走行性は格段と向トする。　従って、−
度記録された情報のイ、τ頼性はきわめて高いものとな
る。

磁性層に含有されるバインダーは、放射線硬化性、熱射
り１性樹脂、熱硬化性もしくは反応型樹脂またはこれら
の混合物等が使用されるか、得られる膜強度等から熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂を用いることが好ましい。

熱可塑性樹脂としては軟化温度か１５０℃以下、平均分
″Ｆ計１０，０００〜 ２００．０００．重合度２００〜２，０００程度のもの
である。

熱硬化樹脂または反応型樹脂としてもこのような１［今
度等のものであり、塗４ｒ　、乾ｅ　？＆に加熱するこ
とにより、縮合、付加等の反応により分子量は無限大の
ものとなるものである。　そして、これらの樹脂のなか
で、樹脂か熱分解するまでの間に軟化または溶融しない
ものが好ましい。

ｉｔ体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン硬化型樹脂、尿２も樹脂、ブチラール樹脂、
ホルマール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コーン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エ
ボキシーボリアミト樹脂、飽和ポリニスデル樹脂、尿素
ホルムアルデヒド樹脂などの縮重合系の樹脂あるいは高
分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマー
の混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネート
プレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリ
イソシアネートの混合物、低分子量グリコール／高分子
量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネートの
混合物など、上記の縮重合系樹脂とインシアネート化合
物などの架橋剤との混合物、塩化ビニル−酢酸ビニル（
カルボン酸含有も含む）、塩化ビニル−ビニルアルコー
ル−酢酸ビニル（カルボン酸含有も含む）、塩化ビニル
−塩化ビニリデン、塩化ビニル−アクリロニトリル、ビ
ニルブチラール、ビニルホルマール等のビニル共重合系
樹脂と架橋剤との混合物、ニトロセルロース、セルロー
スアセトブチレート等の繊維素系樹脂と架橋剤との混合
物、ブタジェン−アクリロニトリル等の合成ゴム系と架
橋剤との／ｉシ合物、さらにはこれらの混合物か好適で
ある。

そして、特に、エポキシ樹月旨とブチラール樹脂とフェ
ノール樹脂との混合物、米国特許第３．０５８，８４４
号に記載のエポキシ樹脂とポリビニルメチルエーテルと
メチロールフェノールエーテルとの混合物、また特開昭
４９−１３１１０１号に記載のビスフェノールＡ３ツエ
ボキシ樹脂とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステル市合体との混合物が好ましい。

このような、熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱
オーブン中で５０〜８０℃にて６〜１００時間加熱すれ
ばよい。

バインダーとしては、放射線硬化型化合物を砂止したも
の、すなわち放射線硬化性樹脂を用いたものが特に好ま
しい。

放射線硬化性化合物の具体例としては、ラジカル重合性
を打する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル
酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリル
系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重
結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等
の放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可
塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂である。　
その低放射線照射により栗橋屯合する不飽和二重結合を
有する化合物であれば用いることができる。

放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する」工を熱可
塑性樹脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽
和ポリエステル樹脂がある。

分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば下記（２）の多塩基酸と多価ア
ルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹脂
で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線砂止性不飽
和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙げる
ことができる。　放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂
は多塩基酸成分１種以−にと多価アルコール成分１種以
トにマレイン酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒
の存在ドて、１８０〜２００℃、窒素雰囲気下、脱水あ
るいは脱アルコール反応の後、２４０〜２８０　”Ｃま
でシ１．温し、０．５〜ｌｍｍＨｇの減圧Ｆ、縮合反応
により得ることができる。　マレイン酸やフマル酸等の
含有量は、製造時の架橋、放射線硬化性等から酸成分中
１〜４０モル％、好ましくは１０〜３０モル％である。

放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例として
は、次のようなものを挙げることができる。

（１）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共１
［合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共１［合体
、塩化ビニール−ビニールアルコール−プロピオン酸ビ
ニール共市合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−７レイ
ン酸共爪合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニルア
ルコール−マレイン酸共１ｎ合体、塩化ビニール−酢酸
ヒニールー末娼ｉ　ＯＨ側３ｎアルキル基共屯合体、例
えばＵＣＣ社製ＶＲＯＨ，ＶＹＮＣｌＶＹＥＧＸ　、　
ＶＥＲＲ、ＶＹＥＳ　　、　ＶＭＣＡ　、ＶＡＧＨ、Ｌ
ＪＣＡＲＭＡＧ５２０　、　ｔＪｃＡＲＭＡＧ５２８等
が挙げられ、このものにアクリル系二重結合、マレイン
酸系二重結合、アリル系二重結合を導入して放射線感応
変性を行う。

これらはカルボン酸を含有してもよい。

（２）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレンクリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１．２プロピレングリコール、
１．３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１゜
４ブタンジオール、１．６ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリット、ソルビトール、グリセリン、ネオペンチル
グリコール、１．４シクロヘキサンジメタツールのよう
な多価アルコールとのエステル結合により得られる飽和
ポリエステル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂をＳ
Ｏ３Ｎａ等で変性した樹脂（例えばバイロン５３Ｓ）が
例として挙げられ、これらも放射線感応変性を行う。

（３）ポリビニルアルコール−ｔ　樹脂ポリビニルアル
コール、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ホルマール
樹脂およびこれらの成分の共重合体で、これら樹脂中に
含まれる水酸Ｊ＾に対し放射線感応変性を行う。

（４）エポキシ系樹脂、フォノキシ系樹脂ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学製（エピ
コート１５２．１５４　、８２８．１００１．１００４
、＋００７）　、ダウケミカルｇＩＡ（ＤＥＮ４Ｊｌ　
、ＤＥＲ７：１２　、ＤＥＲ５１１、ＤＥＲ：Ｊ：１１
）、大日本インキ製（エビクロン４００　、８００）、
さらに上記エポキシの高重合度樹脂であるＵＣＣ社製フ
ェノキシ樹脂（ＰＫＨＡ、ＰにＨＣ，ＰにＨＨ）、臭素
化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの共重合体
、大［１本インキ化学工業製（エピクロン１４５．１５
２　、１５：Ｉ　、　＋１２０）等があり、またこれら
にカルボン酸基を含有するものも含まれる。　これら樹
脂中に含まれるエポキシ基を利用して放射線感応変性を
行う。

（５）ｙａ維素誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である樹
脂中の水酸基を活用して放射線感応変性を行う。

その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体（ｐｖｐ
オレフィン共ｉ「合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド
樹脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基
を含４＋するアクリルエステルおよびメタクリルエステ
ルをｌｆｉ合成分成分て少なくとも一種含むアクリル系
樹脂等もイｒ効である。

以下にエラストマーもしくはプレポリマーの例を挙げる
。

（１）ポリウレタンエラストマーもしくはプレポリマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性、および基体フィルム、
例えばＰＥＴフィルムへの接着性が良い点で特に有効で
ある。　ウレタン化合物の例としては、イソシアネート
として、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−
トルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシ
アネート、１．４−キシレンジイソシアネート、１．５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．３
′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４．４”−ジフェニルメタンジイソシアネート
、３．３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネート、
４．４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモジ
ュールＬ、デスモジュールＮ？ｉ−の各種多価インシア
ネートと、線状飽和ポリエステル（エチレングリコール
、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサン
ジオール、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペ
ンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ルの採な多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸の様
な飽和多塩基酸との縮重合によるもの）、線状飽和ポリ
エーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール）やカプロラ
クタム、ヒドロキシル含有アクリル酸エステル、ヒドロ
キシル含有メタクリル酸エステル等の各種ポリエステル
類の縮重合物により成るポリウレタンエラストマー、プ
レポリマーが有効である。

これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
基または水酸基と、アクリル系二重結合またはアリル系
−１″ｎ結合等をイｒする１ｎ發体とを反応させること
により、放射線感応性に変性することは非常に効果的で
ある。　また、末端に極性」＾としてＯＨ，ｃｏｏＨ等
を含有するものも含む。

さらに、不飽和二重結合を有する長２ｎ脂肪酸のモノあ
るいはジグリセリド等、イソシアネート基と反応する活
性水素をＪ、）ち、かつ放射線硬化性を有する不飽和二
重結合を有する単！１１体も含まれる。

（２）アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリタイットレジ
ンとして重数されている末端水酸基のあるアクリロニト
リルブタジェン共１°「合体プレポリマーあるいはト１
本ゼオン社製ハイカー目３２Ｊ等のエラストマ〜は、特
にブタジェン中の二［■結合が放射線によりラジカルを
生し架橋および重合させるエラストマー成分として適す
る。

（３）ポリブタジエンエラストマー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリタイノドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが特に熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適である。　
Ｒ−１５ルポリマーにおいては分子末端が水酸基となっ
ている１）、分子末端にアクリル系不飽和二重結合を付
加することにより放射線感応性を高めることが可能であ
り、バインダーとしてさらに有利となる。

またポリブタジェンの環化物、ＦＩ本合成ゴム製ＣＢＲ
−Ｍ２Ｏ１も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐれた性
質を有している。

その他、熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム
、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴムおよびその
環化物（日本合成ゴム’１ｃｌＲ７０１）があり、エポ
キシ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋
紡バイロン＃３００）等のエラストマーも放射線感応変
性処理を施すことにより有効に利用できる。

オリゴマー、千ツマ〜として本発明て用いられる放射線
硬化性不飽和二重結合を４−＋する化合物としては、ス
チレン、エチルアクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジ
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、１．６−ヘキサングリコールジ
アクリレート、１．６−ヘキサンクリコールジメタクリ
レート、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート（メタクリレート）、ペンタエリス
リトールトリアクリレート（メタクリレート）、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、多官能オリゴエステルアク
リレート（アロニックスＭ−７１００、Ｍ−５４００，
５５００，５７００等、東亜合成）、ウレタンエラスト
マーにッポンラン４０４０）のアクリル変性体、あるい
はこれらのものにＣＯＯＨ等の官ｆｉｔ：　塙が導入さ
れたもの、トリメチロールプロパンジアクリレート（メ
タクリレート）フェノールエチレノキシト付加物のアク
リレート（メタクリレート）、下記一般式て示されるペ
ンタエリスリトール縮合環にアクリル基（メタクリル基
）またはεカプロラクトン−アクリル基のついた化合物
、 式中、ｍ＝１、ａ＝２．ｂ＝４の化合物（以ド、特殊ペ
ンタエリスリトール縮合物Ａという）、 ｍ＝１、ａ＝３、ｂ＝３の化合物（以下、特殊ペンタエ
リスリトール縮合物Ｂという）、ｍ＝１、ａ＝６、ｂ＝
ｏの化合物（以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物Ｃ
という）、ｍ＝２、ａ＝６、ｂ＝ｏの化合物（以下、特
殊ペンタエリスリトール縮合物りという）、および下記
式一般式で示される特殊アクリレート類等が挙げられる
。

１）　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３−ＣＣＨ２０
Ｈ（１，’ＦａアクリレートＡ） ２）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３　　ＣＣＨ
２ＣＨ３（特殊アクリレートＢ） ３）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣ０（ＯＣ３Ｈ６）ｎ　−０
ＣＨ２）３−ＣＣＨ２ＣＨ３（特殊アクリレートＣ） （特殊アクリレートＤ） （特殊アクリレートＥ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレートＦ） （ｎ−１６）　　　　　　　（特殊アクリレートＧ）８
）　　ｃ）（２＝ＣＨＣＯＯ−（ＣＨ２ｃ）４２０）４
−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２悸■株アクリレートＨ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレートＩ） ＣＨ３ＣＨ２０−Ｃｏ−（ＣＨ２）ｒ＋　−０ＣＯＣＨ
＝ＣＨ２（特殊アクリレートＪ） ＡニアクリＭｅ、　　　ｘ：拐山アルコールＹ：多塩Ｊ
，瀧　　　　　（４！４アクリレートに）ｓ　２）　　
　　　Ａ＋Ｍ−Ｎ＋−Ｍ−ＡＡニアクリル唆、　　　Ｍ
：２価アルコールＮ　：　２にＡＪ’／唆　　　　　（
）、５殊アクリレートＬ）次に、放射線感応性バインダ
ー合成例を説明１−る。

ａ）塩化ビニール酢酸ビニール共重合；ｆ−樹脂のアク
リル変性体（放射線感応変性樹脂）の合成ＯＨ基を打す
る一部ケン化塩ビー酢ビ共爪合体（平均重合度　ｎ＝５
００）７５０部とトルエン１２５０部、シクロへキサノ
ン５００部を５１の４つ［Ｉフラスコに仕込み、加熱溶
解し、８０℃界ｆＡ後トリレンジイソシアネートの２−
とドロキシエチルメタクリレートアダクト※を６１．４
部加え、さらにオクチル酸スズ０．０１２部、ハイドロ
キノン０．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、ＮＧ
Ｏ反応率が９０％となるまで反応せしめる。

反応終了後冷却し、メチルエチルケトン１２５０部を加
え希釈する。

（※トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート（２８部ＭＡ）アダクトの製
法 ＴＤＩ３４８部をＮ２気流中１１の４つ［１フラスコ内
て８０℃に加熱後、２−エチレンメタクリレート２６０
部、オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロキノン０．０
５部を反応缶内の温ＪＲか８０〜８５℃となるように冷
却コントロールしなからｉＭ　トー終７’　１１８　ｏ
℃で３時間撹拌し、反応を完結させる。

反応終了後取り出して、冷却後、白色ペースト状のＴＤ
Ｉの２ＨＥＭＡを得た。］ ｂ）ブラチール樹脂アクリル変性体に合成（放射線感応
変性樹脂） ブチラール樹脂積木化学製ＢＭ−３１００部をトルエン
１９１．２部、シクロへキサノン７１．４分と共に５１
の４つ［１フラスコに仕込み、加熱溶解し、８０℃昇温
後ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト※を７４部加え、さらに
オクチル酸スズ０．０１５部、パイトロキノン０．０１
５部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＧＯ反応率か９０％
以−Ｌとなるまで反応せしめる。

反応終了後冷却し、メチルエチルケトンにて希釈する。

Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放射
線感応変性樹脂） 飽和ポリエステル樹脂（東洋紡バイロンＲＶ−２００）
、１００部をトルエン１１６部、メチルエチルケトン１
１６部に加熱溶解し、８０℃昇温後、ＴＤＩの２ＨＥＭ
Ａアダクト※を３．５５部加え、さらにオクチル酸スズ
０．００７部、ハイドロキノン０．００７部を加え、８
０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％以トとなるまで
反応せしめる。

ｄ）◎エポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） エポキシ樹脂（シェル化学製エピコート１００７）４０
０部をトルエン５０部、メチルエチルケトン５０部に加
熱溶解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルヘンシルアミン０．００６
部、パイトロキノン０．００３部を添加し８０℃とし、
アクリル酸６９部を洒Ｆし、８０℃て酸価５以下となる
まで反応せしめる。

◎フェノキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性樹脂） ＯＨ基をイｆするフェノキシ樹脂（ＰにＨＨ：ＵＣＣ社
製　分子ｉｉｔ　３００００　）　６００部、メチルエ
チルケトン１８００部を３１の４つ［１フラスコに仕込
み、加熱溶解し、８０℃昇温後、トリレンジイソシアネ
ートの２ヒドロキシエチルメタクリレートアダクトを６
．０部加え、さらにオクチル酸スズ０．０１２部、パイ
トロキノン０．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、
ＮＧＯ反応率が９０％となるまで反応せしめる。

このフェノキシ変性体の分子：１１は、３５０００．１
分子−当りのニー重結合は１個である。

ｅ）ウレタンエラストマーアクリル変ＰＦ体の合成（放
射線砂止性エラストマー） 末端イソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ）、ｆ−ウレタンブレポリマーク１１本ポリ
ウレタン製ニッポラン３１１９）２５０部、２ＨＥＭＡ
３２．５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸ス
ズ０．００９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、
ＴＤ１４３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃とな
るように冷却しながら滴下し、滴下終了後、８０℃で反
応率９５％以上となるまで反応せしめる。

ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体く放射線硬化性エラストマー）の合成 Ｅ１本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００，
２５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．
０７部、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶にいれ、
８０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３．５部を反応缶内の温
度が８０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴
Ｆ終了後、８０℃で反応率９５％以上となるまで反応せ
しめる。

ｇ）ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
（放射線硬化性ニラストアー）シンクレアベトロケミカ
ル社製低分子１１も末端水酸基ポリブタジェンポリＢＤ
リクィットレジンＲ−１５２５０部、２ＨＥＭＡ３２．
５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ（１
００９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、ＴＤ１
４３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるよう
に冷却しながら滴下し、滴下終了後、８０℃で反応率９
５％以上となるまで反応せしめる。

高分子には、放射線照射により崩壊するものと分子間に
架橋を起こすものが知られている。

分子間に架橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリビニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルンがある。　このような架橋型ポリマーであ
れば、上記のような変性を特に施さなくても、架橋反応
が起こるので、前記変性体の他に、これらの樹脂はその
まま使用可能である。

このような放射線硬化性樹脂を硬化するには、公知の種
々の方法に従えばよい。

なお、硬化に際して、紫外線を用いる場合、上述したよ
うな、放射線硬化型化合物の中に、は、光重合増感剤が
加えられる。

この光重合増感剤としては、従来公知のものでよく、例
えばヘンジインメチルエーテル、ベンゾイネチルエーテ
ル、α−メチルヘンゾイン、α−クロルデオキシヘンゾ
イン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェノ
ン、ビスジアルキルアミノヘンシフエノン等のケトン類
、アセドラキノン、フエナントラキノン等のキノン類、
ヘンシルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスル
フィト等のスルフィト類、等を挙げることかできる。　
光重合増感剤は樹脂固形分に対し、０．１〜１０　ｊ［
′Ｃｊ１％の範囲か望ましい。

紫外線照射は、例えばキセノン放電管、水素数′市管な
どの紫外線電球等を用いればよい。

一方、電子線を用いる場合には、放射線特性としては、
加速′市川１００〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３
００にＶの放射線加熱器を用い、吸収線！１１を０．５
〜２０メガラツトになるように照射するのが好都合であ
る。

特に照射線源としては、吸収線叶のル制御、製造［程ラ
インへの導入、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射線
加熱器により電ｒ′線を使用する方法および面述した紫
外線を使用する方法が有利である。

さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても、短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂を用いることがてきる。

このような放射線硬化性樹脂を用いることによって大径
のいわゆるジャンボロールで巻きしまりがなくなり、ジ
ャンボロール内外での電磁変換特性の差がなくなり特性
が向上する。　またオンラインで行えるので生産性が良
くなる。

磁性粉／バインダーは、重量比で１／１〜９／ｌ、特に
２／１〜８／１であることが好ましい。

このような割合とするのは１／ｌ未満では飽和磁束密度
が低くなり、９／ｌをこえると分散不良により表面粗度
が悪くなり、また塗膜ももろくなり好ましくないからで
ある。

この他、公知の各種熱可塑性ｇｌ脂をバインダーとして
用いることもできる。

本発明では必要に応し、非反応性溶剤が使用される。　
溶剤としては特にｉｌ限はないが、バインターの溶解性
および相溶性等を考慮して適宜選択される。

例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン笠のケトン類、ギ酸エチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール
、エタノール、イソプロパツール、ブタノール等のアル
コール類、トルエン、キシレン、エチルベンセン等の芳
６族炭化水素類、イソプロピルエーテル、エチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、テトラヒドロフラン、
フルフラール等のフラン類等を＋Ｂ−溶剤またはこれら
の混合溶剤として用いられる。

これらの溶剤はパインターに対して１０〜１０１００Ｏ
０％、特に１００〜５０００ｗＬ％の割合で用いる。

また、磁性層には無機顔料が含まれていてもよい。

無機顔料としては、無機充填剤とじて ５ｉ０２　　、　　ＴｉＯ２、Ａｊ！２　０３　　、Ｃ
ｒ２　０３　　、　Ｓ　　ｉ　　Ｃ、Ｃａ　　Ｏ、Ｃａ
ＣＯ３，酸化亜鉛、ゲーサイト、γ−Ｆｅ２０３．タル
ク、カオリン、ＣａＳＯ４、窒化硼素、フッ化黒鉛、二
硫化モリブデン、ＺｎＳ等がある。

またこの他、次のような微粒子顔料（エアロジルタイプ
、コロイダルタイプ）：５ｉ０２、Ａｕ２０３　、Ｔｉ
Ｏ２、ＺｒＯ２、 Ｃｒ２０３　、Ｙ２０３　、ＣｅＯ２、Ｆｅ３０４　、
Ｆｅ２０３　、ＺｒＳ　ｉ０４、Ｓ　ｂ２０５．５ｎ０
２等も用いられる。　これら微粒子顔料は、例えば５ｉ
０２の場合、■無水硅酸の超微粒子コロイド溶液（スノ
ーテックス、水系、メタノールシリカゾル等、日産化学
）、■錆製四塩化ケイ素の燃焼によって製造される超微
粒子状無水シリカ（標準品１００人）（アエロジル、Ｅ
Ｉ本アエロジル株式会社）などが挙げられる。　また、
前記■の超微粒子コロイド溶液および■と同様の気相法
で製造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに酸
化チタンおよび面述の微粒子顔料が使用され得る。　こ
の様な無ｉ顔料の使用量は１〜３０屯は部が適当てあり
、これらがあまり多くなると、塗膜かもろくなり、かえ
ってドロップアウトが多くなるという欠点がある。

また、無機顔料の径については０．７μｍ以下、さらに
は０，５μｍ以Ｆが好ましい。

磁性層には分散剤が含まれていてもよい。

分散剤として有機チタンカップリング剤、シランカップ
リング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、クリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤：高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤：カルポン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸ニスデル」、（等の酸性
基を含むアニオン界ｌｉ’＋７活性剤ニアミノ酸類、ア
ミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸
エステル等の両性活性剤などが使用される。

分散剤はバインターに対して０．１〜２０重量部含ませ
るかよい。

支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエチレン
ナフタレート、芳香族アラミド、芳香族ポリエステル、
さらにはアルミニウム等の金属板、ガラス板が使用され
るがこれらに限定されるものではない。

これらの中では、特に、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド等を用いることが好ましし１　。

支持体の厚さは１〜２００−程度とする。

本発明の磁気記録媒体では連字、支持体の両面に磁性層
が設けられる。　このような媒体としては、例えばフロ
ッピーディスク、ハードディスク等がある。

また、磁性層が設けられる基体表面りをプラズマ処理す
ることや、基体上にプラズマ重合）膜を設けることは耐
久性をさらに向トさせるうえて好ましいことである。

また必要に応じて、バックコートを設けてもよい。

なお、バックコートを設けるときには、バインダー、顔
料および潤滑剤からなる組成とするのがよい。

本発明の磁気記録媒体を製造するには常法に従って行え
ばよく、磁性粉をバインダー、有機溶剤等とともに混合
分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエステ
ルフィルムなどの支持体上にグラビアコート、リバース
ロールコート、エアーナイフコート、エアードクターコ
ート、ブレードコート、キスコート、スプレィコートな
どの手法を用いて塗布し１．必要に応して水・上方向や
（〔直方向の磁場等による配向処理を行って乾燥し、好
ましくは常法に従い放射線硬化すればよい。

配向処理は、常法に従い、種々の方法をとりつる。

たとえば配向方法としては永久磁石、直流磁石、交流磁
場が代表的なものとして用いられ、それらのものの各様
組合せ、例えば垂直と水平の組合せ、水平配向、永久磁
石または直流磁場と交流磁場の組合せ、機械的配向や機
械的配向と上記の組合せ等、種々のものが用いらねる。

配向に用いる磁場強度としては１０００〜６０００Ｇが
好ましい。

本発明の記録媒体において、さらに支持体と磁性層との
間にパーマロイ等の高速−率金属薄１１！２を設けるこ
ともてきる。

なお、本発明の磁気記録媒体は、ディジタル記録用ある
いはアナログ記録用のいずれの媒体としても用いられる
。

■　発明の」１体的作用効果 本発明によれば、耐久走行性に優れ、しかも高記録密度
特性の良好な電気記録媒体が得られる。

このような磁気記録媒体は、各種フロッピーディスク、
オーディオ、ビデオ、ビデオフロッピー、画像ファイル
、計算機用ディスク、電気ディスク、磁気カード等に用
いられ、ディジタル１記録用あるいはアナログ記録用の
いずれの媒体であってもよい。

特にフロッピーディスク、計算機用ディスク、磁気ディ
スクに好適である。

■　発明のＩＬ体的実施例 以トー１本発明のＪ１体的実施例を示し、本発明をさら
に詳細に説明する。

［実施例１］ 厚さ７５μｍのポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの表面
と裏面の両面ｌ−に上記に示されるような磁性塗料から
なる！＝牲層を形成し、種々のサンプルを作製した。

（磁性層の形成） 磁」Ｌ層」２ 平均粒径０．０Ｊａｎ、平均厚み０．００７５戸、平均
板状比１２をもつ六方晶系バリウムフェライト（ＢａＦ
ｅ１２０＋ｓのＢａ、Ｆｅを一部Ｃｏ、Ｔｉで置換した
ものを水熱合成法で合成）を用いて以下のようにして磁
性塗料を作成した。

バリウムフェライト　　　　　　１２０重量部（Ｈｃ＝
７５０　０ｅ） Ｑ−Ａ１２０３２重量部 （０，５戸粉状） カーボンブラック　　　　　　　　　２０重量部（−Ｆ
均粒子径１８ｒ＋Ｉ＋＋、 比表面積２６０ば７ｇ、 ｐＨ６，５） 溶剤（ＭＥに／トルエン：　　１００重星部上記組成物
をボールミル中にて３時間混合し、バリウムフェライト
をよく湿潤させた。

次に、バインダーとして　。

塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共（［合体
（マレイン成金４Ｔ＝ ＭＷ４０，０００）６市ｈｔ部（固型分換算）、アクリ
ルニー重結合導入塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（マ
レイン酸含有： ＭＷ２０，０００）１２重４１部（固型分換算）、 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストｖ
　−（ＭＷ４０．　　ＯＯＯ）　９重量部（Ｉ−・１重
分換算　）　、 ペンタエリスリトールトリアクリレート３ｌ−ｎ１１１
部、 溶剤（ＭＥ　Ｋ／　トルエン；　５０　／　５０　）２
００重量部 ステアリン酸を４重量部を混合溶解させた。

そして、ざらにオレイン酸オレイルを５　屯ｊｌｉ部加
えて混合し、これを電性粉混合物の入ったボールミル中
に投入し、再び４２時間混合分散させた。

磁性層２ 上記、磁性層１て導電性物質として用いたカーボンブラ
ックを、平均粒子径３０ｎｍ、比表面４’１２１０ｒｎ
”７ｇ、ｐＨ７のカーボンブラック１５市購部にかえた
以外は、磁性層１の場合と同様にした。

九止凰ユ 上記、磁性層１で４電性物質として用いたカーボンブラ
ックを、平均粒子径２５ｒ＋ｍ、比表面４’１１５０ｒ
ｎ’／ｇ、ｐＨ９のグラファイト化カーボンブラック２
４重量部にかえた以外は、磁性層１の場合と同様にした
。

磁Ｐ１層４ 上記、磁性層１で導電性物質として用いたカーボンブラ
ックを７重−ｆｉ１部にかえた以外は、磁性層１の場合
と同様にした。

このようにして得られた磁性塗料を、厚さ７５−のＰＥ
Ｔフィルム上にグラビアコートを行い、永久−石（３０
００Ｇ）ｌ−で・陀燥させながら１■直配向させ、その
後遠赤外ランプまたは熱風により溶剤を乾燥させた。

表面・ト滑化処理した後、ＥＳＩ社製エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を使用して加速電圧１５０にｅ
Ｖ　、電極電流２０［＋１Ａ、全照射ｈ１５　Ｍｒａｄ
の条件下でＮ２雰囲気下にて電子線を：悼射し、塗膜を
硬化させた。　硬化後の膜厚は３−とした。　なおバリ
ウムフェライトのモ均拉径、平均厚みは、電子顕微鏡写
真〔走査旧主ｒ顕微鏡（ＳＥＭ）および透過形電子顕微
鏡（ＴＥＭ））を用いて？！１す定した。　また平均板
状比は、平均粒径／平均厚みによって算出した。

このようにして得られたサンプルを所定のディスク形状
に打ち抜いた後、これを評価サンプルとして下記の特性
をｄ１１１定した。

（１）媒体の電気抵抗（０７０ｍ２） Ｊ　Ｉ　Ｓ　Ｃ２：Ｉ　ｌ　８　　’市気用ポリエステ
ルフィルム体４＋、Ｉ　ＪＬ（抗生のｄｊｌｌ定法に準
して行った。

（２）Ｐｔ擦係数μ フェライトヘッドを用い、３００　ｒｐｍて回転する媒
体サンプル表面上に押圧３０ｇでヘッドを慴接させたま
ま３０分間その状態を保つ。

３０分後のＰｔ擦係数を測定した。

（３）耐久走行性 現行のフロッピーディスクドライブで常温で測定した。

（４）、１！１１記録密度Ｄ５゜（にＦＲＰＩ）回転数
３００「ｐ［１１、ヘッド：フェライトヘッド、ギャッ
プ０．３＃Ｉｎにて低記録密度領域での出力（Ｅ）が高
記録密度領域でＥ／２となる線記録密度Ｄ５゜（ＫＦＲ
Ｉ’ｌ）をｌ！ｔｑ定した。

これらの結果を表１に示す。

表　　　　　１ ｎｏ、　　　　　　　　　（Ω／ｃｚ２）　　　（μ）
　　　（ガロバス）（にＦＲＩ’１）１０１　　　　　
　　１　　　１ＸＩＯ’　　　０．１８　　　１８００
　　　６８１０２　　　　　　２　　　７Ｘ１０’　　
　０．２０　　　１４００　　　７３１０３　　　　　
３　　１０’以下　０．１８　　２１００　　６５１０
４（比較）　　４　　３Ｘ１０”　　０．４１　　　２
００　　７７［実施例２］ 実施例１で用いたフィルムの両面−Ｌに、さらに下記の
磁性層を形成した。

（磁性層の形成） １−記、実施例１で用いた磁性層１のバインダーを下記
のものにかえ、さらにＩｌ’ａｌ滑剤として用いたオレ
イン酸オレイル６爪；１１部を下記の化合物１〜５にか
えた。　それ以外は磁性層１の場合と同様にした。

すなわち、バインダー組成として、 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
マレイン酸含有率二〇、８％　・ＭＷ３０，０００）１
８重量部（固型分換算）アクリル二重結合導入ポリエー
テルウレタンエラストマー（ＭＷ５０，０００）１２重
量部（固型分換算）、 溶剤（ＭＥに／トルエン；５０１５０）２００重量部、 ステアリン酸を２市ｈ１部 オレイン酸を２重量部とした。

また、加える化合物として、 化合物１（本発明） カプリン酸へブチル　　　　　　　６！ｒＣ量部化合物
２（本発明） ステアリン酸イソセチル　　　　　３重量部ステアリン
酸ブチル　　　　　　　３小；ｉ部化合物３（本発明） ステアリン酸オクチル　　　　　　６重量部化合物４（
比較） カプロン酸プロピル　　　　　　　６　ｉ［置部化合物
５（比較） リグノセレン酸トコシル　　　　　６重量部さらに必要
に応じて、下記表２に示されるように上記化合物１〜３
の１つをイソプロピルアルコール中に混合し、４ｗｔ％
の塗布溶液とし、このものを磁性層の上に７ｆｉ　イ１
７　Ｌ、てトップコート層を形成した。

このようにして得られたサンプルを所定のディスク形状
に打ち抜いた後、評価サンプルとし、上記、実施例１の
場合と同様な特性を測定した。

結果を表２に示す。

（実ｈ’ｓ例３） ６荘性粉として、表１に示される平均粒径および・ト均
板状比を４Ｔする種々の磁性粉を用いた以外は、実施例
１のサンプルＮｏ、１０１の場合と同様にしてサンプル
を作成した。

これらのサンプルについて実施例１と同様に特性を１凋
べた。

結果を表３に示す。

〔実施例４〕 実施例１のサンプルＮｏ、１０１において、磁性層中の
バインターを下記のバインダーとした以外は、実施例１
の場合と同様にした。

すなわちバインダーとして、 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
ユニオンカーバイド社製ＵＣＡＲ１ＭＡＧ５２８）　　
　１５重ｆｉｔ部（固（５２分換算）ウレタン（［１本
ポリウレタン社製ニッポラン３０２２）　　　　　１５
重量部（固型分換算）溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノン
； ７０／３０）　　　　　　　　　　２００重量部高級脂
肪酸変性シリコーンオイル　３重！辻部および ミリスチン酸ブチル　　　　　　　３重量部を混合溶解
させた。

ただし、分散後、磁性塗料中にイソシアネート化合物（
日本ポリウレタン社製コロネートし）を５重′！１１部
（固型分換算）を加えた。

このようにして４Ｕられた磁性塗料をフィルム上にグラ
ビアコートを行い、その後遠赤外線ランプまたは熱風に
より溶剤を乾燥させ、表面上滑化処理をした。

その後、８０℃、４８時間熱硬化を行った。

こ−のようにして作製したものを所定のディスク形状に
打ち抜いた後、評価サンプル（サンプルＮｏ、４０１）
とした。

サンプルＮｏ、１０１およびサンプルＮｏ。

４０１について８インチ径の巻きとりロールに５０００
ｍ巻きとったときのジャンボロールの外側と内側での分
解能（％）の値を求めた。

なお、分解能は下記の条件で算出した。

（１）分解能 上記線記録密度Ｄ５ｏの測定において、４８にＦＲ四／
１２にＦＩＩＰ　Ｉの分解能を算出した。

サンプルＮｏ、１０１を基準とし、この値を１００％と
してサンプルＮｏ−，４０１を％東位に換算した。

この結果を以下に示す。

分解能（％） 外　　側　　　内　　側 サンプルＮｏ、１０１　　１００　　１００サンプルＮ
ｏ、４０１　　　９６　　　８にの結果よりサンプルＮ
ｏ、４０１ではジャンボロールでの巻きしまりがあり、
内側での分解能の低ドが著しいことかわかる。

〔実施例５〕 実施例１のサンプルＮｏ、１０１について、ｍ＋Ｊ［層
のＪ２さを種々がえたサンプルを作成し、これらについ
てＤ５ｏの値を測定した。　結果をド記表５に示す。

表　　　　　　５ サンプル　　　　　　磁性層の　　　Ｄ５゜Ｎｏ、　　
　　　　　　　　　）！Ｊさ　（−）　　　　　（ＫＦ
旧＋１）５０１　　　　　　　１．０　　　　　７５５
０２　　　　　　　１．５　　　　　７１以」二の結果
より本発明の効果は明らかである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、六方晶系板状磁性粉と導電性物質と
   バインダーとを含有する磁性層を有し、この磁性層の少
   なくとも記録側表面に、炭素数１０〜２２の一塩基性の
   飽和ないし不飽和の胞肪酸と炭素数２〜２２の一価の飽
   和ないし不飽和のアルコールとからなる脂肪酸エステル
   が存在し、しかも磁性層側の電気抵抗が５×１０＾９Ω
   ／ｃｍ＾２以下であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）導電性物質がカーボンブラック、グラファイト、
   グラファイト化カーボンブラックである特許請求の範囲
   第１項に記載の磁気記録媒体。
3. （３）バインダーが放射線硬化型化合物を硬化させたも
   のである特許請求の範囲第１項または第２項に記載の磁
   気記録媒体。
4. （４）磁性粉が六方晶系バリウムフェライトである特許
   請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の磁気
   記録媒体。