JPS62107438A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

工　発明の背景 技術分野 本発明は、特に六方晶系の板状磁性粉を含有する磁性層
を有する塗布型の磁気記録媒体に関する。　さらに詳し
くは六方晶系板状磁性粉を特にディスク媒体に使用した
時のオーバーライド特性および出力を改善しようとする
ものである。 先行技術とその問題点 近年、磁気記録に関して、記録の大容財化、小型化を達
成するために記録密度の向トが強く要望されている。 従来、生産性等に優れたメリットを有する塗布型の磁気
記録媒体としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ被着ｙ−Ｆｅ
２０３等の針状磁性粉を含有させた磁性層を有するもの
か汎用されてきた。　　しかしながら、このような磁性
粉を有する磁気記録媒体では、その記録密度に、おのず
から限界がある。 そこで、より高記録密度化を可能にならしめる方策とし
て、磁気記録媒体の面に対し垂直方向の残留磁化を用い
る方式か提案されている。 このような垂直方式に用いられる媒体としては、例えば
ＢａフェライトやＳｒフェライト等の六方晶系板状磁性
粉を磁性層に含有する磁気記録媒体がある。 このような媒体を用いることによって、より高い記録密
度化が実現できるが、フロッピーディスク等のディスク
媒体として、従来のリング型磁気ヘッドを用いたとき、
ト分なオーバーライド特性および出力を得ることができ
ないという問題があり、この点の改８が強く必要とされ
ている。 ■　発明の目的 本発明の目的は、オーバーライド特性か良好で、しかも
記録密度および出力が高く、磁気特性の良好な磁気記録
媒体、特にディスク媒体を提供することにある。 ■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。 すなわち、本発明は、支持体上にゝト均粒径０．２μＩ
以Ｆ、１均板状比が２未満の板状磁性粉とバインダーと
を含４Ｔする磁性層を有し、媒体の角型比か０．５〜０
．７５、重置方向の保磁力か８００　Ｏｅ以ドであり、
しかも磁性層の膜厚が１．８μＩ以Ｆであることを特徴
とする磁気記録媒体である。 ■　発明の具体的構成 以ト、本発明の具体的構成について詳細に説明する。 本発明の磁気記録媒体（以ド、単に媒体という）は、Ｆ
記のような六方晶系の板状磁性粉とバインダーとを含有
する磁性層を有する。 そしてこのような磁性層のＩＩＱ厚は１．８μＩ以Ｆ、
特に０．４〜１．６μｍ、より好ましくは０．４〜１．
４μｍである。　この値が１゜８μｍをこえると、オー
バーライド特性か悪くなり、高記録密度化を維持しつつ
、同時にいわゆるリングヘット型を用いたとき重ね占を
行うとき支障か生じる。 膜厚のド限値は通常０．４μｍ程度であって、０．４μ
ｍ未満になると、磁性塗料が塗１５しにくくなり、磁性
層の表面が平滑な記録媒体を得ることが困難となってし
まう。　従って、エンベロープ特性かわるくなる。 このような磁性層を任する媒体の特性として、＋２面屯
直方向の屯直角型比Ｂｒ上／　Ｂ　ｍ土は０．５〜０．
７５、より好ましくは０．５０〜０．７０である。 さらに垂直方向の保磁力Ｈｃ上は８００Ｏｅ以下、好ま
しくは６００〜７５０Ｏｅである。 これらの値が上記の値をこえた時、すなわち、垂直角型
比が０．７５をこえ、しかも保磁力Ｈｃが８００　Ｏｅ
をこえたときは、オーバーライド特性が悪くなり、リン
グ型ヘッドを用いていわゆる重ね書きができなくなると
いう不都合が生じる。 また垂直角型比が０．５未満になると磁性層の表面粗度
が低下し、しかも高記録密度化ができなくなるため好ま
しくない。 そして、Ｈｃ工６００　Ｏｅ未満では十分な出力が得ら
れない。 なお、垂直角型比および保磁力Ｈｃ土は下記のようにｄ
ｌＱ定する。　すなわち、媒体表面に垂直方向にて磁化
曲線を測定し、これを反磁界補正する。　そして、これ
から残留磁化Ｂｒ上、飽和磁化８″土、保磁力Ｈｃ上を
測定する。　垂直角型比はこのＢｒ工／　Ｂ　ｍ上の比
である。 いわゆる両面記録媒体の場合であっても、下記の測定方
法によればよい。 本発明で用いる六方晶系の板状磁性粉としては、バリウ
ムフェライト、ストロンチウムフェライト等の六方晶フ
ェライト系か好適であるこのような磁性粉の８Ｖ−均粒
径は、％　６に１変換特性上０．２μｍ以Ｆ、より好ま
しくは０．０２〜０．１５μｍ、特に０．０２〜０．１
０１．ｔｍが好ましい。 また、磁性粉の平均厚みは、ｏ、ｏｔ−ｏ。 ２μｍ程度である。 ここで、平均粒径とは、電子顕微鏡写真〔走査形顕微鏡
（ＳＥＭ）および透過形顕微鏡（ＴＥＭ））によフて、
例えば六方晶系のバリウムフェライト粒子の断面５０個
程度を観察し、粒径についての測定値をモ均したもので
ある。 ゝト均厚みも電子顕微鏡写真による測定値の平均である
。　また平均板状比とは平均粒径／平均厚みの値である
。 あるいは、Ｘ線回折による２θの半値巾によってのこれ
らの値を測定することもできる。 平均粒径が０．２０μ印をこえると表面粗度が低下し、
線記録密度特性か悪くなる。 また、平均粒径を平均厚みで除した値、すなわち）向板
状比は２未満、特に１〜１゜８であることが好ましい。 　この値を満足する場合には、オーバーライド特性の向
上がきわめて顕著なものとなる。 用いるバリウムフェライトとしては、ＢａＦｅ　１２０
１９等の六方晶系バリウムフェライトやバリウムフェラ
イトのＢａ、Ｆｅの一部をＣａ、Ｓｒ、Ｐｂ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｎ。 Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｓｎその他の金
属で置換したもの等が挙げられる。 これらは併用してもよい。 ては、Ｓ　ｒ　Ｆ　ｅ　１２０１ｑ、あるいはこれを下
記に準じて置換したものであってもよい。 バリウムフェライト等の製法としては、セラミック法、
共沈−焼成法、水熱合成法、フラックス法、ガラス結晶
化法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があり、
これらの方法の詳細については小池吉康、久保修共著“
セラミックス１８　（１９８３）　Ｎｏ、　　１０″な
どを参１１ｆｉすることができる。 本発明では下記のいずれの製法を用いてもよいが、特に
板状比２未満の板状磁性粉を作製するには、なかでもガ
ラス結晶化法によるのが好適である。 以ド、ガラス結晶法について詳述すると、ガラス結晶化
法は、通常、下記のプロセスに従って行われる。 原料→混合→溶解→急冷→結晶化→抽出→水洗・乾燥→
バリウムフェライト微粒ｔすなわち、ＢａＯ１またはＢ
ａＯと と混合し、加熱溶融する。　そしてこの溶融物を急冷し
た後、再加熱しガラス物質の中からバリウムフェライト
を析出させ、酢酸などの弱い酸でマトリックスを溶解し
、粒子を分離、鯖製する。 記録・再生に適した保磁力を得るためには、ＣｏｏとＴ
ｉＯ２を少量、ＢａＯ１ Ｆｅ２０３　、Ｂ２０３とともに白金るつぼ中で高周波
溶解したのち、高速回転しているロールのトに溶融物を
落とすことにより急冷し、ガラス状のフレークを作る。 　このフレークを１００〜１５００℃に再加熱し、結晶
化させた後、熱酢酸溶液中で溶解、最後に抽出したバリ
ウムフェライトを水洗・乾燥する。 この方法ではガラスマトリックス中で核が一様に析出し
、成長するので微粒子化が容易であり、粒度分布もシャ
ープで、粒子−個一個がガラスマトリックスにより分離
されている。　したかりて分散性の良い粒子が得られる
。　ガラス形成分質として、Ｐ２Ｏ５がＦｅ２Ｏ３を高
濃度に含み得るが、Ｐ２Ｏ５を用いた場合熱処理するこ
とにより、Ｐ２０５−Ｆｅ２　ｏ：］化合物系が析出す
る。　また５ｉ０２を用いた場合、溶融温度か高くなり
、実用的に望ましくない。 このような製造方法をとることにより、他の製法よりも
板状比の小さい磁性粉を作ることが容易となる。　従来
は板状比２．８程度のものしか作ることができなかった
が上記の反応条件を厳しくしたり、加熱条件のコントロ
ール等により、板状比が２未満の磁性粉を作ることかで
きる。 またこのような磁性粉の保磁力は８００Ｏｅ未満、特に
好ましくは６００〜７５０Ｏｅである。 磁性粉を磁性塗料とする際に用いるバインダーは、放射
線硬化性、熱可塑性樹脂、熱硬化性もしくは反応型樹脂
またはこれらの混合物等が使用されるが、得られる膜強
度等から熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂を用いること
が好ましい。 熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以■、モ均分
子量ｔｏ、ｏｏｏ〜 ２００．０００．重合度２００〜２，０００程度のもの
である。 熱硬化樹脂または反応型樹脂としてもこのような重合度
等のものであり、塗布、乾燥後に加熱することにより、
縮合、付加等の反応により分子ｍは無限大のものとなる
ものである。　そして、これらの樹脂のなかで、樹脂か
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ま
しい。 ＩＩ一体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、ブチラール樹脂、
ホルマール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コーン樹脂、アクリル系反応樹脂、ポリアミド樹脂、エ
ボキシーボリアミト樹脂、飽和ポリエステル樹脂、尿素
ホルムアルデヒド樹脂などの縮重合系の樹脂あるトブレ
ボリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシ
アネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオー
ルとポリイソシアネートの混合物、低分−７！−川グリ
コール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイ
ソシアネートの混合物など、上記の縮重合系樹脂とイソ
シアネート化合物などの架橋剤との混合物、塩化ビニル
−酢酸ビニル（カルボン酸含有も含む）、塩化ビニル−
ビニルアルコール−酢酸ビニル（カルボン酸含イ■も含
む）、塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−アク
リロニトリル、ビニルブチラール、ビニルホルマール等
のビニル共重合系樹脂と架橋剤との混合物、ニトロセル
ロース、セルロースアセトブチレート笠の繊維素系樹脂
と架橋剤との混合物、ブタジェン−アクリロニトリル等
の合成ゴム系と架橋剤との混合物、さらにはこれらの混
合物か好適である。 そして、特に、エポキシ樹脂とブチラール樹＋＋ｌＺ　
　　Ｌ、　　　−ｙ　　　−ｉ　　　　　　　＋＋、　
　ＮＪ　　ＩＩＩＡ　　ｂ　　　／７−＋＋Ｌ：＋　　
Δ　外ｆｎ　　　　　　：に−ｒａ　　４１；　　−＆
　　−、ｎ３．０５８，８４４号に記載のエポキシ樹脂
とポリビニルメチルエーテルとメチロールフェノールエ
ーテルとの混合物、また特開昭４９−１３１１０１号に
記載のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステル重合体との混合物が
好ましい。 このような、熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱
オーブン中で５０〜８０℃にて６〜１００時間加熱すれ
ばよい。 バインダーとしては、放射線硬化型化合物を硬化したも
の、すなわち放射線硬化性樹脂を用いたものが特に好ま
しい。 放射線硬化性化合物の具体例としては、ラジカル重合性
を有する不飽和＝−％結合を示すアクリル酸、メタクリ
ル酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアクリ
ル系二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二
重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合
等の放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱
可塑性樹脂の分子中に含有または導入した樹脂である。 　その池数射線照射により架橋重合する不飽和−０重粘
合を有する化合物であれば用いることかできる。 放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性樹脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽和
ポリエステル樹脂がある。 分子３ｎ中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポ
リエステル化合物、例えば下記（２）の多塩基酸と多価
アルコールのエステル結合から成る飽和ポリエステル樹
脂で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射線硬化性不
飽和ニー市結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂を挙
げることができる。　放射線硬化性不飽和ポリエステル
樹脂は多塩基酸成分１種以北と多価アルコール成分１程
以−Ｆにマレイン酸、フマル酸等を加え常法、すなわち
触媒の存在下で、１８０〜２００℃、窒素雰囲気下、脱
水あるいは脱アルコール反応の後、２４０〜２８０℃ま
で昇温し、０．５〜ｌｍｍＨｇの減圧丁、縮合反応によ
り得ることができる。　マレイン酸やフマル酸等の含有
量は、製造時の架橋、放射線硬化性等から酸成分中１〜
４０モル％、好ましくは１０〜３０モル％である。 放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例として
は、次のようなものを挙げることができる。 （１）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合体、塩
化ビニール−ビニールアルコール−プロピオン酸ビニー
ル共重合体、塩化ビニール−酢酸ヒニールーマレイン酸
共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニルアルコ
ール−マレイン酸共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニー
ル−末端ＯＨ側鎖アルキル基共重合体、例えばＵＣＣ社
製ＶＲＯＨ，ＶＹＮＣｌＶＹＥＧＸ、ＶＥＲＲ，ＶＹＥ
Ｓ、ＶＭＣＡ、ＶＡＧＨ，ＵＣＡＲＭＡＧ５２０、ＵＣ
ＡＲＭ系二重結合、マレイン酸系二１■結合、アリル系
二重結合を導入して放射線感応変性を行う。 これらはカルボン酸を含有してもよい。 （２）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１，２プロピレングリコール、
１．３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１゜
４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリット、ソルビトール、グリセリン、ネオペンチル
グリコール、１．４シクロヘキサンジメタツールのよう
な多価アルコールとのエステル結合により得られる飽和
ポリニスデル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂をＳ
Ｏ３Ｎａ等で変性した樹脂（例えばバイロン５３Ｓ）が
例として挙げられ、これらも放射線感応変性を行う。 （３）ポリビニルアルコール−ｆ−樹脂ポリビニルアル
コール、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ホルマール
樹脂およびこれらの成分の共重合体で、これら樹脂中に
含まれる水酸基に対し放射Ｍ感応変性を行う。 （４）エポキシ系樹脂、フォノキシ系樹脂ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学製（エピ
コート１５２、＋５４．８２８　、１００＋、　＋００
４、＋００７）　、ダウケミカル製（Ｄ　Ｅ　Ｎ４３１
　、　Ｄ　Ｅ　Ｒ７３２、Ｄ　Ｅ　Ｒ５１１、ＤＥＲ３
３１）、大日本インキ製（エビクロン４００　、８００
）、さらに上記エポキシの高重合度樹脂であるＵＣＣ社
製フェノキシ樹脂（ＰＫＨＡ、ＰＫＨＣ，ＰにＨＨ）、
臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの共重
合体、大日本インキ化学Ｐ業製（エピクロン１４５゜１
５２　、＋５：］　、　＋１２０）等があり、またこれ
らにカルボン酸基を含有するものも含まれる。　これら
樹脂中に含まれるエポキシ基を利用して放射線感応変性
を行う。 （５）繊維素誘導体 各種のものが用いられるか、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である樹
脂中の水酸基を活用して放射線感応変性を行う。 その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹Ｊ指および誘導体（ｐｖ
ｐオレフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド
樹脂、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基
を含有するアクリルエステルおよびメタクリルエステル
を重合成分として少なくとも　種含むアクリル系樹脂等
も有効である。 以下にエラストマーもしくはプレポリマーの例を挙げる
。 （１）ポリウレタンエラストマーもしくはプレポリマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性、および基体フィルム、
例えばＰＥＴフィルムへの接着性が良い点で特に有効で
ある。　ウレタン化合物の例としては、イソシアネート
として、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−
トルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシ
アネート、１．４−キシレンジイソシアネート、１．５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．３
′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、３．３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネート、
４．４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート・　インフオロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモ
ジュールＬ、デスモジュールＮ等の名種多価イソシアネ
ートと、線状飽和ポリエステル（エチレンクリコール、
ジエチレングリコール、グリタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、ペンタエリスリット、ソルビトール、
ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメ
タツールの様な多価アルコールと、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸の様な飽和多塩基酸との縮重合によるもの）、線状飽
和ポリエーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレングリコール）やカ
プロラクタム、ヒドロキシル含有アクリル酸エステル、
ヒドロキシル含有メタクリル酸エステル等の各＋ｎポリ
エステル類の縮重合物により成るポリウレタンエラスト
マー、プレポリマーか有効′である。 これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
基または水酸基と、アクリル系二ｉｌｉ結合またはアリ
ル系二゛屯結合等を有する単に体とを反応させることに
より、放射線感応性に変性することは非常に°効果的で
ある。　また、末評？−≦枡ＩＬシｌ、て０阿　ＣＯ（
’）Ｈ篤を介イー１するものも含む。 さらに、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノある
いはジグリセリド等、イソシアネート基と反応する活性
水素を持ち、かつ放射線硬化性を存する不飽和二重結合
を有する４１量体も含まれる。 （２）アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレシ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニト
リルブタジェン共重合体プレポリマーあるいは日本セオ
ン社製ハイカー＋４３２Ｊ等のエラストマーは、特にブ
タジェン中のＬ重結合が放射線によりラジカルを生じ架
橋および組合させるエラストマー成分として適する。 （３）ポソブタジエンエラストマー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーか特に熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適である。　
Ｒ−１５プレポリマーにおいては分を末端が水酸基とな
っているｌ）、分子末端にアクリル系不飽和二重結合を
付加することにより放射線感応性を高めることか可能で
あり、バインダーとしてさらに有利となる。 またポリブタジェンの環化物、日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ９０１も熱可塑性樹脂との組合せによりすぐれた性質
を有している。 その他、熱可塑性ニラストアーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム
、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴムおよびその
環化物（日本合成ゴム製ＣｌＲ７０１）があり、エポキ
シ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡
バイロン＃３００）等のエラストマーも放射線感応変性
処理を施すことにより存効に利用できる。 オリゴマー、モノマーとして本発明で用いられる放射線
硬化性不飽和二重結合を有する化合物としては、スチレ
ン、エチルアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジメタクリレート、１，６−ヘキサングリコールジアク
リレート、１．６−ヘキサングリコールジアクリレート
、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート（メタクリレート）、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート（メタクリレート）、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート、多官能オリゴエステルアクリレー
ト（アロニックスＭ−７１００、Ｍ−５４００，５５０
０，５７００等、東亜合成）、ウレタンエラストマーに
ッポンラン４０４０）のアクリル変性体、あるいはこれ
らのものにＣ０ＯＨ等の官能基が導入されたもの、トリ
メチロールプロパンジアクリレート（メタクリレート）
フェノールエチレノキシド付加物のアクリレートくメタ
クリレート）、下記一般式で示されるペンタエリスリト
ール縮合環にアクリル基（メタクリル基）またはεカプ
ロラクトン−アクリル基のついた化合物、式中、ｍ＝１
、ａ＝２、ｂ＝４の化合物（以下、特殊ペンタエリスリ
トール縮合物Ａという）、 ｍ−Ｌ、ａ＝３、ｂ＝３の化合物（以下、特殊ペンタエ
リスリトール縮合物Ｂという）、ｍ−１、ａ＝６、ｂ＝
ｏの化合物（以下、特殊ペンタエリスリトール縮合物Ｃ
という）、ｍ−２、ａ＝６、ｂ＝ｏの化合物（以下、特
殊ペンタエリスリトール縮合物りという）、および下記
式一般式で示される特殊アクリレート類等が挙げれる。 １）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３−ＣＣＨ２
０Ｈ（特殊アクリレートＡ） ２）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３−ＣＣＨ２
ＣＨ３（特殊アクリレートＢ） ３）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣ０（ＯＣ３Ｈ６）ｎ　−０
ＣＨ２）３−ＣＣＨ２ＣＨ３（特殊アクリレートＣ） （特殊アクリレートＤ） （特殊アクリレートＥ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレートＦ） （ｎ＝：１６）　　　　　　　（特殊アクリレートＧ）
（特殊アクリレートＨ） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレートｒ） （特殊アクリレートＪ） Ａニアクリル酸、　　　ｘ：多価アルコールＹ：多塩基
酸　　　　　く特殊アクリレートＫ）１２）　　　　Ａ
ＲＭ　　Ｎ＋ｒ１Ｍ　　ＡＡニアクリノ漕　　Ｍ：２価
アルコール（特殊アクリレートし） 次に、放射線感応性バインダー合成例を説明する。 ａ）塩化ビニール酢酸ビニール共重合系樹脂のアクリル
変性体（放射線感応変性樹脂）の合成ＯＨ基を４Ｔする
一部ケン化塩ビー酢ビ共重合体（嘔均屯合度　ｎ＝５０
０）７５０部とトルエン１２５０部、シクロへキサノン
５００部を５１の４つ［１フラスコに仕込み、加熱溶解
し、８０℃′ｉＪ−温後トリレンジイソシアネートの２
−ヒドロキシエチルメタクリレートアダクト※を６１、
４部加え、さらにオクチル酸スズ０．０１２部、ハイド
ロキノン０．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、Ｎ
ＧＯ反応率が９０％となるまで反応せしめる。 反応路７　？＆冷却し、メチルエチルケトン１２５０部
を加え希釈する。

【※トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒト、
ロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの
製法 ＴＤＩ３４８部をＮ２気流中１１の４つロフラスコ内で
８０℃に加熱後、２−エチレンメタクリレート２６０部
、オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロキノン０．０５
部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後８０℃で３時間撹拌し、
反応を完結させる。 反応路Ｙ後取り出して、冷却後、白色ペースト状のＴＤ
Ｉの２ＨＥＭＡを得た。】 ｂ）ブラチール樹脂アクリル変性体に合成（放射線感応
変性樹脂） ブチラール樹脂積木化学ｆｉＢＭ−８１００部をトルエ
ン１９１．２部、シクロへキサノン７１．４分と共に５
１の４つ目フラスコに仕込み、加熱溶解し、８０℃昇ｆ
Ａ後ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト※を７．４部加え、さ
らにオクチル酸スズ０．０１５部、ハイドロキノン０．
０１５部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９
０％以上となるまで反応せしめる。 反応路ｒ後冷却し、メチルエチルケトンにて希釈する。 Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放射
線感応変性樹脂） 飽和ポリエステル樹脂（東洋紡バイロンＲＶ−ＺＯＯ）
、１００　？；ｆ３ヲｌ’　）ｔ／ｌ−：／　１１６部
、メチルエチルケトン１１６部に加熱溶解し、８０℃昇
温後、ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト※を３．５５部加え
、さらにオクチル酸スズ０．００７部、ハイドロキノン
０．００７部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率
が９０％以上となるまで反応せしめる。 ｄ）◎エポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） エポキシ樹脂（シェル化学製エピコート１００７）４０
０部をトルエン５０部、メチルエチルケトン５０部に加
熱溶解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．００６
部、ハイドロキノン０．００３部を添加し８０℃とし、
アクリル酸６９部を滴下し、８０℃で酸価５以下となる
まで反応せしめる。 ◎フェノキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性樹脂） ＯＨ，ｌを存するフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ社
製　分子量３００００）６００部、メチルエチルケトン
１８００部を３１の４つロフラスコに仕込み、加熱溶解
し、８０″Ｃ昇温後、トリレンジイソシアネートの２と
ドロキシエチルメタクリレートアダクトを６．０部加え
、さらにオクチル酸スズ０．０１２部、ハイドロキノン
０．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中、ＮＧＯ反応
率が９０％となるまで反応せしめる。 このフェノキシ変性体の分Ｆ　ｌは、３５０００．１分
子当りの二重結合は１個である。 ｅ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放射
線硬化性エラストマー） 末端イソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤ　Ｉ　）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウ
レタン製ニッポラン３１１９）２５０部、２ＨＥＭＡ３
２．５部、ハイドロキノン０，０７部、オクチル酸スズ
０．００９部を反応缶にいわ、８０℃に加熱溶解後、Ｔ
Ｄ夏４３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となる
ように冷却しながら滴下し、滴ド終７後、８０℃で反応
率９５％以上となるまで反応せしめる。 ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体（放射線硬化性エラストマー）の合成 日本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００，２
５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．０
７部、オクチル酸スズ０゜００９部を反応缶にいれ、８
０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３．５部を反応缶内の温度
が８０〜９０℃となるように冷却しながらｆ４′Ｆし、
滴下終了後、８０℃で反応率９５％以上となるまで反応
せしめる。 ｇ）ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
（放射線硬化性ニラストアー）シンクレアベト口ケミカ
ル社製低分子量末端水酸基ポリブタジェンポリＢＤリク
イットレジンＲ−１５２５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部
、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ０．００
９部を反応缶にいれ、８０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３
．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるように冷
却しながら滴下し、滴下終了後、８０℃で反応率９５％
以上となるまで反応せしめる。 高分子には、放射線照射により崩壊するものと分子間に
架橋を起こすものが知られている。 分子間に架橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリビニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルンがある。　このような架橋型ポリマーであ
れば、上記のような変性を特に施さなくても、架橋反応
が起こるので、葭記変性体の他に、これらの樹脂はその
まま使用可能である。 このような放射線硬化性樹脂を硬化するには、公知の種
々の方法に従えばよい。 なお、硬化に際して、紫外線を用いる場合、Ｆ述したよ
うな、放射線硬化型化合物の中には、光重合増感剤か加
えられる。 この先Ｉ「金増感剤としては、従来公知のものでよく１
例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾイネチルエー
テル、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシヘン
ゾイン等のベンゾイン系、ベンゾフェノン、アセトフェ
ノン、ビスジアルキルアミノベンゾフェノン等のケトン
類、アセドラキノン、フエナントラキノン等のキノン類
、ベンジルジスルフィド、テトラメチルチウラムモノス
ルフィド等のスルフィド類、等を挙げることかできる。 　光重合増感剤は樹脂固形分に対し、０．１〜１０重量
％の範囲か望ましい。 紫外線照射は、例えばキセノン放電管、水素放電管など
の紫外線電球等を用いればよい。 一方、電子線を用いる場合には、放射線特性としては、
加速電圧１００〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３０
０ＫＶの放射線加速器を用い、吸収線量を０．５〜２０
メガラツドになるように照射するのが好都合である。 特に照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ライ
ンへの導入、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射線加
熱器により電子線を使用する方法および面述した紫外線
を使用する方法が有利である。 さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても、短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂を用いることができる。 このような放射線硬化性樹脂を用いることによって大径
のいわゆるジャンボロールで巻きしまりがなくなり、ジ
ャンボロール内外での電磁変換特性の差がなくなり特性
か向トする。　またオンラインで行えるので生産性が良
くなる。 磁性粉／バインダーは、屯叶比で１／１〜９／１、特に
２／１〜８／１であることか好ましい。 このような割合とするのはｌ／１未満ては飽和磁束密度
が低くなり、９／１をこえると分散不良により表面粗度
か悪くなり、また塗膜ももろくなり好ましくなくなるか
らである。 この他、公知の名種熱可塑性樹脂をバインダーとして用
いることもできる。 本発明では必要に応じ、非反応性溶剤が使用される。　
溶剤としては特に制限はないが、バインダーの溶解性お
よび相溶性等を考慮して適宜選択される。 例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール
、エタノール、イソプロパツール、ブタノール等のアル
コール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳
香族炭化水素類、イソプロピルエーテル、エチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、テトラヒドロフラン、
フルフラール等のフラン類等を単一溶剤またはこれらの
混合溶剤として用いられる。 これらの溶剤はバインダーに対して１０〜１００００ｗ
ｔ、％、特に１００〜５０００ｗＬ％の割合で用いる。 磁性層には無機顔料が含まれていてもよい。 無機顔料としては、１）導電性のあるカーボンブラック
、グラファイト、グラファイト化カーボンブラック、ま
た２）無機充填剤として５ｉ０２．ＴｉＯ２，Ａｌ１２
０３．Ｃｒ２Ｏ３、Ｓ　ｉ　Ｃ，Ｃａｂ、ＣａＣＯ３、
酸化亜鉛、ゲーサイト、γ−Ｆｅ２０３．タルク、カオ
リン、（ａｓＯ４，窒化硼素、フッ化黒鉛、−［化モリ
ブデン、ＺｎＳ等がある。　またこの他、次のような微
粒子顔料（エアロジルタイプ、コロイダルタイプ）　：
　Ｓ　ｉ０２　、　Ａｌ１２０３　、ＴｉＯ２、ＺｒＯ
２、 Ｃｒ２０３　、Ｙ２０３　、ＣｅＯ２、Ｆｅ３０４　、
Ｆｅ２０３　、ＺｒＳ　ｉ０４、Ｓｂ２０５，５ｎ０２
等も用いられる。　これら微粒子顔料は、例えば５ｉ０
２の場合、■無水硅酸の超微粒子コロイド溶液（スノー
テックス、水系、メタノールシリカゾル等、日産化学）
、■精製四塩化ケイ素の燃焼によって製造される超微粒
子状無水シリカ（標準品１００人）（アエロジル、日本
アエロジル株式会社）などが挙げられる。　また、首記
■の超微粒子コロイド溶液および■と同様の気相法で製
造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに酸化チ
タンおよび面述の微粒子顔料が使用され得る。　この様
な無機顔料の使用量はｌ）に関してはバインダー１００
市川部に対して１〜３０重量部、また２）に関しては１
〜３０ｊｆｉ、　：ｎ部が適当であり、これらがあまり
多くなると、塗膜がもろくなり、かえってドロップアウ
トか多くなるという欠点がある。 また、無機顔料の径については１）に関しては０．１μ
ｍ以丁、さらには０．０５μｍ５μｍ以下しく、２）に
関しては０．７μｍ以下、さらには０．０５μｍ以下が
好ましい。 磁性層には分散剤が含まれていてもよい。 分散剤として有機チタンカップリング剤、シランカップ
リング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤：高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤：カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル等の
両性活性剤などが使用される。 磁性層には潤滑剤が含まれていてもよい。 潤滑剤としては、従来この種の磁気記録媒体に用いられ
る溜滑剤として、シリコンオイル、フッ素オイル、脂肪
酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界
面活性剤等を用いることができるが、脂肪酸および／ま
たは脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。 脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ステアロール酸等の炭素数１２以ｔの脂肪酸（ＲＣＯ
ＯＨｌＲは炭素数１１以上のアルキル基）であり、脂肪
酸エステルとしては、炭素数１２〜１６個の一塩基性脂
肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂
肪酸エステル類、炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸と
脂肪酸の炭素数と合計して、炭素数が２１〜２３個より
なる一価のアルコールとからなる脂肪酸エステル等が使
用され、また面記脂肪酸のアルカリ金属またはアルカリ
土類金属からなる金属石鹸、レシチン等が使用される。 シリコーンとしては、脂肪酸変性よりなるもの、一部フ
ッ素変性されているものが使用される。　アルコールと
しては高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電
解置換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーション等
によって得られるものが使用される。 潤滑剤の中では、放射線硬化型のものも使用して好都合
である。　こわらは裏面への裏型転写を抑えるため、ド
ロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外径
の個所よる出力差の減少の他、オンライン上での製造が
可能である等の利点を持つ。 放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子　２ｆｌ
とアクリル系−重結合とを分子中に仔する化合物、例え
ばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル
酢酸エステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアル
コールエステル、メチルビニルアルコールエステル、ア
リルアルコールエステル、クリセライト等があり、これ
らの潤滑剤を構造式で表すと、 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｃ００Ｒ１ ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２ＣＯＯＲ１ＣＨ２Ｃ００Ｒ
１ ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２、 ＲＣＯＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２等で、ここでＲは直鎖ま
たは分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水素基で、炭素数
は７以上、好ましくは１２以Ｉ：２３以下であり、これ
らはフッ素置換体とすることもできる。 フッ素置換体としては、 ｃｎＦ２．＋、ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２−１ＣｎＦｎＣＨ
２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１ＬｎＦ　　　　　００Ｃ
ＯＯＯＩ　　２　　（：Ｉｌｚ　　−ｎ−１ 等がある。 これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい其体例としては、
ステアリン酸メタクリレート（アクリレート）、ステア
リルアルコールのメタクツレート（アクリレート）、グ
リセリンのメタクリレート　（アクリレート）、グリコ
ールのぜ々クリレート（アクリレート）、シリコーンの
メタクリレート（アクリレ−トン等が挙げられる。 分散剤および潤滑剤はバインダーに対して０．１〜２０
重量部含ませるがよい。 支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエチレン
ナフタレート、芳香族アラミド、）ｙ香族ボッニスデル
、さらにはアルミニウム等の金属板、ガラス板が使用さ
れるがこれらに限定されるものではない。 これらの中では、特に、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド等を用いることが好ましい。 本発明の磁気記録媒体では通常、支持体の両面に磁性層
が設けられる。　このような媒体としては、例えばフロ
ッピーディスク、ハードディスク等がある。 また必要に応じてアンダーコート、バックコートおよび
トップコートを設けてもよい。 なお、バックコートを設けるときには、バインダー、顔
料および潤滑剤からなる組成とするのがよい。 本発明の磁気記録媒体を製造するには常法に従って行え
ばよく、磁性粉をバインダー、有機溶剤等とともに混合
分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエステ
ルフィルムなどの基体上にグラビアコート、リバースロ
ールコート、エアーナイフコート、エアードクターコー
ト、ブレードコート、キスコート、スプレィコートなど
の手法を用いて塗布し、必要に応じて水モ方向や垂直方
向の磁場等による配向処理を行って乾燥し、好ましくは
常法に従い放射線硬化すればよい。　そして必要に応じ
てバックコートおよびトップコートを設ければよい。 配向処理は、常法に従い、ト述したような所定の垂直角
型比および保磁力を得るために種々の方法をとりつる。 たとえば配向方法としては永久磁石、直流磁石、交流磁
場が代表的なものとして用いられ、それらのものの各種
組合せ、例えば垂直と木毛の組合せ、水モ配向、永久磁
石または直流磁場と交流磁場の組合せ、機械的配向や機
械的配向と上記の組合せ等、種々のものか用いられる。 これらのうち、特に本発明では、機械的配向や水ゝト配
向を行うことか好ましい。 配向に用いる磁場強度としては１０００〜６０００Ｇが
好ましい。 本発明の記録媒体において、さらに支持体と磁性層との
間にパーマロイ等の高透磁率金属薄ｊ摸や各種塗膜のア
ンダーコート層を設けることもできる。　これらは併用
してもよい。 塗膜のアンダーコート層には、断連したような熱硬化性
樹脂または放射線硬化型化合物および導電性顔料、無機
充填剤、潤滑剤、界面活性剤の分散剤等が必要に応じ含
まれる。 導電性顔料としては、カーボンブラックが好ましい。　
カーボンブラックとしては、ファーネス、チャンネル、
アセチレン、サーマル、ランプ等、いずれの方法で製造
されたものでもよいが、アセチレンブラック、ファーネ
スブラック、チャンネルブラック、ローラーおよびディ
スクブラック及びドイツナフタリンブラックが好ましい
。 カーボンブラックの粒子径はどのようなものでもよいが
、好ましいのは、電子顕微鏡撮影法により測定して１０
〜１００ｍμｍ、特に好ましくはｌＯ〜８０　ｒｎμｌ
である。　更に粒子径について言えば、粒子径１００　
ｍμｌを超えるとアンダーコート層面の表面粗度が悪く
なり、磁性層塗布後の型持低下の原因となる。　また１
０　ｍμｍ未満では分散がうまくいかず、やはりアンダ
ーコートの表面粗度か悪くなる。 ファイト化カーボンブラックがあり、本発明ではグラフ
ァイト化カーボンブラックも用いることができる。 このようなアンダーコート層を設けることによって、媒
体のヘッドへのはりつき、また、塗布工程等の製造工程
中にガイドローラ、カレンダローラ等のはりつき、放電
ノイズ等の発生を防止することができる。 アンダーコート層の厚さは１０人〜５μＩ程度とするこ
とが好ましい。 用いる磁気ヘッドとしては、通常、例えば、塗布型の磁
気記録媒体においては、従来までの安定性で実績のある
リング型ヘッドが使用出来るため薄膜型の磁気記録媒体
に比べ有利である。　特に本発明の媒体は垂直方向の保
磁力Ｈｃが低いため、従来実績のあるフェライトヘッド
が使用出来さらに有利である。 なお、リング型ヘッドを用いる場合、ヘッドのギャップ
は、媒体のオーバーライド特性や線記録密度Ｄ５８等の
特性に影響を及ぼす。 そのため、このようなヘッドのギャップは０、３５〜０
．　５μｍ　、特に、０．４〜０．５μ山とすることが
好ましい。　ギャップが大きくなれば線記録密度Ｄ５ｏ
がわるくなり、一方ギャップが小さくなればオーバーラ
イド特性がわるくなってしまう。 ■　発明の５１一体内作用効果 本発明によれば、）肉板状比が２未満の板状磁性粉を含
有する膜Ｎｔ、８μｌ以Ｆの磁性層を任し、媒体の眞直
角型比が０．５〜０．７５であり、しかも保磁力Ｈｅが
８００　Ｏｅ以下であるので、オーバーライド特性がき
わめて良好でしかも記録密度や出力が大きく、磁気特性
も良好な磁気記録媒体が得られる。 このような磁気記録媒体は、各種フロッピーディスク、
オーディオ、ビデオ、ビデオフロッピー、画像ファイル
、計算機用ディスク、磁気ディスク、磁気カード等に用
いられる。 特にフロッピーディスク、計算機用ディスク、磁気ディ
スクに好適である。 ■　発明の具体的実施例 以■、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。 ［実施例１］ 厚さ７５μｍのポリエステル（ＰＥＴ）フィルムの表面
と裏面の両面ｔに下記に示すようなアンダーコート層を
設層した。 ムＺ久ユユニ上１　　　　　　　　　６部カーボンブラ
ック　２０　　ｍμｍ　　　　　　　５０（Ａ）アクリ
ル変性塩ビー酢ビービニルアルコール共市合体　分子μ
４５．０００　　４５（Ｂ）アクリル変性ポリウレタン
エラストマー分子祉　５．０００　　　　　　　　　４
５（Ｃ）ペンタエリスリトールトリアクリレートステア
リン酸　　　　　　　　　　　　　　　２ステアリン酸
ブチル　　　　　　　　　　　２混合溶剤（旧ＢＫ／　
トルエン＝１／１）　　３００上記混合物をボールミル
中５時間分散させ、！−３−、／７”ｌ　Ｍ　＋ｌ　エ
フ　テｌｌｙ　（ｐＦ、　Ｔ　”Ｉ　　７１ｌｌｙ　へ
トｒψ燥厚０．７μＩになるように塗４５　ｔ、、表面
ゝト滑化処理を行い、エレクトロンカーテンタイプ電ｆ
−線加速装置を用いて加速電圧１５０にｅＶ、電極電流
１０ｍＡ、吸収線量５Ｍｒａｄ、Ｎ２ガス中で′Ｉ′ｉ
ｆ、ｆＷａをアンダーコート層に照射した。 このようなアンダーコート層の両面ヒに、さらに−ド記
に示されるような磁性塗料からなる磁性層を形成し、種
々のサンプルを作製した。 すなわち、まず最初に、＋均粒径０．０５μｍ、！均板
状比１．８をもつ六方晶系バリウムフェライト（Ｂ　ａ
　Ｆ　ｅ　１２０１９のＢａ、Ｆｅの一部をＣｏ　（９
％）、Ｔｉ　（３％）で置換したものをガラス結晶化法
で合成したものを用いて以Ｆのようにして磁性塗料を作
成した。 バリウムフェライト　　　　　ｔ２ｏ屯Ｈ部（Ｈｃ＝７
００　Ｏｅ） ａ　　Ａｊ２２０３　　　　　　　　　　Ｚｆｆｆｉｄ
部（０，５μｍ粉状） カーボンブラック　　　　　　　　１０重量部（２０ｍ
μｍ） 溶剤（ＭＥＫ／トルエン：　　１００重量部上記組成物
をボールミル中にて３時間混合し、バリウムフェライト
をよく湿潤させた。 次に、バインダーとして 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
マレイン酸１％含有； ＭＷ４０，０００）８重量部（固型分換算）、アクリル
二重結合導入塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体くマレイ
ン酸１％含有： ＭＷ２０．０００）１０重量部（固型分換算）、 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー（ＭＷ４０．０００）９重量部（固型分換算）、 ペンタエリスリトールトリアクリレート３重量部、 溶剤（ＭＥＫ／トルエン；５０１５０）２００重叶部 ステアリン酸を４重量部、 および ステアリン酸ブチル２重坦部 を混合溶解させた。 これを磁性粉混合物の入ったボルルミル中に投入し、再
び４２時間混合分散させた。 このようにして得られ・た磁性塗料を、上記アンダーコ
ート層上にグラビアコートによって塗設し、その後、遠
赤外線ランプまたは熱風により溶剤を乾燥させた。　表
面）滑化処理をした後、ＥＳＩ社製エレクトロカーテン
タイプ電ｆ線加速装置を使用して加速電圧１５０ＫｅＶ
、電極電流２０ｍＡ、全照射”ｉ　５　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ
の条件下でＮ２雰囲気下にて電Ｆ線を照射し、塗膜を硬
化させた。　媒体サンプルとしての重置方向の保磁力Ｈ
ｃ土は７５０　Ｏｅであった。 硬化後の塗膜（磁性層）の厚さを表１に示すように種々
かえてサンプルを作製した。　なお、この膜厚の測定は
電ｒ−マイクロメーターで行った。 これら塗膜をフィルムの両面に形成し、両面コートとし
た。 このようにして作製したものをサンプル１０１〜１０８
（表１）とする。　これらのサンプルについて特性を調
べた。 特性は以下のように評価した。 （１）６直角型比 磁気記録媒体サンプルの垂直方向の角型比Ｂｒ土／　Ｂ
　ｍ上を測定し、反磁場補正を行った。 支持体の両面に磁性層を設層した場合は、それぞれの磁
性層について測定を行った。 （２）オーバーライド特性 磁気記録媒体サンプル上１０ＫＦＲＰ　Ｉの矩形波をリ
ング型ヘッドにて占き込み、その上に２０ＫＦＲＰＩを
市ね書きし、出力差を測定した。　出力差大の方がオー
バ−ライト特性が良い。 （３）線記録密度Ｄ５（１（にＦＲＰＩ）回転１（３０
０ｒ、　　ｐ、　ｍ、　、　ヘッド；フェライトヘッド
、ギャップ０．４５μｍにて低記録密度領域での出力（
Ｅ）か高記録密度領域でＥ／２となる線記録密度Ｄ５ｏ
（ＫＦＲＰＩ）を測した。 結果を表１に示す。 表１の結果から、磁性層の１摸厚がうすくなる程、配向
しやすくなり、組直角型比がト昇する。　そのため記録
密度特性Ｄ５ｏが向ヒし、しかもオーバーライド特性も
良好となることがわかる。 ただ、膜厚が０．２μｍではオーバーライド特性は良好
であるが、塗布ムラが激しくエンベロープ特性が悪く、
型持ト使用出来ない。　また、膜厚か１．８μｍより大
きいものはオーバーライド特性が一２６ｄＢより小さい
ので好ましくなく、しかも記録密度特性がＤ５ｏ＝４０
ＫＦＲＰ　Ｉを標準とした場合、やや低■する傾向であ
る。　そこで磁性層の膜厚は０．４〜１．８μｍが好ま
しい。 これよりサンプルＮｏ、１０１〜１０６のみが実用に耐
えるものであることがわかる。 ［実施例２コ 実施例１で用いたポリエステル（ＰＵＴ）フィルムの表
面と裏面の両面上に下記に示すようなアンダーコート層
を設層した。 アンダーコート− 重量部 ＣａＣＯ３５０ｌｎμｍ　　　　　　　　　１０カーボ
ン　２０ｍＡｔＩｎ （グラファイト化カーボン）　　　　　３０塩化ビニル
−ビニルアルコール共重合体（ユニオンカーバイド社製
ＶＡＧＨ）　　５０ポリウレタンエラストマー （ＢＦ、グツドリッチ　ニステン５７０３）ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　　２ステアリン酸ブチル
　　　　　　　　　　２混合溶剤（Ｍ■に／トルエン＝
１７１）３００下記混合物をボールミル中５時間分散さ
せた後、さらにイソシアネート化合物（日本ポリウレタ
ン社製コロネートし）を２０重が部加え、この混合物を
上記のポリエステル（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥厚３μ
Ｉになるように塗布し、表面ｉＶ−滑化処理を行い、そ
の後、８０℃で４８時間熱硬化を行った。 このようなアンダーコート層の両面上に、さらに下記に
示されるような磁性塗料からなる磁性層を形成し、種々
のサンプルを作製した。 すなわち、実施例１で用いた磁性粉にかえて、下記に示
されるような保磁力をもつ六方晶系バリウムフェライト
（Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　＋２０１９のＢａ、Ｆｅを一部下記
のＣ０１Ｔｉで置換したものをガラス結晶化法で合成）
の磁性粉として用いた。 置換金属（％） 磁性粉区分　　　　　　　　　保磁力（Ｏｅ）Ｃｏ　　
　Ｔｉ なお、これらの磁性粉の！ド均粒径は０．０５μｍ、γ
均板状比は１．５であった。 置換金属は蛍光Ｘ線で分析を行い、Ｆｅを１００％とし
て換算した。 これらの磁性粉を用い、以下のようにして磁性塗料を作
製した。 バリウムフェライト　　　　　１２０重量部α−ＡｊＺ
２０３　　　　　　　　　　２重量部（０，５μｍ粉状
） カーボンブラック　　　　　　　　１０重量部（２０ｍ
Ａｔｍ） 溶剤（ＭＥＫ／トルエン：　　１００重量部Ｌ記組成物
をボールミル中にて３時間混合し、バリウムフェライト
をよく湿潤させた。 次に下記に示すバインダーを磁性粉混合物の入ったボー
ルミル中に投入し、再び４２時間混合分散させた。 庄４＞エコｌ」 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
ユニオンカーバイド社製ＵＣＡＲＭＡＧ５２８） １５１重：４部（固型分換算）、 ウレタン（日本ポリウレタン社製ニラポラン３０２２）
　　　　　１５爪量部（固型分換算）、溶剤（ＭＥＫ／
シクロヘキサノンニ ア０／３０）　　　　　　　　　　２００爪は部、高級
脂肪酸変性シリコーンオイル３重量部、および ミリスチン酸ブチル３川壁部 を混合溶解させた。 さらに、分散後、磁性塗料中にイソシアネート化合物（
日本ポリウレタン社製コロネートＬ）を５重量部（固型
分換算）加えた。 このようにして得られた磁性塗料を、北記アンダーコー
ト層上にグラビアコートによって塗設し、その後、遠赤
外ランプまたは熱風により溶剤を乾燥させた。 その後、表面平滑化処理をした後、８０℃で４８時間熱
峡化を行って、塗膜を硬化させた。 硬化後の塗膜（磁性層）の厚さは１．０μｍであった。 このｆｆｉ厚の測定は電子マイクロメーターで行った。 これら塗膜をフィルムの両面に形成し、両面コートとし
た。 なお、このような種々の媒体サンプルの垂直方向の保磁
力は下記表１に示されるとおりであり、重置角型比Ｂｒ
上／　Ｂ　ｍ上は各サンプルにつきすべて０．５４であ
った。 Ｅ記の各サンプルについて、上述したようなオーバーラ
イド特性とＤ５ｏを求めた。 結果を表２に示す。 ［実施例３］ ＰＥＴフィルムおよびアンダーコート層は実施例１の場
合と同様にし、磁性層を下記のようにかえた。 すなわち、平均粒径０．０６μｍ、平均板状比１．３で
あって、Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　１２０１ｇのＢａ。 Ｆｅの一部をＣｏ　（９％）、Ｔｉ（３％）で置換した
磁性粉（保磁力６００　Ｏｅ）を用いて、その他の混合
物組成、媒体作製方法等は以下に示すようなバインダー
組成および磁性粉の配向処理にかえた以外は実施例１の
場合と同様にした。 なお、設層乾燥後の磁性層厚さは、１．５μｍとした。 べ／≦仁ダニｊ七戟 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
マレイン酸１％含有； ＮＷ２Ｏ，０００）１０重量部 （固型分換算）、 アクリル変性フェノキシ（ＭＷ３５，０００）６重量部
（固型分換算）、 アクリル変性ポリエーテルウレタンエラストマー（ＭＷ
２０，０００）２４！ｆｉ量部（固型分換算）、 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノン； ７０／３０）２００市量部、 高級脂肪酸変性シリコーンオイル３重量部、ミリスチン
酸ブチル　　　　　　３重量部（配向処理） 処理３１ 磁場配向処理を行わなかった。 処理３２ 水平磁場配向（１００ＯＧ）処理を行った。 処理３３ 基板上に磁性塗料を塗布した後に、スムーズニングシー
トにて強圧、機械配向させ、その後、垂直磁場（４００
０Ｇ）で磁場内乾燥させなから配向処理をした。 これらの媒体サンプルについて、重直角型比、オーバー
ライド特性およびＤ５ｏを測定した。 なお、媒体サンプルとしての垂直方向の保磁力Ｈｃ土は
７３０　Ｏｅであった。 結果を表３に示す。 垂直角型比Ｂｒ上／　Ｂ　ｍ上が０．７２のもの（サン
プルＮｏ、３０３）は、オーバーライド特性が一２７ｄ
Ｂてあり、−・方Ｂｒ上／　Ｂ　ｍ上が０．４６のもの
（サンプルＮｏ、３０２）は、オーバーライド特性は良
好であるが、記録密度Ｄ５ｏが３６にＦＲＰＩまでであ
り、４０にＦＲＰＩの値をクリアーできず、しかもエン
ベロープ特性もやや悪いという欠点がある。 従って、垂直角型比Ｂｒ工／　Ｂ　ｍ工の値が０．５０
〜０．７５が好ましく、さらに、本発明の媒体を使用時
に装填するハード等の特性（特にドライブ特性等）のバ
ラツキを考えると、０．５０〜０．７０の値がもっとも
好ましい。 ［実施例４］ ＰＥＴフィルムおよびアンダーコート層は実施例１の場
合と同様としくただしアンダーコート設層厚さは２μｍ
とした）、磁性層中に含存される磁性粉をＦ記のように
かえた。 すなわち゛ト均粒径は０．０９μｍで一定とし、下向板
状比は表４に示される種々のものとした。 この磁性粉はＢ　ａ　Ｆ　ｅ　（７０（ｇのＢａ、Ｆｅ
の一部をＣｏ　（７％）、Ｔｉ（２％）で置換したもの
（保磁カフ００　Ｏｅ）を用いた。　その他の混合物組
成、媒体作製方法等としては、以下に示すようなバイン
ダー組成および磁性層の配向処理にかえた以外は、実施
例１の場合と同様とした。 なお、設層乾燥後の磁性層厚さは１，５μＩとした。 （バインダー組成） 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
マレイン酸含有率：０．８％　ＭＷ３０．０００）１８
重量部（固型分換算）アクリル二ｆｆｌ結合導入ポリエ
ーテルウレタンエラストマー（ＭＷ５０，０００）１２
重組部（固型分換算）、 溶剤（ＭＥＫ／トルエン；５０１５０）２００　ｔｌ’
ｉ量部、 ステアリン酸を４重量部、 および ステアリン酸ブチル２　ｆｆ１ｇ１部 なお、磁性層を塗設した後の磁場にょる配向処理は行わ
なかった。 これらの媒体サンプルについて、垂直角型比およびオー
バーライド特性を測定した。 なお、媒体サンプルとしての垂直方向の保磁力Ｈｃ上は
７５０　Ｏｅであった。 結果を表４に示す。 板状比３のものでもオーバーライド特性か一２６ｄＢ以
下であるが、ドライブのバラツキ、ヘッドギャップのバ
ラツキ等を考慮した場合、オーバーライド特性はさらに
低い方が良い。 Ｆ記より板状比２未満のものの方がオーバーライド特性
が良いルがわかる。 このように媒体のＨｃ上が７５０　Ｏｅのものでもオー
バーライド特性が良い事がわかる。 以ヒの結果より本発明の効果があきらかである。 なお、実施例１〜４の中で、バインダー組成を熱硬化性
樹脂としたものは放射線硬化性樹脂に比へ熱硬化時の巻
きしまりによりカールが発生しやすいということが確認
された。　従って、実用面ではバインダー組成を放射線
硬化性樹脂とした方が好適である。 出願人　　ティーディーケイ株式会社

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に平均粒径０．２μｍ以下、平均板状比
   が２未満の板状磁性粉とバインダーとを含有する磁性層
   を有し、媒体の角型比が０．５〜０．７５、垂直方向の
   保磁力が８００Ｏｅ以下であり、しかも磁性層の膜厚が
   １．８μｍ以下であることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）板状磁性粉が六方晶系板状磁性粉である特許請求
   の範囲第１項に記載の磁気記録媒体。
3. （３）媒体がディスク媒体である特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の磁気記録媒体。
4. （４）媒体の垂直方向の保磁力が６００〜 ７５０Ｏｅである特許請求の範囲第１項ないし第３項の
   いずれかに記載の磁気記録媒体。
5. （５）磁性層中に含有されるバインダーが放射線硬化型
   バインダーである特許請求の範囲第１項ないし第４項の
   いずれかに記載の磁気記録媒体。