JPS6346449A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ｍ業主の利用分野） 本発明は湿式現像又は熱現像を用いた画像形成方法に関
し、特に現像、色素転写後の感光要素と色素固定要素と
の剥離性が改良された画像形成方法に関する。

（先行技術とその問題点） 本発明の画像形成方法は、画像状に拡散性の色素を生成
又は放出後拡散させ、その後固定させる方法であり、こ
の画像形成方法には室温付近の温度で現像液を使用して
現像するもの〔カラー拡散転写方式〕（例えばベルイー
特許７５７，９５９号に記載のもの）、実質上水分のな
い状態で熱現像をするもの〔熱現像方式〕（例えば欧州
特許７６４９２Ａ２や特開昭５８−７９２４７号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号等に記載
のもの）など種々の形態があるが１本発明はいずれの方
法も包含する。

熱現像方式に用いられる熱現像感光材料はこの技術分野
では公知であり熱現像感光材料とそのプロセスについて
は、たとえば「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１，９
８２年コロナ社発行）の２４２頁〜２５５頁、１９７８
年４月発行映像情報４０頁、ネブレッツのハンドブック
　オブフォトグラフィ　アンド　レプログラフィ（Ｎｅ
ｂｌｅｔｔｓ　）Ｉａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版
（７ｔｈ　Ｅｄ、）ファンノストランドラインホールド
カンパニ（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅ１ｎｈｏｌ
ｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ）の３２−３３頁、米国特許筒３，
１５２，９０４号、同第３，３０１，６７８号、同第３
，３９２，０２０号、同第３，４５７，０７５号、英国
特許筒１．１３Ｉ、１０８号、同第１，１６７．７７７
号および、リサーチディスクロージャー誌１９７８年６
月号９〜１５頁（ＲＤ　−１７０２９）に記載されてい
る。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色画像を形成する方法については、米
国特許３，５３１，２８６号ではＰ−フェニレンジアミ
ン類還元剤とフェノール性または活性メチレンカプラー
が、米国特許筒３．７６１，２７０号ではどアミノフェ
ノール系還元剤が、ベルギー特許第８０２，５１９号お
よびリサーチディスクロージャー誌１９７５年９月３１
．３２頁では、スルホンアミドフェノール系還元剤が、
また米国特許筒４．０２１，２４０号では、スルホンア
ミドフェノール系還元剤と４当量カプラーとの組み合せ
が提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。

この欠点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層を有
するシー１−に転写する方法があるが、未反応物と色素
とを区別して色素のみを転写することは容易ではないと
いう欠点を有する。

さらに、以北の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。

これらの欠点を改善するため、加熱により画像状に可動
性の色素を放出させ、この可動性の色素を、水などの溶
媒によって媒染剤を有する色素固定要素に転写する方法
、高沸点有機溶剤により色素固定要素に転写する方法１
色素固定要素に内蔵させた親水性熱溶剤により色素固定
要素に転写する方法、可動性の色素が熱拡散性または昇
華性であり支持体等の色素受容材料に転写する方法など
が提案されている（米国特許筒４，４６３，０７９号、
同第４．４７４，８６７号、同第４，４７８，９２７号
、四箇４，５０７，３８０号、同第４，５００，６２６
号、同第４，４８３，９１４号；特開昭５ｇ−１４９０
４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１５２４４
０号、同５９−１５４４４５号、同５９−１６５０５４
号、同５９−１８０５４８号、同５９−１６８４３９号
、同５９−１７４８３２号、同５９−１７４８３３号、
同５９−１７４８３４号、同５９−１７４８３５号など
）ａこれらの湿式処理又は熱現像処理する画像形成方法
では色素を移ｉ！１３後、感光要素と色素固定要素とを
剥離させる必要がある。したがって色素固定要素の表面
性状として可動性色素の移動が充分行なわれる程度に感
光要素と密着し、かつ色素の移動を妨げず、また転写後
の剥離も滑らかに行うことができ、かつ剥離に際して色
素固定要素の表面が荒れないというような性質が要求さ
れる。

剥離を滑らかに行なうことを可能にする手段のひとつと
して感光要素および／または色素固定要素の塗布膜の硬
膜の程度を高くするという方法があるが、この方法によ
ればある程度の剥離の滑らかさの改良効果が得られるも
のの、色素の拡散が妨害され転写が生じに（くなるとい
う問題がある。

また１例えば米国特許筒４，５００，６２６号、特開昭
５９−２１８４４３号、同６１−２３８０′０６号に記
載されているように感光要素および／または色素固定要
素に水を供給する工程を経て加熱現像または加熱下での
色素転写を行なう場合には特に感光要素と色素固定要素
の接着が生じ易く剥離が困難になるが、この場合におい
て硬膜の程度を高くすると供給した水が塗布膜に完全１
こ浸み込むに必要な時間が長くなり、結果として画像形
成処理を短時間で行なうことができなくなる。更に感光
材料または色素固定材料をシート状にて供給、搬送する
場合、特に高湿下において接着故障あるいは滑り不良に
よる給紙不能、搬送不能という故障を起す。

したがって、本発明の目的は感光要素と色素固定要素と
を接触させて現像、色素転写した後の剥離性を改良し、
剥離後の色素固定要素を含む部分の表面の膜面が荒れな
いような画像形成方法を提供することであり、また色素
の転写性を劣化させずに画質および両面のすぐれたカラ
ー画像を簡＋１１に得る方法を提供することである。

更に、本発明の他の目的は、短時間で感光要素から色素
固定要素に拡散性色素の転写ができ、色素転写後の感光
要素と色素固定要素との剥離性が改良された画像形成方
法を提供することにある。

更に本発明の他の目的は、感光材料または色素固定材料
の給紙性、搬送性を改良することにある。

（問題を解決するため手段） このような目的は下記の本発明によって達成される。

感光層中に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および拡散性色素を生成または放出する色素供与性物質
を含有する感光要素を像様露光後または像様露光と同時
に現像し、生成または放出した拡散性色素を色素固定要
素の色素固定層に転写し、感光要素と色素固定要素とを
剥離する画像形成方法において、感光要素または色素固
定要素を構成する層の少なくともＩＭに油状成分を含有
することを特徴とする画像形成方法。

以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明の画像形成方法においては、感光要素を像様露光
後または像様露光と同時に現像し、生成または放出した
拡散性色素を色素固定要素の色素固定層に移す。

本発明に用いられる感光要素と色素固定要素はそれぞれ
別個の支持体上に塗設されてもよいし、また同一の支持
体上に塗設されてもよい、また油状物質を含有せしめる
層としては好ましくは、上記転写時に色素固定層と感光
層の間に存在し、かつ剥離後表面層を形成する非感光性
層の少なくとも一届である。

本発明において、転写時に色素固定層と感光層の間に存
在し、かつ剥離後表面層を形成する非感光性層としては
、感光要素と色素固定要素とがそれぞれ別個の支持体上
に塗設されている場合には。

感光要素の表面保護層や色素固定要素の表面保護層もし
くはその両方が挙げられる。また、感光要素と色素固定
要素が同一支持体上に塗設されている場合には、感光層
と色素固定層の間に設けられ。

る剥離層が挙げられる。

更に、上記感光要素の表面保護層および色素固定要素の
表面保護層はそれぞれ１層又は２層以上であってもよい
、２Ｍ以上の場合、油状成分は表面保護層の少なくとも
最上層に含有される。

好ましくは、油状成分は色素固定要素の表面保護層また
は色素固定要素の剥離層に含有される。

本発明の剥離性改良効果は感光要素と色素固定要素が別
々の支持体上に塗設されている場合の方がより大きな効
果が得られる。

本発明に用いる油状成分は、望ましくは沸点１４０℃以
上の高沸点有機液体である。例えば米国特許第２，３２
２，０２７号、同２，５３３，５１４号、同２，８８２
，１５７号、特公昭４６−２３２３３号、英国特許第９
５８．４４１号、同１，２２２，７５３号、特開昭５０
−８２０７８号、米国特許第２，３５３，２６２号、同
３，６７６．１４２号、同３．６００，４５４号、特開
昭５１．−２７９２１号、同５１−１４１６２３号、同
５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５１号、同５
９−１７８４５２号。

同５９−１７８４５１号、同５９−１．７８４５３号、
同５９−１７８４５４号などに記載されているエステル
類（例えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂
肪酸エステル類など）、アミド類（例えば脂肪酸アミド
類、スルホアミド類など）、エーテル類、アルコール類
、パラフィン類などの、写真分野で高沸点有機溶媒とし
て用いられている物質が挙げられる。

また、本発明では、例えば米国特許第３，０４２゜５２
２号、英国特許９５５，０６１号、米国特許第３，０８
０゜３１７号、同４，００４，９２７号、同４，０４７
，９５８号、同３，４８９゜５６７号、英国特許第１，
１４３，１１８号、特開昭６０−１４０３４１号等に記
載のシリコーン系の油状成分を用いるのが特に好ましい
。

本発明で特に好ましい油状物質はシリコーンオイルであ
る。シリコーンオイルとしてはジメチルシリコーンオイ
ルからジメチルシロキサンに各種の有機基を導入した変
性シリコーンオイルまで全てのシリコーンオイルを挙げ
ることができる。

本発明に使用される特に好ましいシリコーンオイルは下
記一般式（Ｉ）で表わされる。

一般式（１） 一般式（１）は次の一般式（１−４：ｌで示されるシロ
キサンユニットと次の一般式（１−２）で示される末端
基とを有する直鎖状シロキサンを包含する。

一般式（Ｉ−１） 一般式（Ｉ−２） ＣＨ２ 式中、Ｒ，は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、置換アリール基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、アルコキシカルボニル基
、又は置換アルコキシカルボニル基を表わす、ＱはＯも
しくは１以上の数１ｍは１以上の数、Ｑ＋ｍは１から１
０００の数を表わす。

一般式ＣＩ］においてＲ，は同一種類であっても二種類
以上の異なる種類のものであってもよい。

すなわち、一般式［１］で表わされるシリコーンオイル
は同一種類のＲ１からなる一般式（１−１）のシロキサ
ンユニツ１へで構成されていてもよいし、またＲ１の種
類が異なる二種へ上の一般式［Ｉ　−１〕のシロキサン
ユニツ１へで拷成さ九ていてもよい。

一般式ＣＩ）において、Ｒ工は好ましくは水素原子又は
炭素数が１〜２０の、アルキル、置換アルキル、シクロ
アルキル、アリール、置換アリール、アルコキシ、置換
アルコキシ、アルコキシカルボニル、もしくは置換アル
コキシカルボニル基を表わす、ｆｌ＋ｍは好ましくは２
〜５００である。

一般式（１）で示される化合物のＲ１の具体例としては
−ＣＨ，、−Ｃ，Ｈｌい−Ｃ＠Ｈ１７，〜ｃ１３　Ｉ２
　？、−Ｃ１４Ｈ□、し■。

−（ＣＩ（ｚ）ａＯ（Ｃｚ）１４０）−（Ｃ３ＨｃＯ）
ｂＲｚ　（ここでＲ２はアルキルＪ！、ａ、ｂは０又は
１以上の整数を表わす）、−（Ｃｌ（２）１０Ｈ１−（
ＣＨ，）、　ＮＩ２、−　（Ｃ）１２）、　ＮＨＣＩ（
□Ｃ）Ｉ２ＮＩ２、−　ＣＣＨ，）３０ＣＨ□ＣＨ−Ｃ
ＩＩ、、　−（ＣＨ２）、ＳＨ，−（Ｃ）！□）、Ｃ０
ＯＨ。

ゝ０′ −（ＣＨ，）ｓ　Ｃ００Ｈ１−（ＣＨ，）□。Ｃ０ＯＨ
，−（Ｃ）Ｉ２）３ＣＯＮＨＲ２（Ｒ。

は上記と同義）、−ＣＩ、ＣＨ２ＣＦ、、−Ｃ１−１，
Ｃ）ｌ、Ｃ，Ｆ□４、−　（ＣＩ２　）３ＣＮ、−（Ｒ
１２）３−■、−（ＣＩ−）３０ＣＩ＋＝−Ｏｌ−（Ｃ
１，）、ＯＲ，（Ｒ２は上記と同義）、−〇　−〇 （シ、　　　　　　、　　−Ｈｌ−０ＣＨ３，−ＱＣ，
Ｈ，、、−ｏｃＨ２ｃｎｚｏ（ｃｚｎ４０）ａ（Ｃｉｎ
ｓＯ）ｂＲｚ　［ａ　＋　ｂ　＋　Ｒｚは上記と同義〕
などが挙げられる。

一般式ＣＩ）で表わさ九るシリコーンオイルの中で特に
好ましいものは下記−一般式（−ＩＮ　）又は〔■〕で
表わされる。

一般式（ＩＮ） 一般式Ｃｍ） 式中５Ｒ１′は−Ｃ１（３又は前記一般式（１）のＲ１
と同義を表わし６ＰはＯもしくは１以上の数、ｑは１以
上の数、ａは１〜１７の数を表わす。

前記一般式（ｎ）およびＣｍ）に於いて、カルボキシル
当量（カルボキシル当量とは分子量をその中に含まれて
いるカルボキシル基の数で割った値である）が１２０〜
６０００のものが好ましく、特に好ましくは１２０〜４
０００である。

次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、本発明に
使用される代表的な具体例を挙げるが勿論これらに限定
されるものではない。

＋７ｉｚｈｘｓ　　ｔ−１ｂ υ’４１１１フ　　（４１３ し１ｉ３ｕｊ３Ｌ、１１゜ ０１ｍ □土工 一般式（Ｉ）の化合物の製法は公知であり１例えばエフ
・ジー・ニー・ストン（Ｆ、Ｇ、Ａ、　５ｔｏｎｅ）お
よびダブリュ・ニー・ジー・グラハム（Ｗ、Ａ、Ｇ。

Ｇｒａｈａ■）著、ｒインオーガニツクポリマーズ」（
アカデミツクプレス１９６２年版）の２３０〜２３１頁
、および２８８〜２９５頁、ダブリュ・）ル（Ｌ　Ｎｏ
１ｌ）著。

「ケミストリーアンドテクノロジーオブシリコーンズ」
（アカデミツクプレス１９６８年版）の２０９〜２１１
頁、ビー・エフ　ブルインズ（Ｐ、Ｆ、　Ｂｒｕｉｎｓ
）編著「シリコーンテクノロジー」（ア　ディビジョン
オブジョーンウィリーアンドサンズ１９７０年版）の６
４〜６６頁およびジエー・ピー・ケネディ他（Ｊ、ｒ’
、　Ｋｅｎｎｅｄｙ　ｅｔ、　ａｌ、）　ｇ著「バイポ
リマー」第２３巻第２部７７３〜７７５頁などに記載さ
れているほか、具体的に例えば特公昭３６−２２３６１
号に示されているような各成分オルガノクロルシランの
加水分解による方法、例えば特公昭３５−１０７７１号
、特公昭４３−２８６９４号および特公昭４５−１４８
９８号などに示されているような金属触媒によるＳｉＨ
基を含むシロキサンのオレフィン類への付加反応、米国
特許第２．９１７，４８０号、　Ｉｎｄ、　＆　Ｅｎｄ
、　Ｃｈｅｍ、　Ｐｒｏｄ、　Ｒｅｓ、　＆Ｄｅｖ、、
第６巻、Ｎｏ、２．８８頁（１９６７年）１日本化学会
発行の雑誌「化学と工業」第１９巻、１４７頁（１９６
６年）、「工業化学雑誌」第７３巻、７８頁（１９７０
年）、英国特許部９１６，５６１号、仏国特許第１，３
５３，６６９号などに示されているようなポリエチレン
オキシドを含むポリオルガノシロキサンの合成法等によ
って合成される。

本発明に用いられる化合物の粘度は特に制限はなく、一
般的方法で合成できるものであれば、いずれも所望の効
果を与えることができるが、通常２５℃で測定した粘度
が約２０〜１００．００センチストークスを示すものが
適当である。

又本発明に使用するシリコーンオイルの多くは市販され
ている例えば信越化学（株）の商品名、ＫＦ４１０、Ｋ
Ｆ４１２．　ＫＦ４１３．　ＫＦ３５１、ＫＦ９４５．
　ＫＦ６１５、Ｋ８５１、Ｘ−２２−８１９、ＦＬｌｏ
ｏ、ＫＦ８６２、ＫＦ８６５、Ｘ−２２−９８０、ＫＦ
ｌｏｏＴ、　Ｘ−６０−１６４、Ｘ−２２−３７１０，
Ｘ−２２−３７１５、ＫＦ−９１０、Ｘ−２２−１６０
Ｂ等がある。

本発明に用いられる非感光性層のバインダーは親油性の
ものでもよいが、親水性のものが好ましい、特にカラー
拡散転写法用の写真要素の場合や熱現像写真法用の写真
要素で熱現像時もしくは色素の転写時に少量の水を付与
する場合には親水性のバインダーが好ましい、その代表
的な例としては例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等の蛋
白質、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、デン
プン等の多Ｎ類、アラビアゴムのような天然物質。

デキストリン、プルラン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体の水溶性ポリ
ビニル化合物のような合成重合物質等が用いられる。こ
の中でも特にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効で
ある。

本発明において、油状成分を非感光性層に含有させるに
は、非感光性層のバインダーが親油性の場合はそのバイ
ンダー溶液に溶解させわばよい。

非感光性層のバインダーが親水性の場合は、代表的な方
法としては、油状成分を必要に応じて酢酸メチル、酢酸
エチル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサノール等の
低沸点溶媒に溶解し、必要に応じてアルキルベンゼンス
ルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の如きア
ニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセスキオ
レイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリン酸エス
テルの如きノニオン系界面活性剤等の界面活性剤を用い
てゼラチン等の非感光性層のバインダーの溶液と混合し
、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装
置等で乳化力敗し、得られた分散液を塗布するか別に用
意した塗布液に添加し塗設すればよい。

本発明において」二記の非感光性層に含有させる油状成
分の使用量は容積比で該非感光性層のバインダー容積の
０．００５〜１の範囲が好ましく、特に０．０１〜０．
４の範囲が好ましい。油状成分の使用量がこの範囲内に
おいて本発明の剥離性改良効果が著るしく、また油状成
分が非感光性層の表面ににじみ出して該層表面の光沢度
を悪化させることもない。

本発明の写真要素は、画像状に拡散性の色素を形成又は
放出後拡散させ、その後固定させる方法のカラー画像形
成法において、この拡散性の色素を固定させる場合に特
に有利に用いられる。

上記のカラー画像形成方法には室温付近の温度で現像液
を使用して現像するもの〔カラー拡散転写方式〕（例え
ばベルイー特許７５７，９５９号に記載のもの）、実質
上水分のない状態で熱現像をするもの〔熱現像方式〕（
例えば欧州特許７６４９２Ａ２や特開昭５８−７９２４
７号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６
号等に記載のもの）など種々の形態があるが、本発明の
写真要素はいずれにも使用しうる。

上記のカラー画像形成方法に有用な色素供与性物質は次
式（茎）で表わさ九、ハロゲン化銀乳剤と組合せて用い
られる。

Ｄｙ−Ｙ　　　　　　　　　　（叉） ここでＤｙは色素部分（またはその前駆体部分）を表わ
し、Ｙは現像の結果として色素供与性物質（叉）の拡散
性が変化する機能性を持った基質を表わす。

ここで「拡散性が変化する」とは、（１）色素供与性物
質（工）が本来、非拡散性であり、これが拡散性に変化
するか、または拡散性の色素が放出される事、あるいは
（２）本来拡散性の色素供与性物質（叉）が非拡散性に
変化することを意味している。

また、この変化はＹの性質によりＹが酸化されて起こる
場合と還元されて起こる場合がある。

Ｙの酸化によって″拡散性が変化する′°例としてはま
ず、Ｐ−スルホンアミドナフトール類（Ｐ−スルホンア
ミドインドール類も含む：特開昭４８−３３．８２６号
、同５３−５０，７３６号、欧州特許第７６．４９２号
に具体例の記載あり）、０−スルホンアミドフェノール
ｍ（ｏ−スルホンアミドデフ１−−ル類も含む：特開昭
５１−１１３，６２４号、同５６−１２６４２号、同５
６−１６１３０号、同５６−１６１３１号、同５７−４
０４３号、同５７−６５０号、米国特許第４，０５３，
３１２号、欧州特許第７６．４９２号に具体例の記載あ
り）、ヒドロキシスルホンアミド複素環類（特開昭５１
−１０４，３４３号、欧州特許第７６．４９２号に具体
例の記載あり）、３−スルホンアミドインドール類（特
開昭５１−１０４，３４３号、同５３−４６，７３０号
。

同５４−１３０，１２２号、同５７−８５，０５５号、
欧州特許第７６．４９２号に具体例の記載あり）、α−
スルホンアミドケトン類（特開昭５３−３，８１９号、
同５４−４８，５３４号、欧州特許第７６．４９２号に
具体例の記載あり）等のいわゆる色素放出レドックス基
質を挙げることができる。

別の例としてはＹが被酸化後１分子内求核攻撃によって
色素を放出する型として特開昭５７＝２０．７３５号、
特開昭５９−６５８３９号に記載の分子内アシスト型基
質が挙げられる。

また別の例としては、塩基性条件下では分子内閉環反応
により色素を放出するが、Ｙが酸化されると色素放出を
実質的に起こさなくなる基質を挙げることができる（特
開昭５１−６３，６１８号に具体例の記載がある）。さ
らにこれの変型として求核試薬によりインオキサシロン
環が環巻き換えを起こして色素を放出する基質も有用で
ある（特開昭４９−１１１．６２８号、同５２−４８１
９号に具体例の記載あり）、。

また別の例としては、塩基性条件下では酸性プロトンの
解離により色素部分が離脱するが、Ｙが酸化されると実
質的に色素放出しなくなる基質を挙げることができる（
特開昭５３−６９，０３３号、同５４−１３０９２７号
に具体例の記載あり）。

一方、Ｙが還元されることによって拡散性が変化する例
としては、特開昭５３−１１０，８２７号に記載されて
いるニトロ化合物：特開昭５３−１１０，８２７号、米
国特許第４，３５６，２４９号、同４，３５８，５２５
号に記載されているキノン化合物を挙げることができる
。これらは現像過程で消費されない残存している還元剤
（エレクトロン・ドナーと称する）により還元され。

その結果生じた求核基の分子内攻撃により色素を放出す
るものである。この変型として、還元体の酸性プロトン
が解離することにより色素部分が離脱するキノン型基質
も有用である（特開昭５４−１３０゜９２７号、同５６
−１６４，３４２号に具体例の記載あり）。

上記の還元により拡散性が変化する基質を使用する場合
には、露光されたハロゲン化銀と色素供与性物質との間
を仲介する適当な還元剤（エレクトロン・ドナー）を用
いることが必須であり、その具体例は上記の公知資料に
記載されている。また、基質Ｙ中にエレクトロン・ドナ
ーが共存する基質（ＬＤＡ化合物と称する）も有用であ
る。

更に別の色素供与性物質としては、高温下でハロゲン化
銀又は有機の銀塩と酸化還元反応を行い、その結果色素
部を有する化合物の可動性が変化するものを用いること
ができ、これは特開昭５９−１６５０５４号に記載され
ている。

また感材中の銀イオンとの反応により可動性の色素を放
出する色素供与性物質については特開昭５９−１８０５
４８号に記載されている。

本発明の写真要素は室温付近で処理液を使って現像され
るカラー拡散転写法用の感光要素と併用することもでき
るし、加熱によって現像される熱現像感光要素と併用す
ることもできる。

上記の感光要素に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀。

塩沃臭化銀のいずれでもよい。

具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０８１
、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９
頁〜１０頁（ＲＤ１７０２９）、特開昭６１−１０７２
４０号、特願昭６０−２２５１７６号、同６０−２２８
２６７号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれ
もが使用できる。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子表層が異なる相を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用することもでき
る。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する１通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算ｌ１１ｇないしＬｏｇ／ｒｒｆの範囲である
。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素。

スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される
。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ　１７０２９）等に記載
の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭６
０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙
げられる。

これらの増感色素は雫独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって１
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２，９３３，３９０号、同３゜６３５．７２１号
、同３，７４３，５１０号、同３，６１５，６１３号、
同３゜６１５．６４１号、同３，６１７，２９５号、同
３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５，６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１〇−ないし
１０−２モル程度である。

本発明の写真要素は、現像により色素を形成または放出
する感光要素と１色素を固定する色素固定要素から構成
される。

感光要素と色素固定要素の代表的な形態として、感光要
素と色素固定要素とが２つの支持体」二に別個に塗設さ
れる形態と同一の支持体上に塗設される形態とに大別さ
れる。感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との
関係、白色反射層との関係は特開昭６１−１４７２４４
号明細書の５８〜５９頁や米国特許４，５００，６２６
号の第５７欄に記載の関係が本願にも適用できる。

本発明において受像要素は感光要素とは別の支持体上に
設けてもよいし、感光要素と組合わさったフィルム・ユ
ニットであってもよい。

本発明の代表的形態は二つの支持体上にそれぞれ感光要
素と受像要素が別個に！ｐ、設される形態である。その
好ましい態様では、支持体の表面には少なくとも一層の
受像層が塗設されており、又感光要素は別の支持体上に
塗設されていて、少なくとも露光終了後（例えば現像処
理中）は感光層塗布面と受像層塗布面とが重なり合うよ
うに工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像要素から剥離される。

また別の形態では、一つの透明な支持体上に上記の受像
要素と感光要素とが積層されており、転写画像の完成後
、感光要素を受像要素から剥離する形態である。更に具
体的に述べると、受像要素は少なくとも一層の媒染層か
らなり、又感光要素の好ましい態様に於いては青感性乳
剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑
感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組
合せ、或いは青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感
光性乳剤層の組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素
供与性物質、マゼンタ色素供与性物質及びシアン色素供
与性物質がそれぞれ組合わされて構成される（ここで「
赤外光感光性乳剤層とは７００ｎｍ以上、特に７４０ｎ
＋ａ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう）。そ
して、該媒染層と感光層或いは色素供与性物質含有層の
間には、透明支持体を通して転写画像が観賞できるよう
に、酸化チタン等の固体顔料を含む白色反射層が設けら
れる。明所で現像処理を完成できるようにするために白
色反射層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又
、感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離できるよ
うにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい（こ
のような態様は例えば特開昭５６−６７８４０号やカナ
ダ特許６７４，０８２号に記載されている）。

更に、別の形態では、一つの透明支持体上に前記の感光
要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設され、更に
その」二に受像層が積層される。同一支持体上に受像要
素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層されており
、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態様につい
ては、米国特許３．７３０，７１８号に記載されている
。

以上述べた形態はいずわもカラー拡散転写方式にも熱現
住方式にも適用できるが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液を含有する。圧力で破裂可能な容器（処理
要素）が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離型フィルム
・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に重ね
られるカバーシートの間に配置されるのが好ましい、又
。

二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別個に
塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理要素が
感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい。処
理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮光剤
（カーボン・ブラックやＰＨによって色が変化する染料
等）及び／又は白色顔料（酸化チタン等）を含むのが好
ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニット
では、中和層と中和タイミング層の組合せからなる中和
タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素中、或
いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。

他方、熱現像方式のフィルム・ユニットでは、支持体、
感光要素又は受像要素の適当な位置に金属性微粒子、カ
ーボン・ブラックやグラファイト等の導電性粒子を含有
する発熱層を設けて、熱現像や色素の拡散転写のために
通電した時に発生するジュール熱を利用してもよい。導
電性粒子の替りに半導性無機材料（例えば炭化珪素、珪
化モリブデン、ランタンクロライド、チタン酸バリウム
セラミックス、酸化スズ、＃化亜鉛等）を用いてもよい
。

本発明は特に熱現像感光材料において、その効果が顕著
である。

以下本発明を熱現像感光材料に応用する場合について詳
しく説明する。

本発明を熱現像感光材料に応用する場合は、ハロゲン化
銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは
接触状態もしくは接近した距離にあることが必要である
。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭６１−１０７２４０号の３７〜頁
３９頁、米国特許４，５００，６２６号第５２４１〜第
５３欄等に記載の化合物がある。また特開昭６１−２３
１５４２号記載のフェニルプロピオール酸銀などのアル
キニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２
４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀
塩は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
　０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし
１モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ
／ｒｒｒが適当である。

前記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許筒２．３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中
に導入することができる。この場合には、特開昭５９−
８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７
８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８
４５４号。

同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号など
に記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５
０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いるこ
とができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対してｔｏｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には。

種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭
５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面
活性剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい、還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許４，
５００，６２６号の第４９〜５０ｖ１、同４，４８３，
９１４号の第３０〜３１ｍ、特開昭６０−１４０３３５
号ノ１１７−１８’ｌＥ４、特開昭６０−１２８４３８
号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３６号
、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用でき
る。また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７−４０
２４５号。

米国特許第４，３３０，６１７号等に記載されている還
元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第４，５０
０，６２６号の第５１〜５２欄に記載されている。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌１９７８年１２月号第２４〜２５
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−
１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−２２８
２６７号に記載されているアセチレン化合物類などが用
いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例につい
ては特開昭６１−１４７２４４号９２〜９３頁に記載の
化合物がある。　　゛ イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい０例えば青感層、
緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて２層以上に分割してもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保ｒ！１層、中間層、帯電防止層、ハレー
ション防止層、色素固定要素との剥離を容品にするため
の剥離層、マット層などを有することができる。各種添
加剤としては、リサーチ・ディスクロジャー誌１９７８
年６月号９頁〜１５頁、特開昭６１−８８２５６号など
に記載されている可塑剤、特開昭６１−１５６２５２号
に記載されている高吸水性ポリマー、マット剤、鮮鋭度
改良用染料、ハレーション防止染料、界面活性剤、蛍光
増白剤、スベり防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの
添加剤がある。

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい、保護層、中間層
はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤や
、紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい、白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。

受像要素（以下、色素固定要素という）には媒染剤とバ
インターを含む層を少なくとも】一層有する。媒染剤は
写真分野で公知のものを用いることができ、その具体例
としては特開昭６１−８８２５６号に記載のものを挙げ
ることができる１色素固定要素には必要に応じて、保護
層、剥離形、カール防止層などの補助層を設けることが
できる。特に保護層を設けるのは有用である。上記層の
１つまたは複数の層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色
防止剤、Ｕｖ吸収剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤
、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合物、
高吸水性ポリマー、界面活性剤、蛍光増白剤等を含ませ
てもよい。また、特に少量の水の存在下に熱現像と色素
の転写を同時に行うシステムにおいては１色素固定要素
に後述する塩基及び／又は塩基プレカーサーを含有させ
るのが感光要素の保存性を高める意味で好ましい。これ
らの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号の１０
１頁〜１ｚｏｒｆに記載されている。

本発明において感光要素及び／又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進１色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については特開昭６１−９３４
５１号の６７〜７１頁に記載されている。

この他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。例えば、特願昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の混合により塩基を発生させる方
法や、特開昭６１．−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、ア
ール・エム・スミス（Ａ、Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ、　Ｒ
，Ｍ、　Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタビリ
テイ・コンスタンッ（ＣｒｉｔｉｃａｌＳｔａｂｉｌｉ
ｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ）Ｊ、第４巻と第５巻、プレ
ナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｍ　Ｐｒｅｓｓ）に詳説され
ている。

具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢ａ類。

ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類
（モノ、ジ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらにフ
ォスフォノ、ヒドロキシ、オキソ。

エステル、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキル
チオ、フォスフイノなどの置換基を持つ化合物）、ヒド
ロキサム酸類、ポリアクリレート類。

ポリリンｗｔ類などとアルカリ金属、グアニジン類。

アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げ
られる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基とに換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特開昭６０−１０
８８３７号、同６０−１９２９３９号、同６０−２３０
１３４号または米国特許節４，６１０，９５７号に記載
の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−
１４７２４４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１
８５７４３号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８
５７４４号、同６１−１８４５３９号。

同６１−１８８５４０号、同６１−５３６３２号、に記
載の化合物がある。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。

親水性バインダーとしては、透明が半透明の親水性バイ
ンダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、デ
キストラン、プルラン、アラビヤゴム等の多糖類のよう
な天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合
物質を含む。また、ラテックスの形で用いられ、写真材
料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物も使用
できる。これらのバインダーは単独であるいは組合わせ
て用いることができる。

本発明においてバインダーはエイあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは７
ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｅｅ以下、好ましくは０　
、５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素の構成層（写
真乳剤層、色素固定層など）には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号明細書
９４頁ないし９５頁や特開昭５９−１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは乍独または
組合わせて用いることができる。

熱現像時または色素転写時の感光要素または色素固定要
素に微量の水を付与して熱現像を促進させたり、色素転
写を速めたりする方法を採用する場合には、水が塗布膜
を完全に浸透する時間を短くするために、水を付与する
方の写真要素の硬膵度を一定値以下にしておくことが好
ましい。そこで、かかる態様においては、硬膜剤を、硬
膜剤と架橋しうる総バインダー量に対して、１０重量パ
ーセント以下、特に１〜１０重量パーセント含有させる
のが好ましい、この範囲の硬膜剤の使用により剥離性は
ある程度改良されるが、本発明の手段によってさらに１
層剥離性が改良できる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素１色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく１両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層１色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルコール類。

オキシム類その他の複素環類がある。また１色素移動を
促進するために、高沸点有機溶剤を感光要素及び／又は
色素固定要素に含有させておいてもよい。

本発明の感光要素及び／又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。

一般的な支持体としては、ガラス、紙９重合体フィルム
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特
開昭６１−１４７２４４号明細書の９５頁〜９６真に支
持体として記載されているものが使用できる。

感光要素及び／又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特開昭６１−２９８３５号明細書等に記載の
ものを利用できる。

本発明においては熱現像感光磨、保護層、中間層、下塗
層、バック層５色素固定層その他の層の塗布法は米国特
許４，５００，６２６号の第５５〜５Ｇ８１に記載の方
法が適用できる。

本発明においては、熱現像と色素の転写の工程は、それ
ぞれ独立であってもよいし、同時であってもよい。また
、一工程のなかで現像にひきっずき転写が行なわれると
いう意味で連続であってもよい。

例えば、（１）感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法。

（２）感光要素を画像露光し１色素固定要素を重ねて加
熱する方法がある。上記（１）、（２）の方法は実質的
に水が存在しない状態で実施することもできるし、微量
の水の存在下で行うこともできる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
る。微量の水の存在下で加熱する場合は加熱温度の上限
は沸点以下である。転写工程を熱現像工程終了後に行う
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光後ま
たは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び／又は
塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀画
像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散性色
素を色素固定層に移すものである。この方法によれば、
拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し、
拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行するの
で、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも０．１倍。

好ましくは０．１倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に
相当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積
に相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた呈
以下）という少量でよい。

膨潤時の股の状態は不安定であり、条件によっては帰所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積に
相当する水の量以下が好ましい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積１平方メートル当たり１ｇ〜
５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ、更には３ｇ〜２５ｇの範囲
が好ましい。

この態様において用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では１画像形成反応系に５塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性全屈化合物とこの難溶性金
層化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの２つの
化合物の反応により系のｐＨを上昇させるのが好ましい
、ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を
意味する。

具体的には感光要素と色素固定要素の両方の要素に属す
る層が挙げられる。２つ以上の層が存在する場合には、
そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある０例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に１層以上の層
を介在させるのがよい。また、より好ましい形態は、難
溶性金層化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである０例えば１Ｍ溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
に支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は特開昭５６−１７４８
３０号、同５３−１０２７３３号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは５０ミクロン以下、特に５ミクロ
ン以下が好ましい。

難溶性金層化合物は感光要素の感光層、中間層、保護層
などのどの層に添加してもよく、２層以上に分割して添
加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合物柱、難溶性金層化合
物の粒子サイズ、ｔＲ形成反応速度などに依存するが、
各々塗布膜を重量に換算して５０重量パーセント以下で
用いるのが適当であり更に好ましくは０．０１重量パー
セントから４０重量パーセントの範囲が有用である。ま
た、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には
、１リツトル当たり０．Ｏ０５ｍｏ１からＳｍｏｌ、特
にＯ，０５ＱＩ０１から２＋ｉｏｌの濃度が好ましい。

更に５本発明において反応系の錯形成化合物の含有量は
難溶性化合物の含有量に対してモル比で１／１００倍か
ら１００倍、特に１７１０倍から２０倍が好ましい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては１
例えば、特開昭６１−１４７２４４号の１０１頁９行〜
１０２頁４行に記載の方法がある。

現像および／または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭６１−１４
７２４４号（７）１０２頁１４行−１０３頁１１行ニ記
載の手段がある。また、感光要素及び／又は色素固定要
素に、グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電
性材料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を
通じ、直接的に加熱するようにしてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号の１０３頁−１０４頁に記載の方法が適用できる
。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、
同５９−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同
６０−１８９５１号、実願昭６０−１１６７３４号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。

この熱現像感光材料に画像を記録するための画像露光の
光源としては、可視光を含む輻射線を用いることができ
る。代表的な光源としては、低エネルギー輻射線源とし
て、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯、タング
ステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンフラ
ッシュランプ。

レーザー光源（ガスレーザー、固体レーザー、化学レー
ザー、半導体レーザーなど）、発光ダイオード、プラズ
マ発光管、ＦＯＴなどを挙げることができる。特殊な場
合には、高エネルギー線源である。Ｘ線、γ線、電子線
などを用いることができる。

本発明の熱現像感光材料は、特にフルカラーの感光材料
の場合には、複数のスペクトル領域に感光性をもつハロ
ゲン化銀乳剤層により構成されているため、対応する複
数のスペクトル線により画像露光することが必要である
。そのため上記光源は１種類でもよいし、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。

光源の選択に際しては、感光材料の感光波長に適した光
源を選ぶことはもちろんであるが、画像情報が電気信号
を経由するかどうか、システム全体の処理速度、コンパ
クトネス、消費電力などを考慮して選ぶことができる。

画像情報が電気信号を経由しない場合、例えば、風景や
人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、ネガを通し
ての露光などの場合には、カメラ、プリンターや引伸機
のようなプリント用の露光装置、複写機の露光装置など
を利用することができる。

この場合、二次元画像をいわゆる１シヨツトで同時露光
することもできるし、スリットなどを通して走査露光す
ることもできる。原画に対して、引き伸ばしたり縮少す
ることもできる。この場合の光源はレーザーのような甲
０色の光源ではなくタングステンランプのような光源を
用いるのが通常である。

画像情報を電気信号を経由して記録する場合には、画像
露光装置としては、発光ダイオード、各種レーザを感光
材料の感色性に合わせて組み合せて用いてもよいし、画
像表示装置として知られている各種デバイス（ＣＲＴ、
液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセンスデイスプ
レィ、エレクトロクロミックデイスプレィ、プラズマデ
イスプレィなど）を用いることもできる。この場合１画
像情報は、ビデオカメラや電子スチルカメラから得られ
る画像信号、ＮＴＳＣ（日本テレビジョン信号規格）に
代表されるテレビ信号、原画をスキャナーなどで多数の
画素に分割して得た画像信号、磁気テープ、ディスク等
の記録材料に蓄えられた画像信号が利用できる。

カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レーザー蛍光管
などを感材の感色性に合わせて組み合わせて用いるが、
同じものを複数組み合わせ用いてもよいし、別種のもの
を組み合わせて用いてもよい、感光材料の感色性は写真
分野では、Ｒ，Ｇ。

Ｂ感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み
合わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がって
きている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ，ＩＲ
）であったり、（Ｒ，ＩＲ（短波）ＩＲ（長波））、（
ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））などのス
ペクトル領域が利用される。光源もＬＥＤ２色とレーザ
ーの組み合わせなど別種のものを組み合わせてもよい。

上記発光管あるいは素子は１色毎に甲、管あるいは素子
を用いて走査露光してもよいし、露光速度を速めるため
にアレイになったものを用いてもよい。利用できるアレ
イとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャッターアレイ、磁
気光学素子シャッターアレイなどが挙げられる。

先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴのようにカラ
ー表示のものとモノクロ表示のものがあるが、モノクロ
表示のものをフィルターを組み合わせて数個の露光を行
う方式を採用してもよい。

既存２次元の画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化
して利用してもよいし１画面を数個に分割して走査と組
み合わせて利用してもよい。

加熱現像と色素転写の終了後、感光要素と色素固定要素
は剥離されるが１本発明によってこの剥離は極めて容易
に実行できる６両要素の剥離は人手によってもよいし、
また特公昭４２−５４７４号、同４１−５６７６号、同
４５−１３５４号、同５３−２９７１３号、特開昭６０
−１３５９４４号などで周知の機械による手段をとって
もよい。

この画像形成方法を利用した写真材料は処理が簡便であ
り、かつ高画質であるため、多くの産業分野でプリント
材料として用いられる。たとえば。

電気製品、自動車、建築、装飾品、アパレル、インテリ
ア、クラフトなどの製品デザインや配色デザインまたは
商品見本の分野、分子モデル構造解析、リモートセンシ
ング、シュミレーションなどの科学分析の分野、コンピ
ュータアニメーション。

コンピュータアートなどのコンピュータグラフイクの分
野、ＣＯＤ内視鏡、顕微鏡、ＮＭＲ画像診断、超音波画
像診断などの医療画像の分野、版下のブルーフなどの印
刷分野がなどがある。

以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２　ｇを水
３００１に溶解した。この溶液を４０℃に保ち撹拌した
。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｄｌに溶かした液
を２分間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収ｊｔ　４００　ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤
を得た。

第５Ｍと第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる
。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０００＋ｏｆｆ
中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５
℃に保温したもの）に塩化ナトリウム１７ｇと臭化カリ
ウム３５ｇを含有している水溶液６００ｍＱと硝酸銀水
溶液（水６００ｄに硝酸銀０．５９モルを溶解させたも
の）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ０．４０μｍの単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素５０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５■と４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデ
ン２０■を添加して、６０℃で化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（水１０１００Ｏ中に
ゼラチン２０ｇ、と塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃
に保温したもの）に塩化ナトリウム７ｇと臭化カリウム
５６ｇを含有している水溶液６００ｍＲと硝酸銀水溶液
（水６００ｏ＋ｕに硝酸銀０．５９モルを溶解させたも
の）を同時に４０分間にわたって等流量で添加した。

このようにして、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散
立方体塩臭化銀乳剤（臭素８０モル％）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５Ｍと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、　７−チトラザインデ
ン２０■を添加して、６０℃で化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５　ｇ、界面活性剤
として、コハク酸−２−二チルーヘキシルエステルスル
ホン酸ソーダ０．５ｇ、高沸点溶媒としてトリイソノニ
ルフォスフェート１０ｇを秤量し、酢酸エチル３０ｍＱ
を加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液３０ｇとを撹
拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１１０００
０ｒｐにて分散した。この分散液をイエローの色素供与
性物質の分散物と言う。

マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォスフェートを７．５ｇ使う以外
は、」二記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性
物質の分散物を作った。

シアンの色素分散物は、イエローの色素分散物と同様に
して、シアンの色素供与性物質（Ｃ）を使い作った。

これらにより、次表のような多層構成のカラー感光材料
１０１を作った。尚、この感光材料において、硬膜剤の
合計量は総ゼラチン量の２重量％とじた。

更に上記感光材料１０１において第６層のゼラチン水溶
液の代りに後述の色素固定材料の調製法のところで示し
たオイルの分散物を用いる以外同様にして塗布し感光材
料１０２〜１０５を作製した。尚これらの感光材料の第
６層の組成は油滴（種類、量は表−１に示す）以外硬膜
剤、シリカ及び界面活性剤は感光材料１０１の第６層と
同じである。

色素供与性物質 （Ａ） （Ｂ） （Ｃ） （Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸グアニジウム塩８０ｇとを１３００ｍ１２の水に溶解
しポリエチレンでラミネートした紙支持体上に４２μｍ
のウェット膜厚となるように塗布した後乾燥した。

媒染剤 更にこの上に５％のゼラチン水溶液１０００ｇに１゜２
−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミドエタン）１．
５ｇを添加した液を１５μｍのウェット膜厚となるよう
に保′Ｍ層として塗布乾燥し色素固定材料Ｒ−１を作っ
た。

上記色素固定材料Ｒ−１において保ニアｆｔ層の５％ゼ
ラチン水溶液の代りに下記の如く調製したオイル（表−
■に示す）の分散物を用いる以外同様にして色素固定材
料Ｒ−２〜５を作製した。

オイルの分散物は次の様にして調製する。１０％ゼラチ
ン１００ｇにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ５％水
溶液１０ｃｃ表−■のオイル３０ｇを加えてミキサーで
１０分間高速撹拌した抜水６０ｃｃを加えて更に５分間
撹拌する。このようにして調製した分散物をオイルの分
散物という。

上記多層構成のカラー感光材料にタングステン電球を用
い、連続的に濃度が変化しているＧ、Ｒ。

ＩＲ三色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｏ＋、
Ｒは６００〜７００ｒｖ＋のバンドパスフィルター、　
ＩＲは７００ｎ＋ｍ以上透過のフィルターを用い構成し
た）を通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に１３ｍＲ／　ｒｄの
水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面
が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整
したヒートローラーを用い、２０秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがし、剥離性及び写真性能
について調べ、表−■に示すような結果を得た。

五１１塵毘鎌左蒸 剥離性の良否は、１．剥離する時にどれだけの力を要す
るか、２．剥離後の色素固定材料の表面を観察し、膵が
剥れていないか、あるいは感材膜が付着していたりしな
いかの程度で判定した。

表−■より明らかなように、本発明の感光材料及び／又
は色素固定材料を用いた場合（テスト番号２〜１１）に
ついては固定材料を容易に剥離できかつ剥離面に損傷や
汚れが全く生じず、また色素の転写濃度も十分に高い鮮
明な像が得られた。

しかし感光材料１０１と色素固定材料Ｒ−１を用いた場
合については固定材料と感光材料の間に接着が生じ、剥
離できず、無理に剥離すると塗布膜の膜はがれが生じ、
満足な像が得られなかった。

実施例２ 実施例１で作製した感光材料１０１に於いて使用した硬
膜剤（Ｈ剤）の添加量を全バインダー量の１２重量％に
する以外感光材料１０１と同様にして感光材料１０６を
作製した。

感光材料１０１及び１０６を実施例１と同様に露光を行
った０次に、該感光材料を水に２秒間浸漬後。

直ちにローラーにて表面に付着している水を絞り取る。

このようにして水供給した感光材料中の水分を重量法に
て測定した。結果は表−■に示した。

更に、上記の如く水供給した感光材料１０１及び１０６
を色素固定材料Ｒ−１及び／又はＲ−２１と膜面が接す
るように重ね合せ実施例１と同様に熱現像転写処理を行
った。結果を表−Ｈに示した。

表−■より明らかなように、感光材料１０１より硬膜剤
の添加量を増量（１２％対全バインダー量）した感光材
料１０６は剥離性はかなり改良されるが短時間（約２秒
）の水への浸漬では吸水量が不十分なため放出された色
素の色素固定材料への転写が遅れる。その結果、色素転
写濃度の低下が起る。

それに対して本発明のテスト番号１３の組合せでは。

容易に剥離でき、剥層面に損傷や汚れを全く生ぜず、か
つ十分な転写濃度が得られた。

実施例３ オイルの分散物を次のようにして調製した。

コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホン酸ソ
ーダ０．５ｇが溶解された１０％ゼラチン水溶液１００
ｇに表−■にしめず化合物１０ｇを加えて４０℃〜５０
℃にてホモジナイザーで１０分間１１００００ｒｐにて
分散してオイルの分散物を得た。

実施例１の感光材料１０１において第６層（保ｇｆｆ）
に表−■に示した化合物の分散物を添加する以外感光材
料１０１と同様にして塗布し感光材料３０１〜３０４を
作製した。

更に実施例１の色素固定材料Ｒ−１において、保！！！
層に表−■に示した化合物の分散物を用いる以外色素固
定材料Ｒ−１と同様にして、色素固定材料Ｒ−３１〜３
４を作製した。

上記感光材料３０１〜３０４を実施例】、と同様に露光
、水供給を行い、色素固定材料Ｒ−３１〜３４と組合せ
て（表−ｍのとうり）加熱処理を行って、色素固定材料
を感光材料からひきはがし、剥離性及び写真性能につい
て調べ表−■に示すような結果を得た。

表−■より明らかなように９本発明の化合物■−１４，
Ｉｓを保護層に含有させた感光材料３０３および３０４
あるいは本発明の化合物ｌ−３２，１５を保護層に含有
させた色素固定材料Ｒ−３３および３４を用いると。

容易に剥離し、剥離面に損傷や汚れを全く生ぜず光沢性
も良好でかつ十分な転写濃度を得ることができた。特に
感光材料及び色素固定材料の両方に含有させた場合（テ
スト番号１１）その効果は更に顕著であった。また、化
合物Ｉ−５を含有させた感光材料３０１．３０２または
色素固定材料Ｒ−３１，３２は含有量を１−１４．１５
又は３２の２〜４倍以上に増量すると十分良好な剥離性
を示すが、同量の含有量で°゛は剥離は不十分で、剥離
した色素固定材料の表面の一部に感光材料の膜が剥れて
一部付着していた。

これはＩ−５を感光材料と色素固定材料の両方にｌ−１
４と同量添加した場合（テスト番号１０）の結果からも
理解できる。この結果は、シリコン系オイルの中でも特
にＣ０ＯＨ基を有するシリコン系オイルが特に少盆で顕
著な効果を有していることを示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 感光層中に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   および拡散性色素を生成または放出する色素供与性物質
   を含有する感光要素を像様露光後または像様露光と同時
   に現像し、生成または放出した拡散性色素を色素固定要
   素の色素固定層に転写し、感光要素と色素固定要素とを
   剥離する画像形成方法において、感光要素または色素固
   定要素を構成する層の少なくとも１層に油状成分を含有
   することを特徴とする画像形成方法。