JPS6060642A - モノシ−ト型写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な剥離層を有し、所望により剥離可能なモ
ノシート型黒白及び力２−拡散転写写真感光材料及び熱
現像型カラー写真感光材料に関する。

従来、所望によシ転写画像部分を剥離可能なモノシート
型カラー拡散転写写真感光材料（以下、カラーＤＴＲ感
材という）ハ、カナダ特許６７≠。

θｇμやリザーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌／Ｆ７を年／２月Ａ
１７４（／７６２２）で知られている。

またこのタイプで改良されたものが、富士写真フィルに
■から特許出願されている（特開昭ｓｔ−６７ｇ弘Ｏ号
）。このモノシート型カラーＤＴＲ感材は処理後、所望
によシ画像部を分離するためにＤＴＲ感材シートの透明
支持体に切れ目を入れる事を特徴とする（また剥離を容
易にするためにアルカリ可溶性のポリマー層を設ける事
も記載されている）。

一方、米国特許第Ｊ　、７３０．７１Ｉ号には、現像中
に感光層を受像層をら分離する事により転写画像濃度を
調節するために剥離する事を特徴とするモノシート型カ
ラーＤＴＲ感材が記載されている。従って、この感材に
於て剥離層を設ける事は適正な画像濃度をもつ写真を得
るために必須であ如、そして現像中に感光層を受像層か
ら剥離する事は随意ではなく、必須である。更に、この
感材に使用される剥離層は乾燥状態（ドライ）では強い
密着力を有すると記載されており、湿潤状態（ウェット
）でのみ剥離機能を有するにすぎない。

このように、従来公知の剥離層を有するモノシート型カ
ラーＤＴＲ感材では特にドライブでの剥離が困難である
。従って、このようなりＴＲ感材を使用した積層一体化
フィルム・ユニットは、中央の画面域内のウェット位置
では剥離しやすい状態にあるものの、マスク材の重なる
ユニット周辺の白枠部分はドライであシ、極めて剥離困
難なため事実上ユニット全面を均一に剥離する＄は不可
能である。所望によシ剥離可能なフィルム・ユニットの
望ましい要件は、ドライとウェットの場合は勿論、更に
処理後、処理液中の水分が蒸発してユニットから半減し
たような半乾燥状態（セミ・ドライ）での剥離も良好で
ある事であるが、従来公知の剥離層にはこの要件全満足
するものがみられない。

従って、本発明の目的は、ドライ、ウェット及びセミ・
ドライのいずれの条件下でも完全な剥離が可能なモノシ
ート型黒白又はカラー拡散転写写真感光材料及び熱現像
型カラー写真感光材料を提供する事である。第２の目的
は、前記のＤＴＲ感材を使用して剥離が随意である積層
一体型の拡散転写法用フィルム・ユニツ）ｆ提供する事
である。

本発明の上記目的は、本発明者等が鋭意研究した結果、
支持体上に順次、受像層、光反射性顔料を含有する白色
反射層、光吸収性顔料を含有する遮光層、およびハロゲ
ン化銀写真乳剤層とが積層されたモノシート型写真感光
材料に於て、白色反射層と遮光層との間に、ゼラチン主
体）ｄおよび剥離層との２層を隣接せしめて塗設してな
る層構成を有し、現像後、転写画像を担持する支持体を
その他の部分から分離する事ができる事を特徴とする写
真感光材料によって効果的に達成される事が見い出され
た。

黒白拡散転写写真感光材料を構成するその他の層や感材
構成層に使用される添加剤や素材は従来公知のものを使
用できる。これらについての詳細は例えば、リサーチ・
ディスクロージャー誌煮り≠ｉｔ＜ｉり７２年−月）ダ
３〜弘６頁に記載がある。又、熱現像型カラー写真感光
材料の層構成や添加剤や素材も従来公知のものを使用で
きる。

これらの詳細については、例えば特開昭！６−１１７７
りｒ号（欧州特許出願公開ＥＰ７Ａ４’りλＡ２）に記
載されている。好ましいカラーＤＴＲ感材を得るという
目的にとっては、支持体上に、順次、受１象層（媒染層
）、光反射性顔料を含有する白色反射層、光吸収性顔料
を含有する遮光層、および現像の結果として拡散性色素
を放出する非拡に’ｉ　性レドックス比合物と組み合わ
された少くとも一つのハロゲン比銀乳剤層とが積層され
たカラー拡散転写法用感光材料において、白色反射層と
遮光層との間にゼラチン主体層および剥離層との２層を
隣接せしめて塗布せしめて塗設してなる層構成含有し、
現像後、転写色素画像を担持する支持体上その他の部分
から分離することができる事を特徴とするカラー拡散転
写法用写真感光材料によって効果的に達成される。

以下、本発明をＤＴＲ感材を中心に説明する。

本発明のＤＴＲ感材によって、画像完成後の任意の時間
（いつでも）に処理済の画像部も未処理の白枠部、いず
れも、わずかの力で、だれでも（つまり特別な技術は不
要）、きれいに（一定の層のところで平滑にて光沢があ
る）剥離できるようになったのである。ここで画像完成
後の任意の時間とは、完全に画像が出来上がる時間つま
シ室温下でＩｆｆ、３０分ないしｔｏ分以降であればい
つでも良いことを意味する。また、本感材は剥離そのも
のがオプションである、即ち剥離しても良いし、しなく
ても良いことをも意味する。換言すれば、本発明のＤＴ
Ｒ感材における剥離は、転写画像濃度を制御するためで
はないから、必ずしも剥離は必須でないのである。この
点が特開昭４＜７−Ｊ’２３７（米国特許３，７３０，
７／ざ）に記載されている公知内容と大きく異なる。

一方、未処理の枠部とは、例えば特公昭弘、ｒ　−３３
６７７号、特開昭４！♂−弘３３１７号、同ｊＯ−／ｊ
３ｔコを号、同ｊλ−／１０２７号や同りを一弘１ｔ２
２号などに記載されている如きフィルム・ユニットにお
いて、マスク材、レール材、余剰液トンツブ材、処理液
ポンドなどと重なる枠の部分で、アルカリ性処理液が展
開されないドシイ部分である。この未処理の枠部におい
ても容易に剥離できることが本発明の大きな特徴であシ
、特開昭≠７−ｇ２３７記載の「離脱層は、乾燥時は固
く結看させる１点を犬きく異なる。

以下に本発明のＤＴＲ感材の利点を挙げる。

■　剥離によって非電に薄くて軽い通常のカラープリン
ト並みの写真が得られる。

■　アルバム等への貼り付けが容易で、同じ枚数なら薄
いアルバムになり、同じ厚みのアルバムなら多数枚貼付
けできる。

■　アルバム等に貼り付けた時に驚くべく白地が美しく
（Ｄｍｉｎが下がる）なり、彩やかな色の画質の良い写
真になる。

■　裏から見ても白色であるため見ばえが良く、しかも
均一で光沢のある美しい面になシ、この点でも通常のカ
ラープリント並みになる。

■　画１象完成後ならいつでも剥離できる。撮影の時間
と場所が剥離に不適当ならば、適当な日時・場所が選べ
る。

■　剥離することで、熱や湿度に対する画像の安定性が
大巾に増す。

■　剥離後の残存部分（）・ロゲン［ヒ銀乳剤層）から
銀の回収ができる。

■　剥離後の残存部分（カバーシート支持体で担持され
た発色成分を含む）がカーボンブラックで遮へいされて
いるため見ばえが良い。

以上のように、本発明のＤＴＲ感材は、優れた利点を数
多く有する。

説明を容易にするために、本発明のＤ　Ｔ　Ｒ感材の特
に好ましい実施態様の例を挙り′るが、本発明にこれら
に限定されるものではない。

■　透明支持体 ■受像層 ■　白色反射層 ■　ゼラチン主体層 ■剥離層 ■遮光層 ■　シアン色素放出レドックス化合物含有層■　赤感性
ハロゲンｒヒ銀乳剤層 ■中間層 ［相］　マゼンタ色素放出レドックス比合吻含有層０　
緑感性ハロゲン比銀乳剤層 ■中間層 ■　イエロー色素放出しドックス比合物゛Ｓ有層０　Ｉ
感性ハロゲン比銀乳剤層 ［相］保護層 上記の例に２いては、層０〜層■の構成が特に本殆明の
！法様上の特徴であるが、層■の剥離層と層■のゼラチ
ン主体層の順序の入れ番えは、もちろん本発明の範囲内
である。

また、層■の遮光！・；４と層■のシアン色素放出レド
ックス（ヒ合物よ有）１を混ぜて一層比する事も本発明
の範囲内である。

一方、層■〜［株］の如き発色成分層に関する部分は、
お工そ拡散転写法に利用できるものならば何でも好適に
使用できる訳で、ノーの順序、新たなノーの挿入、もし
くは２Ｊｆｊｉ分ｉ／層にする同一層化等は、限足され
るものではない。また、受像層、白色反射層等もそれぞ
れ２層にしても良いし、さらに新たな層をいずれかの位
置に設けてもよい。

本発明のＤ　Ｔ　ＴＬ　Ｒ’、＜材における遮光層は、
黒色または白色顔料もしくは有機顔料を貧有し、光の透
過を遮へいする層のことでカーボングラツク、酸化チタ
ン、銅フタロシアニン、市販の分散染料をはじめとする
種々の遮光剤が使用でき１．２種以上（／Ｐ７４）、％
開昭、Ｂ；−／　５ｌｙ３ｊ、ｌｓＡ昭、ｔ７−λθ７
３≠３などに記載されたものが好適に使用できる。％に
好ましくげカーボングラツクを分散した遮光層である。

本発明の剥離層は、ゼラチン（その誘導体もよむ）以外
のポリマーを主体とする層であり、この剥離層の少なく
とも／方の界面はゼラチン主体層に接していることが好
ましい。

剥離層を構処するポリマーとしては、水に可溶な天然及
び合成高分子物質金少なくとも約ざＯ重量％よむものが
好ましく、この目的に好適な材料として、例えばヒドロ
キシアルキルセルローズ（例えばヒドロキシプロピルセ
ルローズ、ヒドロキシエチルセルロース等）、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース、硫ｅエステル、セル
ロースアセテート水素フタレートおよびアルギン酸ナト
リウムなどのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール
、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き多種の親水性高分子物質を
用いることができる。

また、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマーでも
良く、ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチン
にアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、ア
ミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの
如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体
をグラフトさせたものを用いることができる。ことに、
ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアク
リル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリ
ルアミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重
合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米
国特許λ、７６３，４２．を号、同２．Ｉ３１，７４７
号、同コ、りｚｔ、ｔｉｐ号、特開昭ｊ４−Ｊｊ／ｊｊ
号などに記載がある。

代表的な合成親水性高分子物質として、例えば西独特許
出願（ＯＬＳ）、２．Ｊ／、２，７θを号、米国特許３
，１ｒ２０，７６／号、同３．ｔ７り。

２Ｏｊ号、特公昭≠ｊ−７ｊＡ１号等に記載のものも使
用できる。

上記の高分子物質を単独で使用してもよいし、又２種類
以上の高分子物質を併用しても良い。また上記の水溶性
高分子物質が約１０重量−以上含有されていれば、残＃
）は、後述の如きゼラチンもしくはゼラチン誘導体を含
んでも良い。

本発明のゼラチン主体層とは、軟膜の重量比としてゼラ
チンまたはゼラチン誘導体を約Ｊ’Ｏ％以上含む層であ
る。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　Ａ　、３０頁（ｉｙｔ６）ＶＣ記載
されたような酵素処理ゼラチンが用いられる。ゼラチン
にたとえば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、
ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミ
ド類、マレインイミド比合物類、ポリアルキレンオキシ
ド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得
られるゼラチン誘導体も用いられる。ゼラチン誘導体の
具体例は米国特許λ、＆／≠、り＋２を号、同３．／３
２．りｌ５号、同３．／Ｉｔ、Ｉ’ｌ１号、同３，３／
２゜！Ｊ′３号、英国特許ｆ＆／、！／４４号、同／、
０３３、／ｒり号、同／、００！、７１１Ａ号、特公昭
≠、２−２ｔ、Ｉ弘ｊ号などに記載されている。

本発明に用いる白色反射層は、白色顔料を親水性コロイ
ド中に分数させた層のことで、画面に白色の背景を与え
ることを主目的にした層である。

白色反射層用の白色顔料としては、硫酸バリウム、酸化
亜鉛、ステアリン酸バリウム、銀フレーク、ケイ酸塩類
、アルミナ、酸化ジルコニウム、ジルコニウム硫酸ソー
ダ、カオリン、雲母、二酸化チタンなどが使用される。

又これらは、単独で使用しても良いし、望まれる反射率
全行られる範囲で混合して用いることもできる。

特に有用な白色顔料は、二酸化チタンである。

白色反射層の白色度は、顔料の種類、顔料とバインダー
の混合比率および顔料の塗布量によって変るが、光反射
率が７０％以上であることが望ましい。一般に、顔料の
塗布量が増えるほど、白色度が向上するが、この層を通
って画像形成色素が拡散するとき、顔料が色素の拡散に
対して抵抗となるので、適度の塗布量をもつことが望ま
しい。

二酸化チタンをｊ−≠ｏｇ／ｍ２、好ましくは、７０〜
２ｊｇ／ＴＩＬ２塗布し、光反射率が！≠Ｏ關の波長の
光で７ｒ〜Ｉｊ％ｆ有する白色反射層が好ましい。

二酸化チタンは、市販の種々の銘柄より選んで用いるこ
とができる。

市販品の多くニ、アルミナやシリカや酸化亜鉛などで表
面処理が行なわれておシ、高い反射率葡得るには、表面
処理量が５％以上のものが望ましい。市販されている二
酸（ヒチタンとしてハ、例えば、デュポン社のＴｉ−ｐ
ｕｒｅＲり３１の他、リサーチ・ディスクロージャー誌
／ｊ／Ａ２号に記載のものがある。

白色反射層のバインダーとしては、アルカリ浸透性の高
分子マトリックス、−１−例えばゼラチン、ポリビニル
アルコールやヒドロキシエチルセルロース、カル７トキ
シルメチルセルロースのようなセルロース誘導体が使用
できる。

白色反射層の特に望ましいバインダーはゼラチンである
。顔料とゼラチンの比は／／／〜２０／ｌ（重址比）、
望ましくは夕／ｌ〜１０／／（重滑比）である。

本発明の剥離層とゼラチン主体層を構成するポリマーは
、異なった柚類のものを使うことが特に好ましい。即ち
剥離ノｄのポリマー約１０重ｉ％以上はゼラチン以外の
水溶性ポリマーで、残りの約コＯ係以下にゼラチンを便
う場合には、ゼラチン主体層に用いるゼラチンは剥離層
のゼラチンとは種類を変える方が好ましい。また剥離層
に用いる水溶性ポリマーと同じものはゼラチン主体層に
は含まない方が好ましいが、ゼラチン主体層の約２０％
以下ならば許容できる。

本発明に用いる剥離層の塗布厚はｏ、ｉ−ｔμが好まし
く、さらに好ましくＵＯ、λ〜λ、Ｑμである。またゼ
ラチン主体層の塗布厚は、０．／〜３μが好ましく、さ
らに好ましくは、０．２〜ｏ、ｔμである。

本発明に用いる遮光層の塗布厚は約０．ｊ−ｔμである
。

本発明に用いる剥離層、ゼラチン主体層、光反射層、遮
光層には、従来技術で公知の素材・徐加剤等を加えても
良い。界面活性剤、硬膜剤はもとより、例えば膜質改良
剤、マット剤、色素供与化合物、酸化防止剤、退色防止
剤、オイル、分数剤、現像薬又はその前駆体、現１象抑
制剤又はその前駆体、現像促進剤等の揮々の化合物を加
えることは本発明の範囲内である。

本発明の写真感光材料を使用したフィルム・ユニット（
即ち感光シート、カバーシート、アルカリ性処理液充填
ボンドをはじめマスク材、レール材、トラップ材等、必
要な部材を全て組合わせ製品形態にしたもの）において
は、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ａ
２３０２Ａ（／９１３）記載の如きスリットを入れるこ
とも剥離をよシ答易にするために有用である。スリット
の位置、方向、深さ等には特に制限はなく、種々のスリ
ットの方式が本発明に使用される。例えば特開昭ＫＡ−
＆７．１’≠θ号に記載されているような、感材シート
を切断するが、この切断に不連続のミシン目を有する切
れ目であるスリット方式や、感光シートのハロゲン化銀
乳剤層に近い側から支持体の内部（支持体の半分の厚さ
ぐらいまで）で止まるような深さの切れ目を予め入れる
スリット方式等が適用される。

本発明のモノシート型カラーＤＴＲ感材に使用する支持
体は、透明であり、その材質に特に制限はないが、セル
ロース誘導体やポリエステルが好ましい。また、受像ノ
ーはレドックス比曾物から放出された拡散性色素を固定
する媒染剤を含有するものであシ、媒染剤としては従来
公知のものを使用で、きる。好ましい媒染剤としては、
例えば四級窒素原子をベンダンとしてもつラテックスポ
リマー媒架剤である。

本発明のモノシート型カラーＤＴＲ感材に使用するハロ
ゲン比銀乳剤は、主に７・ログン化銀粒子表面に潜像全
形成するネガ型乳剤でも、直接ポジ像を形成する乳剤（
直接ポジ乳剤）でもよい。直接ポジ乳剤としては、内部
潜像型乳剤が好ましい。

これらの乳剤は分光増感色素で分光増感されていてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤層と組合せて用いられる非拡散性レド
ックス化合物（現像の結果として、拡散性色素を放出す
る）としては、ネガ型（ｎｅｇａｔｉｙｅｗｏｒｋｉｎ
ｇ）でも）ポジ屋（ｐｏｓｉｔｉｙｅ　ｗｏｒｋｉｎｇ
）でもよい。ネガ（酸化によシ拡散性色素を放出する）
型のレドックス化合物の例は特開昭φｇ−３３ｇ２ｔ、
ＵＳ≠、／３！、り２り、ＵＳ≠、θ６３．３１２、特
開昭ｚｉ−ｉｏ≠３４ＡＪ、同！ｊ　−１’　、＜　７
３０．同ｌｌｌ−１３０／ココ、同！ｌ−／／３１，２
≠、同Ｊ−４−／２１，１−２、同！６−１ｔ／３／、
同夕ｇ−ｉｔｉ３ｏ、同タフ−≠０４′３、同ｊ！；７
−ｔｊＯ１同１７−２０７３ｊ等に記載されている。ま
た、ポジ型のレドックス化合物の例は、特開昭弘ター／
／／ｌ、２ｇ’、同ｊ／−１，３Ａ／ｒ、％公昭ｊ７−
２２０９９、ＵＳ４’　。

ｌタタ、３１１．特開昭夕３−１７０３３、特願昭ｊｌ
’−ｔ０２１り等や特開昭夕３−／１０１２７、同タｊ
−／１０１２１．同３４−／３０５Ｐ２７号等に記載さ
れている。

レドックス化合・＋ｈｔ含む、ｄとハロゲン比銀乳剤層
は互いに隣接していてもよいし、同一層であってもよい
。

本発明のＤＴＲ感材を使用して積層一体化型フイルム・
ユニット全作・葭するときに使用されるカバーシートは
、前記のＤＴＲ感材に使用されるような透明支持体上に
少くとも一つの酸ポリマー層（中オロ層）と少くとも一
つの中和タイミングｊ−（これらの層は一体比していて
もよい）からなる中和タイミング機構含有する事が好ま
しい。ＤＴＲ感材とカバーシートの間に組込まれる処理
液含有容器は、圧力によシ破裂するように工夫されてお
り、又処理液には光を吸収する顔料（好ましくはカーボ
ンブラック）が含有される。処理液はハロゲン化銀を現
像するに必要なアルカリ性であり、更に粘性であるのが
好ましい。処理液には、ハロゲン化銀とレドックス化合
物の間のレドックス反応の橋渡しをする現像剤（電子移
動剤）が含有されてもよい。現像剤（前駆体）はＤＴＲ
感材中に含有してもよい。現１象剤は匣用するレドック
ス化合物の還元電位に応じて適宜選ぶ事ができるが、例
えば３−ピラゾリドン誘導（ｌＩ−を使用する事ができ
る。

本発明に使用するカバーシートの最外層として、特開昭
５３−ｔ３６ｒ、２３に教示されているようなアルカリ
透過性親水性層を設けても良く、これは処理液とカバー
シートとの密Ｎを良くシ、剥離が感材シート側の剥離ノ
ーで確実に達成されることを助けるアルカリ透過性親水
性層の素材として最も好ましいものは、ゼラチンであり
ゼラチンに対し、０１５〜２重量％の硬膜剤を含むこと
カニ望ましい。

実施例−１ 下塗りされた透明ポリエチレンテレフタレート支持体上
に下記の層を順に塗布して感光材料（Ｉ）を作製した。

（１）　コポリ〔スチレ／−Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ。

Ｎ、Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロリド〕３　、　
（）　ｉ　／、２とゼラチン３．ｏ９／ｍ２に含有する
媒染層。

（２）二酸（ヒ５−１ｙ　２０ｇ／ｍ　２ｚ　ゼラチン
２．ＯＥｌｌｍｚを含有する光反射層。

（３）硬膜されたゼラチン０　、　Ａ　９／ｍ２’ｒ：
含有する隔離層（Ａ）。

（４）　ヒドロキシエチルセルロース０．６　、ｊｉ’
　／　ｍ２を含有する隔離層（Ｂ）。

（５）カーボンブラック３，０９／ｍｚとゼラチン２．
０９／ｍ２全含有する遮光層。

（６）下記構造のシアン色素放出レドックス化合物（０
−４′４′ｇ／ｍ２）、トリシクロへキシルホスフェー
ト（θ、０７ｇ／７７Ｌ２）、ゼラチン（０，ｒｆｌ／
ｍ２　）及びポリメチルメタアクリレートラテックス（
０，２ｇ／ｍ２）’ｉｔ含有する層。

（７）赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で７．０３９／ｒｒＬ２）、ゼラチン（／０．２ｇ／１
ｒＬ２）、下記の構造の造核剤（０，Ｏｊｍｙ／ｍ２　
）及びコースルホーｔ−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩（０，／Ｊ、！９７　ｍ　２　）を含
有する層。

（８）ゼラチン（０，ざｊｉ／ｍ２　）、λ、ｊ−ジー
ｔ−ペンタデシルハイドロキノンＣ１，０１１／１ｒＬ
２）及びポリメチルメタクリルレート（／。

０９７ｍ２　）を含む混色防止含有層。

（９）下記構造Ｉのマゼンタ色素放出レドックス化合物
（０−２１９／ｍ２　）、構造■のマゼ７ｐ色素放出レ
ドックス化合物（０−／　／’、！ｉ’／ｍ２）、トリ
シクロへキシルホスフェート＜ｏ＋ｏｒｇθα　緑感性
の内部潜像型直接反転臭化乳剤（銀の址でＯｌざ一＃／
ｍ２　）、ゼラチン（ｏ、２ｇ／ｍ２　）、層（力と同
じ造核剤（０，０３Ｗｉ／ｍ２）及びノースルホ−ター
ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩（’　
−’Ｉ　ｇ／　７７Ｌ２）全含有する層。

圓　（８）と同一の層。

（１２１下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
（’　−ｊ　３１１／ＴＬ２）、）リシクロへキシルホ
スフェート（Ｏ０１３ｇ／ＴＬ２　）、およびゼラチン
（０，７ｊｉ／ｍ２　）を含有する層。

０３　青感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤（銀の量
で／、０りｇ／ＴｒＬ２　へゼラチン（／　、／ｇ／ｍ
２　）、層（７）と同じ造核剤（０，０４１ｍ９／ｒｒ
Ｌ２）及びλ−スルホーｔ−Ｈ−ペンタデシルハイドロ
キノン・ナトリウム塩（０，０７ｊＪ／ｍ２　）を含有
する層。

（１４１ゼラチンθ−ｊｊｉ／ｍ２、及びポリメチルメ
タアクリレートラテックス（平均粒子サイズブμ）ｆｒ
：含有する保護層。

下記の点で異なる以外は感光材料（Ｉ）と同様の方法で
本発明の感光材料（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および比較用と
して感光材料（ＩＶ）、（Ｖ）ｔ：作成した。

感光材料（■）：感光材料（Ｔ）の層（４）のヒドロキ
シエチルセルロースをヒドロキシプ ロピルセルロースに置き換えた以外は （Ｉ）と同一の感光材料。

感光材料（■）：感光材料（Ｉ）の層（４）のヒドロキ
シエチルセルロースをアルギン酸ナ トリウムに置き換えた以外は（Ｉ）と 同一の感光材料。

感光材料（■）：感光材料（Ｔ）の層（３）を除去し、
かつ層（４１のヒドロキシエテルセ／ｌ１０−ス全アル
ギン酸ナトリウムに置き換え た以外ｔ−１（Ｔ）と同一の感光材料。

感光材料（■）：感光材料（Ｉ）の層（３）を除去し、
かつ層（４）のヒドロキシエチルセルロースｆ：特開昭
５４−６３／３３に記載のスクシニル［ヒゼラチン：ｎ
−ブチルアクリレイト（重量比／：／、４Ｚ）グラフト
重合体に置き換えた以外は（Ｉ） と同一の感光材料。

カバーシート 透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層（１′）
〜（４′）を塗布したカバー７−トを作製した。

（１′）　アクリル酸とアクリル酸ブチルのざＯ対２０
（重量比）の共重合体（，２２ｇ／１ｒＬ２）およびｌ
、≠−ビス（，２，ｊ−エポキシプロポキシ）−ブタン
（０，１す／ＴＬ２）全含有する層。

（２′）　アセチルセルロース（１００ｇのアセチルセ
ルロース全加水分解して、３り、≠ｇアセチル基を生成
する。）（３，ｒｇ／７ｒＩ２）およびスチレンと無水
マレイン酸の６０対≠Ｑ（重量比）の共重合体（分子量
約夕方）（０−２９／ｍ２　）および１−（β−シアノ
エチルチオ）−／−フェニルテトラゾール（０，／／夕
ｇ／ｒｒＬ２）全含有する層。

（３’）　Ｉｎ比ビニリデンとメチルアクリレートとア
クリル酸のｇよ対／、２対３（重量比）の共重合体ラテ
ックス（２，ｊ、！ｉ’／ｍ２　）およびポリメチルメ
タアクリレートラテックス（粒径ｌ〜３μ外）（０，０
夕ｇ　／ｍ２　）を含有する層。

（４′）　ゼラチン４ｔｇ／ｍ２を含む層。

前記の感光材料と上記のカバーシートを重ね合わせてフ
ィルム・ユニットを作製した。

次に下記の処方の処理液を調製した。

上記処理ｌ夜を破裂可能な容器に充てん後（但し、この
容器り」、酸素が遮断されており、また前記のフィルム
・ユニットの処理中に、圧力適用部材により、これに押
圧力が加えられると容器内の内容物がフィルム・ユニツ
）・を構成する感光材料と力。

バーシートの間に放出するような位置に配置されるもの
である）、この容器を、それぞれの感光材イζ１とカバ
ーシートの間に波層し一体比した。

比軟にあたって、２ｇ夕参〇にのタングステン光ｔ−用
い、デイビスギブンンフィルターを通して弘ｇＯ００Ｋ
に変換した光を連続ウェッジを通して前記のフィルム・
ユニットの感光層側の透明支持体側から像状に露光しく
この時、最大露光量は／　ＯＣＭＳ　）、λ夕０Ｃの条
件下で抑圧部材によシ処理液をｌｒθミクロンの厚みに
展開した。本発明の感光材料（Ｉ）〜（ＩＩＩ）につい
ては、展開後７０分、７日、／週間経過後、いづれの時
点でも、隔離層（Ａ）と（Ｂ）の間でスムーズに剥離す
ることができ、剥離面は剥離のムラがない均一な美しい
ものであった。比較用の感光材料（ＩＶ　）　ｆｌ、展
開後７日までは、辛して剥離できたが、剥離面にムラが
あり、尖的に好ましくなかった。また、／週間後は、画
面のごく一部が剥離されたのみで剥離性は極めて悪いも
のであった。

また、乾燥した未処理部分の剥離性を評価するために、
未処理の感光材料の塗布面にカッターで数本の湯上つけ
、その上に接着テープを貼りつけ感光材料と接着テープ
金利き剥した。本発明の感光材料（Ｉ）〜（ｆｆｌ）に
おいては、容易に微弱な力で隔離層（Ａ）と隔離ノｍ　
（Ｂ　）との間で剥離できたのに対し、比較用の感光材
料（ＩＶ）、（Ｖ）では、接着テープと感光材料との間
で剥れ、剥離層として機能しなかった。

以上の結果から、本発明の感光材料は未処理部の剥離性
、および処理後の剥離性とも非常に優れており、任意の
時間に、微弱な力で、容易に剥離可能で且つ剥離面が均
一で光沢ある面になることがわかる。

実施例−２ 下塗シされた透明ポリエチレンテレフタレート支持体上
に下の層を順に塗布して比軟用感光材料（ＩＶ　）を作
成した。

（１）〜（２）感光材料（Ｔ）の層（１）、（２）に各
々同じ。

（３）　カーボンブラック／　、　Ｊ−ｊｊ　／ｒＩＬ
２とゼラチン／−０９／ｍ２葡含有する遮光層。

（４）硬膜されたゼラチン０−ＡｆＪ／ｍ２を含有する
隔離層（Ａ）。

（５）　ヒドロキシエチルセルロース０　、Ａ　Ｉ／ｍ
２を含有する隔離層（Ｂ） （６）　カーボンブラック１．夕、ｌｉ’／ｍ２とゼラ
チン／　、Ｏｇ／ｚ２を含有する遮光層。

（７）〜（１５１順に感光材料（Ｉ）の層（６）〜層側
に同じ。

実施例−１で作成した感光材料（Ｉ）および感光材料（
ＩＩ）の各々について、実施列−１のカバーノート、処
理液およびマスク材、処理液ボンド、トラップ材、レー
ル材などを組合わせ、現在市販されていると同じ態様の
フィルム・ユニット（例えば富士写真フィルム社のＦＩ
−１０型のフィルム・ユニット）に組み立てた。この感
光シートの処理液ボッド側にある画面枠部分には、特開
昭ｊ＆−４７１≠θ号に記載されたように、感材シート
を切断するが、不連続のミシン目を有する切れ目（スリ
ット）を入れた。感光材料（Ｉ）から出来たものをフィ
ルム・ユニットＡ１感光材料（ＩＶ　）からできたもの
をフィルム・ユニットＢとする。

上記フィルム・ユニットのカバーシート側から、カラー
テストチャートを通して露光したのち、加圧ローラーの
助けを借りて処理液を２夕０Ｃで展開した。展開後３０
分経過すると転写色素濃度は飽和に達した。そして前記
フィルム・ユニツ）ＡおよびＢｔ、それぞれ切れ目の箇
所から画面領域を含む部分フィルム・ユニットの残シの
部分から引き剥がした。両ユニット共に画面部のみなら
ず枠部も均一に剥離できた。他方、前記と同じフィルム
・ユニツ）ＡとＢを用いて、今度は展開後／週間室内に
放置した後、剥がし１こ。３０分後の剥離と全く同様な
均一な剥離が確認できた。

しかしながら、剥離後の見ばえは両フィルム・ユニット
の間で犬きく異なる。即ち、フィルム・ユニットＡでに
受像層を担持する画像側ノートの裏面は白色（チタンホ
ワイトが見える）であってＣｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌ型
カラーペーパーと同じように薄く美しいのに対し、フィ
ルム・ユニツ）Ｂのそれは黒色（カーボ゛ンブラック）
である。

次に剥離後の画像側シートを白色のアルバム用台紙上に
貼シ付けて画１欣ヲ観祭したところ、フィルム・ユニツ
）Ａｔ剥離した方はフィルム・二二ツ）Ｂのそれよりも
画像の白地が極めて白く、単色部も非常に彩やかな良好
な画質であった。

さらに、上記アルバム台紙上のフィルムのＤｍ　ｉ　ｎ
全マクベス反射濃度計で測定した結果ゲ表／に示す。

表／から明らかなように本発明の感光材料を用いると、
驚くべくＤｍｉｎの低い高画質の写真が得られることが
わかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １．事件の表示　昭和！を年特願第１６り。／４’号２
、発明の名称　モノシート型写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社５、補正の対象　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に順次、受像層、光反射性顔料を含有する白色
   反射層、光吸収性顔料を含有する遮光層、およびハロゲ
   ン比銀写真乳剤層とが積層されたモノシート型写真感光
   材料に於て、白色反射層と遮光層との間に、ゼラチン主
   体層および剥離層との２層を隣接せしめて塗設してなる
   層構成を有し、現像後、転写画像を担持する支持体をそ
   の他の部分から分離する事ができる事を特徴とする写真
   感光材料。