JPS63240937A

JPS63240937A - マイクロカプセル化微粒子の製造方法

Info

Publication number: JPS63240937A
Application number: JP62087727A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Hattori; 雅幸服部; Tatsuya Shimizu; 達也清水; Kiyoshi Kasai; 澄笠井; Hiroshi Tadenuma; 蓼沼　博
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1986-10-27
Filing date: 1987-04-09
Publication date: 1988-10-06
Anticipated expiration: 2010-08-16
Also published as: JPH0775665B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はマイクロカプセル化微粒子およびその製造方法
、詳しくは微粒子表面に、例えばその改質を目的として
、所望の性質を有する物質からなる被覆層を形成したマ
イクロカプセル化微粒子およびその製造方法に関する。

このマイクロカプセル化微粒子は塗料、紙、電子材料、
電子写真、生化学用担体、化粧品、医薬品、農薬、食品
、触媒など広い分野で利用できるものである。

（従来の技術）粒子表面の改質方法としては、無機質粒子表面を界面活
性剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤な
とて処理して粒子表面の２Ｍ油性を向上させ、粒子の油
相への分散性を向上させる方法、ポリマー粒子の表面に
金属メッキを施してポリマー粒子に導電性を付与する方
法などが知られている。しかし、これら方法は、粒子表
面の親油化あるいは導電性の付与といった単一目的を達
成するにすぎず、またポリマー粒子の金属メッキの場合
、メッキに使用できる金属はＮｉ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｎな
どに限定されるという欠点があった。

そこで、最近、所謂メカノケミカル効果を利用して粒子
表面を改質する、あるいは粒子を芯物質としてマイクロ
カプセル化する方法が提案されている（化学装置、１９
８６年３月号、ρ、２７−３３）。この方法によれば、
母粒子に対し所定の粒子径比を有する被覆用の子粒子を
、母粒子に静電気的に付着させ、ボールミルあるいは自
動乳鉢で強く混合することにより、母粒子に子粒子を埋
めこみ、固定化すことによって粒子表面の改質あるいは
母粒子を芯物質としてマイクロカプセル化を図ろうとす
るものである。

（発明が解決しようとする問題点）しかし、上記メカノケミカル効果を利用した表面改質あ
るいはマイクロカプセル化方法によれは母粒子と子粒子
との混合をボールミルあるいは自動乳鉢を利用して行う
ため、母粒子がΣりれてしまったり、粒子同士で融着し
てしまい、子粒子からなる被覆層を均一に母粒子表面に
形成することは困難であった。また、被覆層は子粒子の
単一粒子層としてしか形成できず、母粒子表面を子粒子
からなる被覆層で厚く、かつ均一に被覆することはでき
なかった。従って、被覆層の強度が低く、実用上十分な
強度を有するマイクロカプセル化微粒子を得ることがで
きず、更には母粒子に付着しない子粒子のヱが増加して
、この子粒子に由来する小粒子の混在による製品品質の
低下および粉体流動性の悪化などによる操作上の問題も
生しることになる。

（問題点を解決する手段）本発明者らは、上記問題を解決するため鋭意検討を行っ
た結果、母粒子と子粒子とを気流中で高速撹拌すること
によって容易に目的を達成できることを知り、この知見
に茫づいて本発明を完成するに到った。

本発明の第一の発明は、数平均粒子径Ｓｎが１〜２００
μｍの母粒子と数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の
１１５以下である被覆層形成材料の子粒子とを気流中で
高速撹拌して得られる、芯物質としての母粒子と該母粒
子表面上に形成された被覆層形成材料の被覆層とからな
るマイクロカプセル化微粒子に関する。

本発明の第二の発明は、数平均粒子径Ｓｎが１〜２００
μｍの母粒子と数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の
１１５以下である被Ｆｆ１層形成材料の子粒子とを気流
中で高速撹拌して母粒子表面上に被覆層形成材料の被覆
層を形成することを特徴とするマイクロカプセル化微粒
子の製造方法に関する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する母粒子の数平均粒子径Ｓｎは、１〜２
００μｍ、好ましくは１〜１００μｍ１さらに好ましく
は２〜５０μｍである。数平均粒子径Ｓｎが１μｍ未満
では、粒子の高速撹拌による衝突エネルギーが不十分で
被覆層の形成が困難になる上、粒子同士の凝集が起り、
粒子を個々に独立させて、その表面に被覆層を形成する
ことが困難になる。一方、数平均粒子径Ｓｎが２００μ
ｍを超えると、微粒子としての特性が失われてしまう。

本発明で使用する母粒子としては、上記条件を満足する
ものであれば有機物質および無機物質のいずれも使用可
能であり、最終製品としてのマイクロカプセル化微粒子
の使用目的などによって適宜選択することができる。有
機物質の代表例としては、例えば合成樹脂（ポリマー）
を挙げることができる。特に、ビニル系ポリマーが好ま
しく、その製造に使用するビニル系モノマーとしては、
スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、
ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル単量体、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、アク
リロニトリルなどの不飽和ニトリル、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、２−エチルへキシルメタクリレー
ト、ラウリルアクリレ−１・、ラウリルメタクリレート
、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコ
ールジメタクリレートなとのエチレン性不飽和カルボン
酸アルキルエステルなどを例示することができる。この
ビニル系ポリマーは単独重合体であっても、あるいは上
記ビニル系モノマーから選ばれた２種以上のモノマーか
らなる共重合体であってもよい、、４′た、上記ビニル
系モノマーとブタジェン、イソプレンなどの共役ジオレ
フィン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、
メタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
ジアリルフタレート、アリルアクリレート、アリルメタ
クリレートなとの共重合可能なモノマーとの共重合体も
使用することができる。

本発明の特定範囲の数平均粒子径を有するポリマー粒子
は、例えば上記のビニル系モノマーの懸濁重合、あるい
はポリマーバルクの粉砕によって容易に得ることもでき
る。

特に均一な粒子径を有するマイクロカプセル化微粒子が
必要な場合には、均一な粒子径を有する４粒子を用いれ
ばよく、このような母粒子は、特公昭５７−２４３６９
号公報記載の膨潤重合法、ジャーナル　オブボリマーサ
イエンス　ポリマーレター　エディジョン　（Ｊ、　Ｐ
ｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、、　Ｐｏｌｙ−ｍｅｒ　Ｌｅｔｔ
ｅｒ　Ｅｄ、）記載の重合方法、あるいは本発明者らが
先に提案した重合方法（特開昭６１−２１５６０２、同
６１−２１５６０３、同６ｌ−２１５６０４）によって
容易に製造することができる。例えば、数平均粒子径Ｓ
ｎ力ｆ１〜１００μｍ。

好ましくは１〜２５μｍで、Ｓｎ上２０％の範囲の粒子
径を有する粒子が全体の７０重量％以上、好ましくは８
０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上を占める
ような粒子径分布を有する微粒子を使用すると、均一な
粒子径を有するマイクロカプセル化微粒子が必要とされ
る用途に好適なマイクロカプセル化微粒子を得ることが
できる。

本発明の母粒子としては上記ポリマー粒子の他に、数平
均粒子径り月〜２００μｍの範囲にある医薬品、農薬、
食品、香料、染料、顔料、金属粉なども使用するするこ
とができる。

また、多孔性粒子に液体物質または固体物質微粉末を吸
収または吸着させた後、この多孔性粒子を母粒子として
使用すると、上記液体物質または固体物質を内部に含ん
だマイクロカプセル化粒子が得られる。なお、本発明に
おける上記物質の吸収または吸着は、粒子表面ならびに
細孔内部における吸収または吸着、もしくは付着などを
意味するものであり、この吸収および吸着は従来公知の
方法、例えば含浸などによって実施することができる。

なお、本発明における数平均粒子径および粒子径分布は
、電子顕微鏡写真上にて１００個の粒子の粒子径を無作
意に測定して求めた。

本発明で使用する被覆層形成材料の子粒子は、母粒子の
数平均粒子径の１１５以下、好ましくは１／１０以下、
さらに好ましくは１／２０以下の数平均粒子径を有する
。子粒子の数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の１１
５を超えると母粒子表面に均一かつ十分な厚みを持った
被覆層を形成することができない。

本発明で使用する子粒子の種類については特に制限はな
く、母粒子のマイクロカプセル化の目的によって有機物
質あるいは無機物質のなかから適宜選択することができ
る。例えば、母粒子に導電性を付与する場合、子粒子と
してはカーボンブラックの他、ニッケル、銅、アルミニ
ウム、鉄などの各種金属粉、ヨウ化銅、酸化ルテニウム
などの無機材料、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリ
チェニレンなどの導電性ポリマーを使用することができ
る。逆に母粒子が導電性であってこれを表面改質によっ
て電気抵抗を高くして帯電性を付与したい場合、子粒子
としてはポリマー粒子、好ましくは熱可塑性樹脂粒子を
使用するのがよい。この熱可塑性樹脂粒子としては、上
記ビニル系ポリマーのなかから目的に応じて適宜選択す
ることができる。なお、本発明で使用する子粒子として
は、母粒子同様粒子径の均一なものを使用するのが好ま
しい。

また、母粒子のマイクロカプセル化の目的が粒子の着色
の場合、着色用子粒子として次のような顔料を使用する
ことができる。

思色顔料カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック、マグネタイト黄色顔料黄鉛、亜鉛量、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネー
ブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザ−イエ
ローＧ、ハンザ−イエロー１０Ｇ、ベンジジンイエロー
Ｇ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ
、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ褐
色顔料赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントレンジＧ
ＴＲ、ビラソ゛ロンオレンジ、ハルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレ
ンジＧ、インダスレンブリリアンドオレンジＧＫ赤色顔料ベンガラ、カドミウムレット、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレンジ４Ｒ、リソールレッド、ピラゾ
ロンレット、ウォチングレッドカルシウム塩、レーキレ
ットＤ１ブリリアント力−ミン６Ｂ、エオシンレーキ、
ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアント
カーミンＪ紫色顔料マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ青色顔料紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、金属フ
タロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化
物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−Ｂ
Ｃ緑色顔料クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、
マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリー
ン白色顔料亜鉛基、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛体質顔料パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト母粒子の帯電性を
制御することを目的とする場合、子粒子としては、ニグ
ロシン、メチレンブルー、ローズヘンガル、キノリンイ
エロー、ウルトラブルーなどの各種染料を使用すること
ができる。

また、母粒子に磁性を付与することを目的とする場合、
子粒子としてはコバルト、鉄、ニッケルの他、酸化鉄、
各種フェライトを使用することができる。

また、目的に応じて、蛍光物質、ヒドロキシアパタイト
、ジルコニアなどの各種機能材料を被覆層形成用の子粒
子として使用することもできる。

上記の被覆層形成用の子粒子は、単独様だけに限られず
、二種以上を刊み合わせて使用することができる。特に
、無機物質のように溶融しにくいものを使用する場合、
この無機物質粒子と熱可塑性樹脂粒子とを混合して使用
すると被覆層の形成が良好となって好ましい。また、２
種以上の合成梅脂の混合粒子も使用可能であり、この場
合も、その少なくとも１種が熱可塑性松脂粒子であるこ
とが好ましい。

なお、子粒子が、例えば熱可塑性樹脂粒子のみからなる
場合、−回のカプセル化処理によって厚い被覆層を形成
させるためには、２種以上の熱可塑性樹脂からなる混合
粒子を使用するのが好ましい。これは、母粒子表面での
同一種の子粒子同士の静電気的反発によって厚い被覆層
が得られないのに対して、異種の子粒子を使用すると上
記のような子粒子同士の静電気的反発が軽減されるため
と考えられる。また、子粒子として、母粒子の表面を構
成する物質または組成と異なる物質または組成からなる
粒子を使用すると、母粒子と子粒子との開の摩擦帯電に
よって、子粒子の母粒子への付着が容易となり、−回の
カプセル化処理によって厚い被覆層が形成でき、また残
留子粒子を少なくすることができるので好ましい。

また、同一種または異なる種類の子粒子を用いてマイク
ロカプセル化を複数回実施し、複数の被覆層を設けた多
層構造被覆層からなるマイクロカプセル化微粒子を製造
することもてきる。この場合、子粒子の種類を変えると
摩擦帯電で付着しやすくなり、被覆層の形成が容易にな
る。

本発明の方法によって母粒子の表面に子粒子の被覆層を
形成するには、先ず母粒子と子粒子とを混合し、次いて
これら母粒子と子粒子とを撹拌翼付きの容器内で気流中
で撹拌翼によって高速撹拌する。この高速撹拌によって
粒子同士あるいは粒子と撹拌翼または容器壁面とが衝突
して、粒子表面に局所的な衝撃エネルギーが発生し、こ
のエネルギーによって母粒子表面あるいは子粒子が溶融
あるいは子粒子が延伸されて被覆層が母粒子表面に形成
され、マイクロカプセル化が達成される。

本発明の方法においては上記のとおり、母粒子と子粒子
との高速撹拌を気流中で行うが、この気流中ての処理に
よって母粒子同士の融合を防止し、使用した母粒子の個
々の表面に均一な被覆層を形成することができる。なお
、従来方法のようにボールミルあるいは自動乳鉢を使用
すると粒子の融合の度合が大きくなって好ましくない。

本発明の方法における撹拌翼の周速度は１５ｍ／秒以上
、好ましくは３０ｍ／秒以上、さらに好ましくは４０〜
１５０ｍ／秒である。撹拌翼の周速度が１５ｍ／秒より
低いと、被覆層を形成するに十分なエネルギーを得るこ
とができない。なお、撹拌翼の周速度の上限については
、特に制限はないが、使用する装置、エネルギー効率な
どの点から自ずと決定される。

本発明の方法において、上記母粒子と子粒子とを撹拌翼
付き容器内に多量に導入して高速撹拌すると粒子同士あ
るいは粒子と撹拌Ｓｚまたは容器壁面との衝突が必要以
上に起こって所望の被覆層を形成できなかったり、ある
いは高速撹拌が困難になるので母粒子と子粒子との金工
ｈ１が撹拌翼付き容器内容積の１２当たり１０〜１００
ｇ、好ましくは２０〜７０ｇとなるような温度で使用す
るのがよい。母粒子と子粒子との全重量が容器内容積の
１ｉ！、当たり１０ｇ未満では、粒子同士の衝突の頻度
が小さく、被覆層形成に必要な衝突エネルギーが得られ
ない。一方、１００ｇを超えると母粒子同士の融合が生
し、均一な粒子径のマイクロカプセル化微粒子が得られ
ず、また装置内壁への付着が生じて好ましくない。

母粒子と子粒子との使用割合については、母粒子１００
重量部当たり子粒子を１〜１００重量部、好ましくは５
〜５０重量部の割合で使用するのがよい。子粒子の使用
量が１重量部未満ては被覆層の形成が不十分であり、一
方１００重量部を超えると、子粒子同士の融合粒子が生
成しやすくなり、好ましくない。

本発明のマイクロカプセル化微粒子の主たる用途の一つ
は、電子写真に使用するトナーである。

このトナーの製造に際しては、数平均粒子径Ｓｎが１〜
３０μｍ１好ましくは１〜１５μｍで、Ｓｎ±２０％の
範囲の粒子径を有する粒子が全体の７０重量％以上、好
ましくは８０重Ｊｉ１％以上、さらに好ましくは９０重
蛍％以上を占めるような粒子径分布を有する、通常ビニ
ル系ポリマーから選ばれたポリマー粒子を母粒子として
使用し、子粒子としては先に列挙した着色用顔料から選
ばれた着色用顔料粒子と熱可塑性樹脂粒子とを、着色用
顔料粒子１重量部あたり熱可塑性樹脂粒子を０゜１〜１
００重量部、好ましくは０．３〜１０重量部の割合で混
合した混合物を使用するのがよい。

このように着色用顔料粒子と熱可塑性樹脂粒子とを混合
して子粒子として使用すると、上述のように着色用顔料
粒子を含有した被覆層を個々の母粒子表面上に均一に形
成することができる。また、必要に応じ、このようにし
て得られた被覆層形成粒子を母粒子として使用し、この
粒子表面上に更に他のポリマー粒子からなる被覆層を形
成することができる。なお、子粒子の一部として、ニグ
ロシン、含クロム染料などの所謂荷電調節剤あるいはポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどのワ
ックス類の微粒子を混合使用してトナーの性能を調節す
ることもてきる。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらによって制限されるものではない。

実施例１特公昭５７−２４３６９号公報記載の方法によって、モ
ノマー組成がスチレン／ジビニルベンゼン＝７０／３０
の架橋ポリスチレン粒子を製造した。この粒子は、数平
均粒子径が９．３μｍ、７゜５〜１１．１μｍの範囲の
粒子径を有する粒子が全体の９８重二％を占めるような
粒子径分布（粒子径の標準偏差が数平均粒子径の４％）
を有する、極めて粒子径の揃った粒子であった。

この粒子を水洗、乾燥して得られた粒子８０ｇを母粒子
とし、これに数平均粒子径が約０．０２μｍの「カーボ
ンブラック＃４０Ｊ　　（三菱化成（株）製）１０ｇと
数平均粒子径が０．１５μｍのポリメチルメタフレレー
ト（ｐ−ＭＭＡ）粉体（商品名ＭＰ−１４５１、綜研化
学（株）製）１０ｇを被覆層形成用の子粒子として混合
し、この混合物を内容＋ｉ１４　ｉ！、のハイブリダイ
ザ−ＮＨ５−１型（奈良機械製作所（株）製）を使用し
て、室温にて羽根（撹拌翼）の周速度７８ｍ／秒で８分
間処理したところ、母粒子の表面にカーボンブラックと
ｐ−ＭＭＡとの均一な被覆層が形成されカプセル化され
ていた（なお、処理後のハイブリダイザ−内部の温度は
約８０℃であった）。

得られたマイクロカプセル化微粒子をスライドグラスに
はさんでこすってみたが被覆層の脱落はなく、成膜が十
分であることがわかった。また、このマイクロカプセル
化粒子は、数平均粒子径が１０．０μｍの均一な粒子で
あり、電気抵抗が７ｘ１０３Ω・ｃｍと低いので、導電
性スペーサーとして使用することができた。

実施例２実施例１と同様にしてモノマー組成がスチレン／ブチル
アクリレートでガラス転移温度が５０℃、分子：ｍＭｎ
＝１．６万、Ｍｗ＝４．６万のポリマー粒子を製造した
。この粒子は数平均粒子径が７７１　ｍ、５．６〜８．
４μｍの範囲の粒子径を有する粒子が全体の９５重重蛍
を占めるような粒子径分布（粒子径の標準偏差が平均粒
子径の５％）を有する、極めて粒子径の揃った粒子であ
った。

この粒子を水洗、乾燥してＩＨ＞られた粒子８０ｇを母
粒子とし、これに数平均粒子径約０．０２Ｊｉｍの「カ
ーボンブラックＭＡ６００Ｊ　　（三菱化成（株）製）
１０ｇと数平均粒子径０．１５μｍのポリメチルメタク
リレート（ｐ−ＭＭＡ）粉体（商品名ＭＰ−１４５１、
綜研化学（株）製）１０ｇとを被覆層形成用の子粒子と
して混合し、この混合物をハイブリダイザ−ＮＨ３−１
型を使用して、羽根（撹拌翼）の周速度８４ｍ／秒で室
温にて３分間処理したところ、母粒子の表面にカーボン
ブラックとｐ−ＭＭＡとが均一に成膜した被覆層が形成
されていた。このマイクロカプセル化微粒子のうち、６
．１〜９．１μｍの範囲の粒子径を有する粒子が全体の
９２重置火を占めていた。なお、ｐ−ＭＭＡ拉子に由来
する小粒子、即ち残留粒子の量は全体の０．５重量％以
下であった。

実施例３実施例２て得られた均一な粒子径を有するマイクロカプ
セル化微粒子（カーボン被覆層形成ポリマー粒子）を母
粒子として、この母粒子１６６ｇに対し被覆層形成用の
子粒子として数平均粒子径０．２μｍのポリスチレン（
ｐ−３Ｔ）粉体を３４ｇ混合し、この混合物を実施例２
で使用したと同じ装置を使用して、羽根の周速度８４ｍ
／秒で室温にて４分間処理したところ、母粒子表面がポ
リスチレン被覆層で被覆されたマイクロカプセル化粒子
が得られた。このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒
子径Ｓｎは８．１μｍであり、Ｓｎ±２０％の範囲の粒
子径を有する粒子は全体の９２重ユ％てあった。なお、
ｐ−ｓ’ｒ粒子に由来する粒子径が０．２〜０．５μｍ
の小粒子、即ち残留粒子の蛍は全体の３重量％であった
。

得られた粒子表面はポリスチレンで被覆されているため
電気抵抗が２ｘ１０１６Ω・ａｍと高く、帯電量が一２
２μＣ／ｇである負帯電性トナーが得られた。

このトナーを用い、複写機ｒＦＴ−４０４５４（リコー
（株）製）で複写テストを行ったところ、カブリがなく
、１０本／　ｍ　ｍの解像度が得られ、階調も良好であ
った。３万枚ロンクランテスト後も良好な画像が得られ
た。

得られたマイクロカプセル化微粒子の切断面の拡大写真
（倍率：　ｘ７５００）を第１図に示すが、この拡大写
真からマイクロカプセル化微粒子の構造は内部から外部
に向かって母粒子／（カーボンブラック＋ポリマー）被
覆層／ポリマー被覆層とからなっていて、母粒子を芯物
質として、これに二層構造被覆層が形成されていること
が分かる。

なお、第１図におけるマイクロカプセル化微粒子は、切
断時にかかる力によって若干偏平になっているが、切断
前は真珠に近いものであった。

実施例４実施例２てカーボンブラックｌｏｇを使用する代わりに
粒子径が０．３〜０．５μｍのマグネタイト（商品名Ｅ
ＰＴ５００戸田工業（株）製）６０ｇを使用した以外は
実施例２と同様にして母粒子表面にマグネタイトとｐ−
ＭＭＡとからなる被膜層の形成された、数平均粒子径７
．６μｍのマイクロカプセル化微粒子を製造した。

この粒子を母粒子として、この母粒子１５０ｇに数平均
粒子径が０．２μｍのポリスチレン粉体１８ｇと数平均
粒子径約０．５μｍ以下に予め破砕したニグロシン染料
（商品名ｒＢＯＮＴＲＯＮＮ−０７」オリエント化学工
業（株）製）２ｇとを混合し、この混合物を実施例２て
使用したと同し装置で、周速度８０ｍ／秒で６分間処理
したところ、電気抵抗が４ｘ１０１６Ω・ｃｍと高く、
帯電量が＋８　ｔｔ　Ｃ／　ｇである正帯電磁性トナー
が得られた。このトナーを用いて複写ＷｒＰＣ−１２Ｊ
（キャノン（株）製）で評価したところ、カブリがなく
、１０本／ｍｍの解像度が得られ、階調も良好であった
。

比較例１実施例１においてハイブリダイザ−を使用する代わりに
、ボールミルを使用して６時間処理する以外は実施例１
と同じ操作を行った。

得られた粒子を走査型電子顕微鏡で観察したところ、被
覆層は形成されていたが、母粒子は割れていて、球状粒
子は得られなかった。

実施例５カーボンブラックの代わりに数平均粒子径が約０．３５
μｍのニッケル粉（Ｎｉ　Ｆｉｎｅ　Ｐｏｗｄｅｒ　（
２０３０）、三井金属鉱業（株）製）３０ｇを使用した
ほかは、実施例１と同様にしてマイクロカプセル化微粒
子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子は、数平均粒子径カ月０
．０μｍの均一な粒子であり、電気抵抗は０．１５Ωφ
ｃｍであった。

実施例６母粒子の使用量を１６６ｇから１００ｇに変更し、また
子粒子としてポリスチレン粉体３４ｇの代わりに同じポ
リスチレン粉体１ｏｇと数平均粒子径０．１５μｍのス
チレン−メタクリル酸共重合体（重量比９５：５）１０
ｇとの混合粒子を使用した以外は実施例３と同様にして
マイクロカプセル化微粒子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Ｓｎは８
．１μｍであり、Ｓｎ上２０％の範囲の粒子径を有する
粒子は全体の９５重量％を占めた。

なお、子粒子に由来する粒子径り月μｍ以下の粒子、即
ち残留粒子の量は全体の０．１重量％であった。

このマイクロカプセル化微粒子の表面は上記の熱可塑性
樹脂で被覆されているため電気抵抗は５ｘ１０１６Ω・
Ｃｍと高く、帯電量は一３８μＣ／ｇてあった。

このマイクロカプセル化微粒子をトナーとして用い、実
施例３と同様に複写テストを行ったところ、カブリがな
く、１０本／ｍｍの解像度が得られ、階調も良好であっ
た。３万枚ロングランテスト後も良好な画像が得られた
。

実施例７母粒子の使用量を１６６ｇから１２０ｇに変更し、子粒
子として数平均粒子径１μｍ以下に予め粉砕した赤色染
料（オリエント化学（株）製０ＰＬＡＳ　　ＲＥＤ３３
０）１５ｇと数平均粒子径０゜１５μｍのスチレン−ブ
チルアクリレート共重合体粉体３０ｇとの混合粒子を使
用し、また羽根の周速度７５ｍ／秒で５分間処理した以
外は、実施例２と同様にしてマイクロカプセル化を行っ
たところ、母粒子表面に染料が成膜された赤色トナーが
得られた。

この赤色トナーの数平均粒子径は７．８μｍ１電気抵抗
は１　ｘ　ｌ　０１６Ω・ｃｍ、帯電ヱは１６μＣ／ｇ
であった。

この赤色トナーを用いて実施例３と同様にして複写テス
トを行ったところ、カブリは全くなく、８本／ｍｍの解
像度で赤色画像が得られた。

実施例８母粒子としての数平均粒子径が７０μｍの鉄粉（日本鉄
粉（株）製ＥＦＶ）４００ｇと、子粒子としての数平均
粒子径０．３μｍの実施例１で使用したと同じポリスチ
レン（ｐ−ＳＴ）粉体２０ｇと数平均粒子径０．２５μ
ｍの実施例１て使用したと同じｐ−ＭＭＡ粉体２０ｇと
の混合粒子とを混合し、実施例１で使用したと同じ装置
を使用して羽根の周速度４５ｍ／秒で１５分間処理した
ところ、鉄粉粒子表面がポリマーで均一に被覆されたマ
イクロカプセル化粒子が得られた。

このマイクロカプセル化粒子を電子写真の二成分系のキ
ャリヤーとして使用したところ寿命の長い現像剤が得ら
れた。

実施例９数平均粒子径が１０μｍで空孔度（水銀圧入ポロシメー
タによりポアサイズ０．０５μｍ以下の空孔容積から算
出した空孔率）５０％の多孔質ジビニルヘンゼン粒子に
シトロネラール（和光線薬工業（株）製）をしみこませ
とものを母粒子として用いた。この母粒子１１０ｇと子
粒子としての数平均粒子径０．１５μｍの実施例１て使
用したのと同じポリスチレン粉体２０ｇと数平均粒子径
０．１５μｍの実施例１て使用したのと同じｐ−ＭＭＡ
粉体２０ｇの混合粒子とを混合し、実施例１と同様の装
置を用いて羽根の周速度８０ｍ／秒で１０分間処理を行
いマイクロカプセル化微粒子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子の被覆層は十分な強度を
有し、徐効性の芳香剤として２ケ月以上使用することが
できた。

実施例ＩＯ子粒子としてｐ−ＭＭＡ粒子の代わりに母粒子と同一種
のスチレン／ブチルアクリレート（ガラス転移温度５０
℃）共重合体で粒子径が０．１３μｍである微粒子１０
ｇを用いた以外は実施例２と同様にしてマイクロカプセ
ル化微粒子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Ｓｎは７
．２μｍであり、Ｓｎ±２０％の範囲の粒子径を有する
粒子が全体の８７重量％を占めていた。なお、使用子粒
子に由来する０、５μｍ以下の小粒子の童は全体の３．
５重量％であった。

母粒子のマイクロカプセル化は十分に行われていたが、
子粒子と母粒子とが同一種であるため残留子粒子の量が
やや多くなった。

実施例１１子粒子としてポリスチレン粉体１Ｂｇおよび実施例２て
使用したと同じｐ−ＭＭＡ粉体２０ｇを用いた以外は実
施例６と同様にしてマイクロカプセル化微粒子を得た。

このマイクロカプセル化微粒子の数平均粒子径Ｓｎは８
．４μｍで、Ｓｎ±２０％の範囲の粒子径を有する粒子
は全治の９３重量％であフた。なお、子粒子に由来する
１μｍ以下の小粒子の量は全体の０．５重量％であった
。

子粒子として２種類の被覆層形成材料からなる混合粒子
を使用して子粒子を厚く被覆しても、残留小粒子の量が
少ないことが分かった。

（発明の効果）本発明の方法によれば、従来方法のように母粒子を割っ
たり、融着させることなく、その表面に均一に、かつ厚
く被？！！層を形成することができる。

このマイクロカプセル化微粒子は塗料、紙、電子材料、
電子写真、生化学用担体、化粧品、医薬品、触媒、農薬
、食品などの広い分野に使用することができる。特に、
電子写真の分野では、解像度が高く、良好な画像が得ら
れるトナーとして有効に利用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例３て得られた多層構造被覆層を有する
マイクロカプセル化微粒子の切断面の拡大写真である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）数平均粒子径が１〜２００μｍの母粒子と数平均
粒子径が母粒子の数平均粒子径の１／５以下である被覆
層形成材料の子粒子とを気流中で高速撹拌して得られる
、芯物質としての母粒子と該母粒子表面上に形成された
被覆層形成材料の被覆層とからなるマイクロカプセル化
微粒子。
（２）母粒子が１〜１００μｍの数平均粒子径Ｓｎと、
Ｓｎ±２０％の範囲の粒子径を有する粒子が全体の７０
重量％以上を占めるような粒子径分布を有する粒子であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のマイク
ロカプセル化微粒子。
（３）母粒子が有機または無機物質の微粒子であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のマイクロカプ
セル化微粒子。
（４）母粒子が液体物質または固体物質微粉末を吸収ま
たは吸着させた多孔性粒子であることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載のマイクロカプセル化微粒子。
（５）子粒子が２種以上の被覆層形成材料の混合粒子で
、そのうち少なくとも１種が熱可塑性樹脂粒子であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のマイクロカ
プセル化微粒子。
（６）被覆層が二層もしくはそれ以上の多層構造層であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のマイク
ロカプセル化微粒子。
（７）数平均粒子径が１〜２００μｍの母粒子と数平均
粒子径が母粒子の数平均粒子径の１／５以下である被覆
層形成材料の子粒子とを気流中で高速撹拌して、芯物質
としての母粒子の表面上に被覆層形成材料の被覆層を形
成することを特徴とするマイクロカプセル化微粒子の製
造方法。
（８）母粒子が１〜１００μｍの数平均粒子径Ｓｎと、
Ｓｎ±２０％の範囲の粒子径を有する粒子が全体の７０
重量％以上を占めるような粒子径分布を有する粒子であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のマイク
ロカプセル化微粒子の製造方法。
（９）母粒子が有機または無機物質の粒子であることを
特徴とする特許請求の範囲第７項記載のマイクロカプセ
ル化微粒子の製造方法。
（１０）子粒子が２種以上の被覆層形成材料の混合粒子
で、そのうち少なくとも１種が熱可塑性樹脂粒子である
ことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のマイクロ
カプセル化微粒子の製造方法。
（１１）母粒子が多孔性粒子であり、これに液体物質ま
たは固体物質微粉末を吸収または吸着させて使用するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のマイクロカ
プセル化微粒子の製造方法。
（１２）子粒子として、母粒子表面を構成する物質また
は組成と異なる物質または組成からなる粒子を使用する
ことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のマイクロ
カプセル化微粒子の製造方法。
（１３）母粒子と子粒子との気流中での高速撹拌を撹拌
翼付き容器中で、撹拌翼の周速度が１５ｍ／秒以上で行
うことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のマイク
ロカプセル化微粒子の製造方法。
（１４）母粒子と子粒子との気流中での高速撹拌を撹拌
翼付き容器中で、母粒子と子粒子との全重量が撹拌翼付
き容器内容積の１ｌ当たり１０〜１００ｇとなるような
濃度で行うことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載
のマイクロカプセル化微粒子の製造方法。