JPS6260122A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、特に六方晶系の板状磁性粉を含有する磁性層
を有する塗４５型の磁気記録媒体に関する。　さらに詳
しくは六方晶系板状磁性粉を特にディスク媒体に使用し
た時のオーバーライド特ｆＥ　ケ改善しようとするもの
である。

先行技術とその問題点 近年、磁気記録に関して、記録の人容は化、小９＋４化
を速成するために記録密度の向Ｆが強く要望されている
。

従来、生産性等に優れたメリットを打−ｒる塗布型の磁
気記録媒体としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ被着７　　
Ｆｅ２Ｏ３’Ｊの針状磁？−′Ｌ粉を含ノ・−■せた磁
性層を有するものか汎用されてきた。　しかしながら、
このような磁性粉を打する＠気記録媒体では、その記録
密度に、おのずから限界がある。

そこて、より高配′ｊｊ　％’Ｗ度化を可能にならしめ
る方策として、磁気記録媒体の面に対し重置方向の残留
磁化を用いる方式が提案され°ている。

この上うな６直方式に用いられる媒体としては、例えば
ＢａフェライトやＳｒフェライト等の六方晶系板状磁性
粉を磁性層に含有する磁気記録媒体がある。

このような媒体を用いることによって、より高い記ｊＪ
　＋環化が実現できるが、ディスク媒体として、従来の
リング型磁気ヘッドを用いたとき、ト分なオーバーライ
ド特性を得ることができないという問題があり、この点
の改羨が強く７必要とされている。

■　発明の目的 本発明の目的は、オーバーライド特性が良好で、しかも
記録密度が高く、磁気特性の良好な磁気記録媒体、特に
ディスク媒体を提供することにある。

■　発明の開示 この上うなｌ］的は、下記の本発明によって達成される
。

すなわち、本発明は、支持体りに平均粒径０．２μｍ以
ドの板状磁性粉とバインダーとを含有する磁性層を有す
る磁気記録媒体において、板状磁性粉の板状比が２未満
であ乞ことを°特徴とする磁気記録媒体である。

■　発明の具体的構成 以ド、本発明の１（体的構成について詳細に説明する。

本発明の磁気記録媒体は、Ｆ記のような六方晶系板状踏
性粉とバインダーとを含有する磁性層をイＩ下る。

本発明に用いる六方晶系板状磁性粉は、好ましくは六角
根状のバリウムフェライト系、ストロンチウムフェライ
ト系のものであり、その形状の　指標であるＶ均板状比
は２未満であることか必要である。　この値が２以上と
なると、オーバーライド特性が悪くなり、リング型ヘッ
トを用いて、いわゆる市ね８きができなくなる場合があ
るという不都合が生じる。

この場合、γ均板状比は１．０〜１．８であることが好
ましい。

また、・ト均粒径は０．２μｌ以ｔ、特に０．０２〜０
，１μｍ程度が好ましい。　゛Ｙ均厚みは０４０１〜０
．２μｍ程度である。

ここで、゛ト均粒径とは、電を顕微鏡写真〔走査形顕微
鏡（ＳＥＭ）および透過形顕微鏡（ＴＥＭ））によって
、例えば六方晶系のバリウム　　　□７．９イ８粒−１
−０断面、。程度度、、、観察５、　　　；粒径につい
ての測定値を７均にしたものである。

嘔ビー＋ｌすみも電ｒ−顕微鏡写真による測定値のＮＦ
′均である。　また゛ト均板状比とは゛ト均粒径／　”
Ｐ−□均ノＶみの値である。

あるいは、Ｘ線回折による２θの半値中によってのこれ
らの値を測定１−ることもできる。

・ト均粒径が０．２μｍをこえると表面粗度が　　　１
７．９，２．７　ｚ　’！　＜　ｈ　＆　Ｌ／１６１、
Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　Ｈ２Ｏ，１低ドし、線記録密度特性が
悪くなる。

１９等の六方晶系バリウムフェライトやバリウム　　　
□フェライトのＨａ、Ｆｅの一部をＣａ、Ｓｒ、Ｐｂ、
Ｃｏ、、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｚｎ、ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、
Ｇｅ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｓｎその他の金属で置換したもの等
が挙げられる。

これらは併用してもよい。

また、六万晶ストロンチウムフェライトＳｒＦ　ｅ　１
７０１９、あるいはこれをＬ記に準して置換したもので
あってｂよい。

バリウムフェライト等の製法としては、セラミック法、
共沈−焼成法、水熱合成法−フラックス法、ガラス結晶
化法、アルコキシド法、プラズマジェット法等があり、
これらの方法の詳細については小池古゛康、久保修共著
“セラミックス１８　（１９８３）Ｎｌ）、１０”　ｒ
ｔどを参照するととメ】くできる。

本発明ではＬ記のいずれの製法を用いてもよいか、特に
板状比２未満の板状磁性粉を作製するには、なかでもガ
ラス結晶化法によるのが好適である。

以下、ガラス結晶法について詳述すると、ガラス結晶化
法は１通常、下記のプロセスに従って行われる。

原料→混合→溶解→急冷→結晶化→抽出→水洗・乾燥→
バリウムフェライト微粒ｆすなわち、Ｂａｄ、またはＢ
ａＯと Ｆｅ７０３をガラス形成分質、例えばＢ２　ｏ３と混合
し、加熱溶融する。　そしてこの溶融物を急冷した後、
１１１加熱しガラス物質の中からバリウムフェライトを
析出させ、酢酸なとの弱い酸でマトリックスを溶解し、
粒子を分離、精製する。

記録・再生に適した保磁力を得るためには、ＣｏｏとＴ
　ｉ　Ｏ２を少％、ＢａＯ１Ｆｅ２０３　、Ｂ２０３と
ともに白金るつぼ中で高周波溶解したのち、高速回転し
ているロールのトに溶融物を落とすことにより急冷し、
ガラス状のフレークを作る。　このフレークを再加熱し
、結晶化させた後・、熱酢酸溶液中で溶解、最後に抽出
したバリウムフェライトを水洗・乾燥１−る。

この方法ではガラスマトリックス中で核が様に析出し、
成長するので微粒子化が容易であり、粒度分布もシャー
プで、粒子　個−個がガラスマトリックスにより分離さ
れている。　したがって分散性の良い粒子か得られる。

　ガラス形成分質として、Ｐ２Ｏ５かＦｅ２Ｏ３を高濃
度に含みマ′するが、Ｐ２Ｏ５を用いた場合熱処理する
ことにより、Ｐ２０５−　Ｆｅ２０３化合物−ｆ−／ｌ
＜　）ｒｉ出する。　また５ｉ０２を用いた場合、溶融
７：Ａ　Ｊ迂か高くなり、実用的に望ましくない。

このような製造方法をとることにより、他の製法よりも
板状比の小さい磁性粉を作ることが容易となる。　従来
は板状比２．８程度のものしか作ることができなかった
がＬ記の反応条件を厳しくしたり、加熱条件のコントロ
ール等により、板状比か２未満の磁性粉を作ることがて
きる。

このような磁性粉を含イＩ°する磁性層のＪ５Ｊさは、
通常、０．１〜１０μｍである。

またこのような磁性層を有する媒体の特性として、壷［
直角型比は０，５３以ド、特に０．３〜０．５程度、組
直方向の保磁力Ｈｃ上は４００〜８００　０ｅ程度であ
る。

このような特性値とすることにより、オーバーライド特
性が向トする。

なお、１Ｃ直角型比および保磁力Ｈｅ上は下記のように
ｄ（す定する。　すなわち、媒体表面に垂直方向にて磁
化曲線をｄｌす足し、これを反磁界補正する。　そして
、これから残留磁化Ｂｒ上、飽和磁化８ｍ上、保磁力Ｈ
ｃ上を測定する。

ＩＲ的角Ｑｌｊ比はこのＢｒ工／　Ｂ　ｍ上の比である
。

磁性粉を磁性塗料とする際に用いるバインダーは、放射
線硬化性、熱可塑性樹脂、熱硬化性もしくは反応型樹脂
またはこれらの混合物等が使用されるが、得られる膜強
度等か、ら熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂を用いるこ
とが好ましい。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、嘔均分
子−ｊｌｌｏ、０００〜 ２００．０００、重合度２００〜２，０００程度のもの
である。

熱硬化樹脂または反応型樹脂としてもこのような重合度
等のものであり、塗布、乾燥後に加熱することにより、
縮合、付加等の反応により分子雀は無限大のものとなる
ものである。　そして、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化または溶融しないものが好ま
しい。

具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、ブチシー＋１．樹脂、
ホルマール樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリ
コーン樹脂、アクリル系反＋４：、−樹脂、ポリアミド
樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などの縮重合系の樹脂あ
るいは高分子：ｌｉポリエステル樹脂とイソシアネート
プレポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイ
ソシアネートブレポリマニの混合物、ポリエステルポリ
オールとポリイソシアネートの混合物、低分子量グリコ
ール／高分子　　　□量ジオール／トリフェニルメタン
トリイソシアネートの混合物など、上記の縮重合系樹脂
とイソシアネート化合物などの架橋剤との混合物、塩化
ビニル−酢酸ビニル（カルボン酸含有も含　　　□む）
−１塩化ビニル−ビニルアルコール−酢酸ビニル（カル
ボン酸含有も含む）、塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩
化ビニルニア多すロニトリル、ビニルブチラール、ビニ
ルホルマール等のビニル共重合系樹脂と架橋剤との混合
物、ニトロセルロース、セルロースアセトブチレート等
の繊維素系樹脂と架橋剤との混合物、ブタジェン−アク
リロニトリル等の合成ゴム系と架橋剤との混合物、さら
にはこれらの混合物が好適である、 そして、特に、エポキシ樹脂とブチラール樹脂とフェノ
ール樹脂との°混合物、米国特許第３．０５８，８４４
号に記載のエポキシ樹脂とポリビニルメチルエーテルと
メチロールフェノールエーテルとの混合物、また特開昭
４９−１３１１０１号に記載のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エス
テル重合体との混合物が好ましい。

このような、熱硬化性樹脂を硬化するには、一般に加熱
オーブン中で５０〜８０℃にて６〜１０　ｎ　１．−間
加熱すればよい。

バインダーとしては、放射線硬化型化合物を硬化したも
の、すなわち放射線硬化性樹脂を用いたものが特に好ま
しい。

放射線硬化性化合物の具体例としては、ラジカル１「磁
性を有する不飽和ニー重結合を示すアクリル酸、メタク
リル酸、あるいはそれらのエステル化合物のようなアク
リル系ニー重結合、ジアリルフタレートのようなアリル
系ニー重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽
和結合等　　　　−。

（７）　ｈｌ、　Ｄ＃Ｍ　！！＜ｔ　９＃′″″８ゝ４
１６°゛Ｇｆ　ｍ　ｎ　ＦＳ　ｅ：　ｔ　’、；＞　　
　　　（’基を熱可塑性樹脂の分り中に含有または導入
し　　　　ｌた樹脂である。　その他放射線照射により
架橋重合する小飽和二重結合を有する化合物であれば用
いることができる。

放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑
性樹脂の分子中に含有する樹脂としては次の様な不飽和
ポリエステル樹脂かある。　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１１・ 分Ｙ−鎖中に放射線硬化性不飽和−重結合を含　　　　
：有するポリエステル化合物、例えばＦ記（２）　　　
　′の多塩基酸と多価アルコールのエステル結合から成
る飽和ポリエステル樹脂で多塩基酸の−・部をマレイン
酸とした放射線硬化性不飽和二重結合を含有する不飽和
ポリエステル樹脂を挙げることかでさる。　放射線硬化
性不飽和ポリエステル樹脂は多塩基酸成分１種以上と多
価アルコール成分１種以トにマレイン酸、フマル酸等を
加え常法、すなわち触媒の存在Ｆで、１８０〜２００℃
、窒素雰囲気下、親水あるいは脱アルコール反応のｉ４
，２４０〜２８０℃まで＋ｆ者温し、０．５〜１ｍｍＨ
Ｈの減圧ド、縮合反応により得ることができる。　マレ
イン酸やフマル酸等の含有量は、製造時の架橋、放射線
硬化性２　Ａ１ら酸成分中１〜４０モル％、好ましくは
１０〜３０モル％である。

放射線硬化性樹脂に変性できる熱可塑性樹脂の例として
は、次のようなものを挙げることができる。

（１）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合体、塩
化ビニール−ビニールアルコール−プロピオン酸ビニー
ル共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−マレイン酸
共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニルアルコ
ール−マレイン酸共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニー
ル−末端ＯＨ（＋１＋１鎖アルキル基共１［合体、例え
ばＵＣＣ社製ＶＲＯＨ，ＶＹＮＣ。

ＶＹＥＧＸ、ＶＥＲＲ，ＶＹＥＳ、ＶＭＣＡ、ＶＡＧＨ
，ＵＣＡＲＭＡＧ５２０．ＵＣＡＲＭＡＧ５２８等が挙
げられ、このものにアクリル系−’−＋ｆ（結合、マレ
イン酸系−゛重結合、アリル系二重結合を導入して放射
線感応変性を行う。

これらはカルボン酸を含有してもよい。

（２）飽和ポリニスデル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、プレフタル酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１，２プロピレングリコール、
１．３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、■。

４ブタンジオール、１．６へキーサンジオール、ペンタ
エリスリット、ソルビトール、グリセリン、ネオペンチ
ルグリコール、１，４シクロヘキサンジメタツールのよ
うな多価アルコールとのニスデル結合により得られる飽
和ポリエステル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂を
ＳＯ”Ｎａ等で変性した樹脂（例えばバイロン５３Ｓ）
が例として挙げられ、これらも放射線感応変性を行う。

（３）ポリビニルア゛ルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂およびこれらの成分の共重合体で、
こわら樹脂中に含まれる水酸基に対し放射線感応変性を
行う。

（４）エポキシ系樹脂、フォノキシ系樹脂ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂、例えばシェル化学製（エピ
コート１５２．１５４　、８２＋１　、１ｏａｆ、　１
００４、＋００７）　、ダウケミカル製（Ｄ　Ｅ　Ｎ４
３１　、　Ｄ　Ｅ　Ｆｔ７３２　、Ｄ　Ｅ　Ｒ５１１、
ＤＥに、１：口）、大日本インキ製（エビクロン４００
．８００）、さらにＦ記エポキシの高重合度樹脂である
ＵＣＣ社製フェノキシ樹脂（ＰＫＨＡ、ＰＫ）ＩＣ，Ｐ
ＫＨＨ）、臭素化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリ
ンとの共重合体、大１１本インキ化学［業製（エビクロ
ン１４５．１５２　、１５：ｌ　、１１２０）等があり
、またこれらにカルホン酸Ｊ＾を含有するものも含まれ
る。　これら樹脂中に含まれるエポキシ基を利用して放
射線！声応夕ゞ性を行う。

（５）繊維素誘導体 各種のものが用いられるが、特に効果的なものは硝化綿
、セルローズアセトブチレート、エチルセルローズ、ブ
チルセルローズ、アセチルセルローズ等が好適である樹
脂中の水酸基を活用して放射線感応変性を行う。

その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂および誘導体（ｐｖｐ
オレフィン共屯合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹
脂、フェノール）、ニー１脂、スピロアセタール樹脂、
水酸基を含有するアクリルエステルおよびメタクリルニ
スデルを重合成分として少なくとも　練合Ｃアクリル系
樹脂等も有効である。

以上−にエラストマーもしくはプレポリマーの例を挙げ
る。

（１）ポリウレタンエラストマーもしくはプレポリマー ポリウレタンの使用は耐摩耗性、および基体フィルム、
例えばＰＥＴフィルムへの接着性が良い点で特に有効で
ある。　　ウレタン化合物の例としては、イソシアネー
トとして、２．４−トルエンノイソシアネート、２．６
−トルニンシイソソアネート、１．３−キシレンジイソ
シアネート、１．４−キシレンジイソシアネート、１．
５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．
３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３．３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネート
、４．４′−ビフェニレンジイソ　１シア＋　−ト、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
デスモジュールし、デスモジュールＮ等の各種多価イソ
シアネートと、線状飽和ポリエステル（エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネ
オペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジメタ
ツールの様な多価アルコールと、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピ　　　　１ン酸、
セバシン酸の様な飽和多塩基酸との縮重　　　　：合に
よるもの）、線状飽和ポリエーテル−（ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール）やカプロラクタム、ヒドロキシル含有
アクリル酸エステル、ヒドロキシル含有メタクリール酸
エステル等の＆＋ｎポリエステル類の縮重合物により成
るポリウレタンエラストマー、プレポリマーが有効であ
る。

これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
基または水酸基と、アクリル系二重結合まｔ−はアリル
系二重結合等を有するＩＩｉ量体とを反応させることに
より、放射線感応性に変性１−−とは非常に効果的であ
る。　また、末端に極性基としてＯＨ，Ｃ０ＯＨ等を含
イｆするものも含む。

さらに、不飽和−、ｌ［Ｉ結合を有する長８ｎ脂肪酸の
モノあるいはジグリセリド等、イソシアネート基と反応
する活性水素を持ち、かつ放射線硬化性を有する不飽和
二重結合を有する弔鼠体も含まれる。

（２）アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリタイッドレシ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロニト
リルブタジェン共重合体プレポリマーあるいは］」本ゼ
オン社製ハイカー＋４３２Ｊ等のエラストマーは、特に
ブタジェン中の一屯結合が放射線によりラジカルを生じ
架橋およびＩＲ合させるニラストアー成分として適する
。

（３）ポリブタシエンエラストマー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリタ　　　　□
イツトレジンＲ−１５等の低分子Ｎ末端水酸」＾　　　
ｌを４Ｔするプレポリマーが特に熱ｉ＋７　＋ｌ性樹脂
との　　　　□相溶性の点で好適である。　Ｒ−１５プ
レポリマーにおいては分子−末端が水酸基となっている
　　　　□Ｔｏ、分子末端にアクリル系不飽和二重結合
を付　　　□加することにより放射線感応性を高めるこ
とか　　　　ｌ１ｉｉ能であり、バインダーとしてさら
に有利となる。

またポリブタジェンの環化物、日本合成ゴム　　　　［
製ＣＢＲ−Ｍ９０１も熱可塑性樹脂との組合せによりす
ぐれた性質を有している。

その他、熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレ　　　　″ンーブタ
ジェンゴム、塩化ゴム、アクリルゴ　　　□□ ム、インプレンゴムおよびその環化物（［１本合　　　
：□成ゴム製ＣｌＲ７０１）があり、エポキシ変性ゴム
、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋　　　□紡バ
イロン＄３００）”’７のエラストマーも放射線感応変
性処理を施すことにより有効に利用できる。

オリゴマー、千ツマ−として本発明・で用いられる放射
線硬化性不飽和−４ｉＱ結合を有する化合物としては、
スチレン、エチルアクリレート、エチト゛／グリコール
ジアクリレート、エチレンクリコールジメタクリレート
、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジメタクリレート、１．６−ヘキサングリコー
ルジアクリレート、１．６−ヘキサングリコールジアク
リレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート（メタクリレート）、ペンタエリス
リトールトリアクリレート（メタクリレート）、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、多官能オリゴエステルアク
リレート（アロニックスＭ−第１００、Ｍ−５４００，
５５００，５７００等、原曲合成）、ウレタンエラスト
マーにッポンラン４（Ｊ４０）のアクリル変性体、ある
いはこれらのものにＣ０ＯＨ等の官能」、ξが導入され
たもの、　トリメチロールプロパンジアクリレート（メ
タクリレート）フェノールエチレノキシト付加物のアク
リレート（メタクリレート）、ド記　般式で示されるペ
ンタエリスリトール縮合環にアクリル基（メタクリル基
）またはεカプロラクトン−アクリル基のついた化合物
、式中、ｍ＝１、ａ＝２、ｂ＝４の化合物（以ド、特殊
ペンタエリスリトール縮合物Ａという）、 ｍ−１、ａ＝３、ｂ＝３の化合物（以Ｆ、特殊ペンタエ
リスリトール縮合物Ｂという）、ｍ−１，ａ＝６、ｂ＝
ｏの化合物（以ド、特殊ペンタエリスリトール縮合物Ｃ
という）、ｍ−２、ａ＝６、ｂ＝ｏの化合物（以ド、特
殊ペンタエリスリトール縮合物りという）、およびＦ記
式　般式で示される特殊アクリレート類等が挙げれる。

１）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）３−ＣＣＨ２
０Ｈ（特殊アクリレートＡ） ２）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２）：ｌ　−ＣＣ
Ｈ２ＣＨ３（特殊アクリレートＢ）　　− ３）　　　（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ（ＯＣ３Ｈｓ）ｎ−ＯＣ
Ｈ２）３−ＣＣＨ２ＣＨ３（特殊アクリレートＣ） （特殊アクリレートＤ） （特殊アクリレートＥ） 占Ｈ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレートＦ） （特殊アクリレートＨ） ■ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ＝ＣＨ２ （特殊アクリレート■） （特殊アクリレートＪ） Ａニアクリル酸、　　　Ｘ：多価アルコールＹ：多塩基
唆　　　　　（特殊アクリレートに）１２）　　　　Ａ
ＲＭ　　Ｎ＋ｎＭ　　ＡＡニアクリル唆　　Ｍ：２価ア
ルコール　　Ｎ：２塩基酸（特殊アクリレートＬ） 次Ｃ′牧射線感応性バインダー合成例を説明する。

ａ）塩化ビニール酢酸ビニール共重合系樹脂のアクリル
変性体（放射、Ｖｉｌ感応変性樹脂）の合成ＯＨ基を有
する　部ケン生塩ビー酢ビ共和合体（モ均１重合度　ｎ
＝５００）７５０部とトルエン１２５０部、シクロへキ
サノン５００部を５１の４つ［１フラスコに仕込み、加
熱溶解し、８０℃シｉｆシ後トリレンジイソシアネート
の２−ヒドロキシエチルメタクリレートアダクト※を６
１．４部加え、さらにオクチル酸スズ０．０１２部　ハ
イドロキノン０．０１２部を加え、８０℃でＮ２気流中
、ＮＧＯ反応率が９０％となるまで反応せしめる。

反ｋｔＰ−７’後冷却し、メチルエチルケトン１２５０
分を加え希釈する。

【※トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−とドロ
キシエチルメタクリレ−）　（２ＨＥＭＡ）アダクトの
製法 ＴＤＩ３４８部をＮ２気流中１１の４つ［１フラスコ内
で８０℃に加熱後、２−エチレンメタクリレート２６０
部、オクチル酸スズ０．０７　　　　’□ 部、ハイドロキノン０．０５部を反応缶内の温１゛°°
〜°゛″Ｃ５ｆｔ　’、Ｊ　Ｊ″′″′１°′１°−。

ルしなから滴Ｆ終Ｙ後８０℃で３時間撹拌し、　　　　
１反応そ元結させる。

反応路７’　？ｔｔ取り出して、冷却後、白色ベースト
状のＴＤＩの２ＨＥＭＡを得た。］ ｂ）ブラチール樹脂アクリル変性体に合成（放射線感応
変性樹脂） ブチラール樹脂積木化学製ＢＭ−３１００部をトルエン
１９１．２部、シクロへキサノン第１．４分と共に５１
の４つ目フラスコに仕込　　　□み、加熱溶解し、８０
℃ＳＪｌ後ＴＤＩの２ＨεＭＡ７ゲクト※を７．４部加
え、さらにオクチル酸スズｏ、ｏｉｓ部、ハイドロキノ
ン０．０１５部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応
率が９０％以上となるまで反応せしめる。

反応路（１＆冷却し・メチ′じチルケト″″て　　　１
希釈する。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｌ□Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成
（放射線感応変性樹脂） 飽和ポリエステル樹脂（東洋紡バイロンＲＶ−２００）
、１００部をトルエン１１−６部、メチルエチルケトン
１１６部に加熱溶解し、８０℃シＪ−澗祷、ＴＤＩの２
ＨＥＭＡアダクト※を３．５５部加え、さらにオクチル
酸スズ０．００７部、ハイドロキノン０．００７部を加
え、８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％以トとな
るまで反応せしめる。

ｄ）◎エポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） エポキシ樹脂（シェル化学製エピコート１００７）４０
０？ＪＳをトルエン５０部、メチルエチルケトン５０部
に加熱溶解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０−０
０６部、ハイドロキノン０００３部を添加し８０℃とし
、アクリル酸６９部を滴ドし、８０℃で酸価５以丁とな
るまで反応せしめる。

◎フェノキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性樹脂） ＯＨ基をイ１゛するフェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ：ＵＣＣ
社製　分１’−ｊｔ３００００）６００部、メチルエチ
ルケトン１８００部を３１の４つ［１フラスコに仕込み
、加熱溶解し、８０″Ｃ昇温後。

トリレンジイソシアネートの２とドロキシエチルメタク
リレートアダクトを６．０部加え、さらにオクチル酸ス
ズ０．０１２部、バイトロキ／ンｌ’、０１２部を加え
、８０”ＣでＮ２気流中、ＮＧＯ反応率か９０％となる
まで反応せしめる。

このフェノキシ変性体の分子Ｍは、３５０００．１分子
当りの二重結合は１個である。

ｅ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放射
線硬化性エラストマー） 末端イソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤＩ、ｆ−ウレタンプレポリマー（日本ポリウレ
タン製ニッポラン３１１９）２５０部、２ＨＥＭＡ３２
．５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ０
．００９部を反応で［１にいわ、８０℃に加熱溶解後、
ＴＤｒ４３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃とな
るよつに冷却しながら滴ドし、滴ド終ｒ後、８０℃で反
応率９５％以七となるまで反応せしめる。

ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマーアク
リル変性体く放射線硬化性エラストマー）の合成 し１本ポリウレタン社製ポリニーデルＰＴＧ−５００，
２５０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハ・ｒドロキノン０
．０７部、オクチル酸スズ０゜００９部を反応（［１に
いれ、８０℃に加熱溶解後、ＴＤＩ４３．５部を反応缶
内の温度が８０〜９０Ｃとなるように冷却しなからＭ　
Ｔ”　シ、滴ド終’ｆ　ｆ＆、８０℃で反応率９５％以
ヒとなるまで反応せしめる。

ｇ）ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合成
（放射線硬化性エラストマー）シンクレアペトロケミカ
ル社製低分（、；１末端水酸」、（ポリブタジェンポリ
ＢＤリクイットレジンＲ−１５２５０部、２ＨＥＭＡ３
２．５部、−ハイトロキノン０．０７部、オクチル酸ス
ズＱ、ｎｎ９部を反応’、Ｆｊニイレ、８０℃に加熱溶
解後、ＴＤＩ４３．５部を反応汀ｉ内の温度が８０〜９
０℃となるように冷却しなから滴ドし、滴ド終ｒ後、８
０℃で反応率９５％以Ｅとなるまで反応せしめる。

高分子−に＆丸、放射線照射により崩壊するものと分子
間に架橋を起゛こ′１−ものか知られている。

分子・間に架橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル
、ポリアクリルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル
、ポリビニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルンがある。　このような架橋型ポリマーで
あれば、１−記のような変性を特に施さなくても、架槁
戊沁が起こるので、前記変性体の他に、これらの樹脂は
そのまま便用ｉｉ（能である。

このような放射線硬化性樹脂を嫂化するには、公知の練
々の方法に従えばよい。

なお、硬化に際して、紫外線を用いる場合、ト述したよ
うな、放射線侠化型化合物の中には、光Ｉ［金増感剤が
加えられる。

この光重合増感剤としては、従来公知のものでよく、例
えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾイオチルエーテ
ル、α−メチルベンゾイン、α−クロルデオキシベンゾ
イン等のベンゾイン系、ヘンシフエノン、アセトフェノ
ン、ビスジアルキルアミノヘンシフエノン等のケトン類
、アセドラキノン、フエナントラキノン等のキノン類、
ベンジルジスルフィド、テトラメヂルチウラムモノスル
フィド等のスルフィド類、等を挙げることかできる。　
光重合増感剤は樹脂固形分に対し、０．１〜１０重番％
の範囲が望ましい。

紫外線照射は、例えばキセノン放電管、水素放電管など
の紫外線電球等を用いればよい。

方、雷を線を用いる場合には、放射線特性としては、加
速電圧１００〜７５０ＫＶ、好ましくは１５０〜３００
ＫＶの放射線加速器を用い、吸収線ｉ、−ｋを０．５〜
２０メガラツドになるように照射するのが好都合である
。

特に照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ライ
ンへの４大、電離放射線の遮蔽等の見地から、放射線加
熱器により電子線を使用する方法および前述した紫外線
を使用する方法が有利である。

さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無浴剤
型の樹脂であっても、短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂を用いることができる。

このような放射線硬化性樹脂を用いることによって大径
のいわゆるジャンボロールで巻きしまりがなくなり、ジ
ャンボロール内外での電磁変換特性の差かなくなり特性
が向トする。　またオンラインで行えるので生産性が良
くなる。

磁性粉／バインダーは、１ｒ量比で１／ｌ〜９／１．特
に２／１〜８／１であることが好ましい。

このような割合とするのは１／１未満では飽和磁束密度
が低くなり、９／１をこえると分散不良により表面粗度
か悪くなり、また塗膜ももろくなり好ましくなくなるか
らである。

この他、公知の各種熱ｉＴ塑性樹脂をバインダーとして
用いることもできる。

本発明では必要に応じ、非反応性溶剤が使用される。　
溶剤としては特に制限はないが、バー　インダーの溶解
性および相溶性等を考慮して適宜選択される。

例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソノチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール
、エタノール、イソプロパツール、ブタノール等のアル
コール類、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳
香族炭化水素類２イソプロピルエーテル、エチルニーデ
ル、ジオキサン等のエーテル類、テトラヒドロフラン、
フルフラール等のフラン類等を四−溶剤またはこれらの
混合溶剤として用いられ７．。

これらの溶剤はバインダーに対して１０〜１００００ｗ
ｔ％、特に１００〜５０００ｗＬ％の割合で用いる。

磁性層には無機顔料が含まれていてもよい。

無機顔料としては、１）導電性のあるカーポンブラック
、グラファイト、グラファイト化カーホンブラック、ま
た２）無機充填剤としてＳ　ｉＱ２　、ＴｉＯ２、Ａｆ
１２０３　、Ｃｒ２Ｏ３、Ｓ　ｉ　Ｃ，Ｃａｂ、ＣａＣ
Ｏ３、’酸化亜鉛、ゲーサイト、γ−Ｆｅ２０３．タル
ク、カオリン、ＣａＳＯ４，窒化硼素、フッ化黒鉛、−
８硫化モリブデン、ＺｎＳ等がある。　またこの他、伏
のような微粒子−顔料（エアロジルタイプ、コロイダル
タイプ）：　Ｓ　ｉＱ２　、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｚ
ｒＯ２、 Ｃｒ２０３　、Ｙ２０３　、ＣｅＯ２、Ｆｅ３０４　、
Ｆｅ２０３　、ＺｒＳ　ｉＱ４、Ｓｂ２０！、、５ｎ０
２等も用いられる。　これら微粒ｒ顔料は、例えば５ｉ
０２の場合、■無水硅酸の超微粒子コロイド溶Ｍ（スノ
ーテックス、水系、メタノールシリカゾル等、日産イ１
′、学）　　■鯖製四塩化ケイ素の燃焼によって製造さ
れる超微粒子状無水シリカ（標準品１００人）（アエロ
ジル、日本アエロジル株式公社）などが挙げられる。　
また、前記■の超微粒子−コロイド溶液および■と同様
の気相法で製造される超微粒ｆ−状の酸化アルミニウム
、並びに酸化チタンおよび１１「述の微粒ｆ−顔料が使
用され得る。　この様な無機顔料の使用丑は１）に関し
てはバインダー１００！ＴＣ量部に対して１〜３０　ｉ
Ｑ　ｆｉ七部、また２）に関しては１〜３０（「か部が
適当であり、これらがあまり多くなると、ｆｉｌ　ｌｊ
Ｑがもろくなり、かえってドロップアウトか多くなると
いう欠点がある。

また、無機顔料の径については１）に関しては０．１μ
■以丁、さらには０．０５μｍ以ドが好ましく５２）に
関しては０．７μｍ以ド、さらには０．０５μｍ以下が
好ましい。

磁性層には分散剤が含まれていてもよい。

分散剤として４１機チタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニン
などの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤：
高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニツ
ム類なとのカチオン界面活性剤；カルホン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸ニスデル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル等
の両性活性剤などが使用される。

磁性層には？ｌ■滑剤が含まれていてもよい。

潤滑剤としては、従来この種の磁気記録媒体に用いられ
る潤滑剤として、シリコンオイル、フ、ソ表オイル、脂
肪酸、脂肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、
界面活性剤等を用いることかできるか、脂肪酸および／
または脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。

脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
、ステアロール酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯ
ＯＨｌＲは炭素数１１以上のアルキル基）であり・脂肪
酸ニスデルとしては、炭素数１２〜１６個の−塩Ｉｔ性
脂肪酸と炭素数３〜１２個の−・価のアルコールからな
る脂肪酸エステル類、炭素数１７個以にの　塩基性脂肪
酸と脂肪酸の炭素数と合計して、炭素数が２１〜２３個
よりなる一価のアルコールとからなる脂肪酸エステル等
が使用され、また首記脂肪酸のアルカリ金属またはアル
カリ土類金属からなる金属石鹸、レシチン等が使用され
る。

シリコーンとしては、脂肪酸変性よりなるもの、−・部
フッ素変性されているものが使用される。　アルコール
としては高級アルコールよりなるもの、フッ素としては
電解置換、テロメリゼーシ・マン、オリゴメリゼーシジ
ン等によって得られるものが使用される。

潤（ｒｒＭの中では、放射線硬化型のものも使用して好
都合である。　これらは裏面への裏型転写を抑えるため
、ドロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内
外径の個所よる出力差の減少の他、オンライン上での製
造が可能である等の利点を持つ。

放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子−鎖とア
クリル系二（「結合とを分Ｙ−中に４１する化合物、例
えばアクリル酸ニスデル、゛メタクリル酸エステル、ビ
ニル酢酸エステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニル
アルコールエステル、メチルビニルアルコールエステル
、アリルアルコールエステル、グリセライド等があり。

これらの潤滑剤を構造式で表すと、 ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｃ００Ｒ１ ＣＨ２＝ＣＨＣ０ＮＨＣＨ２Ｃ０ＯＲ。

Ｃ８２Ｃ０ＯＲ。

ＲＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２、 ＲＣＯＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２等で、ここでＲは直鎖ま
たは分枝状の飽和もしくは不飽和炭化水素基で、炭素数
は７以ト、好ましくは１２以１１２３以ドであり、これ
らはフッ素置換体とすることもできる。

フッ素置換体としては、 ＣｎＦ４．＋、ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２−ＣｎＦｎＣＨ２
ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２−１ＣｎＦ　　００（：０ＯＣ
ＩＩ　２　Ｇｌｆｚ　−ｎ−１ 等がある。

これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート（アクリレート）、ステア
リルアルコールのメタクリレート（アクリレート）、グ
リセリンのメタクリレート（アクリレート）、グリコー
ルのメタクリレート（アクリレート）、シリコーンのメ
タクリレート（アクリレート）等が挙げられる。

分散剤および潤滑剤はバインダーに対して０．１〜２０
屯量部含ませるがよい。

支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリエチレン
ナフタレート、）？ｈ族アラミド、芳香族ポリニスデル
、さらにはアルミニウム等の金属板、ガラス板が使用さ
れるがこれらに限定されるものではない。

これらの中では、特に、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミド等を用いることが好ましい。

本発明の磁気記録媒体では支持体の両面に磁性層を設け
てもよい。　このような媒体とじては、例えばフロッピ
ーディスク、ハードディスク等がある。

この場合、特にフロッピーディスクの場合は両面に磁性
層を設けているものが好ましい。

また必要に応じてアンターコート、バックコートおよび
トップコートを設けてもよい。

なお、バックコートを設けるときには、バインター、顔
料および潤滑剤からなる組成とするのがよい。

本発明の磁気記録媒体を製造するには常法に従って行え
ばよく、磁性粉をバインダー、イーｒ機溶剤等とともに
混合分数して磁性塗料を調製し、この磁性塗料をポリエ
ステルフィルムなとの基体１−にグラビアコート、リバ
ースロールコート、エアーナイフコート、エアードクタ
ーコート、ブレードコート、キスコート、スプレィコー
トなどの手法を用いて塗４５　Ｌ、必安に応じて水下方
向や東向方向の磁場等による配向処理を行って乾燥し、
好ましくは常法に従い放射線硬化すればよい。　そして
必要に応してバックコートおよびトップコートを設けれ
ばよい。

配向処理は、常法に従い、上述したような所定の重置角
型比および保磁力を得るために種々の方びをとりつる。

たとえば配向方法としては永久磁石、直流磁石、父（Ｆ
ｉ、＠場が代表的なものとして用いられ、それらのもの
の外挿組合せ、例えば垂直と水モの組合せ、水゛ト配向
、永久磁石または直流磁場と交流磁場の組合せ、機械的
配向や機械的配向とト記の組合せ等、種々のものが用い
られる。

これらのうち、特に本発明では、機械的配向や水゛Ｙ、
配向を行うことか好ましい。

そして、磁場配向を行う場合、磁場外で磁性粒子′７・
・ｒＩｔ　ｍ場のために配向したものが乱れ、配向性の
低ドを生じないよう磁場内で乾燥させ、反磁場か１％ｌ
いてもそれらの影響が出ないよう、磁場内である程度乾
燥させ、磁性粉が動かないようにすることが好ましい。

配向に用いる磁場強度としては１０００〜６０００Ｇが
好ましい。

本発明の記録媒体において、さらに支持体と磁性層との
間にパーマロイ等の高透磁率金属薄膜や各種塗ｊ摸のア
ンダーコート層を設けることもできる。　これらは併用
してもよい。

塗１１Ｑのアンダーコート層には、前述したような熱硬
化性樹脂または放射線硬化型化合物および導′１′ｉｆ
性顔料、無機充填剤、潤滑剤、界面活性剤の分散剤等が
必要に応じ含まれる。

導電性顔料としては、カーボンブラックが好ましい。　
カーボンブラックとしては、ファーネス、チャンネル、
アセチレン、サーマル、ランプ等、いずれの方法で製造
されたものでもよいが、アセチレンブラック、ファーネ
スブラック、チャンネルブラック、ローラーおよびディ
スクブラック及びドイツナフタリンブラックが好ましい
。

カーボンブラックの粒子径はどのようなものでもよいか
、好ましいのは、電子顕微鏡ｌ＆１影法により７！（す
足して１０〜１００　　ｍμｍ、特に好ましくは１０〜
８０　　ｍμｍである。　更に粒子径について言えば、
粒子径１００　　ｍμｍを超えるとアンダーコート層面
の表面粗度が悪くなり、磁性層塗布後の型持低下の原因
となる。　また１０＋ｎμｍ未満では分散がうまくいか
ず、やはりアンダーコートの表面粗度が悪くなる。

カーボンブラックには特殊なものとしてグラファイト化
カーボンブラックがあり、本発明ではグセファイト化カ
ーボンブラックも用いることがてきる。

このようなアンダーコート層を設けることによって、媒
体のヘッドへのはりつき、また、塗布玉梓等の製造工程
中にガイドローラ、カレンダローラ等のはりつき、放電
ノイズ等の発生を防市することができる。

アンダーコート層の厚さは１０人〜５μｍ程度とするこ
とが好ましい。

用いる磁気ヘッドとしては、通常、例えば、ガートバン
ド形成用のみに消去ヘッドを持つようなり−ドライト川
のリング型ヘッドが用いられ、特に塗布型の磁気記録媒
体においては、従来までの安定性で実績のあるリング型
ヘッドが便用田来るため薄１反型の磁気記録媒体に比べ
有利である。

■　発明の具体的作用効果 本発明の磁気記録媒体は板状比が２未満である六方晶系
板状磁性粉を含有する磁性層を有する。　従って、得ら
れた媒体はオーバーライド特性が１−分実用に耐えるも
のであり、しかも高い記録冶度化を得ることができる。

このような磁気記録媒体は、名種フロッピーディスク、
オーディオ、ビデオ、ビデオフロッピー、画像ファイル
、計算機用ディスク、磁気ディスク、磁気カート等に用
いられる。

特にフロッピーディスク、計算機用ディスク、磁気ディ
スクに好適である。

■　発明のＪＬ体的実施例 以ド、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

［実施例１］ ド記に示すような保磁力Ｈｃ上をもつ六方晶系バリウム
フェライト（Ｂ　ａ　Ｆ　ｅ　１７０１ｇのＢａ　　’
ｒｅを一部置換したものをカラス結晶化法で合成）の磁
性粉を作成した。

区　　分　　　　Ｃｏ　　　Ｔｉ　　　　　（μｍ）　
　　　（Ｏｅ）１　　　　９　　３　　０．０５　　６
００Ｆ記の磁性粉について表１に示される゛ト均板状比
、・ト均粒径を有する磁性粉を用いて以丁のようにして
磁性塗料を作成した。

バリウムフェライト　　　　　１２０　％　ｊｆ部α−
Ａ１２０３　　　　　　　　　　２爪星部（０，５μｍ
粉状） カーボンブラック　　　　　　　　１０　＋１’ｃ量部
（２０［Ｉｌμｌ　） 溶剤（ＭＥＫ／トルエン：　　　１００重量部北記組成
物をボールミル中にて３時間混合し、バリウムフェライ
トをよく湿潤させた。

次に、下記に示すバインダーを磁性粉混合物の人フたボ
ールミル中に投入し、再び４２時間混合分散させた。

バインダー１ 塩体ビニルー酢酸ビニルービニルアルコール共用合体（
マレイン酸１％含イｆ： ＭＷ４（Ｊ、０００）８重叶部（固型分換算）、アクリ
ル−重結合導入塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（マレ
イン酸１％含有； Ｍ　Ｗ　２０　、　　ＯＯＯ）　Ｌ　Ｏｆｆｌ　Ｒ部（
固型分換算）、 アクリルニー市結合導入ポリエーテルウレタンエラスト
マー　（ＭＷ４０．０００）９重ｆｉ部（固型分換算）
、 ペンタエリスリトールトリアクリレート３市ｇ１１部 溶剤（ＭＥ　Ｋ／ｌ−／Ｌ、ｍン：　５０１５０　）２
００　ｉ４　ｊｌｔ部 ステアリン酸を４　ｉ（１量部、 および ステアリン酸ブチル２爪星部 を混合溶解させた。

また、厚さ７５μＩのポリエステル（ＰＥＴ）フィルム
の表面と裏面の両面上にＦ記に、Ｒずようなアンダーコ
ート層を設層した。

ニム久ニ二二上調　　　　　　　　　重（、上部カーボ
ンブラック　２ｏＬＩＩμｍ５゜（＾）アクリル変性基
ビー酢ビービニル７′ルコール共屯合体　分７’−Ｅｉ
１４５．ＯＯＯ４５（８ノアクリル変性ポリウレタン工
ラストマー分′ｆ−■５．０００　　　　　　　　４５
（Ｃ）ペンタエリスリトールトリアクリレートステアリ
ン酸　　　　　　　　　　　　　２ステアリン酸ブチル
　　　　　　　　　　２混合溶剤（１ロに／トルエン＝
１／１）３００Ｌ記混合物をボールミル中５時間分散さ
せ、Ｌ記のポリエステル（ＰＥＴ）フィルム七に乾燥Ｉ
す０７μｍになるように塗布し、・表向）滑化処理を行
い、エレクトロカーテンタイプ電ｒ線加速に置を用いて
加速電圧１５０ＫｅＶ、電極電流１０ｍＡ、吸収線量５
Ｍｒａｄ、Ｎ２ガス中で電ｒ−線をアンダーコート層に
照射した。

このようなアンダーコート層の両面トに、前記の磁性塗
料をグラビアコートにより塗設し、無配向処理状態で配
向させ、その後遠赤外線ランプまたは熱風により溶剤を
乾燥させ表面゛ト滑化処理をした。

その後、バインダーはＥＳＩ社製エレクトロカーテンタ
イプ電ｆ線加速装置を使用して加速電圧１５０ＫｅＶ、
電極電流２０ｍＡ、吸収線量５Ｍｒａｄの条件ドで、Ｎ
２雰囲気Ｆにて電ｒ−線を照射し、塗膜を硬化させた。

このようにして作製したものを試料１〜５（表１）とす
る。　これらの試料について特性を１調べた。

なお、媒体の保磁力Ｈｃ土は表１に示されるとおりであ
った。

特性は以Ｆのように評価した。

（１）重置角型比 磁気−＋１録媒体サンプルの組直方向の角型比Ｂｒ上／
　Ｂ　ｍ土を測定し、反磁場補正を行った。

支持体の両面に磁性層を設層した場合は−１それぞれの
磁性層について測定を行った。

（２）オーバーライド特性 磁気記録媒体サンプルｌｌ０ＫＦＲＰＩの矩形波をリン
グ型ヘッドにて８き込み、その上に２０ＫＦＲＰＩを改
ね書きし、出力差を測定した。　出力万人の方がオーバ
ーラント特性が良い。

（３）線記録密度Ｄ５ｏ（ＫＦＲＰＩ）回転数３００　
ｒ、ｐ、ｍ、、ヘッド：フェライトヘッド、キャップ０
，３μｍにて低記録密度領域での出力（Ｅ）が高記録密
度領域でＥ／２となる線記録密度Ｄ５０（ＫＦＲＰ［）
を測定した。

結果を表１に示す。

現行のフロッピーのオーバーライド特性の規格は一２６
ｄＢであるが、上記のサンプルのオーバーライド特性を
測定してみたところオーバーライド−２０ｄＢのものま
でが、実用上使用に耐える事がわかり、実用可能なレベ
ルを一２ＬｌαＢ以Ｆとした。

これより、試料Ｎ００４．５が実用に耐えるものであっ
た。

［実施例２］ 六方晶系バリウムフェライトとして上記に示す磁性粉２
を用い、バインダーとして、上記に示すバインダー２を
用いた他は、実施例１と同様のＰＥＴフィルム、アンダ
ーコート層を用い、実施例１と同様にして磁気媒体をえ
た。

区　　分　　　　Ｃｏ　　　Ｔｉ　　　　　（μｍ）　
　　　（Ｏｅ）２　　　　　　　　　７　　　　　２　
　　　　０．０６　　　　　７００バインダー２ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
マレイン酸１％含イｆ： ＭＷ２０，０００）６屯ら１部（固型分換算）、アクリ
ル変性フェノキシ ＭＷ３５，０００）６重積部（固型分換算）、アクリル
変性ポリエーテルウレタンエラストマー（ＭＷ２０．０
００）１８屯量部 （ｌ！！ｉｌ牛分換算）、 溶剤（ＭＥＫ／シクロヘキサノン； ７０／３０）２００重量部、 高級脂肪酸変性シリコーンオイル３爪！１１部、および ミリスチン酸ブチル３屯量部を混合溶解させた。

［実施例３］ 六方晶系バリウムフェライトとして一上記に示す、→竹
粉３を用い、バインダーとして熱硬化型バインター３を
用い、ざらにアンターコート層として、上記に示すアン
ダーコート層を設層した他は、実施例１と同様にして磁
気媒体をえた。

なお、磁性塗料塗布後の乾燥条件は、８０℃、４８時間
であった。　また磁性層厚は２μｍであった。

区　　分　　　Ｃｏ　　　Ｔｉ　　　　　（μＩＩ＋　
）　　　　（Ｏｅ）３　　　　６　　２　　０．０６　
　８００塩１しヒニルー酢酸ビニルービニルアルコール
ｊｊＨｉｌｊ合体くユニオンカーバイド社製ＵＣＡＲＭ
ＡＧ５２Ｂ） １５市叶部（固型分換算）、 ウレタン（Ｅ１本ポリウレタン社製ニッポラン３０２２
）　　　　１５市量部（固型分換算）、溶剤（ＭＥＫ／
シクロヘキサノン； ７０　／　３０　）　　　　　　　　　２００重砒部、
高級脂肪酸変性シリコーンオイル３重量部、および ミリスチン酸ブチル３爪量部 を混ｆ。−溶解させた。

ただし、分散後、磁性塗料中にイソシアネート化合物（
日本ポリウレタン社製コロネートし）を５重量部（固型
分換算）加えた。

アンダーコート 重量部 ＣａＣＯ３５０ｍμｌ　　　　　　　　１０カーボン　
２０ＩＩＩμｍ （グラファイト化カーボン）３０ 塩イｋＰ゛ニルービニルアルコール共重合体（ＶＡＧＨ
）　　　　　　　　　　　　　５０ポリワレタンエラス
トマー （ＢＦ、グツドリッチ　ニステン５７０３）ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　　２ステアリン酸ブチル
　　　　　　　　　　２混合溶剤（ＭＩＢＫ／　トルエ
ン＝１／１）３００１記混合物をボールミル中５時間分
散させた櫟、さらに、ｒソシアネート化合物（日本ポリ
ウレタン社製コロネートし）を２０重計部加え、この１
０合物をＦ記のポリエステル（ＰＥＴ）フィルム］二に
乾燥厚３μｍになるように塗布し、表面・ト滑化処理を
行い、その後、８０℃で４８時間熱硬化を行った。

［実ｈ’ｔｉ例４］ 六方晶系バリウムフェライトとじて、ｆ記に示す磁性粉
４を用い、バインダーとして、ｆ記に示すバインダー４
を用いた他は、実施例１と同様のＰＥＴフィルム、アン
ダーコート層を用い、実り’６例１と同様にして磁気媒
体をえた。

区　　　　４ト　　　　　　　Ｃｏ　　　　　Ｔｉ　　
　　　　　　　　（μ　ｍ）　　　　　　　（Ｏｅ）４
　　　１０　　４　　０．０６　　５００塩化ビニル酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体くマレ〈ン酸含有
率二０．８％、ＭＷ３０．　０００） １８（重量部（固型分換算）、 アクリル二東結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー（ＭＷ５０，０００） １２重量部（固型分換算）、 溶剤（ＭＥＫ／トルエン；５０１５０）２００重ｈｔ部
、 ステアリン酸を４重量部、 および ステアリン酸ブチル２屯量部 を混合溶解させた。

このようにして作製したものを試料６〜１１（表２）と
する。　これらの試料について特性を調べた。

なお、媒体の保磁力Ｈｃ上、垂直角型比は表２に示され
るとおりであった。

特性は以ドのように評価した。

（１）市直角型比 磁気記録媒体サンプルの垂直方向の角型比Ｂｒ上／　Ｂ
　ｍ土を測定し、反磁場補正を行つた。

支持体の両面に磁性層を設層した場合は、それぞれの磁
性層について測定を行った。

（２）オーバーライド特性 磁気記録媒体サンプル上１０ＫＦＲＰＩの矩形波をリン
グ型ヘッドにて書き込み、そのＦに２０ＫＦＲＰ　Ｉを
市ね一トきし、出力差を測定した。　出力万人の方がオ
ーバーライド特性が良い。

結果を表２に示す。

表２より、本発明の効果は明かである。

なお、実施例１〜４の中で、ノ（インダー組成を熱硬イ
１性樹脂としたものは放射線硬化性樹脂に比へ熱硬化時
の布きしまりによりカールが発生しや１いということが
確認された。　従　って５実用面ではバインダー組成を
放射線硬化性樹１１ｆｆとした方か好適である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に平均粒径０．２μｍ以下の板状磁性粉
   とバインダーとを含有する磁性層を有する磁気記録媒体
   において、板状磁性粉の板状比が２未満であることを特
   徴とする磁気記録媒体。
2. （２）板状磁性粉が六方晶系板状磁性粉である特許請求
   の範囲第１項に記載の磁気記録媒体。
3. （３）媒体がディスク媒体である特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の磁気記録媒体。