JPS63259562A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光要素および色素固定要素を用いる画像形成
方法に関し、特に熱現像および色素拡散転写時の感光要
素および色素固定要素の密着性が改良され、かつ色素転
写後の感光要素と色素固定要素との剥離性が改良された
画像形成方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

このような画像形成処理法に用いる写真材料としては、
例えば特開昭５８−５８５４３号、同５８−７９２４７
号、同６１−２３８０５５号等に記載されている感光性
ハロゲン化銀と、親水性の拡散性色素を生成または放出
する色素供与性物質からなる熱現像カラー感光材料と前
記色素を転写し固定するための色素固定材料の組合せな
どがある。

上記の熱現像方式においては、ごく小量の水を熱現像時
および／または色素転写時に存在させる。

（発明が解決しようとする問題点） このような熱現像乾式処理では、現像および色素拡散転
写時には感光要素と色素固定要素は十分に密着されて拡
散性色素の感光要素から色素固定要素への移動が損なわ
れないことが必要であり、かつ色素転写後は感光要素と
色素固定要素が容易に剥離でき剥離面に損傷や汚れが生
じないことが要求される。

ところが、実際には感光要素と色素固定要素を重ね合わ
せた後にズレを生じたり１部分的にはがれを生じたりし
て画像ムラの原因となる。また感光要素から色素固定要
素をひきはがす場合に、感光要素の塗布膜の一部又は全
部が色素固定要素の塗布膜と一体化して容易に剥離でき
なかったり、あるいは無理に剥離すると塗布膜がはがれ
て剥離面に損傷や汚れが生じたりして、満足すべき鮮明
な画像が得られないという問題があった。

従って、本発明の目的は、熱現像および色素拡散転写時
の感光要素と色素固定要素の密着性を改良し、かつ色素
転写後の感光要素と色素固定要素の剥離性が改良した画
像形成方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点は、支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀
、親水性バインダーおよび色素供与性物質を有する感光
要素と色素固定要素を、水を介在させて重ね合わせて加
熱し、しかる後に両者をはくりする画像形成方法に於い
て、該感光要素と色素固定要素をはくりするに要する力
が以下に記載の試験方法により１０〜５００ｇになる組
合わせを用いることを特徴とする画像形成方法により解
決されることを見出した。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明における剥離力測定の試験方法は以下の通りであ
る。

２５ｃｍ　Ｘ　２５ｃｍの感光要素に、感光要素の全塗
布膜の最大膨潤量（すなわち、全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量）
の２／３の水を全面塗布し、つぎに２５ｃｍ　Ｘ　２５
Ｃ１ｌｌの色素固定要素と各々の塗布層を面対面で重ね
合わせた後１重ね合わされた両要素を９０℃、２５秒間
、圧力１ｋｇ／ｄで加熱プレスする。つぎに、この色素
固定要素を垂直面に固定し、感光要素の下端部にバネば
かりを取り付け、このバネばかりを２０！Ｉｌ／ｓｅｃ
の速度で水平方向に引っばった時のバネばかりの示す値
を測定した。このバネばかりの示す値を本発明における
剥離に要する力と定義する。

上記試験方法により測定した剥離に要する力が小さすぎ
ると加熱処理工程中に感光要素と色素固定要素の密着性
不良が起り剥離し、各種の転写ムラ、色ズレ等の故障を
生じる。また、大きすぎると転写後に感光要素と色素固
定要素が容易に剥離できなかったり、膜はがれが生じる
等の剥離性故障が起こる。この剥離に要する力を１０〜
５００ｇに調節することにより、上記した加熱時の密着
性不良と転写後の剥離性不良という相反する問題点を同
時に解決できることを発見し、本発明を完成した。

ここで、上記した剥離力測定の試験方法は、感光要素と
色素固定要素との間の剥離力（すなわち接着力）を測定
するための方法を規定したものであり、本発明を限定す
るものではない、すなわち。

上記試験方法とは異なる方法で測定したり、また上記試
験方法の測定条件を変えて測定すれば測定値が異なるこ
とは当然である。

上記試験方法により測定した剥離に要する力を１０〜５
００ｇに調節する手段としては各種の方法が可能であり
、例えば、本発明の熱現像写真要素において、感光要素
または色素固定要素を構成する層の少なくとも１層に（
１）油状成分を含有させる方法、（２）アニオン性界面
活性剤を含有させる方法。

（３）ノニオン界面活性剤を含有させる方法、（４）両
性界面活性剤を含有させる方法、（５）パーフルオロア
ルキル基もしくはパーフルオロアルケニル基を有する化
合物を含有させる方法、（６）高分子硬膜剤を含有させ
る方法、およびこれら方法を組み合わせた方法等が挙げ
られる。

上記の化合物を含有させる層は感光要素又は色素固定要
素を構成する層の少くとも１層、特に両要素又はいずれ
かの要素の最上層に含有させるのが好ましい、しかし、
化合物によっては下層に含有させても効果があるものも
あり、最上層に限定されるものではない。

（１）感光要素または色素固定要素を構成する層の少な
くとも１層に油状成分を含有する熱現像写真要素につい
て、以下、詳細に説明する。

本発明に用いる油状成分は、望ましくは沸点１４０℃以
上の高沸点有機液体である。例えば米国特許第２，３２
２，０２７号、同２，５３３，５１４号、同２，８８２
，１５７号、特公昭４６−２３２３３号、英国特許第９
５８，４４１号、同１．２２２，７５３号、特開昭５０
−８２０７８号、米国特許第２，３５３．２６２号、同
３，６７６．１４２号、同３，６００，４５４号、特開
昭５１−２７９２１号、同５１−１４１６２３号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５１号、同５９
−１７８４５２号、同５９−１７８４５７号、同５９−
１７８４５３号、同５９−１７８４５４号などに記載さ
れているエステル類（例えばフタル酸エステル類、リン
酸エステル類、脂肪酸エステル類など）、アミド類（例
えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類など）、エーテル
類、アルコール類、パラフィン類などの、写真分野で高
沸点有機溶媒として用いられている物質が挙げられる。

また１本発明では、例えば米国特許第３，０４２，５２
２号、英国特許９５５，０６１号、米国特許第３，０８
０，３１７号、同４，００４，９２７号、同４，０４７
，９５８号、同３，４８９，５６７号、英国特許第１，
１４３，１１８号、特開昭６０−１４０３４１号等に記
載のシリコーン系の油状成分を用いるのが特に好ましい
。

本発明で特に好ましい油状物質はシリコーンオイルであ
る。シリコーンオイルとしてはジメチルシリコーンオイ
ルからジメチルシロキサンに各種の有機基を導入した変
性シリコーンオイルまで全てのシリコーンオイルを挙げ
ることができる。

本発明に使用される特に好ましいシリコーンオイルは下
記一般式Ｎ）で表わされる。

一般式（１） 一般式（１）は次の一般式（１−１３で示されるシロキ
サンユニットと次の一般式（１−２）で示される末端基
とを有する直鎖状シロキサンを包含する。

一般式（１−１） 一般式（１−２） ＣＨ□ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、又は置換アルコキシカルボニル基を表わす、Ｑは０も
しくは１以上の数、ｍは１以上の数、ｆｌ＋ｍは１から
１０００の数を表わす。

一般式（１）においてＲ１は同一種類であっても二種類
以上の異なる種類のものであってもよい。

すなわち、一般式（１）で表わされるシリコーンオイル
は同一種類のＲ１からなる一般式（１−１）のシロキサ
ンユニットで構成されていてもよいし、またＲ１の種類
が異なる二種以上の一般式（１−１）のシロキサンユニ
ットで構成されていてもよい。

一般式（１）において、Ｒ１は好ましくは水素原子又は
炭素数が１〜２０の、アルキル、置換アルキル、シクロ
アルキル、アリール、置換アリール、アルコキシ、置換
アルコキシ、アルコキシカルボニル、もしくは置換アル
コキシカルボニル基を表わす。Ｑ＋ｍは好ましくは２〜
５００である。

一般式（１）で示される化合物のＲ１の具体例としては
−ＣＨ，、−ＣｓＨｌｌ−−ＣｓＨ１７、−Ｃ１３ｏ２
ｆｆ、−Ｃ１４Ｈ２９、Ｕち −（ＣＩｌ□）ｓ　Ｏ（Ｃ２Ｈ４０）−（Ｃ−Ｈａ　Ｏ
）ｈ”　（ここでＲ２はアルキル基、ａ、ｂはＯ又は１
以上の整数を表わす）。

−（ＣＯ，）□ＯＨ，−（ＣＨ，）、ＮＨ，、−（ＣＨ
２）、ＮＨＣ）ｌ、ＣＨ２ＮＨ２゜−（Ｃ１１□）、Ｑ
Ｃ）ｌ、ＣＨ−ＣＨ，、−（Ｃ１１２）、　５Ｈ５−（
ＣＨ２）、Ｃ００）１、ゝ０′ −（ＣＨ２）ｓ　Ｃ００Ｈ１−（ＣＵｔ　）□。Ｃ００
Ｈ１−（Ｃ）ｌ、）、Ｃ０Ｎ）ＩＲ２（Ｒ”は上記と同
義）、−ＣＨｘ　ＣＨｘ　ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ，
Ｒ１３、−（ＣＨ，）、ＣＮ、＝（貼−■、−（ＣＩ（
□）、焉−０−（ＣＨ，ａ）３ＯＲ”　（Ｒ”は上記と
同義）、−■、−〇、−■、−０ＣＨ，、偽Ｈエフ、−
ＯＣＨ，Ｃ）１．０（Ｃ２Ｈ，Ｏ）、（Ｃ３ＨＧＯ）１
．Ｒ”［ａ　、　ｂ　、　Ｒ”は上記と同義］などが挙
げられる。

一般式〔■〕で表わされるシリコーンオイルの中で特に
好ましいものは下記一般式［Ｉ［）又は〔■〕で表わさ
れる。

一般式（ｎ） 一般式（ｍ） 式中、Ｒ１／は−ＣＨ３又は前記一般式（１）のＲ１と
同義を表わし、ｐは０もしくは１以上の数、ｑは１以上
の数、ｎは１〜１７の数を表わす。

前記一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）に於いて、カルボ
キシル当量（カルボキシル当量とは分子量をその中に含
まれているカルボキシル基の数で割った値である）が１
２０〜６０００のものが好ましく、特に好ましくは１２
０〜４０００である。

次に一般式（１）で表わされる化合物のうち、本発明に
使用される代表的な具体例を挙げるが勿論これらに限定
されるものではない。

□１土 ！−３５３０３ Ｉ−３７８０１０ 一般式（１）の化合物の製法は公知であり、例えばエフ
・ジー・ニー・ストン（Ｆ、Ｇ、Ａ、　５ｔｏｎｅ）お
よびダブリュ・ニー・ジー・グラハム（Ｖ、Ａ、Ｇ。

Ｇｒａｈａｍ）著、「インオーガニツクポリマーズ」（
アカデミツクプレス１９６２年版）の２３０〜２３１頁
、および２８８〜２９５頁、ダブリュ・ノル（Ｗ、　Ｎ
ｏ１ｌ）著。

ｒケミストリーアンドテクノロジーオブシリコーンズ」
（アカデミツクプレス１９６８年版）の２０９〜２１１
頁、ピー・エフブルインズ（Ｐ、Ｆ、　Ｂｒｕｉｎｓ）
編著「シリコーンテクノロジー」（ア　ディビジョンオ
ブジ目−ンウィリーアンドサンズ１９７０年版）の６４
〜６６頁およびジェー・ビー・ケネディ他（Ｊ、Ｐ、　
Ｋｅｎｎｅｄｙ　ａｔ、　ａｌ、）編著「バイポリマー
」第２３巻第２部７７３〜７７５頁などに記載されてい
るほか、具体的に例えば特公昭３６−２２３６１号に示
されているような各成分オルガノクロルシランの加水分
解による方法、例えば特公昭３５−１０７７１号、特公
昭４３−２８６９４号および特公昭４５−１４８９８号
などに示されているような金属触媒によるＳｉＨ基を含
むシロキサンのオレフィン類への付加反応、米国特許第
２．９１７，４８０号、Ｉｎｄ、　＆　Ｅｎｇ、　Ｃｈ
ｅｗ、　Ｐｒｏｄ、　Ｒｅｓ、　＆Ｄｅｖ、、第６巻、
Ｎｏ、２．８８頁（１９６７年）、日本化学会発行の雑
誌「化学と工業」第１９巻、１４７頁（１９６６年）、
ｒ工業化学雑誌」第７３巻、７８頁（１９７０年）、英
国特許第９１６，５６１号、仏国特許第１，３５３，６
６９号などに示されているようなポリエチレンオキシド
を含むポリオルガノシロキサンの合成法等によって合成
される。

本発明に用いられる油状成分の粘度は特に制限はなく、
一般的方法で合成できるものであれば、いずれも所望の
効果を与えることができるが、通常２５℃で測定した粘
度が約２０〜ｔｏｏ、ｏｏセンチストークスを示すもの
が適当である。

又本発明に使用するシリコーンオイルの多くは市販され
ている例えば信越化学（株）の商品名、ＫＦ４１０、Ｋ
Ｆ４１２、ＫＦ４１３、ＫＦ３５１、ＫＦ９４５．　Ｋ
Ｆ６１５゜Ｋ８５１、Ｘ−２２−８１９、ＦＬｌｏｏ、
ＫＦ８６２、ＫＦ８６５、Ｘ−２２−９８０、ＫＦｌｏ
ｏＴ、　Ｘ−６０−１６４、Ｘ−２２−３７１０、Ｘ−
２２−３７１５、ＫＦ−９１０、Ｘ−２２−１６０Ｂ等
がある。

本発明において、油状成分が添加される非感光性層のバ
インダーは親水性のバインダーであり、その代表的な例
としては例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋白質、
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、デンプン等
の多糖類、アラビアゴムのような天然物質、デキストリ
ン、プルラン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合
物のような合成重合物質等が用いられる。この中でも特
にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効である。

本発明において、油状成分を非感光性層に含有させるに
は、代表的な方法としては、油状成分を必要に応じて酢
酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘ
キサノール等の低沸点溶媒に溶解し、必要に応じてアル
キルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスル
ホン酸の如きアニオン系界面活性剤および／またはソル
ビタンセスキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノ
ラウリン酸エステルの如きノニオン系界面活性剤等の界
面活性剤を用いてゼラチン等の非感光性層のバインダー
の溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまた
は超音波分散装置等で乳化分散し、得られた分散液を塗
布するか別に用意した塗布液に添加し塗設すればよい。

本発明において上記の非感光性層に含有させる油状成分
の使用量は容積比で該非感光性層のバインダー容積のｏ
、ｏｏｓ〜ｌの範囲が好ましく、特に０．０１〜０．４
の範囲が好ましい、油状成分の使用量がこの範囲内にお
いて本発明の密着性および剥離性改良効果が著るしく、
また油状成分が非感光性層の表面ににじみ出して該層表
面の光沢度を悪化させることもない。

（２）次に、感光要素と色素固定要素の少なくとも一層
が７ニオン性界面活性剤を含有する熱現像写真要素につ
いて、以下、詳細に説明する。

本発明に用いられるアニオン性界面活性剤のアニオン性
基は、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基などであ
り、疎水性部は炭化水素１部分的又は全部フッ素イヒさ
れた炭化水素などである。

本発明に好ましく用いられるアニオン性界面活性剤は下
記一般式（ＩＶ）〜〔店〕で表わされるものであるが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

一般式（ＩＶ） Ｒ’−ＣＯＮ−（ＣＨ由ＳＯ，Ｍ 但し、Ｒ３は炭素数３〜２０の飽和又は不飽和炭化水素
基及びそのフッ素置換体であり、例えばプロピル基、ヘ
プチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、オクタデシル基、ペ
ンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオク
チル基、ヘプタコサフルオロトリデシル基、トリトリア
コンタフルオロヘプタデシル基等である。Ｐは水素原子
又は炭素数１〜３の炭化水素基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、　１ｓｏ−プロピル基１等）
である。ｄは１〜２０の整数であり、特に１〜８が好ま
しい０Ｍは１価のアルカリ金属であり、特にＮａ、Ｋが
好ましい。

一般式（Ｖ） 一般式（ＶＩ） 一般式（Ｖ）および（ＶＩ）に於て、Ｒ３、阿、ｄは一
般式（ＩＶ）に於けると同義である。ｆは０．１又は２
を表わす。ｇは１〜６の整数であり、特に２〜４が好ま
しい。

一般式〔■〕 一般式〔■〕 Ｒ３−〇−５ｏ、Ｍ 一般式（ＩＸＩ （シーＳＯ１Ｍ 一般式〔■〕、〔■〕および〔■〕に於て　８３、Ｍは
一般式［ＩＶＩに於ると同義である。

一般式［Ｘ） 但し、Ｒ４、Ｍは一般式（ＩＶＩに於ると同義であり１
ｇは一般式（Ｖ）に於ると同義である。

一般式（Ｘ［］ 一般式〔店〕 一般式（ＸＩ）および〔■〕に於て、Ｒ５は炭素数３〜
２２の水素部分がフッ素化された飽和又は不飽和の炭化
水素であり、好ましくは炭素数７〜１８（例えば、ペン
タデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチ
ル基、ヘプタコサフルオロトリデシル基、トリトリアコ
ンタフルオロヘプタデシル基、等）である　Ｒ４、には
一般式（ＩＶ）に於ると同義であり１ｇは一般式（Ｖ）
に於ると同義である。

特に好ましく用いられるアニオン界面活性剤の具体例は
以下の如くである。ただし、本発明はこれら具体例に限
定されるものではない。

ＩＶ−Ｉ　　Ｃ１□Ｈ，Ｃ０ＮＨＣＨ，５Ｏ３ＮａＩＶ
−２Ｃ７Ｆ、、Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）！５ｏ３Ｎａ■−Ｉ
　　Ｃ，Ｈ，、−０−８○、に ■−２Ｃ，□Ｈ２ｓＯ−８ｏ、Ｎａ ＸＩ−Ｉ　　　Ｃ，Ｆ、−３ｏ、ＮＨ（ＣＨ，）、Ｃ０
０ＮａＸＩ−２Ｃ１７Ｆ、、ＳＯ，ＮＨ（ＣＨ，）４Ｃ
ＯＯＮａ店−Ｉ　　　Ｃ，Ｆ、ＳＯ，ＮＨ（ＣＨ２）、
０ＰＯ（ＯＨ）２アニオン界面活性剤の使用量は、これ
を添加する写真要素（感光要素１色素固定要素もしくは
その両方に使用する場合にはその面要素）中への総室布
量で０．００１ｇ／耐以上、好ましくは０．００５ｇ／
ボ〜５ｇ／ｒｒｒ程度が適当である。このような規定の
しかたをするのは、アニオン界面活性剤の多くが拡散性
であるためである。アニオン界面活性剤は感光要素およ
び／また色素固定要素の最上層の塗布液に添加して塗布
されるのが好ましい。

（３）次に、感光要素と色素固定要素の少なくとも一層
がノニオン界面活性剤を含有する熱現像写真要素につい
て、以下、詳細に説明する。

本発明に用いられるノニオン界面活性剤は、水溶液中で
イオンに解離することなく界面活性を示す界面活性剤を
言う。

これらの化合物は例えば米国特許第２，９８２，６５１
号、同３，４２８，４５６号、同３，４５７，０７６号
、同３，４５４，６２５号、同３，５５２，９７２号、
同３，６５５，３８７号、特公昭５１−９６１０号、特
開昭５３−２９７１５号、特開昭５４−８９６２６号、
特開昭５８−２０３４３５号、特開昭５８−２０８７４
３号、堀口博著「新界面活性剤」　（三共出版１９７５
年）等に記載されている。

次に本発明に用いられるノニオン界面活性剤の具体例を
示す。

Ａ−Ｉ　　Ｃ１５Ｈ，Ｃ００（ＣＨ，ＣＨ２０）、。Ｈ
Ａ−２Ｇ、、Ｈ，、Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ，Ｏ）、、ＨＡ
−３Ｇ、１Ｈ４３Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）、。ＨＡ−
４Ｃ，、Ｈ，、Ｃ００（ＣＨ２ＣＨ，○）１゜ＯＣＣ，
、Ｈ２３Ａ−５Ｃ１７Ｈ３ＳＣＯＯ（ＣＨ，ＣＨ２０）
Ｚ。ＯＣＣ，、Ｈ３５Ａ−６ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）、
。。ＨＡ−７ｃｔ４Ｈｚｉ　ｏ　（ＣＬ　ＣＨ２０）１
０　ＨＡ−８Ｃ２２Ｈ４Ｓ　Ｏ（ＣＨＩ　ＣＨ２０）２
０　ＨＡ−１１Ｃ，２Ｈ！５−ＱＯ−ｏ（ｃｎ、ｃＨ２
ｏ）、ＨＡ　１２　　ｃｇＨ，、−■−〇（ＣＨ，ＣＨ
，Ｏ）、ＨＡ−１３ＣｓＨｔｓ−ｏＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ
）ｓ、ＨＡ−１４ＣｓＨ１ｓ　＠　０（ＣＨｚＣＨｚＯ
）１ｓ。ＨＡ−２０ソルビタンモノ−ラウリン酸エステ
ルＡ−２１ソルビタンジ−ラウリン酸エステルＡ−２２
ソルビタンモノ−ステアリン酸エステルＡ−２３ポリオ
キシエチレンソルビタンモノ−ステアリン酸エステルｎ
＝４０ Ａ−２４ポリオキシエチレンソルビタンジ−ステアリン
酸エステルｎ＝１０ Ａ−２５サッカロースモノ−ラウリン酸エステルＡ−２
６サツカロ−スジ−ラウリン酸エステルＡ−２７サッカ
ロースモノ−ステアリン酸エステルＡ−３０サッカロー
スモノ−パーフルオロオクタン酸エステルＡ−３１Ｈ（
ＣＦ、ＣＦ、）ＳＣＨ，０（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）１゜Ｈノ
ニオン界面活性剤の使用量は、これを添加する写真要素
（感光要素１色素固定要素もしくはその両方に使用する
場合にはその面要素）中への総室布量で０．００１ｇ／
ｒｒｒ以上、好ましくは０．００５ｇ／ｒｒｒ〜５ｇ／
ｎ（程度が適当である。このような規定のしかたをする
のは、ノニオン界面活性剤の多くが拡散性であるためで
ある。ノニオン界面活性剤は感光要素および／または色
素固定要素の最上層の塗布液に添加して塗布されるのが
好ましい。

（４）次に、感光要素または色素固定要素の少なくとも
一層に両性界面活性剤を含有する熱現像写真要素につい
て、以下、詳細に説明する。

本発明に用いられる両性界面活性剤は、−分子中にアニ
オン性基とカチオン性基とを併せ持っていて分子内塩を
形成している界面活性剤を言い、次の一般式［ＸＩＩＩ
］ Ａｅ−Ｃ・ （式中、Ａｅはスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基
などの如きアニオン性基を含有するアニオン残基、Ｃ・
は有機カチオン残基を表わす。）で表わされる。

本発明に用いられる両性界面活性剤としては、１分子中
に炭素数が６個以上の飽和又は不飽和炭化水素基または
そのフッ素置換体を少なくとも１つ以上含有することが
好ましい。特に好ましくは炭素数が１０〜２４個の飽和
又は不飽和炭化水素基またはそのフッ素置換体を少なく
とも１つ以上含有するものである。

本発明に使用される両性界面活性剤の具体例を以下に述
べる。

化合物例 し■。

Ｘｌｌｌ−１２Ｃ，、）Ｉ、、　　　　ＣＩ。

＼・／ 噌 Ｘｌｌｌ−１４Ｇ、２Ｈ２ＳＮＨＣＨ，ＣＨ２Ｃ００Ｈ
ＸＩＩＩ−１５Ｃ１，Ｈ，、ＮＨＣ）１２ＣＨ２ＮＨＣ
Ｉ（、ＣＨ，ＮＨＣＨ，ＣＯＯＨしＲ３ 上記の両性界面活性剤は、感光要素または色素固定要素
の少なくとも一層に含有されていれば本発明の種々の目
的を達成することができるが、本界面活性剤を色素固定
要素中に含有させることが好ましい。両性界面活性剤を
添加させるべき層については特に限定的ではない、また
２種以上の両性界面活性剤を同一層又は異なる層に含有
させることができる。

両性界面活性剤の使用量は、これを添加する写真要素（
感光要素１色素固定要素もしくはその両方に使用する場
合にはその両要素）中への総室布量で０．００１ｇ／−
以上、好ましくは０．００５ｇ／　ｒｒｉ〜５ｇ／ポ程
度が適当である。このような規定のしかたをするのは１
両性界面活性剤の多くが拡散性であるためである。両性
界面活性剤は密着性および剥離性改良の点からは感光要
素および／または色素固定要素の最上層の塗布液に添加
して塗布されるのが好ましい。

（５）次に、感光要素および色素固定要素の少なくとも
一層が下記一般式（ＸＩＶ）で表されるパーフルオロア
ルキル基もしくはパーフルオロアルケニル基を有する化
合物を含有する熱現像写真要素について、以下、詳細に
説明する。

式中、Ｒ，、Ｒ，／　は炭素数５〜１６のパーフルオロ
アルキル基もしくはω位に水素原子１コを有するパーフ
ルオロアルキル基またはパーフルオロアルケニル基を表
わす　ｎＧ、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アラルキル基を表わし、Ｒ６とＲ７の炭素数の総和
は５〜２２である。　Ｂ、　Ｂ’は連結基を表わす。ａ
、ｂ、ｃ、ｄは各々０または１を表わすが、ａとｂおよ
びａとＣが同時にＯになることはない。Ｚは親水性基を
表わす。

一般式（ＸＩＶ）ノＲｒ、　Ｒｆｌは各々炭素数５〜１
６のパーフルオロアルキル基もしくはω−位に水素原子
１個を有するパーフルオロアルキル基またはパーフルオ
ロアルケニル基を表わす、この基は直鎖でも分岐でもよ
い、一般式（Ｘｍでｂ＝ｄ＝１の場合、Ｒ，とＲａｔは
同一でも互いに異なっていてもよい。ＲｆとＲｌｚの具
体例としては、Ｃ，Ｆ、、−１Ｃ，Ｆ工、−１Ｈ（ＣＦ
、ＣＦ、）４−１Ｃ，Ｆ１□−５ｃ、　Ｆ、　ｆｆ−１
Ｃ１゜Ｆ２□−等が挙げられる。

一般式（ＸＩＶ）のＲ’、Ｒ’は各々水素源−子、アル
キル基、アルケニル基、アラルキル基を表わす、但し、
Ｒ６とＲ７の炭素数の総和は５〜２２である。Ｒ，、Ｒ
，／の炭素数又はＲ＠とＲ７の炭素数の総和が５より少
ないと本発明で意図した密着性改良および剥離性改良の
効果は得られない、炭素数が上記各々の上限を越えると
有機溶媒（メタノールなど）に対する溶解性が低下して
、親水性コロイド層中へ安定に添加することが困難にな
る０本発明の効果は特にＲ６とＲ７の炭素数の総和が７
〜２２、更には８〜２２の範囲で顕著である。　Ｒ’、
Ｒ’の例としてはＣＨ，−、Ｃ２１（、−１ｃｓｏｔｉ
−１Ｃ，Ｈ□、−１ｃ１ａ　ｕ、　５−１Ｃ１４Ｈ２！
−１Ｃ１！’３３−１ｃｔｓｎｓｖ−１ｃｓｕｉｓ−＠
−１らＨ２！−〇−１ｃ、　ＨＩ　ｇ−１ＣＬ２Ｈ２３
−１ＣｔｓＬｓ−などが挙げられる。

一般式（ｘｒｖ）のＢ、　Ｂ’は２価あるいは３価の連
結基を表わす。好ましくは、 などがある（ここでｎ、ｎ’は１〜５の整数を表わし、
Ｒ′は水素原子または低級アルキル基を表わす、）より
具体的には などがあり、この中でも −５０２ＮＣ１１２ＣＩ２−１−ＣＯＮＣＨ□ＣＨ□−
１−５０２Ｎ（ｃｏ２）３−１一般式（ＸＩＶ）におい
てＺは親水性基を表わすが、好ましくは、スルホン酸又
はその塩、カルボン酸又はその塩、リン酸又はその塩、
　−０８０３Ｍ’（ここで阿′は水素原子又はアルカル
金属を表わす。）、−（Ｃ１１２ＣＨ，０）−、Ｈ（こ
こでｍは１〜１０の整数を表わす）、オニウム塩、ベタ
イン基などである。より具体的には、−５Ｏ，Ｎａ、−
ＣＯＯＮａ、−ＰＯ４Ｎａ、−０ＳＯ，Ｎａ、る。

本発明では、特に下記一般式（ＸＩＶ−ａ）の化合物が
好ましく使用される。

ここで、Ｒ１、Ｂ、　Ｚ、　Ｒ’は前記と同様の意味を
持つ。但しＲＧの炭素数は５〜２２、特に７〜２２であ
る。

以下に本発明に使用される一般式（ＸＩＶ）の化合物の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

化合物 しｔｌ、Ｌ、υυし＋１．Ｌｔｌｌ、Ｌ、ｔ’１゜し３
Ｎ、　　　　　　Ｌｒ１１３ 本発明に使用する一般式（ＸＩＶ）で示されるこれらの
化合物は例えば米国特許４，５４７，４５９号、特開昭
５１−３２３２２号、同５６−１９０４２号等に記載の
方法により合成することができる。

式（ＸＩＶ）の化合物の添加量は広い範囲にわたって変
化させることができるが、好ましくは支持体１平方メー
トル当たり０．００１　ｇ〜１．０ｇ、特に０．０１ｇ
〜０．５ｇ、更には０．０３　ｇ〜０．３ｇの範囲で使
用する。

式（Ｘｍの化合物を上記使用範囲で使用することにより
、感光要素と色素固定要素の密看性および剥離性は顕著
に改良される。特に微量の水と塩基及び／又は塩基プレ
カーサーの存在下感光要素と色素固定要素の組み合わせ
を加熱して現像と色素の転写を同時に行う方法において
、式（ＸＩＶ）の化合物による密着性および剥離性の改
良は著しい。

また１式（ＸＩＶ）の化合物は、これを添加した写真要
素、特に感光要素の保存安定性を悪化させないという特
性を有する。更に、式（ＸＩＶ）の化合物を使用するこ
とにより、感光要素や色素固定要素の滑り性が改良され
、また感光要素や色素固定要素を重ね合わせて保存した
ときに接着しにくくなるという効果を得ることができる
。

（６）次に、感光要素及び色素固定要素の少なくとも一
層が高分子硬膜剤を含有する熱現像写真要素について、
以下、詳細に説明する。

本発明に用いられる高分子硬膜剤は感光要素の乳剤層、
中間層、保護層等や色素固定要素の色素固定層、中間層
、保護層等の少なくとも一層に添加される。例えば、高
分子硬膜剤を感光要素の乳剤層に添加した場合、現像が
促進されるという利点がある。また、高分子硬膜剤を中
間層のみに添加した場合、高分子硬膜剤は他の層１例え
ば、乳剤層や媒染層（色素固定層）へ拡散する可能性は
ほとんどなく、乳剤層の現像を遅らせたりまた媒染剤と
反応するという悪影響がなくなるという利点がある。

本発明において高分子硬膜剤は、好ましくは、感光要素
又は／及び色素固定要素の最上層に添加される。すなわ
ち本発明に用いられる高分子硬膜剤を含有する層として
は、好ましくは色素を転写し剥離後感光要素もしくは色
素固定要素の表面層（最上層）を形成する層の少なくと
も一層である。

表面層（最上層）を形成する層としては、感光要素又は
／及び色素固定要素の表面保護層、感光要素の感光層、
色素固定要素の色素固定層等が挙げられる。

高分子硬膜剤の使用量は、融解時間（ｍｅｌｔｉｎｇｔ
ｉｍｅ；　７５℃に保った０、２ＮのＮａＯＨ溶液中に
漬け、膜が融解しはじめるまでの時間）により評価し、
最上層の融解時間がそれより下層の融解時間よりも大き
くなるように、好ましくは１．５倍以上、特に好ましく
は２倍以上大きくなるように設定される。

より具体的には、該高分子硬膜剤添加層中の硬膜剤と反
応して架橋しうるバインダー量に対して１重量％以上、
好ましくは５重量％以上である。

すなわち、本発明に用いられる写真感光要素および色素
固定要素は、その写真乳剤層やその他のバインダ一層に
、通常この分野で用いられる無機または有機の低分子量
の拡散性硬膜剤を含有する。

この拡散性硬膜剤はその拡散性により感光要素又は／及
び色素固定要素の最上層中へも拡散し、最上層を硬膜す
る。したがって、感光要素又は／及び色素固定要素の最
上層は高分子硬膜剤と拡散性硬膜剤の両者により硬膜さ
れている為、密着性および剥離性が改良される。また感
光要素又は／及び色素固定要素の最上層以外の塗布層は
拡散性硬膜剤のみにより硬膜されている為、長い膨潤時
間を必要としない、すなわち膨潤時間が短縮される。

又、最上層以外の塗布膜の硬膜度を低くすることができ
るので、拡散性色素の膜内の拡散を速くすることができ
る。即ち、転写時間が短縮される。

本発明に使用される高分子硬膜剤は特開昭５６−６６８
４１号、英国特許第１，３２２，９７１号、米国特許第
３，６７１　、２５６号、等の特許、及びり、Ｍ、　Ｂ
ｕｒｎｅｓｓ、　Ｊ。

Ｐｏｕｒａｄｉｅｒ“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”４ｔ
ｈ　ａｄ、　（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　ｅｄ、）、　Ｍａ
ｃｎ＋１ｌｌａｎ。

Ｎｅｗ　Ｗｏｒｋ、　１９７７、　ｐｐ８４．やＧ、Ａ
、　Ｃａｍｐｂｅｌｌ、　Ｌ、Ｒ。

Ｈａｍｉｌｔｏｎ、　１．Ｓ、　Ｐｏｎｔｉｃｅｌｌｏ
、　”Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ａｗｉｎｅａｎｄ　Ａａ＋
ｍｏｎｉｕｍ　５ａｌｔｓ”（Ｅ、Ｊ、　Ｇｏｅｔｈａ
ｌｓ　ａｄ、）。

Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、
　１９７９．　ｐｐ３２１−３３２゜などの成書でよく
知られているゼラチンと反応する官能基を有するポリマ
ーである。特に分子量が１万以上の高分子硬膜剤が好ま
しい。

この高分子硬膜剤としては次に示す一般式（ＸＶ）、（
ｘｖＩ）及び（ＸＶＩＩ）のものが好ましく、特に一般
式（ＸＶ）のものが好ましい。

一般式（ＸＶ） 炉 書 Ｓ　Ｏ２−Ｒ’ 式中りはその右に示した七ツマ一単位と共重合可能なエ
チレン性不飽和モノマーを表わす。

また式中Ｒａは水素原子または１から６個の炭素原子を
有する低級アルキル基を表わす。Ｑはａ −ＣＯ２−１−ＣＯ−Ｎ−（但ＬＲ’　４：ｉ、上述ノ
モノト同シモノを表わす〕又は６から１０個の炭素原子
を有するアリ一しン基のいずれかである。Ｌは−ＣＯ□
−，−ＣＯ−Ｎ−〔但しＲ８は上述のものと同じものを
表わす〕結合のうち少なくとも一つを含む３から１５個
の炭素原子Ｒ１′ を有する二価の基、あるいは−〇−−Ｎ−１−Ｃ〇−（
Ｒ８は上述のものと同じものを表す）結合のうち少なく
とも一つ含む１から１２個の炭素原子を有する二価の基
のいずれかである。

Ｒ′はビニル基あるいはその前駆体となる官能基を表わ
し、−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＨ□Ｃ１１２Ｘのいずれかで
ある。

Ｘは求核基によって置換されうる基、または塩基によっ
てＨＸの形で脱離しうる基を表わす。

式中＋ｘ−ｙはモル百分率を表わし、ＸはＯないし９９
、ｙは１ないし１００の値をとる。

式（ＸＶ）のＤで表わされるエチレン性不飽和モノマー
の例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチ
ン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチ
ルスチレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニル
ベンジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチル−
Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、ベンジル
ビニルピリジニウムクロライド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、　■−ビニルー２−メチル
イミダゾール、脂肪族酸のモノエチレン性不飽和エステ
ル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽
和のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸およびその塩
（例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、アクリル酸ソーダ、アクリル酸カリウム、メタ
クリル酸ソーダ）、無水マレイン酸、エチレン性不飽和
のモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステル（例
えばｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルアクリレート、シアノエチルアク
リレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート
、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
ベンジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、クロロエチルメタクリレート、メトキシエチルメ
タクリレート、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリエチル−Ｎ−メタクリロイル
オキシエチルアンモニウムｐ−トルエンスルホナート、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−メタクリロイルオ
キシエチルアンモニウムＰ−トルエンスルホナート、イ
タコン酸ジメチル、マレイン酸モノベンジルエステル）
、エチレン性不飽和のモノカルボン酸もしくはジカルボ
ン酸のアミド（例えばアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−（Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミノプロピル）アクリルア
ミド、　　Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチルＮ−（Ｎ−アクリロ
イルプロピル）アンモニウムρ−トルエンスルホナート
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
ソーダ、アクリロイルモルホリン、メタクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−アクリロイルプロパンジアミ
ンプロピオナートベタイン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ′−
メタクリロイルプロパンジアミンアセテートベタイン）
。

又、本発明の重合体を架橋されたラテックスとして用い
る場合には、Ｄとして上記のエチレン性不飽和モノマー
以外に、少なくとも共重合可能なエチレン性不飽和基を
２個以上もつ七ツマ−（例えばジビニルベンゼン、メチ
レンビスアクリルアミド、エチレングリコールジアクリ
レート、トリメチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチレングリコ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート等）を用いる。

式（ＸＶ）の中のＲ１の例にはメチル基、エチル基。

ブチル基、ｎ−ヘキシル基が含まれる。

Ｑには次のような基が含まれる。

−しり２−１−シＬＪＩＮｔｉ　＋、−ｕｌＪｉＮ　−
１−しＵＬ’ｌ−５Ｌには次のような基が含まれる。

−ＣＨ，ＣＯ，ＣＨ，−１−ＣＨ，Ｃｏ、ＣＨ２ＣＨ２
−１−ＣＨ２ＣＨ，ＣＯ，ＣＨ，ＣＨ２−１（ｃＨｚ＋
ｒｃｏｚｃｎｚｃＨｚ　。

−（ｃＨｚ）ｒｅ　ＣＯｘ　ＣＨ２Ｃｌ−１−ＣＨ，Ｎ
ＨＣＯＣＨ２−１−ＣＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，−１Ｈ
ＣＨ２汁ＮＨＣ○ＣＨ，ＣＨ，−１−（ＣＨ，汁ＮＨＣ
ＯＣＨ，ＣＨ，−，（ＣＨ，汁、ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，
−１−ＣＨ２０ＣＨ，−１−ＣＨ２ＣＨ，０ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２−１−８ＯＣＨ，ＣＨ，−、−ＣＨ，５ＯＣＨ
，ＣＨ２−１−ＳＯ□ＣＨ，ＣＨ，−１−５ｏ□ＣＨ，
ＣＨ２５Ｏ，ＣＨ２ＣＨ２−１−Ｓ　Ｏ，ＣＨ，ＣＨ，
ＣＨ２−１−Ｓ　Ｏ，ＣＨ２０２ＣＣ，ＣＨ，−１−８
Ｏ，ＣＨ２ＣＨ，Ｃｏ２ＣＨ，ＣＨ２−５−５Ｏ，ＮＨ
ＣＨ，Ｃｏ２ＣＨ，Ｃ：Ｈ２＋。

−８Ｏ，ＮＨＣＨ，ＣＨ２０２ＣＣ２ＣＨ，−１−ＮＨ
ＣＯＮＨＣＨ，ＣＨ，−１−ＣＨ，ＮＨＣＯＮＨＣＨ２
ＣＨ，−。

−ＮＨＣＯ，ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２０ＨＣＯ，ＣＨ
，ＣＨ，−など。

式（ＸＶ）の中のＲ’には次のような基が含まれる。

−ＣＨ＝ＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＨ２ＣＨ，
Ｂｒ、−ＣＨ２ＣＨ，Ｏ，ＳＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨ２Ｏ
，５−Ｏ１ＣＨｚＣＨ２０ｓＳ−ｏＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ
Ｈ，０Ｈ１−ＣＨ，ＣＨ２０２ＣＣＨ，、−ＣＨ，ＣＨ
２Ｏ，ＣＣＦ、。

−ＣＨ，ＣＨ２０２ＣＣＨＣ１２など。

高分子硬膜剤の他の好ましい例は米国特許４，１６１．
４０７号に記載されており、次式（ＸＶＩ）で表わされ
る繰り返し単位を有している。

一般式（ＸＶＩ） 式中りはその右に示した七ツマ一単位と共重合可能なエ
チレン性不飽和モノマ一単位あるいはモノマーの混合物
である。

式中ｘ、ｙはモル百分率を表わし、Ｘは１０ないし９５
パーセント、ｙは５ないし９０パーセントの値をとる。

ＨＬＯは水素原子または１から６個の炭素原子を有する
アルキル基；Ｒ１１は−ＣＨ＝ＣＨ，、あるいは−ＣＨ
，ＣＨ，Ｘである。Ｘは求核基によって置換されうる基
、または塩基によってＨＸの形で脱離しうる基を表わす
。

Ｌ′はアルキレン（さらに好ましくは１から６個の炭素
原子を有するアルキレン例えばメチレン、エチレン、イ
ソブチレン等から選ばれる連結基）、６から１２個の炭
素原子を有するアリーレン（例えばフェニレン、トリレ
ン、ナフタレン等から選ばれる連結基）、あるいは、−
ＣＯＺ−１あるいは−ＣＯＺＲ”−１（ここで８１２は
１から６個の炭素原子を有するアルキレン、あるいは６
から１２個の炭素原子を有するアリーレン、２は酸素原
子あるいはＮＨである〕から選ばれる連結基である。

式中（ＸＶＩ）のＤの例としては式（ＸＶ）のＤと同じ
ものが含まれる。式（ｘｖＩ）のＨＩＯの例としては式
（ＸＶ）（７）Ｒ”と同じ例が含まれる０式（ＸＶＩ）
（７）Ｒ”の例としては式（ＸＶ）のＲ’と同じ例が含
まれる。

更に他の好ましい高分子硬膜剤は英国特許１，５３４．
４５５号に記載されているように、次式（ＸＶＩＩ）で
表わされる繰り返し単位を有している。

一般式（ＸＶＩＩ） λ 式中りはその右に示したモノマ一単位と共重合可能なエ
チレン性不飽和モノマ一単位をあられし；Ｒ１３は水素
原子または１から６個の炭素原子を有するアルキル基；
Ｌは１から２０個の炭素原子を有する二価の連結基（更
に好ましくは一〇〇ＮＨ−又は−ＣＯ−結合のうち少な
くとも１つを含む炭素数１〜１２の二価基）；ｘは活性
エステル基；ｘ、ｙはモル百分率をあられし、ＸはＯか
ら９５．ｙは５から１００の値をとり、ｍはＯあるいは
１である。

式（ＸＶＩＩ）のＤの例としては式（ＸＶ）のＤの例と
同じものが含まれる。

式（ＸＶＩＩ）　（７）Ｒ”　ニは式（ｘ■）０８８０
例と同じものが含まれ、上記されている。

式（ＸＶＩＩ）のＬには次のような基が含まれる。

−ＣＯＮＨＣＨ２−１−Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨ，−１−Ｃ
ＯＮＨＣＨ，ＣＨ，ＣＨ２−。

−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２−１−ＣＯ
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＯＮＨＣＨ２
ＣＯＮＨＣＨ，−５ −ＣＯＮＨＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ，Ｃ０ＮＨＣＨ，−１−
ＣＯＣＨ，−。

−ＣＯＮＨＣＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，５ＣＨ２ＣＨ，
−１−ＣＯＮＨＣＨ，０ＣＯＣＨ２ＣＨ２−１など。

式（ＸＶＩＩ）のＸには次のような基が含まれる。

−ＧＯ，ＣＨ２ＣＮ、−ＣＯ２ＣＨ，ＧＯ２Ｃ，Ｈ，、
−ＣＯ，ＣＨ２Ｃ０ＮＨ，、−ＧＯ２ＣＨ，Ｃ０ＣＨ，
。

−Ｃｏ２ＣＨ２ＣＨ−Ｏｌ−Ｃｏ、ＣＨ２Ｇｏ２ＣＨ＝
ＣＨ２゜−Ｇｏ２Ｎ＝ＣＨＣＨ，、−Ｇｏ２Ｎ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ，）、、−Ｇｏ、ＣＨ，ＣＨ２Ｂ　ｒ、　−Ｃｏ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ，ＣＮ。

次に本発明に使用し得る高分子硬膜剤の具体例を示すが
、これらに限定されるものではない。

しＶスＡ、ＩＡ、υしＬｊシｔ１１×ｈＬＪ１２　Ｌａ
Ｉ３　シｌ　　　　　　　　　Ｘ／　ｙ＝ｊ／　１但し
１Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子であり
、ｘ、ｙはそれぞれ各ユニットの仕込のモル百分率であ
り上記にかぎられるものではなくｘは０ないし９９、ｙ
は１ないし１００の値をとりつる。

本発明に用いられる上記高分子硬膜剤は例えば特開昭５
９−３１９４４号等に記載された方法にしたがって合成
することができる。

本発明の熱現像写真要素について説明する。

色素固定要素および感光要素の最上層のバインダーは親
水性のものが好ましく、透明か、半透明の親水性コロイ
ドが代表的である１例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等
の蛋白質、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、
デンプン等の多糖類、アラビアゴムのような天然物質、
デキストリン。

プルラン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合物の
ような合成重合物質等が用いられる。

この中でも特にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効
である。

本発明の熱現像写真要素を用いる画像形成方法において
は、感光要素を像様露光後または像様露光と同時に加熱
し、生成または放出した拡散性色素を色素固定要素の色
素固定層に転写し、次いで感光要素と色素固定要素を剥
離し、色素固定要素にカラー画像を得る。

本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、それ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。また
、一工程のなかで現像にひきつづき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。

本発明においては、現像の促進および／または可動性色
素の色素固定層への移動のために水を用いる。水は色素
固定要素に供給してもよいし、感光要素に供給してもよ
い。また色素固定要素と感光要素の両者に供給してもよ
い。

本発明において、水は通常用いられるどのような方法に
より供給されてもよい。たとえば、細孔からジェットと
して噴呂させてもよいし、ウエットブローラーで濡らし
てもよい。また水の入ったポットを押しつぶす形式で用
いてもよく、これらの方法および他の方法により制約さ
れるものではない。水は熱現像感光要素の感光層と色素
固定要素の色素固定層との間に付与することによって画
像の形成および／または色素の移動を促進するものであ
るが、あらかじめ結晶水やマイクロカプセル等として感
光層もしくは色素固定要素またはその両者に内蔵させて
用いることもできる。

本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水″に限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、後記
の塩基および／または塩基プレカーサーまたは、金属イ
オンと錯形成反応しうる化合物を含有する水溶液でもよ
いし、メタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジイソブチルケ
トンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。さらに、
後述の色素放出助剤、促進剤、親水性熱溶剤を含有する
水溶液でもよい。

本発明における水の量は、感光要素および色素固定要素
の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍、好ましくは全
塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好ましくは
全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた意
の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積に
相当する水の量以下が好ましい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積１平方メートル当り１ｇ〜５
０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ、更には３ｇ〜２５ｇの範囲が
好ましい。

水の塗布方法において、感光要素と色素固定要素のどち
らか一方または両者に水を塗布して重ね合わせた場合に
、この重ね合わせ部分の一部に水が介在しない領域があ
るように水を塗布する方法（以下、「部分水塗布法」と
いう）は、本発明における剥離に要する力を増大させる
効果があり特に好ましく用いられる。すなわち、感光要
素と色素固定要素を重ね合わせた時に、この重ね合わせ
た部分の一部に水が介在しない領域があると、この水の
介在しない領域と水の介在する領域との境界部分を剥離
するに要する力は、前記の剥離力測定試験方法によれば
、５０〜１０００ｇ　（好ましくは１００〜ｓｏｏｇ）
となり、感光要素と色素固定要素の密着力（特に最低密
着力）を増大させ、その結果、加熱処理中の感光要素と
色素固定要素の剥離防止効果が増大し、各種転写ムラや
色ズレ等の故障を防止できる。ここで、部分水塗布方法
による密着力増大効果は、前記したように、水の介在し
ない領域と水の介在する領域との境界部分のみで起こり
、境界部分以外の水の介在する領域では本発明における
剥離に要する力１０〜５００ｇの範囲内となる。すなわ
ち、部分水塗布による密着力増大効果は前記境界部分に
おいてのみに起こる特異的な効果である。

部分水塗布法の具体的方法としては、各種の態様があり
１例えば感光要素と色素固定要素の重ね合わせた部分が
四辺形の場合には、この四辺形の少なくとも一辺側に水
の介在しない領域があればよく、相対する二辺側に水の
介在しない領域があってもよく、更に四辺すべてに水の
介在しない領域があるようにしてもよい。

更に１部分水塗布後、感光要素と色素固定要素を重ね合
わせヒートローラ等で加熱処理する場合は、水の介在し
ない領域がある辺側を先頭にしてヒートローラに巻きこ
むように巻きこみ方法を調節することは好ましい方法で
ある。

本発明において、塩基および／または塩基プレカーサー
を用いることができる。

本発明に用いられる塩基お゛よび／または塩基プレカー
サーは感光要素にもまた色素固定要素にも内蔵できる。

また、本発明において使用される水に溶解させた状態で
も使用することができる。

本発明に用いられる塩基としては、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウム、４級アルキルアンモニウ
ム等の水酸化物、炭酸塩２重炭酸塩、ホウ酸塩、第２お
よび第３リン酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩等の無
機塩基；脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）、芳香ＦＡ７
ミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロ
キシアルキル置換芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジ
アルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状アミ
ン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類等の有機塩基およびそれらの炭酸塩、重
炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩等が挙げら
れ、また米国特許第２，４１０゜６４４号にはベタイン
ヨウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタンジヒ
ドロクロライドが、米国特許第３，５０６，４４４号に
はウレア、６−アミノカプロン酸のようなアミノ酸を含
む有機化合物が記載され有用である０本発明においてｐ
Ｋａの値が８以上のものが特に有用である。

本発明に用いられている塩基プレカーサーとは、熱分解
、電解または錯形成反応等により塩基を放出あるいは生
成するものである。

塩基プレカーサーとしてはまず加熱により脱炭酸して分
触する有機酸と塩基の塩、ロッセン転位、ベックマン転
位などにより分解してアミンを放出する化合物など加熱
によりなんらかの反応を引き起して塩基を放出するもの
が挙げられる。

有機酸と塩基の塩に用いられる塩基として、前記した無
機塩基または有機塩基などが挙げられる。

また、有機酸としては、例えばトリクロロ酢酸、トリフ
ロロ酢酸、プロピオール酸、シアノ酢酸、スルホニル酢
酸、アセト酢酸など、米国特許第４゜０８８．４９６号
に記載の２−カルボキシカルボキサミドなどが挙げられ
る。

有機酸と塩基の塩以外に、例えばロッセン転位を利用し
た特開昭５９−１６８４４０号記載のヒドロキサムカル
バメート類、ニトリルを生成する特開昭５９−１５７６
３７号記載のアルドキシムカルバメート類、などが有効
であり、また、リサーチディスクロージャー誌１９７７
年５月号１５７７６号に記載のアミンイミド類、特開昭
５０−２２６２５号公報に記載されているアルドンアミ
ド類１等は高温で分解し塩基を生成するもので好ましく
用いられる。

電解により塩基を発生させる塩基プレカーサーとして次
のものを挙げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。この反応によってアル
カリ金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭
酸塩を極めて効率良く得ることができる。

また電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニトロ
ソ化合物の還元によるアミン類の生成：ニトリル類の還
元によるアミン類の生成冨ニトロ化合物、アゾ化合物、
アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール類
、ｐ−フ二二しンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を
挙げることができる。Ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フ
二二しンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用いる
だけでなく、それらを直接色画像形成物質として使用す
ることもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。

次に、錯形成反応を用いて塩基を生成させる塩基プレカ
ーサーとして、例えば特願昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）との組み合わせが挙げられる。例
えば、難溶性金属化合物として“は、亜鉛、アルミニウ
ム、カルシウム、バリウムなどの炭酸塩、水酸化物、酸
化物が挙げられる。また錯形成化合物については、例え
ばニー・イー・マーチル、アール・エム・スミス（Ａ、
Ｅ。

Ｍａｒｔｅｌｌ、　Ｒ，Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ）共著、「ク
リティカル・スタビリテイ・コンスタンツ（Ｃｒｉｔｆ
ｉｃａｌ　５ｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ）　
Ｊ第４ないし５巻、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　
Ｐｒｅｓｓ）に詳述されている。具体的にはアミノカル
ボン酸類、イミノジ酢酸類、ピリジルカルボン酸類、ア
ミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、テトラ
カルボン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキシ、
オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプト、
アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基をもつ化合物
）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン
酸類などのアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類も
しもは４級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２種以
上組み合わせても使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。通常は感光
要素と色素固定要素の合計の塗布膜を重量換算して５０
重量％以下、特に１重量％〜４０重量％の範囲が有用で
ある。

本発明では特に、塩基プレカーサーとして、水に難溶性
の塩基性金属化合物とこの難溶性金属化合物を構成する
金属イオンと水を媒体として錯形成反応しうる化合物を
含有させ、加熱時にこれらの２つの化合物の反応により
系のｐＨを上昇させるのが好ましい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある０例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい。また、より好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである１例えば、電溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は、特開昭５６−１７４
８３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で
調整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく
、その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミク
ロン以下刃や好ましい。難溶性金属化合物は感光要素の
感光層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく
、２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物種、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で用
いるのが適当であり更に好ましくは０．０１重量パーセ
ントから４０重量パーセントの範囲が有用である。また
、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には、
１リツトル当たり０．Ｏ０５ｍｏｌから５ｍｏ１．特に
、　０．０５＋ｌｏｌから２ｍｏｌの濃度が好ましい。

更に本発明において反応系の錯形成化合物の含有量は難
溶性金属化合物の含有量に対してモル比で１／１００倍
から１００倍、特に１７１０倍から２０倍が好ましい。

本発明では加熱をするが、本発明においては水という溶
媒を比較的多く含んでいるため感光材料の最高温度は感
光要素中の水溶液（添加された水に各種添加剤が溶解し
たもの）の沸点により決まる。最低温度は５０℃以上が
好ましい。

加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ボンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類似物であってよい、また、感光要素及び／又は色素固
定要素に、グラファイト。

カーボンブラック、金属等の導電性材料の層を重ねて施
しておき、この導電性層に電流を通じ、直接的に加熱す
るようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用される
。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる０例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

熱現像感光要素に画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光を含む輻射線を用いることができる０
代表的な光源としては、低エネルギー輻射線源として、
自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯、タングステ
ンランプ、水銀灯。

ハロゲンランプ、キセノンフラッシュランプ、レーザー
光源（ガスレーザー、固体レーザー、化学レーザー、半
導体レーザーなど）、発光ダイオード、プラズマ発光管
、ＦＯＴなどを挙げることができる。特殊な場合には、
高エネルギー線源である。Ｘ線、γ線、電子線などを用
いることもできる。

本発明の熱現像感光要素は、特にフルカラーの感光要素
の場合には、複数のスペクトル領域に感光性をもつハロ
ゲン化銀乳剤層により構成されているため、対応する複
数のスペクトル線により画像露光することが必要である
。そのため上記光源は１種類でもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

光源の選択に際しては、感光要素の感光波長に適した光
源を選ぶことはもちろんであるが、画像情報が電気信号
を経由するかどうか、システム全体の処理速度、コンパ
クトネス、消費電力などを考慮して選ぶことができる。

画像情報が電気信号を経由しない場合、例えば、風景や
人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、ネガを通し
ての露光などの場合には、カメラ、プリンターや引伸機
のようなプリント用の露光装置、複写機の露光装置など
を利用することができる。

この場合、二次元画像をいわゆる１シヨツトで同時露光
することもできる°し、スリットなどを通して走査露光
することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり縮少
することもできる。この場合の光源はレーザーのような
単色の光源ではなくタングステンランプのような光源を
用いるのが通常である。

画像情報を電気信号を経由して記録する場合には１画像
露光装置としては、発光ダイオード、各種レーザーを感
光要素の感色性に合わせて組み合せて用いてもよいし１
画像表示装置として知られている各種デバイス（ＣＲＴ
、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディス
プレイ、エレクトロクロミックディスプレイ、プラズマ
ディスプレイなど）を用いることもできる。この場合、
画像情報は、ビデオカメラや電子スチルカメラから得ら
れる画像信号、　ＮＴＳＣ（日本テレビジョン信号規格
）に代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなどで多
数の画素に分割して得た画像信号、磁気テープ、ディス
ク等の記録材料に蓄えられた画像信号が利用できる。

カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レーザー、蛍光
管などを感光要素の感色性に合わせて組み合わせて用い
るが、同じものを複数組み合わせ用いてもよいし、別種
のものを組み合わせて用いてもよい、感光要素の感色性
は写真分野では、ＲｌＧ、Ｂ感光性が通常であるが、近
年はＵＶ、ＩＲなとの組み合わせで用いることも多く、
光源の利用範囲が広がってきている。たとえば感光要素
の感色性が（Ｇ、ＲｌＩＲ）であったり、（Ｒ，ＩＲ（
短波）、ＩＲ（長波））、（ＵＶ（短波）、Ｕｖ（中波
）、ＵＶ（長波））などのスペクトル領域が利用される
。

光源もＬＥＤ２色とレーザーの組み合わせなど別種のも
のを組み合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１
色毎に単管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし
、露光速度を速めるためにプレイになったものを用いて
もよい。利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液
晶シャッターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイな
どが挙げられる。

先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴのようにカラ
ー表示のものとモノクロ表示のものがあるが、モノクロ
表示のものをフィルターを組み合わせて数回の露光を行
う方式を採用してもよい。

既存２次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化
して利用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組
み合わせて利用してもよい。

加熱現象と色素転写の終了後、感光要素と色素固定要素
は剥離されるが、本発明によってこの剥離は極めて容易
に実行できる。面要素の剥離は入手によってもよいし、
また特公昭４２−５４７４号、同４１−５６７６号、同
４５−１３５４号、同５３−２９７１３号、特開昭６０
−１３５９４４号などで周知の機械による手段をとって
もよい。

本発明において、色素画像を形成するための具体的な方
法は、熱現像によって生成又は、放出した可動性色素を
転写させることである。そのために１本発明では支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与性物質、
バインダーおよび必要に応じて有機銀塩や還元剤を有す
る感光要素と、感光要素から拡散してくる可動性色素を
受けとめることのできる色素固定要素を用いる。

本発明に用いられる感光要素と色素固定要素とは２つの
支持体上に別個に塗設される形態をとる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁
〜］０頁（ＲＤｌ、７０２９）、特開昭６１−１０７２
４０号、特願昭６０−２２５１７６号、同６０−２２８
２６７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれ
もが使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１腫ｇないし１０ｇ１ｒｄの範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
態もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭６１−１０７２４０号の３７頁〜
３９頁、米国特許４，５００，６２６号第５２欄〜第５
３欄等に記載の化合物がある。また特願昭６０−・１１
３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアル
キニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２
４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀
塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
　０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０１１ｇないし１０
ｇ／イが適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ　１７０２９）等に記載
の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６
０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙
げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３，３９０号、同３，６３５．７２１号
、同３，７４３，５１０号、同３，６１５，６１３号、
同３，６１５．６４１号、同３，６１７，２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
も、シ＜はその前後でもよいし、米国特許第４，１８３
，７５６号、同第４，２２５，６６６号に従ってハロゲ
ン化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−”ない
し１０−２モル程度である。

本発明においては、画像形成物質として、高温状態下で
銀イオンが銀に還元される際、この反応に対応して、あ
るいは逆対応して可動性色素を生成するか、あるいは放
出する化合物、すなわち色素供与性物質を使用する。

本発明で使用しうる色素供与性物質の例としてはまず、
酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物（
カプラー）を挙げることができる。

このカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーで
もよい、また、耐拡散基を脱離基に持ち、酸化カップリ
ング反応により拡散性色素を形成する２当量カプラーも
好ましい、現像薬およびカプラーの具体例はジェームズ
著［ザセオリーオブザフォトグラフィックプロセス第４
版 （Ｔ、Ｈ，Ｊａｎ＋ｅｓ“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”
）　２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開
昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同
５８−１４９０４７号。

同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同
５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９号、同５
９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同６０−２
９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２３４７４
号、同６〇−６６２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式（Ａ）で表わす
ことができる。

（Ｄｙｅ−Ｂ）ｐ　Ｄ　　　　　　　　（Ａ〕［）ｙｅ
は色素基、一時的に短波化された色素基または色素前駆
体基を表わし、Ｂは単なる結合または連結基を表わし、
Ｄは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対
応して（Ｄｙｅ−Ｂ）、−Ｄで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、またはＤｙｅを放出し、放出さ
れたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｂ）ｐ−Ｄとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｐ
は１または２を表わし、ｐが２の時、２つのＤｙｅ−Ｂ
は同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ａ）で表わされる色素供与性物質の具体例とし
ては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬が、米国特許第３゜１３４　、７６４
号、同第３．３６２，８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３，４８２，９
７２号等に記載されている。また１分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が米国特許３，９８
０，４７９号等に、インオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が特開昭４９
−１１１６２８号等に記載されている。

また、別の例としては１色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５３
−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、同５６−
１６４３４２号、同５３−３５５３３号に記載されてい
る。特願昭６０−２４４８７３号、同６１−８８６２５
号、同６１−８７７２号、同６２−３４９５４号、同６
２−３４９５３号には、同様の機構で拡散性色素を放出
する色素供与性物質として、残存する還元剤によりＮ−
０結合、　Ｎ−Ｓ結合あるいはＮ−Ｎ結合が開裂して拡
散性色素を放出する化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる・これらの方式はいずれも現像の起
こらなかった部分で拡散性色素が放出または拡散する方
式であり、現像の起こったところでは色素は放出も拡散
もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
質（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１，３３０，５２
４号、特公昭４ｇ−３９，１６５号等に記載されており
１本発明に好ましく使用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自体が
還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も考案
されており、本発明に特に有利に用いられる。その代表
例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第４，０５
３，３１２号、同第４，０５５，４２８号、同第４，３
３６，３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−
６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４３
４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６５号
、米国特許第３゜７２５．０６２号、同第３，７２８，
１１３号、同第３，４４３，９３９号、特開昭５８−１
１６５３７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４
．５００，６２６号等に記載されている色素供与性物質
である。この種の色素供与性物質の具体例としては前述
の米国特許第４，５００，６２６号の第２２４！ａ〜第
４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかで
も前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）、　（１
０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）〜（３
０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、　（
４２）〜（６４）が好ましい。また特開昭６１−１２４
９４１号の８０〜８７頁に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べた以外の色素供与性物質として、有
機銀塩と色素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）
、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許
第４，２３５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、　１９７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ
色素（米国特許第３，９８５，５６５号、同４，０２２
，６１７号等）なども使用できる。

本発明で用いられる色素供与性物質は０．０１〜１０ミ
リモル／耐、好ましくは０．０３〜５ミリモル／ボが適
当である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２．３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４
５７号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応
じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して
、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることかでき
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる０例えば特開昭５９−
１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号の第４９〜５０欄、同４，４８３，９
１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３５号
の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４３８
号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３９号
、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用でき
る。また、特開昭５６−１３８，７３６号、同５７−４
０，２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に記
載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−
１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２８
２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが用
いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特開昭６１−１４７２４４号第９２〜９３頁に記載
の化合物がある。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために１本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組み合わせ
としては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳
剤層の組み合わせ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および
赤外光感光性乳剤層の組み合わせ、青感性乳剤層、緑感
性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組み合わせ、青感
性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組
み合わせなどがある。なお、赤外光感光性乳剤層とは７
００ｎｍ以上、特に７４０ｎ＋＋＋以上の光に対して感
光性を持つ乳剤層をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて′熱現像
感光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以
外の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーシ
ョン防止層１仏素固定要素との剥離を容易にするための
剥離層、マット層などを有することができる。各種添加
剤としては、リサーチ・ディスクロジャー誌１９７８年
６月号９頁〜１５頁、特開昭６１−８８２５６号などに
記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料、
ハレーション防止染料、界面活性剤、蛍光増白剤、スベ
リ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤がある
。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい、白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

一方、本発明に用いる色素固定要素は、熱現像により生
成または放出された色素を固定する層を少なくとも１層
有する。この色素固定層は媒染剤を含有する層であって
もよいし、特開昭５７−１７９８４０号、同５７−１９
８４５８号等に記載されている色素受容性のポリマーか
ら構成された層でもよい。

本発明に好ましく用いられる色素固定要素は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくとも１層有する。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては特開昭６１−８８２５６号に記載のものを挙げる
ことができる。色素固定要素には必要に応じて保護層、
剥離層、カール防止層などの補助層を設けることができ
る。特に保護層を設けるのは有用である。上記層の１つ
または複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止
剤。

Ｕ■吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安
定性を増加させるための分散状ビニル化合物、界面活性
剤、蛍光増白剤等を含ませてもよい。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは前述の塩基または塩基プレカーサー
、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル〕、熱溶剤、
界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物
等に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合
機能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持
つのが常であるにれらの詳細については特開昭６１−９
３４５１号の６７〜７１頁に記載されている。また、こ
の他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法に
使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして有
用である。例えば、特開昭６１−２３２４５１号に記載
されている電解により塩基を発生させる方法などがある
。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には種々の現
像停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す！５１電子化
合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物
およびその前駆体等が挙げられる（例えば特開昭６０−
１０８８３７号、同６０−１９２９３９号、同６０−２
３０１３３号または同６０−２３０１３４号に記載の化
合物など）。

またメルカプト化合物を放出する化合物も有用であり、
例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−１４７２４
４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１８５７４３
号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８５７４４号
、同６１−１８４５３９号、同６１−１８４５３９号、
同６１−５３６３２号、に記載の化合物がある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バイ
ンダーで代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、ア
ラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビ
ニル化合物のような合成重合物質を含む、また、ラテッ
クスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加させ
る分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバインダ
ーは単独であるいは組合わせて用いることができる。

本発明においてバインダーはエイあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒１ｃｃ以下、好ましくは０　
、５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光要素、色素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい、また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光要素及び／又は色素固定要素に含有させておいてもよ
い。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス。

紙、キャストコート紙、合成紙１重合体フィルム、金属
およびその類似体が用いられるばかりでなく。

特開昭６１−１４７２４４号明細書の９５頁〜９６頁に
支持体として記載されているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素に設けることのできる
発熱体層は、半導性を示す無機材料の薄膜を利用する方
法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物薄膜を
利用する方法とがある。これらの方法に利用できる材料
は、特開昭６１−２９８３５号明細書等に記載のものを
利用できる。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層、色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４，５００，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法
が適用できる。

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステンランプ、水銀灯。

ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、
レーザー光源、ＣＲＴ光源１発光ダイオード（ＬＥＤ）
等、特開昭６１−１４７２４４号の１００頁や米国特許
４，５００，６２６号の第５６欄に記載の光源を用いる
ことができる。

（実施例） 以下１本発明の具体的実施例を示し１本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 乳剤の作り方について述べる。

第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

乳剤（１） 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇとを溶解させて７
５℃に保温したもの）に臭化カリウム５６ｇと塩化ナト
リウム７ｇとを含む水溶液６００ｍＭと硝酸銀水溶液（
水６００＋ｉｆｉ中に硝酸銀０．５９モルを溶解させた
もの）を同時に等流量で６０分かけて添加した。水洗、
脱塩後ゼラチン４０ｇと水２００＋ａＭを加えてｐＨ６
，５に。

ＰＡｇを７．９に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザ
インデンを用いて最適の化学増感を行い、平均粒径０．
４μｍの六面体単分散乳剤（１）７００ｇを得た。

第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる。

乳剤（■） 下記処方により乳剤（Ａ）、　（Ｂ）を調製し、半蓋ず
つ混合し乳剤（ＩＩ）とした。

水６００−を含むビーカー中に、ゼラチン２０ｇ、臭化
カリウム１．２ｇおよび２５％アンモニア水６ｃｃを入
れ攪拌溶解させた。この溶液を５０℃に保ちながら硝酸
銀１００ｇを水６００ｄに溶解させた液および臭化カリ
ウム１１６ｇと沃化カリウム４ｇとを水１０００鳳Ｑに
溶解させた液をコンドロールドダブルジェット法で、液
のＰＡｇを８．９に保ちながら５０分間で添加した。

その時、ハロゲン溶液と硝酸銀溶液の添加開始と同時に
下記の色素（Ａ）０．ｘｓｇをメタノール７５ｍ１に溶
解させた液を添加のはじめの２５分間で全量を添加した
。

水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇと水１００ｍｊ！を加えて
ｐｕを６．３に調整し、臭化カリウムを加えてＰＡｇを
９．３とした０次にチオ硫酸ナトリウムを用いて最適の
化学増感を行い粒子サイズ０．５μｍ、ジャガイモ形状
のパンクロ増感沃臭化銀乳剤（Ａ）　７００ｇを得た。

さらに最初に用いる２５％アンモニア水が２．５ｃｃで
ある以外は同じである乳剤（Ｂ）も得た。この場合１粒
子サイズは０．３μｍであった。

第５層用の乳剤の作り方について述べる。

乳剤（ｍ）は下記処方により乳剤（Ｃ）および（Ｄ）を
調製し、半量ずつ混合して乳剤（ｍ）とした。

１１μ上へ１Ａ族 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇとを溶解させて６
０℃に保温したもの）に臭化カリウムと塩化ナトリウム
とを含む（合わせて０．５９モル）水溶液６００ｍρと
０．５９モルの硝酸銀を含む水溶液６００ｍｎとを同時
に等流量で２５分かけて添加し、Ｂｒ８０モル％でサイ
ズが０．２５μｍの立方体単分散塩臭化銀粒子を作った
。その際ハロゲン化銀粒子形成開始と同時に下記の色素
（１）０．１６ｇをメタノール４００ｃｃに溶解した液
を１５分かけてゼラチン水溶液中に添加した。

水洗、脱塩後ゼラチン４０ｇと水２００ｍＱを加えてｐ
Ｈを６．４にＰＡｇを７，８に調整し、チオ硫酸ナトリ
ウムと塩化金酸と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ。

７−チトラザインデンを用いて最適の化学増感を行った
。

乳剤の収量は７００ｇである。

色素（１） 乳１区叶ノリＩＪＬ人 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム２ｇおよび化合物 を０．０１５ｇ溶解させて７５℃に保温したもの）に臭
化カリウムと塩化ナトリウムとを含む（合わせて０．５
９モル）水溶液６００ｍＱと０．５９モルの硝酸銀を含
む水溶液６００ｍＲとを６０分かけて添加し、Ｂｒ　８
０モル％でサイズが０．５μｍの立方体単分散塩臭化銀
粒子を作った。その際ハロゲン化銀粒子形成開始と同時
に乳剤（Ｃ）と同じ色素ＣＩ）０．１６ｇをメタノール
４００ｃｃに溶解した液を３０分かけてゼラチン水溶液
中に添加した。水洗、脱塩後ゼラチン４０ｇと水２００
ｍＱを加えてｐ！（を６．４に、ＰＡｇを８．０に調整
し、トリエチルチオ尿素と核酸分解物を用いて最適の化
学増感を行った。

乳剤の収量は７００ｇである。

有機銀塩の作り方について述べる。

有機銀塩（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２　ｇを水
３００ｍρに溶解した。この溶液を４０℃に保ち撹拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍｆｌに溶かし
た液を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のＰＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後ＰＨを６．３０に合わ
せ、収量４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を得た。

有機銀塩（２） ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピオ
ール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウム水溶液１０
１００Ｏとエタノール２００社に溶解した。

この溶液を４０℃に保ち撹拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００社に溶かした液を
５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、Ｐ）Ｉを６．３に合わせ収量３００　ｇの
有機銀塩（２）の分散物を得た。

色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。

色素供与性物質５ｇ（イエローの場合、下記の色素供与
性物質（Ａ）４　ｇ、　（Ｂ）１　ｇ　；マゼンタの場
合下記の色素供与性物質（Ｃ）；シアンの場合、下記の
色素供与性物質（Ｄ）〕、エアロゾルＯＴ０．５ｇ、高
沸点溶媒としてトリノニルフォスフェート、および下記
の添加剤（１）、（２）のそれぞれ、色素供与性物質に
対して表１の比率に相当する量を加え、さらに酢酸エチ
ル３０＋＋＋Ｒを加えて約６０℃に加熱溶解させた。こ
の溶液と石灰処理ゼラチンの３％溶液１００ｇとを撹拌
混合させた後ホモジナイザーで１０分間１１００００Ｒ
Ｐ　Ｌこて分散しゼラチン分散物を作った。

色素供与性物質 添加剤（１） 添加剤（２） これらにより表１に示すような多層構成のカラー感光材
料１０１を作った。

シリカ村　：平均サイズ４μｍ Ｓｏ、に 界面活性剤傘３：エアロゾルＯＴ 硬膜剤＊４　　　：１，２−ビス（ビニルスルフォニル
アセトアミド）エタン 高沸点溶媒＄５ニトリノニルフォスフェート次に色素固
定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し、色素固定材料Ｒ−１を作った。

ｍｌ　　１，２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミ
ド）エタン次に色素固定材料の第２層に次の化合物を添
加すること以外はＲ−１と全く同様にしてＲ−２〜Ｒ−
６を作った。

また感光材料１０１の第６層に油状物質１−１５を下表
の量添加すること以外は１０１と同様にして感光材料１
０２および１０３を作った。

次に色素固定材料Ｒ−１〜Ｒ−６、感光材料１０１〜１
０３を用いて本文中に記載の方法により、剥離に要する
力を測定した。この時感光材料１０１〜１０３には１２
．７ｇ／ｍ”の水を与えた。測定結果を次の表に示した
。

このうち実験Ａの組み合わせでは感光材料と色素固定材
料が互いに接着してバネばかりでは剥離できなかった。

実験Ｂの組み合わせでは感光材料の膜の一部が色素固定
材料の表面に付着した。実験Ｃ〜工では膜付着等の不都
合は生じなかった。

この結果から剥離力が５００　ｇ以下であれば特に問題
を生じないことがわかった。

実施例２ 特願昭６１−１２４４０７号の第１図に示された装置を
用いてテストした。感光材料と色素固定材料の組み合せ
は実施例１のＡ−Ｉの組み合せを用いた。

水塗布量、Ｐ８現像条件は実施例１と同じにした。

その結果ＡおよびＢの組み合せは、装置内のばくり部で
剥離できず、感光材料が色素固定材料に付着したまま排
出された。Ｈの組み合わせでは画面の両端に大きな画像
ムラが生じていた。Ｃ−ａ。

■の組み合せでは均一な画像が得られた。このことから
剥離力１０ｇ〜５００ｇでは均一な画像を形成するのに
効果のあることがわかった。

（発明の効果）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀、親水性バイン
   ダーおよび色素供与性物質を有する感光要素と色素固定
   要素を、水を介在させて重ね合わせて加熱し、しかる後
   に両者をはくりする画像形成方法において、該感光要素
   と色素固定要素をはくりするに要する力が本明細書中に
   記載の試験方法により１０〜５００ｇであることを特徴
   とする画像形成方法。