JPH02160038A - マイクロカプセル化微粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、マイクロカプセル化微粒子の製造方法の改良
に関し、詳しくは粒子表面に所望の性質を有する更に細
かい微粒子を成膜または固定化して粒子表面を均一に改
質するマイクロカプセル化微粒子の製造方法に関する。

このマイクロカプセル化微粒子は塗料、電子材料、電子
写真、生化学担体、化粧品、医薬品、触媒など広い分野
で利用できるものである。

（従来の技術） 粒子表面の改質方法としては、無機質粒子の表面を界面
活性剤、シランカップリング剤、チタンカップリング剤
などで処理して粒子表面の親油性を向上させ、粒子の油
層への分散性を向上させる方法、ポリマー粒子の表面に
金属メツキを施してポリマー粒子に導電性を付与する方
法などが知られている。しかし、これらの方法は、粒子
の表面の親油化あるいは導電性の付与といった単一目的
を達成するにすぎず、またポリマー粒子の金属メツキの
場合、メツキに使用できる金属はＮｉ。

Ａｕ、Ｃｕ、Ｓｎなどに限定されるという欠点があった
。

そこで、最近、いわゆるメカノケミカル効果を利用して
粒子表面を改質する方法が提案されていた（化学装置、
　１９８６年３月号、　　ｐ　２７−３３）。この方法
によれば、母粒子に対し所定の粒子径比を有する被覆用
の子粒子を静電気的に付着させ、ボールミルあるいは自
動乳鉢で強く混合することにより、母粒子に子粒子を埋
めこみ、固定化すひことによって粒子表面の改質及び複
合化を図ろうとするものである。

しかし、上記メカノケミカル効果を利用した表面改質方
法によれば母粒子と子粒子との混合をボールミルあるい
は自動乳鉢を利用して行なうため、母粒子が割れてしま
ったり、粒子同士で融着をしてしまい、子粒子からなる
被覆層を均一に被覆することはできなかった。

本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭意検討を
行った結果、数平均粒子径が１〜２００μｍの母粒子と
数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の１１５以下であ
る被覆層形成材料の子粒子とを気流中で高速撹拌すると
、芯物質としての母粒子と該母粒子表面上に形成された
被覆層とからなるマイクロカプセル化微粒子が得られる
ことを知り、先に特π′Ｉ出願した（特願昭６１−２５
５４８４号および特願昭６２−８７７２７号参照）。

（発明か解決しようとする問題点） しかし、これらの方法は、先の従来のマイクロカプセル
化方法よりも厚い被覆層が確実に得られるものの、すべ
ての子粒子を母粒子上に成膜または固定化することは難
しく、マイクロカプセル化微粒子中に母粒子に固定化さ
れない残留子粒子が一部混入するという問題があった。

これにより粉体流動性、かさ密度などの粉体特性に悪影
響があった。

このため、このマイクロカプセル化微粒子を例えば電子
写真用トナーとして用いた場合、画像におけるカブリの
発生、転写不良、ベタのムラ、クリーニング性不良など
画質の低下がみられるという問題があった。

（問題点を解決するための手段） 本願発明者らは、母粒子表面に子粒子の成膜を形成して
マイクロカプセル化する方法において、高速撹拌処理前
または処理中に母粒子よりも太きな粒子径の粗大粒子を
添加することにより残留子粒子がほとんどなくなること
を知り、この知見に基づいて本発明を完成するに至った
。

すなわち、本発明は、数平均粒子径が１〜２００μｍで
ある母粒子と、数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の
】１５以下である被覆層形成用の子粒子とを気流中で高
速撹拌処理することにより、母粒子の表面に子粒子の被
覆層を形成するマイクロカプセル化微粒子の製造方法で
あって、母粒子の数平均粒子径の２〜２０倍の数平均粒
子径を有する粗大粒子を、母粒子および子粒子の全重量
１００重量部に対し０．２〜２０重量部の割合で共存さ
せた状態で高速撹拌処理を行うことを特徴とするマイク
ロカプセル化微粒子の製造方法に関する。

本発明においては、高速撹拌処理において特定の粗大粒
子を共存させることにより、母粒子表面において成膜な
いしは固定化に関与しない子粒子が粗大粒子の表面に付
着、固定化され、その結果、分離の困難な残留子粒子が
存在しない状態でマイクロカプセル化微粒子を製造する
ことができる。

そして、前記粗大粒子は母粒子に比較して大きな粒子径
をＨしており、通常の分離手段、例えば気流／、）級装
置、振動ふるいなどで容易に分離、除去することができ
る。また、粗大粒子を鉄などの磁性材料で構成し、母粒
子を非磁性材料で構成した場合には、粗大粒子を磁石な
どで回収分離することができる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明で使用する母粒子の数平均粒子径は、１〜２００
μｍ１好ましくは１〜１００μｍ１さらに好ましくは２
〜５０μｍである。数平均粒子径が１μｍ未満では、粒
子の高速撹拌による衝突エネルギーが不十分で被覆層の
形成が困難になる上、粒子同士の凝集が起り、粒子を個
々に独立させて、その表面に被覆層を形成することが困
難になる。

一方、数平均粒子径が２００μｍを越えると、微粒子と
しての特性が失われてしまう。

本発明で使用する母粒子としては、上記条件を満足する
ものであれば有機物質および無機物質のいずれも使用可
能であり、最終製品としてのマイクロカプセル化微粒子
の使用目的などによって適宜選択することができる。有
機物質の代表例としては、例えば合成樹脂を挙げること
ができる。

合成樹脂としては、ビニル系ポリマー１　ポリエステル
樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂。

エボキン樹脂等を挙げることができるが、特に、ビニル
系ポリマーが好ましく、その製造に使用するビニル系モ
ノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ハロ
ゲン化スチレン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル
単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル類、アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、２エチルへキシ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチ
レングリコールジメタクリレートなどのエチレン系不飽
和カルボン酸アルキルエステルなどを例示することがで
きる。

このビニル系ポリマーは、単独重合体であっても、ある
いは上記ビニル系モノマーから選ばれた２種類以上のモ
ノマーからなる共重合体であってもよい。また、上記ビ
ニル系モノマーと、ブタジェン、イソプレンなどの共役
ジオレフィン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ジアリルフタレート、アリルアクリレート、アリ
ルメタクリレートなどの共重合可能なモノマーとの共重
合体も使用することができる。

本発明の特定範囲の数平均粒子径を有するポリマー粒子
は、例えば上記のビニル系モノマーの懸濁重合、あるい
はポリマーバルクの粉砕によって容易に得ることもでき
る。

特に均一な粒子径を有するマイクロカプセル化微粒子が
必要な場合には、均一な粒子径を有する母粒子を用いれ
ばよく、このような母粒子は、特公昭５７−２４３８９
号公報記載の膨潤重合法、ジャーナル　オブ　ポリマー
サイエンス　ポリマーレターエデイジョン（Ｊ、　Ｐｏ
１ｙＩＩ１．　Ｓｅｔ、、　Ｐｏ１ｙＩｌｅｒ　Ｌｅｔ
ｔｅｒ［Ｅｄ、）記載の重合方法、あるいは本発明者ら
が先に提案した重合方法（特開昭６１−２１５６０２　
、同６１−２１５６０３　　同６１−２５１５０４）に
よって容易に製造することができる。例えば数平均粒子
径Ｓｎが１〜１００μｍ、好ましくは１〜２５μｍでＳ
ｎ±２０％の範囲の粒子径を有する粒子が全体の７０重
量％以上、好ましくは８０重量％以上、さらに好ましく
は９０重１％以上を占めるような粒子径分布を有する微
粒子を使用すると、均一な粒子径を有するマイクロカプ
セル化微粒子を得ることができる。

本発明のマイクロカプセル化工程で粗大粒子を共存させ
ることにより残留子粒子を減少させる効果は、母粒子が
均一径であるほど効果が大きい。

母粒子の粒子径分布が広いと、その大粒子側の成分は実
質的に本発明の粗大粒子の働きをなすが、大粒子径の粒
子を除去する工程でその分布のプロトさ故に確実に分離
することができず、本発明の効果を小さくする。

本発明では、母粒子の粒子径分布としてＳｎ±２０％の
範囲の粒子が、母粒子の好ましくは７０重量％以上、さ
らに好ましくは８０重回％以上、特に好ましくは９０重
量％以上であることが望ましい。

本発明の母粒子としては、上記ポリマー粒子の他に、数
平均粒子径が１〜２００μｍの範囲にある医薬品、農薬
１食品、香料、染料、顔料、金属粉、トナー粒子なども
使用することができる。

また、多孔性粒子または中空粒子に液体物質または固体
物質微粉末を吸収または吸着させた後、この粒子を母粒
子として使用すると、上記液体物質または固体物質を内
部に含んだマイクロカプセル化微粒子が得られる。なお
、本発明における上記物質の吸収または吸着は、粒子表
面ならびに内孔における吸収または吸着、もしくは付着
などを意味するものであり、この吸収および吸着は従来
公知の方法によって実施することができる。

本発明における粒子の数平均粒子径は、電子顕微鏡写真
上にて１０００個の粒子の粒子径を無作為に測定して求
めた。なお、染料の一部のように針状粒予め場合には、
長径と短径との平均値をもって粒子径とし、ワックスの
ように無定形粒子の場合には、最大径と最小径との平均
値をもって粒子径とした。

本発明で使用する被覆層形成用の子粒子は、母粒子の数
平均粒子径の１１５以下、好ましくは１７１０以下、さ
らに好ましくは１／２０以下の数平均粒子径を有する。

子粒子の数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の１１５
を超えると母粒子表面に均一かつ十分な厚みを持った被
覆層を形成することかできない。

本発明で使用する子粒子の種類は母粒子の表面改質の目
的によって適宜選択することができるが、例えば母粒子
がポリマー粒子であってこれに導電性を付与する場合、
子粒子としてはカーボンブラックの他、ニッケル。銅、
アルミニウム、鉄などの各種金属粉、ヨウ化銅、酸化ル
テニウムなどの無機材料、ポリアセチレン、ポリピロー
ル、ポリエチレンなどの導電性ポリマーを使用すること
ができる。逆に母粒子が導電性であってこれを表面改質
によって電気抵抗を高くして帯電性を付与したい場Ａ、
子粒子としてはポリマー粒子、好ましくは熱可塑性ポリ
マー粒子を使用するのがよい。

この熱可塑性ポリマー粒子としては、上記ビニル系ポリ
マーのなかから目的に応じて適宜選択することができる
。

また、母粒子の表面改質の目的が粒子の着色の場合、着
色用子粒子として次のような顔料を使用することができ
る。

黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック、マグネタイト黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー　ネー
ブルスイエロー　ナフトールイエロー５１ハンザ−イエ
ローＧ、ハンザーイエロー１０Ｇ１ベンジジンイエロー
Ｇ１ベンジジンイエローＧＲ，キノリンイエローレーキ
、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ褐
色顔料 赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ，ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレ
ンジＧ１インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ 赤色顔料 ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウ
ム、パーマネントレッド４Ｒ，リソールレッド、ピラゾ
ロンレッド、ウオチングレッドカルシウム塩、レーキレ
ッドＤ１ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、
ローダミンレーキＢ１アリザリンレーキ、ブリリアント
カーミンＪＢ紫色顔料 マンガン紫、ファストバイオレットＢ１メチルバイオレ
ットレーキ １７色顔料 紺青、コバルトブルー　アルカリブルーレーキ、金属フ
タロシアニンブルー　フタロシアニンブル一部分塩素化
物、ファーストスカイブルー　インダンスレンブル−Ｂ
Ｃ 緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ１
マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリー
ン 白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛体質顔料 パライト粉、炭酸バリウム、クレー　シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミナホワイト母粒子の帯電性を
制御することを目的とする場合、被覆層形成用子粒子と
しては、ニグロシン、メチレンブルー　ローズベンガル
、キノリンイエロー　ウルトラブルーなどの各種染料を
使用することができる。

また、母粒子に磁性を付与することを目的とする場合、
肢ｒｆｉ層形成用の子粒子としてはコバルト、鉄、ニッ
ケルの他、酸化鉄、各種フェライトを使用することがで
きる。

また、目的に応じて、蛍光物質、ヒドロキシアパタイト
などの各種機能材料を被覆層形成用の子粒子として使用
することもできる。

上記の被覆層形成用の子粒子は、単独種だけに限られず
、二種以上を組み合せて使用することができる。特に、
無機物質のように溶融しにくいものを使用する場合、こ
の無機物質粒子と熱可塑性ポリマー粒子とを混合して使
用すると、被覆層の形成が良好となって好ましい。また
、同一の母粒子の表面改質を２回以上繰り返して行ない
、２以上の被覆層を設けることも可能である。この場合
、成田層毎に子粒子の種類を変えると摩擦帯電で付着し
やすくなり、被覆層の形成が容易になる。

本発明で使用する粗大粒子は、母粒子の数平均粒子径の
２〜２０倍、好ましくは４〜１０倍の数平均粒子径を有
する。粗大粒子の数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径
の２０倍を越えると、粗大粒子に残留子粒子のみならず
母粒子も固定化されてしまい、１」的とするカプセル化
微粒子の回収率が低下する。一方、粗大粒子の数平均粒
子径が母粒子の２倍未満では、残留子粒子を減少させる
効果が不十分な上に、母粒子と粗大粒子との粒子径が近
似しているため、目的とするカプセル化微粒子と粗大粒
子とを完全に分離することが困難となる。

本発明で使用する粗大粒子の材質は、前記粒子径の範囲
のものであればどのようなものでもよ（、母粒子または
子粒子と同一でもよくまた異なったものでもよい。

本発明の方法によって母粒子の表面に子粒子を成膜また
は固定化して母粒子表面を改質するには、母粒子と子粒
子とを攪拌翼付きの容器内において気流中で攪拌翼によ
って高速攪拌する。この高速攪拌処理によって粒子同士
あるいは粒子と翼または容器壁面とが衝突して、粒子表
面に局所的な衝撃エネルギーが発生し、このエネルギー
によって母粒子表面あるいは子粒子が溶融あるいは子粒
子が延伸されて被覆層が母粒子表面に形成される。

本発明の方法においては、上記のとおり、母粒子と子粒
子との高速攪拌を気流中で行なうが、この気流中での処
理によって母粒子同士の融合を防止し、使用した母粒子
の個々の表面に子粒子を成膜・固定化して均一な被覆層
を形成し、母粒子表面を改質することができる。なお、
従来方法のようにボールミルあるいは粉体ミルを使用す
ると、粒子の融合の度合か大きくなって好ましくない。

本発明の方法における撹拌翼の周速度は１５ｍ／秒以上
、好ましくは３０ｍ／秒以上、さらに好ましくは４０〜
１５０　ｍ、／秒である。撹拌翼の周速度が１５ｍ／秒
より低いと、被覆層を形成するのに十分なエネルギーを
得ることができない。なお、撹拌翼の周速度の上限につ
いては、特に制限はないが、使用する装置、エネルギー
効率などの点から自ずと決定される。

本発明の方法において、上記母粒子と子粒子とを攪拌翼
付き容器内に多量に導入して高速攪拌すると粒子同士あ
るいは粒子と翼または壁面との衝突か必要以上に起って
所望の被覆層を形成できなかったり、あるいは高速攪拌
が困難になるので母粒子と子粒子との全重量か攪拌翼付
き容器内容積の１ｅ当り１０〜１００ｇ１好ましくは２
０〜７０ｇとなるような濃度で使用するのがよい。両粒
子の全重量が１０ｇ未満では、粒子同士の衝突の頻度が
小さく、被覆層形成に必要な衝突エネルギーが得られな
い。一方、両粒子の全重量が１００ｇを超えると、母粒
子同士の歯合が生じ、均一な粒子径の被覆層形成微粒子
が得られず、また装置内壁への付着が生じて好ましくな
い。

母粒子と子粒子との使用割合については、母粒子１００
重量部当り子粒子を１〜４０重量部、好ましくは５〜３
０重量部の割合で使用するのがよい。子粒子の使用量が
１重量部未満では被覆層形成が不十分であり、一方４０
重量部を越えると、子粒子同士の融合粒子が生成しやす
くなり、好ましくない。なお、繰り返し改質処理を行う
場合は、処理後の改質粒子が次工程の母粒子となり、そ
の母粒子と子粒子の使用割合は上記の割合に従う。

また、母粒子および子粒子に対する粗大粒子の使用割合
は、母粒子および子粒子の全ｍ１１ｏ。

重量部に対して０，２〜２０重量部、好ましくは０５〜
１０重量部である。粗大粒子の使用量が０．２重量部未
満では残留子粒子を減少させる効果が不十分である。一
方、粗大粒子の使用量が２０重量部を越えると、粗大粒
子に固定化される子粒子の割合が大きくなり、母粒子の
被覆層形成に供される子粒子が相対的に不足してカプセ
ル化が不十分となる。

本発明の方法において、粗大粒子を添加する方法として
は次の手段がある。

（ａ）予め母粒子、子粒子および粗大粒子の３者を混合
し、その後マイクロカプセル化のための高速撹拌処理を
行う。

（ｂ）マイクロカプセル化のための高速撹拌処理中に粗
大粒子を添加しながらひき続き撹拌処理を行う。

（Ｃ）また場合によっては、マイクロカプセル化のため
の高速撹拌処理後、粗大粒子を添加して高速気流中で撹
拌処理を行うこともできる。

（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらによって制限されるものではない。

実施例１ 特公昭５７−２４３６９号公報記載の方法によって、モ
ノマー組成がスチレン／ブチルアクリレート、ガラス転
移温度が５０℃、分子量Ｍｎ＝１，６万、Ｍｗ＝４．６
万のポリマー粒子を製造した。この粒子は数平均粒子径
（以下、Ｓｎと表す）が７μｍ、５．６〜８．４μｍの
範囲の粒子径を有する粒子が全体の９５重量％を占める
ような粒子径分布（粒子径の標準偏差が平均粒子径の５
％）を有する、極めて粒子径の揃った粒子であった。

この粒子を水洗、乾燥し、得られた粒子粉体８００　ｇ
を母粒子とした。

一方、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを乳化剤
とし、過硫酸ナトリウムを重合開始剤として乳化重合を
行い、Ｓｎが０．０８μｎｌ、モノマー組成がｐ−ＭＭ
Ａ／ブチルアクリレート、ガラス転移温度が５０℃、Ｍ
ｎ−３，９万、ＭＷ−５，８万のポリマー微粒子を得た
。この粒子を塩化カルシウムで凝固した後、水洗、乾燥
し、得られた粒子粉体１００ｇを子粒子とした。

さらに、Ｓｎが００１μｍのカーボンブラック＃４０（
三菱化成■製）１００ｇを第２の子粒子とした。

そして、粗大粒子としてＳｎが６０μｍの鉄粉ＥＦＶ　
（日本鉄粉■製）５０ｇを用い、これを先の母粒子およ
び２種類の子粒子と共にヘンシェルミキサーによって５
分間混合処理した。

この混合物を１５０ｇとり、内容積４！のノ＼・ｒブリ
ダイザ−ＮＨ５−１型（奈良機械製作所■製）を使用し
Ｃ１室温にて羽根の周速度７８ｍ／秒で８分間処理した
ところ、母粒子の表面にカーボンブラックとｐ−ＭＭＡ
系子粒子粒子均一な被膜層が形成されていた。なお、処
理後のノ１イブリダイザー内部の温度は約８０℃であっ
た。

得られた粉体を走査型電子顕微鏡で観察したところ、残
留子粒子はほとんどなく、カプセル化された母粒子と一
部の子粒子が固定化された粗大粒子とからなる混合粉体
であることが確認された。

この混合粉体における粗大粒子は磁石に付着させること
により、マイクロカプセル化微粒子と容易に分離させる
ことかできた。

ｉりられたマイクロカプセル化微粒子は、Ｓｎが７．５
μｍで６．０〜９０μＩの範囲の粒子は全体の９０重量
％であった。またコールタ−カウンターでＡｌ１定した
ところ、２．０μｍ以下の微粒子の成分は０２容積％で
あった。

比較例１ 実施例１における粗大粒子としての鉄粉を用いないほか
は、実施例１と同様な操作を行った。

得られた粉体を走査型電子顕微鏡で観察したところ、カ
プセル化された母粒子と共に０．１〜２μｍの残留子粒
子が粒子全体の約２重量％程度存在していることが認め
られた。またこれをコールタ−カウンターでΔｐ１定し
たところ、２．０μｍ以下の微粒子成分は２．８容積％
であった。

実施例２ ドデシル硫酸ナトリウムを乳化剤とし、過硫酸カリウム
を重合開始剤として乳化重合を行い、Ｓｎが０．１５μ
ｍ、モノマー組成がポリスチレン／ブチルメタクリレー
ト、ガラス転移温度が６０℃、Ｍｎ−１，９万、Ｍｗ−
４，９万のポリマー微粒子を得た。この粒子を硫酸アル
ミニウムで凝固した後、水洗、乾燥して粉末を得た。こ
の粉末をカレントジェットＣＪ−２５（日清エンジニア
リング■製）を用いて操作空気圧７．０ｋｇ／ｃｄにて
解砕処理した。

この粒子４０ｇを子粒子として用い、実施例１で得られ
たマイクロカプセル化微粒子を母粒子として１００ｇ用
い′、これに粗大粒子としてＳｎが８０μｍの架橋ポリ
スチレン粒子（住友化学■製）を１０ｇ加え、これらを
内容積１１のポリエチレン製ビン中で良く混合した。こ
れを実施例１で使用したと同じ装置を使用して羽根の周
速度８４ｍ／秒で室温にて４分間撹拌処理した。

得られた粉体について気流分級装置ＭＤＳ−２型（日本
ニューマチック工業■製）で分級処理を行い、粗大粒子
を除去した。また、最終的に得られたカプセル化微粒子
の数平均粒子径Ｓｎは８．３μｍであり、残留子粒子は
ほとんどなく、Ｓｎ±２０％の範囲の粒子径を有する粒
子は全体の９４重量％であった。これをコールタ−カウ
ンターで測定したところ、２．０μｍ以下の成分は０．
１容積％であった。

得られた粒子表面はポリスチレンで被覆されているため
、電気抵抗が２Ｘ１０１６Ω・備と高く、帯電量が一２
２μＣ／ｇである負帯電性トナーが得られた。このトナ
ーを用い電子写真複写機ミノルタカメラ■製Ｅ　Ｐ　−
５７０２で複写テストを行ったところ、全（カブリがな
く、１０本／關の解像度が得られ、階調も良好であった
。また、３万枚ロングランテスト後も良好な画像が得ら
れた。

実施例３ 実施例２においては、粗大粒子、母粒子および子粒子の
３者を予め混合してから高速気流中で撹拌処理をしたが
、本実施例においては、まず母粒子と子粒子のみを用い
てハイブリダイザ−で高速撹拌処理を開始し、４分後に
粗大粒子のみを装置に投入し、さらに撹拌処理を１分間
継続して行う。

その他の操作条件は実施例２と同じである。

得られた粉体には残留子粒子がほとんど含まれていない
ことが確認された。

また、実施例２と同様にこの粉体をトナーとして評価し
たところ、得られた粒子表面はポリスチレンで被覆され
ているため、電気抵抗が３×１０”ｃｍと高く、帯電量
が−２７ｕ　Ｃ／　ｇである負帯電性トナーが得られた
。このトナーを用い電子写真複写機ミノルタカメラ■製
Ｅ　Ｐ　−５７０２で複写テストを行ったところ、全く
カブリがなく、１０木／ｌｌ１１の解像度が得られ、階
調も良好であった。また、３万枚ロングランテスト後も
良好な画像が得られた。

比較例２ 実施例２における粗大粒子としての架橋ポリスチレン粒
子を使用しなかったほかは実施例２と同様に操作を行っ
た。

得られた粉体には、粒子径が０．１〜２μｍの残留子粒
子が子粒子全体の３重量％程度含まれていた。この残留
子粒子を気流分級装置で除去しようとしたが、子粒子は
目的粒子であるマイクロカプセル化微粒子の表面に付着
していてその一部しか分離することかできなかった。ま
た、この粉体を実施例２と同様にトナーとして用い、電
子複写機による複写テストを行ったところ、画像にカブ
リがみられ、また転写も不良でベタ部にムラができ、さ
らにクリーニング性も悪かった。

比較例３ 実施例２における粗大粒子（Ｓｎ：８０μｍ）のかわり
にＳｎが２００μｍの架橋ポリスチレン粒子粗大粒子と
して使用するほかは、実施例２と同様に操作を行った。

得られた粉体を走査型電子顕微鏡で観察したところ、粗
大粒子の表面に子粒子のみならず母粒子も固定化されて
おり、目的粒子であるマイクロカプセル化微粒子の回収
率は７０％と低くなってしまった。

比較例４ 実施例２における粗大粒子０．２　ｇ　（母粒子と子粒
子の合計量の０．１４重量％）を用いた他は実施例２と
同様に操作を行った 本例では粗大粒子の使用量が本発明の範囲外であり、使
用量が少なすぎるため、残留子粒子が多量に残されてお
り、その口は使用した子粒子全体の２重量％であった。

比較例２よりはやや良いが、複写テストでカブリを生じ
た。

比較例５ 実施例２における粗大粒子３５ｇ（母粒子と子粒子の合
計量の２５重１％）を用いた他は実施例２と同様に操作
を行った。

本例では粗大粒子の使用量が本発明の範囲外であり、粗
大粒子の使用量が多すぎる例である。残留子粒子は存在
しないが、粗大粒子に固定化される子粒子が少なくなり
目的とするカプセル化が不完全となった。このトナーの
帯電量を測定したところ、−８μＣ〜／ｇで負帯電性ト
ナーとして不十分な帯電性能であった。

（発明の効果） 本発明の方法によれば、特定の粗大粒子の共存下におい
てｊ＞Ｊ粒子と子粒子との高速撹拌処理を行うことによ
り、残留子粒子をほとんど生じることなく、不純物の少
ないマイクロカプセル化微粒子を容易に得ることができ
る。また、粗大粒子は通常の分離手段で容易に除去する
ことができるため、分離の困難な残留子粒子を除去する
方法に比べ、生産性も大きく向上する。

このマイクロカプセル化微粒子は塗料、電子材゛料、電
子写真、生化学用担体、化粧品、医薬品。

触媒などの広い分野に使用することができる。特に、電
子写真の分野では、カブリがなくしかも解像度が高く、
良好な画像が得られるトナーとしてＨ効に利用すること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）数平均粒子径が１〜２００μｍである母粒子と、
   数平均粒子径が母粒子の数平均粒子径の１１５以下であ
   る被覆層形成用の子粒子とを気流中で高速撹拌処理する
   ことにより、母粒子の表面に子粒子の被覆層を形成する
   マイクロカプセル化微粒子の製造方法であって、 母粒子の数平均粒子径の２〜２０倍の数平均粒子径を有
   する粗大粒子を、母粒子および子粒子の全重量１００重
   量部に対し０．２〜２０重量部の割合で共存させた状態
   で高速撹拌処理を行うことを特徴とするマイクロカプセ
   ル化微粒子の製造方法。